CN108603031B

CN108603031B - 用于灯具反射器的具有优异的表面光滑度和金属附着力的树脂组合物

Info

Publication number: CN108603031B
Application number: CN201780008609.5A
Authority: CN
Inventors: 安秉佑; 辛钟昱; 郑明旭; 黄熙域; 吴亨根; 金亥里
Original assignee: SK Chemicals Co Ltd
Current assignee: Hdc Polymerization Co ltd
Priority date: 2016-03-09
Filing date: 2017-02-17
Publication date: 2020-09-22
Anticipated expiration: 2037-02-17
Also published as: CN108603031A; WO2017155221A1; EP3428234A4; TWI713700B; KR20170105269A; TW201800487A; JP2019506517A; JP6707658B2; EP3428234A1

Abstract

本发明提供一种用于灯具反射器的树脂组合物，其包含聚芳硫醚、苯氧基树脂、填料和水滑石，其中聚芳硫醚在主链的末端具有羧基、氨基或羟基取代基。根据本发明的树脂组合物具有较低的表面粗糙度和较高的金属附着力，同时保持聚芳硫醚中固有的良好机械性能和热性能，因此该树脂组合物可用作灯具反射器的树脂。

Description

用于灯具反射器的具有优异的表面光滑度和金属附着力的树脂组合物

技术领域

本发明涉及一种用于灯具反射器的树脂组合物，其表现出优异的表面粗糙度和金属附着力。

背景技术

聚芳硫醚(PAS)作为一种代表性工程塑料，由于其具有耐高温性、耐化学性、阻燃性和电绝缘性，因此人们对它的需求已日益增加，以用于在高温和腐蚀性环境中使用的各种电子产品。

聚苯硫醚(PPS)是市售的唯一聚芳硫醚。PPS由于其优异的机械性能、电气性能和热性能以及耐化学性而广泛用于汽车设备和电气或电子设备的外壳或主要部件。但是，当单独使用时，聚苯硫醚树脂的耐热性和机械强度不足，因此聚苯硫醚树脂通常与填料混合以增强耐热性和机械强度。

例如，韩国专利10-1280100公开了一种聚芳硫醚树脂组合物，其包含具有低氯含量的聚芳硫醚、液晶聚酯酰胺树脂和具有低氮含量的玻璃纤维，并其产生较少的毛刺，具有高流动性的耐高温性。

同时，诸如镁、铝等金属主要用作汽车灯具反射器的材料，并且由金属制成的灯具反射器在压铸工艺中具有设计局限性和低生产率，因此尽管材料的成本低廉，但这种反射器的价格很高。此外，鉴于轻型汽车的趋势，金属部件正在迅速被塑料部件取代，但是由于汽车灯模块的多功能性，因此灯模块的重量仍在增加。因此，迫切需要减轻汽车灯模块的重量。

灯具反射器需要在约230℃的高温环境中使用并具有低吸湿率。而且，灯具反射器需要在高温下具有良好的雾度特性。此外，制造灯具反射器通常包括：在通过对树脂塑模材料进行塑模而获得的塑模制品(基材)上施加和固化底漆组合物以形成底漆层；涂覆如铝、锌等金属在底漆层上形成金属反射层。因此，灯具反射器的基材需要具有较低的表面粗糙度和较高的金属附着力。

发明内容

技术问题

本发明的目的是提供一种用于灯具反射器的树脂组合物，其具有优异的表面粗糙度和金属附着力。

本发明的另一个目的是提供一种灯具反射器，其使用该具有优异的表面粗糙度和金属附着力的树脂组合物制备。

解决方案

本发明提供一种用于灯具反射器的树脂组合物，包括：聚芳硫醚、包含式1表示的重复单元的苯氧基树脂、玻璃珠、填料和水滑石，其中聚芳硫醚在主链的末端具有选自羧基、氨基、羟基及其任意组合的取代基；

其中式1为：

本发明还提供一种对树脂组合物进行塑模制造而成的灯具反射器。

有益效果

由于根据本发明的树脂组合物具有较低的表面粗糙度和较高的金属附着力，同时保持PAS中固有的良好机械性能和热性能，所以该树脂组合物可用作灯具反射器的树脂。此外，根据本发明的树脂组合物可应用于LED照明和在灯具反射器应用领域中的各种电气和电子产品，并且可广泛用于需要高金属粘附性的各种领域。

