CN108598337A - 一种锂离子电池隔膜基材及其制备方法和应用 - Google Patents

一种锂离子电池隔膜基材及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108598337A
CN108598337A CN201711442971.1A CN201711442971A CN108598337A CN 108598337 A CN108598337 A CN 108598337A CN 201711442971 A CN201711442971 A CN 201711442971A CN 108598337 A CN108598337 A CN 108598337A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nanofiber
supporting layer
fiber
base material
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711442971.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108598337B (zh
Inventor
胡健
龙金
姚运振
王宜
汪洋
蒙玲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GUANGZHOU HUACHUANG CHEMICAL MATERIAL TECHNOLOGY DEVELOPMENT Co Ltd
Original Assignee
GUANGZHOU HUACHUANG CHEMICAL MATERIAL TECHNOLOGY DEVELOPMENT Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GUANGZHOU HUACHUANG CHEMICAL MATERIAL TECHNOLOGY DEVELOPMENT Co Ltd filed Critical GUANGZHOU HUACHUANG CHEMICAL MATERIAL TECHNOLOGY DEVELOPMENT Co Ltd
Priority to CN201711442971.1A priority Critical patent/CN108598337B/zh
Publication of CN108598337A publication Critical patent/CN108598337A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108598337B publication Critical patent/CN108598337B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/44—Fibrous material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Cell Separators (AREA)

Abstract

本发明公开了一种锂离子电池隔膜基材及其制备方法和应用，所述基材由支撑层和致密层组成，其中，所述支撑层由超细主干纤维、热塑性粘结纤维和纳米纤维制成，所述致密层由纳米纤维制成。所述基材具有优异的耐高温性能，基材在300℃处理1h仍具有一定强度，热收缩率小于5.0％，基材具有均匀紧密的双层结构，无针孔，满足基材在耐热、孔隙和强度方面的要求。

Description

一种锂离子电池隔膜基材及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及电池技术领域，具体涉及一种锂离子电池隔膜基材及其制备方法和应用。
背景技术
锂离子电池具有工作电压高、能量密度高、环保性能好等优点，这使得锂离子电池成为机动车清洁动力的最优选择。随着人们对电动汽车续航里程和快速充放电性能的迫切需要，要求动力电池具有更大的容量、更高的安全性能和大倍率充放电性能。然而，随着锂离子电池能量密度的增加，以及电池体积和重量的增加，其散热性和稳定性变差，更易发生热失控现象，安全问题已成为制约锂离子电池在该领域发展的瓶颈，亟待解决。隔膜是防止电池正负极接触的关键技术材料，电池企业对隔膜安全性要求与期望持续提高。
目前，锂离子电池隔膜主要为聚烯烃拉伸膜和无纺布两大类。聚烯烃拉伸膜(如聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)膜)技术成熟度高，具有优异的力学性能、化学稳定性和相对廉价的优点，是目前市场上的主流隔膜。然而聚烯烃材料耐温性能受限，合适的工作温度低于150℃。在聚烯烃基材上进行耐高温陶瓷涂覆，可以有效改善隔膜的热稳定性，然而在300℃下测试表明，陶瓷颗粒的骨架还在，但涂层粘结剂耐热温度有限，隔膜强度完全丧失，易发生内部短路。因此基材的熔融温度决定了陶瓷涂覆隔膜的耐热温度。无纺布是利用纤维非定向堆积而成的三维孔隙结构材料、具有原材料可灵活选取和结构可灵活设计的特性，无纺布隔膜在耐高温性、快速充放电性能和使用寿命上与聚烯烃隔膜相比更具优势，但无纺布隔膜强度低，存在大孔，有可能造成电池微短路。
耐高温的材料很多，选择同时满足隔膜对厚度、强度、孔隙、吸液及后续涂布等多方面要求的材料和制备方法却非常困难。日本宝翎公司专利申请(公开号JP2005159283)提出使用耐高温的芳纶纤维或玻璃纤维等，结合湿法造纸工艺制备无纺布隔膜，但存在强度低，孔径大，易于引起内部短路的问题。德国德固赛公司的专利申请(公开号US20060024569)提出使用聚合物纤维制作无纺布隔膜基材，基材浸渍或涂布填料粒子等制备复合隔膜。隔膜存在大孔，填料粒子容易脱落等问题；将该隔膜在300℃处理1h，无机填料颗粒的骨架还在，但隔膜强度完全丧失，不能保证高温条件下隔膜的隔离性能。日本厂商在锂电隔膜的研发和产业化技术处于领先水平，他们主要采用敞开式流浆箱生产隔膜基材，在较低车速下，利用匀浆辊使浆流产生湍动，成形匀度好，但随着车速提高，敞开式流浆箱的浆位随车速平方关系增高，往往造成箱体内浆流的流动状态差，匀浆效果较差，限制了敞开式流浆箱进一步提高车速的可能。日本三菱公司的专利申请(公开号CN104518188A)提出，将10-30％的溶剂纺丝纤维纤维和合成纤维混合，采用圆网和双层斜网复合工艺按层间定量比为1∶1层叠制备8.5g/m2左右的基材，但该基材两层相同但分别单独成形，单层定量低，容易形成大孔，即便双层复合后也难免存在大孔。