具体实施方式

本发明提供一种用于灯具反射器的树脂组合物，包括：聚芳硫醚、包含式1表示的重复单元的苯氧基树脂、玻璃珠、填料和水滑石，其中聚芳硫醚在主链的末端具有选自羧基、氨基、羟基及其任意组合的取代基；其中式1为：

苯氧基树脂提高了树脂组合物的金属附着力并含有由式1表示的重复单元。具体地，苯氧基树脂的重均分子量可以为30,000-70,000。更具体地，苯氧基树脂的重均分子量可以为50,000-70,000。

基于树脂组合物的总重量，苯氧基树脂的含量可以为0.5-10％(重量)。具体地，基于树脂组合物的总重量，苯氧基树脂的含量可以为1-5％(重量)。

水滑石起到了降低树脂组合物雾度的作用。具体地，水滑石可以包含重量比为3.0-5.0:1的MgO和Al₂O₃，并且水滑石的平均粒径为0.3-0.8μm。更具体地，水滑石可以包含重量比为3.5-4.5:1的MgO和Al₂O₃，并且具有0.3-0.6μm的平均粒径。

基于树脂组合物的总重量，水滑石的含量可以为0.05-2％(重量)。具体地，基于树脂组合物的总重量，水滑石的含量可以为0.1-1.5％(重量)。

玻璃珠在改善树脂组合物的表面粗糙度和降低吸湿率方面起作用。可以使用经表面处理的玻璃珠以提高与树脂的界面粘合力。具体地，玻璃珠的平均粒径可以为3-50μm。另外，可以用选自硅烷、马来酸酐、钛酸盐、锆酸盐、富马酸及其任意组合的材料对玻璃珠进行表面处理。具体地，玻璃珠可以是经硅烷表面处理的玻璃珠。而且，基于树脂组合物的总重量，玻璃珠的含量可以为0.5-15％(重量)。具体地，基于树脂组合物的总重量，玻璃珠的含量可以为1-10％(重量)。

根据本发明的树脂组合物包括聚芳硫醚。

聚芳硫醚在其主链的末端具有羧基、氨基或羟基取代基。取代基使聚芳硫醚与其它聚合物材料或填料具有良好的相容性，同时保持聚芳硫醚中固有的良好物理性质。

聚芳硫醚的数均分子量可以为5,000-50,000，特别是8,000-40,000，更具体地10,000-30,000。此外，聚芳硫醚的多分散指数(定义为重均分子量与数均分子量之比)为2.0-4.5，特别是2.0-4.0，更特别是2.0-3.5。

聚芳硫醚通过旋转盘式粘度计在300℃下测量的熔体粘度可以为100-50,000泊，特别是100-20,000泊，更具体地300-10,000泊。

聚芳硫醚没有特别限制，只要其满足上述性质即可。例如，聚芳硫醚可以通过溶液聚合制备。此外，满足上述物理性质的聚芳硫醚可以改善树脂组合物的表面粗糙度和金属附着力。

具体地，聚芳硫醚可以通过包括以下步骤的方法制备：使含硫反应物与二碘代芳族化合物聚合；在聚合步骤中加入具有羧基、氨基或羟基的芳族化合物。

例如，二碘代芳族化合物可以是选自二碘苯(DIB)、二碘代萘、二碘联苯、二碘代双酚和二碘代二苯甲酮中的至少一种，但不限于此。此外，二碘代芳族化合物可包含例如烷基或砜基等取代基。此外，可以使用在芳族基团中包含氧原子或氮原子的二碘代芳族化合物。此外，二碘代芳族化合物根据碘原子所连接的位置不同具有各种异构体，并且在这些异构体中，碘原子连接在对位的位置的化合物可以适当地使用，诸如对二碘苯(pDIB)、2,6-二碘代萘或p,p'-二碘联苯等。

与二碘代芳族化合物反应的硫元素的形式没有特别限制。硫元素通常以环八硫(S₈)的形式存在，其中8个原子在室温下连接。市售的固体或液体形式的硫尽管不具有这种形式，但也可以使用而没有特别限制。

而且，反应物可进一步包含聚合引发剂、稳定剂或其混合物。具体地，聚合引发剂可以是选自1,3-二碘-4-硝基苯、巯基苯并噻唑、2,2'-二硫代苯并噻唑、环己基-苯并噻唑亚磺酰胺和丁基-苯并噻唑磺酰胺中的至少一种，但不限于此。此外，可以使用稳定剂而没有特别限制，只要它是通常用于树脂聚合反应的稳定剂即可。

聚合反应可以在任何可以引发二碘代芳族化合物和含硫反应物的聚合反应的条件下进行。例如，聚合反应可以在升温和降压反应条件下进行，具体地说，可以在180-250℃和50-450托的初始反应条件下，同时升温和压降进行反应1-30小时，最终反应条件为270-350℃和0.001-20托。更具体地，聚合反应可在280-300℃和0.1-0.5托的最终反应条件下进行。

当以当前粘度与目标粘度的比率测量的聚合反应进程为约90％或更高时，特别是90％或更高且低于100％时，可以加入具有羧基、氨基或羟基的芳族化合物(例如，在聚合反应的后期)。通过设定聚芳硫醚的目标分子量和其聚合产物的目标粘度并根据聚合反应程度测量当前粘度，可以按当前粘度与目标粘度的比率来测量聚合反应的进程。对此，测量当前粘度的方法可以根据反应器的规模通过本领域技术人员显而易见的方法确定。例如，当在相对小的聚合反应器中进行聚合时，从反应器中取出在聚合反应过程中的样品，并且可以通过粘度计测量样品的粘度。另一方面，当在大型连续聚合反应器中进行聚合时，可以通过安装在反应器本身中的粘度计实时连续地自动测量当前粘度。

因此，通过在二碘代芳族化合物和含硫反应物的聚合反应的各阶段中添加具有羧基、氨基或羟基的芳族化合物，可以制备聚芳硫醚，其中羧基、氨基或羟基被引入作为聚芳硫醚主链的至少部分端基。特别地，其中羧基、氨基或羟基被引入作为主链端基的聚芳硫醚能够保持与其它聚合物材料或填料的良好相容性和聚芳硫醚固有的良好物理性质。

具有羧基、氨基或羟基的芳族化合物可以是具有羧基、氨基或羟基的任何单体化合物。具体地，具有羧基、氨基或羟基的芳族化合物可以是2-碘苯酚、3-碘苯酚、4-碘苯酚、2,2'-二硫代二苯酚、3,3'-二硫代二苯酚、4,4'-二硫代二苯酚、2-碘苯甲酸、3-碘苯甲酸、4-碘苯甲酸、2,2'-二硫代苯甲酸、2-碘苯胺、3-碘苯胺、4-碘苯胺、2,2'-二硫代二苯胺或4,4'-二硫代二苯胺。另外，可以使用具有羧基、氨基或羟基的各种芳族化合物。

基于100重量份的二碘代芳族化合物，具有羧基、氨基或羟基的芳族化合物的加入量可以为0.0001-10重量份，特别是0.001-7重量份，更特别是0.01-2重量份。当具有羧基、氨基或羟基的芳族化合物以上述范围内的量加入时，羧基、氨基或羟基可以引入作为其主链的端基。

同时，在聚合反应期间，在聚合进行到一定程度时，可以进一步向反应物中加入聚合终止剂。聚合终止剂没有特别限制，只要其可以除去经聚合的聚合物中包含的碘基团以停止聚合即可。具体地，聚合终止剂可以是选自二苯硫醚、二苯醚、联苯、二苯甲酮、二苯并噻唑二硫化物、单碘芳基化合物、苯并噻唑、苯并噻唑磺酰胺、秋兰姆、二硫代氨基甲酸酯和二苯基二硫化物中的至少一种。更具体地，聚合终止剂可以是选自碘联苯、碘苯酚、碘苯胺、碘代二苯甲酮、2-巯基苯并噻唑、2,2'-二硫代双苯并噻唑、N-环己基苯并噻唑-2-磺酰胺、2-吗啉代硫代苯并噻唑、N,N-二环己基苯并噻唑-2-亚磺酰胺、四甲基秋兰姆单硫化物、四甲基秋兰姆二硫化物、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌和二苯基二硫化物中的至少一种。

添加聚合终止剂的时机可以根据聚芳硫醚的目标分子量来确定。例如，聚合终止剂可以在反应消耗70-100％(重量)的包含在初始反应物中的二碘代芳族化合物时加入。

根据本发明的一个实施方案，制备聚芳硫醚的方法可以在聚合反应之前进一步包括对二碘代芳族化合物和含硫反应物进行熔融混合的步骤。熔融混合步骤可以使随后的聚合反应变得容易。