在较低的厚度要求下，过低的单层定量难以实现湿纸页的转移，致使双层纤维定量比例调节范围很窄，尤其是单层完全使用纳米纤维抄造更难实现湿纸页转移，因此无法充分利用双层结构和纳米纤维高效调节隔膜在耐热、孔隙、强度等各方面性能。华南理工大学的专利申请(公开号CN104157812A)提出，使用多层斜网成形器制备三层结构的锂离子电池隔膜，但该隔膜致密层使用部分非纳米合成纤维，隔膜的热稳定性仅能达到110℃下热收缩率小于1.0％，无法满足更高的耐热温度要求；支撑层完全使用非纳米合成纤维，合成纤维亲液性相对较差，容易引入气泡，使支撑层产生针孔。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种具有优异的耐高温性能的锂离子电池隔膜基材，该基材具有均匀紧密的双层结构，无针孔，抗张强度最高可达1054N/m，且在110℃下的热收缩率为0，在接近300℃时才开始发生收缩，在300℃处理1h仍具有较好的强度保持，300℃下的热收缩率小于5％，在满足孔隙和强度方面的要求外，厚度更薄，尤其具有特别好的耐热性能，综合性能优异，为制备更薄的耐高温锂离子电池隔膜提供可靠的技术和结构保障。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
首先，本发明提供一种锂离子电池隔膜基材，所述基材由支撑层和致密层组成，其中，所述支撑层包含或由超细主干纤维、热塑性粘结纤维和第一纳米纤维制成，所述致密层包含或由第二纳米纤维制成。
优选地，所述超细主干纤维选自拉伸聚对苯二甲酸乙二酯纤维(拉伸PET)、聚丙烯腈纤维(PAN)、聚酰胺纤维(PA)和聚丙烯纤维(PP)中的一种或多种；
优选地，所述超细主干纤维选自拉伸聚对苯二甲酸乙二酯纤维(拉伸PET)、聚丙烯腈纤维(PAN)和聚酰胺纤维(PA)中的一种或多种；
优选地，所述超细主干纤维为拉伸聚对苯二甲酸乙二酯纤维(拉伸PET)、聚丙烯腈纤维(PAN)和/或聚酰胺纤维(PA)；
优选地，以重量百分比计，所述拉伸聚对苯二甲酸乙二酯纤维(拉伸PET)、所述聚丙烯腈纤维(PAN)和所述聚酰胺纤维(PA)的用量比为1-1.2：1-1.2：1，优选为1∶1∶1；
优选地，所述热塑性粘结纤维选自聚乙烯纤维(PE)、聚丙烯纤维(PP)、未拉伸聚对苯二甲酸乙二酯纤维(未拉伸PET)、双组份PP/PE纤维、双组份PET/PE纤维、双组份PET/PP纤维和双组份PET/co-PET纤维中的一种或多种；
优选地，所述热塑性粘结纤维选自未拉伸聚对苯二甲酸乙二酯纤维(未拉伸PET)、双组份PET/co-PET纤维和双组份PP/PE纤维中的一种或多种；
优选地，所述热塑性粘结纤维为未拉伸聚对苯二甲酸乙二酯纤维(未拉伸PET)、双组份PET/co-PET纤维或双组份PP/PE纤维；
优选地，所述第一纳米纤维和所述第二纳米纤维分别独立地选自原纤化聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)纳米纤维、原纤化天丝纳米纤维、原纤化聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)纳米纤维、原纤化聚丙烯腈(PAN)纳米纤维、聚酰亚胺(PI)纳米纤维和纳米纤维素纤维中的一种或多种；
优选地，所述第一纳米纤维和所述第二纳米纤维各自独立地为原纤化聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)纳米纤维、原纤化天丝纳米纤维、原纤化聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)纳米纤维或原纤化聚丙烯腈(PAN)纳米纤维；
优选地，所述第二纳米纤维为原纤化聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)纳米纤维和/或原纤化天丝纳米纤维；
优选地，以重量百分比计，所述原纤化聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)纳米纤维和原纤化天丝纳米纤维的用量比为1∶1-4，优选为1∶4。
优选地，所述超细主干纤维的直径为0.1-6μm，优选为0.5-4μm，更优选为0.5-3μm，最优选为1-3μm；优选地，所述超细主干纤维的纤维长度为1-6mm，优选为2-4mm，最优选为3mm；
优选地，所述热塑性粘结纤维的直径为0.1-8μm，优选为0.5-6μm，更优选为1-5μm，最优选为3-5μm；优选地，所述热塑性粘结纤维的纤维长度为1-6mm，优选为2-4mm，最优选为3mm；
优选地，所述第一纳米纤维和所述第二纳米纤维的打浆度为60-95°SR，优选为70-95°SR或60-85°SR；
优选地，所述原纤化聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)纳米纤维的打浆度为60-85°SR，优选为85°SR；
优选地，所述原纤化天丝纳米纤维的打浆度为70-95°SR，优选为95°SR；
优选地，所述原纤化聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)纳米纤维和所述原纤化聚丙烯腈(PAN)纳米纤维的打浆度为85°SR。
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层占总定量的50-99wt％，所述致密层占总定量的1-50wt％；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层占总定量的50-95wt％，所述致密层占总定量的5-50wt％；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层占总定量的60-95wt％，所述致密层占总定量的5-40wt％；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层占总定量的60-80wt％，所述致密层占总定量的20-40wt％；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层占总定量的80-95wt％，所述致密层占总定量的5-20wt％；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层占总定量的80wt％，所述致密层占总定量的20wt％；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层占总定量的60wt％，所述致密层占总定量的40wt％；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层占总定量的95wt％，所述致密层占总定量的5wt％。