熔融混合步骤不特别限于特定条件，只要可以熔化和混合反应物即可。例如，熔融混合步骤可以在130-200℃的温度下进行，特别是在160-190℃下进行。

根据本发明的一个实施方案，在制备聚芳硫醚的方法中，聚合反应可以在硝基苯类催化剂的存在下进行。此外，当在聚合反应之前进一步增加熔融混合步骤时，可以在熔融混合步骤中加入硝基苯类催化剂。硝基苯类催化剂可包括但不限于1,3-二碘-4-硝基苯或1-碘-4-硝基苯。

如上所述制备的聚芳硫醚可包含与其主链键合的碘和游离碘。具体地，与主链键合的碘和游离碘的含量可以为10-10,000ppm。与主链键合的碘和游离碘的含量可以通过在高温下热处理聚芳硫醚样品然后使用离子色谱法进行定量测量，如以下实施例中所述。在如上所述的二碘代芳族化合物和含硫反应物的聚合步骤中可以产生游离碘，包括碘分子、碘离子、碘自由基等，其以与最终形成的聚芳硫醚化学分离的状态保留。

基于树脂组合物的总重量，聚芳硫醚的含量可以为20-60％(重量)。具体地，基于树脂组合物的总重量，聚芳硫醚的含量可以为25-45％(重量)。

填料可选自碳酸钙、玻璃纤维、玻璃薄片、碳纤维、硅灰石、晶须、磨碎玻璃、云母、硫酸钡、滑石、二氧化硅及其任意组合。具体地，填料可选自碳酸钙和玻璃纤维。更具体地，填料可含有碳酸钙和玻璃纤维。

基于树脂组合物的总重量，填料的含量可以为40-70％(重量)，特别是40-65％(重量)。

碳酸钙可用于改善树脂组合物的表面粗糙度，并且具体地，碳酸钙的平均粒径(D50)为0.5-10μm。例如，基于树脂组合物的总重量，碳酸钙的含量可以为10-50％(重量)。具体地，基于树脂组合物的总重量，碳酸钙的含量可以为20-40％(重量)。更具体地，碳酸钙可以包含平均粒径为0.5-3.0μm的细颗粒碳酸钙，并且基于树脂组合物的总重量，细颗粒碳酸钙的量为10-40％(重量)；以及平均粒径大于3.0μm且最大为10μm的小颗粒碳酸钙，并且基于树脂组合物的总重量，小颗粒碳酸钙的量为0-10％(重量)。当树脂组合物包含平均粒径大于3.0μm且最大为10μm的小颗粒碳酸钙，其量基于树脂组合物的总重量超过10％(重量)时，由于碳酸钙的表面突起，可能会使树脂组合物的机械性能降低以及铝附着后的反射率可能也会降低。

而且，碳酸钙可以是经过表面处理的碳酸钙、未经过表面处理的碳酸钙，或其混合物。具体地，碳酸钙可包含重量比为1:0.2-0.5的经过表面处理的碳酸钙和未经过表面处理的碳酸钙。碳酸钙的表面处理没有特别限制，只要使用通常用于树脂填料的表面处理方法即可。表面处理可以增加碳酸钙在树脂中的分散并减少碳酸钙的聚集。可以通过使用例如饱和脂肪酸，不饱和脂肪酸，树脂酸或其盐、酯、醇类表面活性剂等进行表面处理。饱和脂肪酸的实例可包括硬脂酸、癸酸、月桂酸和肉豆蔻酸，不饱和脂肪酸的实例可包括油酸和亚油酸。具体地，碳酸钙的表面处理可以是用硬脂酸对碳酸钙的表面进行处理。

玻璃纤维在提高树脂组合物的耐热性和机械强度方面起作用，并且可以使用表面经过处理的玻璃纤维以增强与树脂的界面粘合性。具体地，玻璃纤维可以具有6-15μm的平均直径和2-5mm的平均长度。而且，玻璃纤维可以是含有碱金属氧化物的铝硼硅酸盐玻璃。另外，玻璃纤维的表面处理可以使用选自硅烷、马来酸酐、钛酸盐、锆酸盐、富马酸及其任意组合的材料进行。具体地，玻璃纤维可以是表面用硅烷处理的玻璃纤维。此外，基于树脂组合物的总重量，玻璃纤维的含量可以为5-30％(重量)。具体地，基于树脂组合物的总重量，玻璃纤维的含量可以为10-25％(重量)。