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层包括或由30-65wt％的超细主干纤维、30-65wt％的热塑性粘结纤维和5-30wt％的第一纳米纤维组成；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层包括或由30-45wt％的超细主干纤维、30-65wt％的热塑性粘结纤维和5-30wt％的第一纳米纤维组成；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层包括或由30-40wt％的超细主干纤维、30-65wt％的热塑性粘结纤维和5-30wt％的第一纳米纤维组成；
优选地，以重量百分比计，所述支撑层包括或由30-65wt％的超细主干纤维、30-40wt％的热塑性粘结纤维和5-30wt％的第一纳米纤维组成；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层包括或由30-65wt％的超细主干纤维、40-65wt％的热塑性粘结纤维和5-30wt％的第一纳米纤维制成；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层包括或由30-65wt％的超细主干纤维、30-65wt％的热塑性粘结纤维和5-15wt％的第一纳米纤维制成；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层包括或由30-65wt％的超细主干纤维、30-65wt％的热塑性粘结纤维和15-30wt％的第一纳米纤维制成；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层由30wt％的超细主干纤维、65wt％的热塑性粘结纤维和5wt％的第一纳米纤维制成；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层由40wt％的超细主干纤维、30wt％的热塑性粘结纤维和30wt％的第一纳米纤维制成；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层由45wt％的超细主干纤维、40wt％的热塑性粘结纤维和15wt％的第一纳米纤维制成；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层由65wt％的超细主干纤维、30wt％的热塑性粘结纤维和5wt％的第一纳米纤维制成。
优选地，所述基材的厚度为10-25μm，优选为16-22μm，更优选为17-21μm；优选地，所述基材的定量为8-17g/m2，优选为10-14g/m2，更优选为11-13g/m2；优选地，所述基材的平均孔径小于3μm；所述基材的最大孔径小于5μm。
其次，本发明提供一种制备上述锂离子电池隔膜基材的方法，所述方法包括以下顺序步骤：
步骤a：分别将支撑层和致密层的纤维原料与水混合，各自独立地疏解、打浆、混合后得到浆料，采用冲浆泵加水稀释至上网浓度；
步骤b：将稀释后的支撑层和致密层浆料送入Hydroformer双层水力式斜网成形器布浆器，其中，致密层浆料进入上层流道，支撑层浆料进入贴近成形网的流道，各流道浆流先后在同一区域叠层同时抄造成形，经脱水处理得到湿纸页，形成基材湿纸页；优选地，在抄造前，还包括浆料的整流，使浆料呈现高强微湍的流动状态；
步骤c：将步骤b得到的基材湿纸页经扬克缸干燥处理得到基材干纸页；
步骤d：将步骤c得到的基材干纸页经过金属辊和软辊压光处理得到基材。
优选地，在步骤a中，加水稀释浆料前，支撑层和致密层浆料的固体重量百分浓度均为0.2wt％；
优选地，在步骤a中，所述支撑层浆料的上网浓度为0.01-0.05wt％，优选为0.01-0.03wt％，最优选为0.015-0.025wt％；所述致密层浆料的上网浓度为0.002-0.05wt％，优选为0.005-0.04wt％；
优选地，在步骤b中，所述支撑层浆料的流道流量为160-3000m3/h，优选500-1000m3/h，更优选为740m3/h；所述致密层浆料的流道流量为40-750m3/h，优选为100-480m3/h，更优选为185m3/h；
优选地，在步骤c中，所述干燥温度为80-130℃；
优选地，在步骤d中，所述压光处理温度为110-220℃；
优选地，当所述支撑层中的热塑性粘结纤维为未拉伸PET纤维时，其干燥温度为80-130℃，优选120℃，其压光处理温度为170-220℃，优选190℃；
优选地，当所述支撑层中的热塑性粘结纤维为双组份PET/co-PET纤维或双组份PP/PE纤维，其干燥温度为80-130℃，优选为90℃，其压光处理温度为110-140℃，优选为120℃。
此外，本发明还提供一种由上述锂离子电池隔膜基材制备的锂离子电池隔膜，及一种包含该电池隔膜的锂离子电池。
与现有技术相比，本发明具有以下优势：
本发明提供的锂离子电池隔膜基材由支撑层和致密层以本发明特定的定量和纤维种类组成，且基材的致密层完全使用纳米纤维，这样的组成和结构可在保持良好强度性能和孔隙的前提下最大限度地实现优异的耐高温性能，使基材在110℃下的热收缩率为0，接近300℃时才开始发生收缩，在300℃处理1h后仍具有很好的强度，且热收缩率小于5.0％，优选小于3％，并且还提高了高温下结构的稳定性和隔离性。此外，在本发明所述基材的特定组成中，本发明所述的第一纳米纤维和第二纳米纤维的使用还可避免支撑层产生针孔，提高产品质量的可靠性。
此外，本发明采用Hydroformer双层水力式斜网成形器一次成形技术，支撑层、致密层分别独立制浆以本发明特定的上网浓度、流道流量在同一区域叠层同时抄造成形，并在本发明特定的温度下进行干燥、金属辊和软辊压光处理，从而得到本发明的稳定的、耐高温的锂离子电池隔膜。其中，在布浆器中，水力式压力控制配合本发明特定的高速浆流，使具有本发明特定构成和特定浓度的浆料通过固定元件的截面变化或几何尺寸改变而产生高强度微湍动，消除了自由表面，利于纤维浆料和填料颗粒的分散；之后在水力成形器中两层原料均匀成形并紧密结合，提高了高温下隔膜的尺寸稳定性；通过流量和浓度控制实现对两层层原料的调控，加之本发明隔膜结构与纤维原料的特定搭配，在本发明的特定结构中可最大限度的发挥耐高温性能、拉伸性能，以及本发明特定超主干纤维、热塑性粘结纤维的增强作用，也可更高效灵活地调节隔膜的耐热、孔径和强度性能，为制备更薄的耐高温锂离子电池隔膜提供可靠的技术和结构保障。
附图说明
以下，结合附图详细说明本发明的实施方案，其中：
图1为本发明实施例1-63制备的锂离子电池隔膜基材的表观形貌示意图。
图2为本发明采用的Hydroformer双层水力式斜网成形器的结构示意图，其中A表示布浆器，B表示整流区，C表示基材成形区，D表示成形后的基材湿纸页。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步阐述。应当理解，本发明给出的实施例仅用于说明本发明，并不用于限制本发明的范围。
下述实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。除非另行定义，文中所使用的所有专业与科学用语与本领域熟练人员所熟悉的意义相同。
此外，任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。文中所述的较佳实施方法与材料仅作示范之用。
以下实施例1-63和对比例1-11仅列出了采用部分纤维材料制备基材的实例，也可采用本发明说明书中列出的其它纤维材料及其组合方式制备本发明的基材，其中，本发明实施例1-63使用的Hydroformer双层水力式斜网成形器如图2所示，制备得到的锂离子电池隔膜基材的表观形貌如图1所示。
实施例1
一种锂离子电池隔膜基材，由支撑层和致密层二层结构组成，通过如下方法制备得到：
步骤a：将支撑层和致密层按照表1所示配方各自独立地在纤维疏解机与水混合、疏解、打浆至固体重量百分浓度为0.2wt％，然后分别将支撑层、致密层的纤维原料采用冲浆泵进行稀释，其中，支撑层纤维原料被稀释至固体重量百分浓度为0.02375wt％，得到浆料1；致密层纤维原料被稀释至固体重量百分浓度为0.005wt％，得到浆料2。
步骤b：将步骤a中得到的浆料1和2分别送入Hydroformer双层水力式斜网成形器，其中浆料1进入紧靠成形网的流道，流道流量为740m3/h，浆料2进入上层流道，流道流量为185m3/h，经整流后，两层同时抄造成形，经过脱水处理得到基材湿纸页。
步骤c：将步骤b中得到的湿纸页在扬克缸中120℃的条件下干燥，得到基材干纸页。
步骤d：将步骤c中得到的基材干纸页在190℃的温度下经金属辊和软辊热压光处理，得到本发明的锂离子电池隔膜基材。
实施例2-4、35-40、47、48
一种锂离子电池隔膜基材，由支撑层和致密层二层结构组成，支撑层和致密层的配方如表1所示，其制备方法同实施例1。
实施例5
一种锂离子电池隔膜基材，由支撑层和致密层二层结构组成，支撑层和致密层的配方如表1所示，通过如下方法制备得到：
步骤a：将支撑层和致密层按照表1所示配方各自独立地在纤维疏解机与水混合、疏解、打浆至固体重量百分浓度为0.2wt％，然后分别将支撑层、致密层的纤维原料采用冲浆泵进行稀释，其中，支撑层纤维原料被稀释至固体重量百分浓度为0.02wt％，得到浆料1；致密层纤维原料被稀释至固体重量百分浓度为0.02wt％，得到浆料2。
步骤b：将步骤a中得到的浆料1和2分别送入Hydroformer双层水力式斜网成形器，其中浆料1进入紧靠成形网的流道，流道流量为740m3/h，浆料2进入上层流道，流道流量为185m3/h，经整流后，两层同时抄造成形，经过脱水处理得到基材湿纸页。
步骤c：将步骤b中得到的湿纸页在扬克缸中120℃的条件下干燥，得到基材干纸页。
步骤d：将步骤c中得到的基材干纸页在190℃的温度下经金属辊和软辊热压光处理，得到本发明的锂离子电池隔膜基材。
实施例6-8、13-15、22-28、41-44、61-63
一种锂离子电池隔膜基材，由支撑层和致密层二层结构组成，支撑层和致密层的配方如表1所示，其制备方法同实施例5。
实施例9
一种锂离子电池隔膜基材，由支撑层和致密层二层结构组成，支撑层和致密层的配方如表1所示，通过如下方法制备得到：
步骤a：将将支撑层和致密层按照表1所示配方各自独立地在纤维疏解机与水混合、疏解、打浆至固体重量百分比浓度为0.2wt％，然后分别将支撑层、致密层的纤维原料采用冲浆泵进行稀释，其中，支撑层纤维原料被稀释至固体重量百分浓度为0.015wt％，得到浆料1；致密层纤维原料被稀释至固体重量百分浓度为0.04wt％，得到浆料2。
步骤b：将步骤a中得到的浆料1和2分别送入Hydroformer双层水力式斜网成形器，其中浆料1进入紧靠成形网的流道，流道流量为740m3/h，浆料2进入上层流道，流道流量为185m3/h，经整流后，两层同时抄造成形，经过脱水处理得到基材湿纸页。
步骤c：将步骤b中得到的湿纸页在扬克缸中120℃的条件下干燥，得到基材干纸页。
步骤d：将步骤c中得到的基材干纸页在190℃的温度下经金属辊和软辊热压光处理，得到本发明的锂离子电池隔膜基材。
实施例10-12、29-34、45-46
一种锂离子电池隔膜基材，由支撑层和致密层二层结构组成，支撑层和致密层的配方如表1所示，其制备方法同实施例9。
实施例16、19、51-52、55-56
一种锂离子电池隔膜基材，由支撑层和致密层二层结构组成，支撑层和致密层的配方如表1所示，通过如下方法制备得到：
步骤a、b同实施例5；
步骤c：将步骤b中得到的湿纸页在扬克缸中90℃的条件下干燥，得到基材干纸页。
步骤d：将步骤c中得到的基材干纸页在120℃的温度下经金属辊和软辊热压光处理，得到本发明的锂离子电池隔膜基材。
实施例17-18、20-21、59-60
一种锂离子电池隔膜基材，由支撑层和致密层二层结构组成，支撑层和致密层的配方如表1所示，通过如下方法制备得到：
步骤a、b同实施例9；
步骤c：将步骤b中得到的湿纸页在扬克缸中90℃的条件下干燥，得到基材干纸页。
步骤d：将步骤c中得到的基材干纸页在120℃的温度下经金属辊和软辊热压光处理，得到本发明的锂离子电池隔膜基材。
实施例49-50、53-54、57-58
一种锂离子电池隔膜基材，由支撑层和致密层二层结构组成，支撑层和致密层的配方如表1所示，通过如下方法制备得到：
步骤a、b同实施例1；
步骤c：将步骤b中得到的湿纸页在扬克缸中90℃的条件下干燥，得到基材干纸页。
步骤d：将步骤c中得到的基材干纸页在120℃的温度下经金属辊和软辊热压光处理，得到本发明的锂离子电池隔膜基材。
对比例1
一种锂离子电池隔膜基材，由单层结构组成，配方如表2所示，通过如下方法制备得到：
步骤a：将纤维原料按照表2所示配方在纤维疏解机与水混合、疏解、打浆至固体重量百分浓度为0.2wt％，然后将纤维原料采用冲浆泵进行稀释，至固体重量百分浓度为0.02wt％，得到浆料。
步骤b：将步骤a中得到的浆料送入斜网造纸机，其中浆料流量为925m3/h，整流后，经过脱水处理得到基材湿纸页。
步骤c：将步骤b中得到的湿纸页在扬克缸中120℃的条件下干燥，得到基材干纸页。
步骤d：将步骤c中得到的基材干纸页在190℃的温度下经金属辊和软辊热压光处理，得到单层的锂离子电池隔膜基材。
对比例2
一种锂离子电池隔膜基材，由单层结构组成，配方如表2所示，其制备方法同对比例1。
对比例3-5
一种锂离子电池隔膜基材，由支撑层和致密层二层结构组成，支撑层和致密层的配方如表2所示，制备方法同实施例5。