树脂组合物可包含20-60％(重量)的聚芳硫醚、0.5-10％(重量)的苯氧基树脂、0.5-15％(重量)的玻璃珠、40-70％(重量)的填料和0.05-2.0％(重量)的水滑石。

可以根据需要向树脂组合物中进一步加入适量典型的添加剂，如耐热稳定剂、润滑剂、抗静电剂、成核剂、增滑剂、颜料及其组合。

该树脂组合物可用作灯具反射器的材料，因为树脂组合物在铝附着后根据ASTM D3359标准测试测量的金属附着力提高到5B以上。

根据本发明的含有上述组分的用于灯具反射器的树脂组合物可以通过本领域熟知的方法制备(例如，通过使用双向双轴挤出机将组分混合然后捏合的方法等)。

同时，本发明提供一种通过对上述树脂组合物进行塑模制造而成的灯具反射器。树脂组合物的塑模处理可以是例如挤出塑模、传递塑模、注塑成型等，具体地，灯具反射器可以通过注塑成型制造。

实施例

以下通过实施例对本发明进行详细说明。以下实施例旨在进一步说明本发明而不用于限制其范围。

实施例：

制备例1：PPS-1树脂的制备

在装有热电偶以及真空管线的5L反应器中，热电偶能够测量反应器的内部温度，真空管线用于进行氮气吹扫和通过将其加热至180℃进行抽真空，将5,130g对二碘苯(p-DIB)、450g硫和4g作为反应引发剂的1,3-二碘-4-硝基苯反应物完全熔化并混合，之后通过从最初的反应条件220℃和350托逐步进行升温和减压来进行聚合反应4小时，至最终反应温度300℃和压力0.6-0.9托，同时加入硫7次(每次19g)。当聚合反应进行80％时(聚合反应的进程通过相对粘度比[当前粘度/目标粘度]确定，并且当前粘度通过在从反应器取样后用粘度计测量。此外，目标粘度设定为600泊)，向其中加入35g二苯基二硫化物作为阻聚剂，反应进行1小时。随后，当反应进行90％，向其中加入51g 4-碘苯甲酸，并在氮气气氛下进行反应10分钟后，进一步进行反应，同时缓慢抽真空至0.5托或更低，持续2小时，然后终止反应。由此，合成得到在主链末端具有羧基的聚芳硫醚树脂(下文中，称为“PPS-1树脂”)。通过使用小的线切割器将通过反应获得的PPS-1树脂制成粒料。

通过FT-IR光谱分析PPS-1树脂。通过分析，证实了在光谱中约2400-3600cm^-1处存在羧基峰。还可以看出，当在约1400-1600cm^-1处显示的环拉伸峰的高度强度设定为100％时，在约2400-3600cm^-1处的峰的相对高度强度为约3.4％。

通过以下方法测量PPS-1树脂的熔点(Tm)、数均分子量(Mn)、多分散指数(PDI)和熔体粘度(MV)。测定结果确定PPS-1的Tm为280℃，Mn为15,420，PDI为2.9，MV为617泊，与主链键合的碘和游离碘含量为300ppm。

熔体粘度

通过旋转盘式粘度计在Tm+20℃下测量熔体粘度。在频率扫描方法中，角频率为0.6-500rad/s，1.0rad/s下的粘度定义为熔体粘度。

熔点

使用差示扫描量热计(DSC)测量熔点，以10℃/分钟的速度将温度从30℃升至320℃，再冷却至30℃，然后以10℃/分钟的速度从30℃升至320℃。

数均分子量(Mn)和多分散指数(PDI)

通过将PPS树脂在250℃下溶解在1-氯萘中并搅拌25分钟，制备浓度为0.4％(重量)的样品溶液。随后，通过以1mL/min的流速流动样品，在高温凝胶渗透色谱(GPC)系统(210℃)的柱中依次分离具有不同分子量的聚芳硫醚，并且对应于分离的聚芳硫醚的分子量的强度通过使用RI检测器测量。在绘制具有分子量已知的标准样品(聚苯乙烯)的校准线后，计算样品的相对数均分子量(Mn)和多分散指数(PDI)。

与主链结合的碘和游离碘含量

通过使用预先通过离子色谱法和自动快速炉(AQF)分析的校准曲线，测量每个样品中与主链结合的碘和游离碘的含量(ppm)，其中每个样品使用炉子在1000℃下燃烧后，碘被离子化，然后溶解在蒸馏水中。