对比例6-7
一种锂离子电池隔膜基材，由支撑层和致密层二层结构组成，支撑层和致密层的配方如表2所示，制备方法同实施例1。
对比例8
一种锂离子电池隔膜基材，由支撑层和致密层二层结构组成，通过如下方法制备得到：
步骤a：将支撑层和致密层按照表2所示配方各自独立地在纤维疏解机与水混合、疏解、打浆至固体重量百分比浓度为0.2wt％，然后分别将支撑层、致密层的纤维原料采用冲浆泵进行稀释，其中，支撑层纤维原料被稀释至固体重量百分浓度为为0.0125wt％，得到浆料1；致密层纤维原料被稀释至固体重量百分浓度为0.05wt％，得到浆料2。
步骤b、c、d同实施例1。
对比例9-10
一种锂离子电池隔膜基材，由支撑层和致密层二层结构组成，支撑层和致密层的配方如表2所示，通过如下方法制备得到：
步骤a、b同实施例5；
步骤c：将步骤b中得到的湿纸页在扬克缸中90℃的条件下干燥，得到基材干纸页。
步骤d：将步骤c中得到的基材干纸页在120℃的温度下经金属辊和软辊热压光处理，得到本发明的锂离子电池隔膜基材。
对比例11
根据中国专利CN201410496299.4中所述的一种锂二次电池用隔板用基材，其通过如下方式制得：使用盘磨机，将平均纤维直径为10μm、纤维长度为4mm的溶剂纺丝纤维素纤维处理，将游离度为97ml的溶剂纺丝纤维素纤维10质量％、平均纤维直径为2.4μm、纤维长度为3mm的取向结晶化聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)短纤维50质量％、平均纤维直径为4.4μm、纤维长度为3mm的未拉伸粘合剂用聚酯纤维40质量％在一起混合，在浆粕机的水中使其离解，在采用了搅拌器(agitator)的搅拌的基础上，制备均一的抄纸用浆料(0.3质量％浓度)。使用倾斜型短网作为第1层、圆网作为第2层，将倾斜型短网和圆网的单位面积重量比设为50：50而使该抄纸用浆料层叠，得到湿润薄片，在扬克烘缸的温度为130℃的条件下进行干燥后，实施采用了表面温度为195℃的金属辊和弹性辊的热压光处理，得到单位面积重量为8.2g/m2、厚度为14.2μm的锂二次电池用隔板用基材。
表1实施例1-63的纤维配方(wt％)
注：a)拉伸PET纤维的直径为2μm，长度为3mm；
b)PAN纤维的直径为2μm，长度为3mm；
c)PA纤维的直径为2μm，长度为3mm；
d)未拉伸PET纤维的直径为4um，长度为3mm；
e)双组份PET/co-PET纤维的直径为4um，长度为3mm；
f)双组份PP/PE纤维的直径为4um，长度为3mm；
g)原纤化天丝纳米纤维打浆度为70°SR，奥地利Lenzing公司；
h)原纤化PPTA纳米纤维打浆度为60°SR，美国杜邦Kevlar；
i)原纤化天丝纳米纤维打浆度为95°SR，奥地利Lenzing公司；
j)原纤化PPTA纳米纤维打浆度为85°SR，美国杜邦Kevlar；
k)原纤化PBO纳米纤维打浆度为85°SR，日本Toyobo公司；
l)原纤化PAN纳米纤维打浆度为85°SR。
表2对比例1-10的纤维配方(wt％)
注：a)拉伸PET纤维的直径为2μm，长度为3mm；
b)未拉伸PET纤维的直径为4μm，长度为3mm；
c)双组份PET/co-PET纤维的直径为4μm，长度为3mm；
d)双组份PP/PE纤维的直径为4μm，长度为3mm；
e)原纤化天丝纳米纤维打浆度为95°SR，奥地利Lenzing公司；
f)原纤化PPTA纳米纤维打浆度为85°SR，美国杜邦Kevlar。
锂离子电池隔膜基材性能测试
对实施例1-63及对比例1-11制备的锂离子电池隔膜基材进行性能测试，测试项目及方法如下：
1、定量、厚度和抗张强度：采用TAPPI标准测定。
2、平均孔径和最大孔径：使用PMI孔径分析仪测定。
3、热收缩率
基材在一定温度下的尺寸稳定性可以表征基材的热稳定性，通常用热收缩率来表示。按照如下方法测试基材的热收缩率：
首先将基材裁成边长为Lb的正方形，然后分别将基材放在110℃、300℃的环境中1h，测试基材的边长La，按以下公式计算收缩率。
收缩率(％)＝(Lb-La)/Lb×100
4、基材强度保留
将基材放在300℃的环境中1h后取出，基材强度保留按照以下标准进行评价。
○：折叠基材10次，不发生断裂；
△：折叠基材2-10次，发生断裂；
×：折叠基材1次，发生断裂。
表3本发明的锂离子电池隔膜基材性能测试参数
注：本发明的锂离子电池隔膜基材在110℃下的热收缩率为0，接近300℃时才开始发生收缩。
表4锂离子电池隔膜基材性能测试参数
从表3看出，本发明实施例1-63所得锂离子电池隔膜基材定量约为11-13g/m2，厚度为17-21μm，基材包含支撑层和致密层，以重量百分含量计，支撑层的定量所占比例为60-95％，致密层的定量所占比例为5-40％，支撑层中拉伸PET纤维用量为30-65％，未拉伸PET纤维用量为30-65％，纳米纤维用量为5-30％，致密层使用100％的纳米纤维。按上述要求，采用Hydroformer水力式双层斜网成形器抄造锂离子电池隔膜基材，最大孔径小于5μm，强度大于400N/m，最大可达1054N/m，在110℃下的热收缩率为0，在300℃下处理1h仍具有一定强度，热收缩率小于5.0％，最优可小于2％，足以保证基材直接制备的隔膜或者涂布其它材料如陶瓷颗粒后的隔膜有优异的热稳定性且隔膜的厚度更薄。
从表4看出，对比例1仅采用PET纤维抄造单层基材，存在针孔，孔径偏大，且300℃下发生熔融；对比例2采用PET纤维和原纤化天丝纳米纤维相结合抄造单层基材，孔径偏大，且在300℃下处理1h基材热收缩率为15.0％，经折叠后基材破损；对比例3采用Hydroformer水力双层斜网成形器抄造双层基材，基材致密层加入20％的拉伸PET纤维和80％原纤化PPTA纤维，致使基材在300℃下处理1h后热收缩率为7.8％；对比例4支撑层未采用纳米纤维，致使基材最大孔径偏大；对比例5-10基材强度无法满足要求；对比例11描述的隔膜最大孔径偏大，而且不存在双层结构，在300℃下处理1h后热收缩率为25.0％。
应当理解的是，本文所述发明不限于特定的方法学、实验方案或试剂，因为这些是可以变化的。本文所提供的论述和实例仅是为了描述特定的实施方案呈现而非意在限制本发明的范围，本发明的范围仅受到权利要求的限定。

Claims (9)

1.一种锂离子电池隔膜基材，所述基材由支撑层和致密层组成，其中，所述支撑层包含或由超细主干纤维、热塑性粘结纤维和第一纳米纤维制成，所述致密层包含或由第二纳米纤维制成。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池隔膜基材，其特征在于，所述超细主干纤维选自拉伸聚对苯二甲酸乙二酯纤维(拉伸PET)、聚丙烯腈纤维(PAN)、聚酰胺纤维(PA)和聚丙烯纤维(PP)中的一种或多种；
优选地，所述超细主干纤维选自拉伸聚对苯二甲酸乙二酯纤维(拉伸PET)、聚丙烯腈纤维(PAN)和聚酰胺纤维(PA)中的一种或多种；
优选地，所述超细主干纤维为拉伸聚对苯二甲酸乙二酯纤维(拉伸PET)、聚丙烯腈纤维(PAN)和/或聚酰胺纤维(PA)；
优选地，以重量百分比计，所述拉伸聚对苯二甲酸乙二酯纤维(拉伸PET)、聚丙烯腈纤维(PAN)和聚酰胺纤维(PA)的用量比为1-1.2：1-1.2：1，优选为1:1:1；
优选地，所述热塑性粘结纤维选自聚乙烯纤维(PE)、聚丙烯纤维(PP)、未拉伸聚对苯二甲酸乙二酯纤维(未拉伸PET)、双组份PP/PE纤维、双组份PET/PE纤维、双组份PET/PP纤维和双组份PET/co-PET纤维中的一种或多种；
优选地，所述热塑性粘结纤维选自未拉伸聚对苯二甲酸乙二酯纤维(未拉伸PET)、双组份PET/co-PET纤维和双组份PP/PE纤维中的一种或多种；
优选地，所述热塑性粘结纤维为未拉伸聚对苯二甲酸乙二酯纤维(未拉伸PET)、双组份PET/co-PET纤维或双组份PP/PE纤维；
优选地，所述第一纳米纤维和所述第二纳米纤维分别独立地选自原纤化聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)纳米纤维、原纤化天丝纳米纤维、原纤化聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)纳米纤维、原纤化聚丙烯腈(PAN)纳米纤维、聚酰亚胺(PI)纳米纤维和纳米纤维素纤维中的一种或多种；
优选地，所述第一纳米纤维和所述第二纳米纤维各自独立地为原纤化聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)纳米纤维、原纤化天丝纳米纤维、原纤化聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)纳米纤维或原纤化聚丙烯腈(PAN)纳米纤维；
优选地，所述第二纳米纤维为原纤化聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)纳米纤维和/或原纤化天丝纳米纤维；
优选地，以重量百分比计，所述原纤化聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)纳米纤维和原纤化天丝纳米纤维的用量比1：1-4，优选为1：4。
3.根据权利要求1或2所述的锂离子电池隔膜基材，其特征在于，所述超细主干纤维的直径为0.1-6μm，优选为0.5-4μm，更优选为0.5-3μm，最优选为1-3μm；优选地，所述超细主干纤维的纤维长度为1-6mm，优选为2-4mm，最优选为3mm；
优选地，所述热塑性粘结纤维的直径为0.1-8μm，优选为0.5-6μm，更优选为1-5μm，最优选为3-5μm；优选地，所述热塑性粘结纤维的纤维长度为1-6mm，优选为2-4mm，最优选为3mm；
优选地，所述第一纳米纤维和所述第二纳米纤维的打浆度为60-95°SR，优选为70-95°SR或60-85°SR；
优选地，所述原纤化聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)纳米纤维的打浆度为60-85°SR，优选为85°SR；
优选地，所述原纤化天丝纳米纤维的打浆度为70-95°SR，优选为95°SR；
优选地，所述原纤化聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)纳米纤维和所述原纤化聚丙烯腈(PAN)纳米纤维的打浆度为85°SR。
4.根据权利要求1所述的锂离子电池隔膜基材，其特征在于，以重量百分含量计，所述支撑层占总定量的50-99wt％，所述致密层占总定量的1-50wt％；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层占总定量的50-95wt％，所述致密层占总定量的5-50wt％；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层占总定量的60-95wt％，所述致密层占总定量的5-40wt％；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层占总定量的60-80wt％，所述致密层占总定量的20-40wt％；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层占总定量的80-95wt％，所述致密层占总定量的5-20wt％；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层占总定量的80wt％，所述致密层占总定量的20wt％；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层占总定量的60wt％，所述致密层占总定量的40wt％；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层占总定量的95wt％，所述致密层占总定量的5wt％。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的锂离子电池隔膜基材，其特征在于，以重量百分含量计，所述支撑层包括或由30-65wt％的超细主干纤维、30-65wt％的热塑性粘结纤维和5-30wt％的第一纳米纤维组成；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层包括或由30-45wt％的超细主干纤维、30-65wt％的热塑性粘结纤维和5-30wt％的第一纳米纤维组成；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层包括或由30-40wt％的超细主干纤维、30-65wt％的热塑性粘结纤维和5-30wt％的第一纳米纤维组成；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层包括或由30-65wt％的超细主干纤维、30-40wt％的热塑性粘结纤维和5-30wt％的第一纳米纤维组成；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层包括或由30-65wt％的超细主干纤维、40-65wt％的热塑性粘结纤维和5-30wt％的第一纳米纤维制成；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层包括或由30-65wt％的超细主干纤维、30-65wt％的热塑性粘结纤维和5-15wt％的第一纳米纤维制成；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层包括或由30-65wt％的超细主干纤维、30-65wt％的热塑性粘结纤维和15-30wt％的第一纳米纤维制成；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层由30wt％的超细主干纤维、65wt％的热塑性粘结纤维和5wt％的第一纳米纤维制成；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层由40wt％的超细主干纤维、30wt％的热塑性粘结纤维和30wt％的第一纳米纤维制成；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层由45wt％的超细主干纤维、40wt％的热塑性粘结纤维和15wt％的第一纳米纤维制成；