制备例2：PPS-2树脂的制备

除了使用4-碘异氰酸酯代替4-碘苯甲酸之外，通过与制备例1中所述相同的方法制备聚芳硫醚。并且在主链末端具有氨基的聚芳硫醚树脂(下文中称为“PPS-2树脂”)由制备得到的聚芳硫醚合成。

通过FT-IR光谱分析PPS-2树脂。通过分析，证实了在光谱中约3180-3350cm^-1处存在氨基峰。从FT-IR光谱中还可以看出，当在约1400-1600cm^-1处的环拉伸峰的高度强度设定为100％时，在约3180-3350cm^-1处的峰的相对高度强度为约1.4％。

通过与制备例1中所述相同的方法测量PPS-2树脂的熔点(Tm)、数均分子量(Mn)、多分散指数(PDI)和熔体粘度(MV)。测量结果确定PPS-2的Tm为281℃，Mn为16,340，PDI为2.8，MV为713泊，与主链键合的碘和游离碘含量为250ppm。

制备例3：PPS-3树脂的制备

除了使用4,4'-二硫代二苯酚代替4-碘苯甲酸之外，通过与制备例1中所述相同的方法制备聚芳硫醚。并且在主链末端具有羟基的聚芳硫醚树脂(下文中称为“PPS-3树脂”)由制备得到的聚芳硫醚合成。

通过FT-IR光谱分析PPS-3树脂。通过分析，证实了在光谱中约3300-3400cm^-1和约3600-3650cm^-1处存在羟基峰。从FT-IR光谱中还可以看出，当在约1400-1600cm^-1处的环拉伸峰的高度强度设定为100％时，在约3300-3400cm^-1和约3600-3650cm^-1处的峰的相对高度强度约为0.58％。

通过与制备例1中所述相同的方法测量PPS-3树脂的熔点(Tm)、数均分子量(Mn)、多分散指数(PDI)和熔体粘度(MV)。测量结果确定PPS-3的Tm为280℃，Mn为15,890，PDI为2.7，MV为680泊，与主链键合的碘和游离碘含量为200ppm。

制备例4：PPS-4树脂的制备

除了加入4-碘苯甲酸之外，通过与制备例1中所述相同的方法制备聚芳硫醚。并且在主链末端无取代基的聚芳硫醚树脂(下文中称为“PPS-4树脂”)由制备得到的聚芳硫醚合成。

通过与制备例1中所述相同的方法测量PPS-4树脂的熔点(Tm)、数均分子量(Mn)、多分散指数(PDI)和熔体粘度(MV)。从测量结果看出，PPS-4的Tm为280℃，Mn为16,420，PDI为2.8，MV为600泊，与主链键合的碘和游离碘含量为200ppm。

实施例1：PPS树脂组合物的制备

将36.5％(重量)的制备例1的PPS-1、30％(重量)的碳酸钙-1、10％(重量)的玻璃珠-1、20％(重量)的玻璃纤维、3％(重量)的苯氧基树脂和0.5％(重量)的水滑石在双轴螺杆挤出机中混合以制备树脂组合物。

实施例1中使用的双轴螺杆挤出机是由SM platek制造的挤出机，其直径为40mm，并且L/D＝44。该方法在螺杆转速250rpm，进料速率60kg/h，机筒温度280-300℃和扭矩60％的条件下进行。原料通过三个进料器独立进料，即PPS-1树脂和苯氧基树脂通过进料器1进料，水滑石通过进料器2进料，玻璃纤维、玻璃珠和碳酸钙通过进料器3进料，以制备PPS树脂成分。

实施例2-7和比较例1-5：PPS树脂组合物的制备

除了使用表2和3中所述的组分和含量外，PPS树脂组合物通过与实施例1中所述相同的方法制备。

将实施例1-7和比较例1-5中使用的组分的性质和制造商概括并示于表1中。

表1

表2

表3

试验例

根据以下条件测量实施例和比较例中制备的PPS树脂组合物的性质。首先，将实施例和比较例中制备的PPS树脂组合物分别在80吨Engel注塑机中以50mm/s的注射速率，120MPa的注射压力和310℃的注射温度注塑成型，制得注塑样品。

(1)拉伸强度

根据ISO 527方法测量注塑样品的拉伸强度。

(2)热变形温度(HDT)