优选地，以重量百分含量计，所述支撑层由65wt％的超细主干纤维、30wt％的热塑性粘结纤维和5wt％的第一纳米纤维制成。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的锂离子电池隔膜基材，其特征在于，所述基材的厚度为10-25μm，优选为16-22μm，更优选为17-21μm；优选地，所述基材的定量为8-17g/m2，优选为10-14g/m2，更优选为11-13g/m2；优选地，所述基材的平均孔径小于3μm；所述基材的最大孔径小于5μm。
7.一种制备权利要求1至6中任一项所述的锂离子电池隔膜基材的方法，所述方法包括以下顺序步骤：
步骤a：分别将支撑层和致密层的纤维原料与水混合，各自独立地疏解、打浆、混合后得到浆料，采用冲浆泵加水稀释至上网浓度；
步骤b：将稀释后的支撑层和致密层浆料送入Hydroformer双层水力式斜网成形器布浆器，其中，致密层浆料进入上层流道，支撑层浆料进入贴近成形网的流道，各流道浆流先后在同一区域叠层同时抄造成形，经脱水处理得到湿纸页，形成基材湿纸页；优选地，在抄造前，还包括浆料的整流，使浆料呈现高强微湍的流动状态；
步骤c：将步骤b得到的基材湿纸页经扬克缸干燥处理得到基材干纸页；
步骤d：将步骤c得到的基材干纸页经过金属辊和软辊压光处理得到基材。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，在步骤a中，加水稀释浆料前，支撑层和致密层浆料的固体重量百分浓度均为0.2wt％；
优选地，在步骤a中，所述支撑层浆料的上网浓度为0.01-0.05wt％，优选为0.01-0.03wt％，最优选为0.015-0.025wt％；所述致密层浆料的上网浓度为0.002-0.05wt％，优选为0.005-0.04wt％；
优选地，在步骤b中，所述支撑层浆料的流道流量为160-3000m3/h，优选500-1000m3/h，更优选为740m3/h；所述致密层浆料的流道流量为40-750m3/h，优选为100-480m3/h，更优选为185m3/h；
优选地，在步骤c中，所述干燥温度为80-130℃；
优选地，在步骤d中，所述压光处理温度为110-220℃；
优选地，当所述支撑层中的热塑性粘结纤维为未拉伸PET纤维时，其干燥温度为80-130℃，优选为120℃，其压光处理温度为170-220℃，优选为190℃；
优选地，当所述支撑层中的热塑性粘结纤维为双组份PET/co-PET纤维或双组份PP/PE纤维，其干燥温度为80-130℃，优选为90℃，其压光处理温度为110-140℃，优选为120℃。
9.一种由权利要求1至6中任一项所述的锂离子电池隔膜基材制备的锂离子电池隔膜，及一种包含该电池隔膜的锂离子电池。
CN201711442971.1A 2017-12-26 2017-12-26 一种锂离子电池隔膜基材及其制备方法和应用 Active CN108598337B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711442971.1A CN108598337B (zh) 2017-12-26 2017-12-26 一种锂离子电池隔膜基材及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711442971.1A CN108598337B (zh) 2017-12-26 2017-12-26 一种锂离子电池隔膜基材及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108598337A true CN108598337A (zh) 2018-09-28
CN108598337B CN108598337B (zh) 2022-01-25

Family

ID=63633255

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711442971.1A Active CN108598337B (zh) 2017-12-26 2017-12-26 一种锂离子电池隔膜基材及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108598337B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110656529A (zh) * 2019-09-12 2020-01-07 中国制浆造纸研究院有限公司 一种微细纤维及其制备方法和应用以及一种电气设备所用隔膜的制备方法
CN111816824A (zh) * 2020-06-11 2020-10-23 深圳市星源材质科技股份有限公司 用作锂离子电池隔膜基膜的无纺布、隔膜以及锂离子电池
CN113106786A (zh) * 2021-03-18 2021-07-13 华南理工大学 一种多层复合的固态、半固态电解电容器隔膜纸及其制备方法和应用
CN113725557A (zh) * 2021-09-02 2021-11-30 深圳市星源材质科技股份有限公司 锂离子电池隔膜支撑层以及锂离子电池隔膜
WO2021248465A1 (zh) * 2020-06-12 2021-12-16 深圳市星源材质科技股份有限公司 无纺布及其制备方法、锂电池隔膜及锂电池隔膜基膜
CN113969516A (zh) * 2020-07-23 2022-01-25 华南理工大学 一种pet纤维增强增韧的各向同性纳米纤维素薄膜及其制备方法
CN114616369A (zh) * 2019-11-01 2022-06-10 帝人富瑞特株式会社 电池间隔件用无纺布和电池间隔件