根据ISO 75-1和75-2/A标准，通过使用1.82MPa的载荷测量注塑样品的HDT。

(3)表面粗糙度

通过使用表面分析仪(由Nano System制造，型号：NV-1800)测量注塑样品的表面粗糙度。通过分析尺寸为40×70×2(mm)的扁平样品的相同部分中的表面粗糙度来计算平均粗糙度(Ra)。

(4)雾度

在将注塑样品放入真空瓶中，将玻璃板放在真空瓶的开口上，然后将得到的真空小瓶置于250℃的烘箱中90小时，使用雾度计(Nippon Denshoku制造，型号：NDH 7000)测量注塑样品的雾度。雾度的单位是％。

(5)铝附着

通过使用UV可固化涂料(例如，由KCC制造的

和含铝涂料组合物在IR-100℃、5分钟(使用热空气吹制炉)、UV-3000mJ/180mW的条件下，将铝附着在注塑样品(宽度：40mm，长度：70mm，厚度：2mm)上。根据ASTM D3359评估其上附着有铝的注塑样品的金属附着力。

(6)吸湿率

在将注塑样品在230℃下放置30分钟后，通过使用Karl Fisher湿度计(鉴定限度：100ppm)测量注塑样品的吸湿率。

性能的测量结果如表4所示。

表4

如表4所示，在主链的端基被取代的实施例1-3中的金属附着力比比较例1中主链的端基未被取代的PPS的金属附着力更好。而且，与不含苯氧基树脂的比较例3相比，实施例1-3的金属附着力更高并且吸湿率更低。此外，实施例1-3的雾度为1.0或更低，其显着低于不含水滑石的比较例4的雾度。此外，与含有通过溶液聚合法制备的聚苯硫醚的比较例5相比，实施例1-3具有显着更低的雾度和表面粗糙度。

因此，由于根据本发明的树脂组合物具有优异的表面粗糙度、雾度和金属附着力，所以该树脂组合物适合作为灯具反射器的材料，可应用于LED照明和在灯具反射器应用领域中的各种电气和电子产品，并且可广泛用于需要高金属粘附性的各种领域。

Claims

1.一种用于灯具反射器的树脂组合物，包括：聚芳硫醚、包含式1表示的重复单元的苯氧基树脂、玻璃珠、填料和水滑石，

其中聚芳硫醚在主链的末端具有选自羧基、氨基、羟基及其任意组合的取代基；

其中式1为：

所述填料选自碳酸钙、玻璃纤维、玻璃薄片、碳纤维、硅灰石、晶须、磨碎玻璃、云母、硫酸钡、滑石、二氧化硅及其任意组合；

基于所述树脂组合物的总重量，所述树脂组合物包含25-45％重量的聚芳硫醚、0.5-10％重量的苯氧基树脂、0.5-15％重量的玻璃珠、40-70％重量的填料和0.05-2.0％重量的水滑石。

2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述苯氧基树脂的重均分子量为30,000-70,000。

3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述水滑石包含重量比为3.0-5.0:1的MgO和Al₂O₃，并且所述水滑石的平均粒径为0.3-0.8μm。

4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述玻璃珠的平均粒径为3-50μm。

5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述聚芳硫醚的数均分子量为5,000-50,000，并且取代基选自羧基、氨基、羟基及其任意组合。

6.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述聚芳硫醚包含与其主链键合的碘或游离碘，并且所述与主链键合的碘和游离碘的含量为10-10,000ppm。

7.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述填料选自碳酸钙、玻璃纤维及其任意组合。

8.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述碳酸钙的平均直径为0.5-10μm。

9.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述碳酸钙包含平均粒径为0.5-3.0μm的细颗粒碳酸钙和平均粒径大于3.0μm并且至多10μm的小颗粒碳酸钙；基于树脂组合物的总重量，所述细颗粒碳酸钙含量为10-40％重量；所述小颗粒碳酸钙含量为0-10％重量。

10.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，基于所述树脂组合物的总重量，所述碳酸钙的含量为10-50％重量。

11.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述玻璃纤维的平均直径为6-15μm，平均长度为2-5mm，由含有碱金属氧化物的铝硼硅酸盐玻璃构成。

12.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，基于所述树脂组合物的总重量，所述玻璃纤维的含量为5-30％重量。

13.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物在铝附着后根据ASTM D3359方法测量的金属附着力为5B以上。

14.一种灯具反射器，其通过对权利要求1-13中任一项的树脂组合物进行塑模制造而成。