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012199034A (ja) * 2011-03-18 2012-10-18 Shinshu Univ セパレーター、セパレーター製造方法及びセパレーター製造装置
CN104157812A (zh) * 2014-04-23 2014-11-19 华南理工大学 锂离子电池隔膜及其制备方法及锂离子电池
CN104332577A (zh) * 2014-11-24 2015-02-04 中国海诚工程科技股份有限公司 一种锂离子电池用纳米纤丝陶瓷隔膜及其制备方法
CN104870156A (zh) * 2012-11-14 2015-08-26 布莱恩·G·莫兰 展现低收缩率的单层锂离子电池隔膜

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012199034A (ja) * 2011-03-18 2012-10-18 Shinshu Univ セパレーター、セパレーター製造方法及びセパレーター製造装置
CN104870156A (zh) * 2012-11-14 2015-08-26 布莱恩·G·莫兰 展现低收缩率的单层锂离子电池隔膜
CN104157812A (zh) * 2014-04-23 2014-11-19 华南理工大学 锂离子电池隔膜及其制备方法及锂离子电池
CN104332577A (zh) * 2014-11-24 2015-02-04 中国海诚工程科技股份有限公司 一种锂离子电池用纳米纤丝陶瓷隔膜及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JIN LONG 等: "A Nano-Based Multilayer Separator for Lithium Rechargeable Battery", 《INTERNATIONAL JOURNAL OF ELECTROCHEMICAL SCIENCE》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110656529A (zh) * 2019-09-12 2020-01-07 中国制浆造纸研究院有限公司 一种微细纤维及其制备方法和应用以及一种电气设备所用隔膜的制备方法
CN110656529B (zh) * 2019-09-12 2021-11-30 中国制浆造纸研究院有限公司 一种微细纤维及其制备方法和应用以及一种电气设备所用隔膜的制备方法
CN114616369A (zh) * 2019-11-01 2022-06-10 帝人富瑞特株式会社 电池间隔件用无纺布和电池间隔件
CN111816824A (zh) * 2020-06-11 2020-10-23 深圳市星源材质科技股份有限公司 用作锂离子电池隔膜基膜的无纺布、隔膜以及锂离子电池
WO2021248465A1 (zh) * 2020-06-12 2021-12-16 深圳市星源材质科技股份有限公司 无纺布及其制备方法、锂电池隔膜及锂电池隔膜基膜
CN113969516A (zh) * 2020-07-23 2022-01-25 华南理工大学 一种pet纤维增强增韧的各向同性纳米纤维素薄膜及其制备方法
CN113106786A (zh) * 2021-03-18 2021-07-13 华南理工大学 一种多层复合的固态、半固态电解电容器隔膜纸及其制备方法和应用
CN113725557A (zh) * 2021-09-02 2021-11-30 深圳市星源材质科技股份有限公司 锂离子电池隔膜支撑层以及锂离子电池隔膜
CN113725557B (zh) * 2021-09-02 2024-04-09 深圳市星源材质科技股份有限公司 锂离子电池隔膜支撑层以及锂离子电池隔膜

Also Published As

Publication number Publication date
CN108598337B (zh) 2022-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108598337A (zh) 一种锂离子电池隔膜基材及其制备方法和应用
CN104157812B (zh) 锂离子电池隔膜及其制备方法及锂离子电池
CN108172741B (zh) 电池隔膜及其制备方法和应用
CN101380535B (zh) 一种多层复合微孔过滤分离材料及其制备方法与应用
US10230087B2 (en) Non-woven fabric base material for lithium ion secondary battery separator and lithium ion secondary battery separator
CN104147939B (zh) 一种用于过滤膜的支撑层材料及其制造方法及过滤膜
US11616271B2 (en) Battery separator including inorganic coating disposed on dense layer formed on support layer, and method for preparing the same
CN103080418B (zh) 含有聚苯硫醚纤维的无纺布
JP2001521587A (ja) ウェットレイド不織ナイロンバッテリセパレータ材料
CN111816824B (zh) 用作锂离子电池隔膜基膜的无纺布、隔膜以及锂离子电池
WO2014113944A1 (zh) 一种隔膜纸及其制备方法和应用
CN108232086B (zh) 一种一次成形的锂离子电池隔膜及其制备方法和应用
US11616272B2 (en) Battery separator substrate including dense layer formed on support layer, and method for preparing the same
JP2960284B2 (ja) 電池セパレータおよびその製造方法
US11710875B2 (en) One-step molded lithium ion battery separator, preparation method and application thereof
JPH0827692A (ja) アラミド多層紙およびその製造方法
JPH09223492A (ja) 電池セパレータおよびその製造方法
US11936067B2 (en) Alkaline battery separator and method for producing same
JPH05106191A (ja) 耐熱シートおよびその製造法
CN117039343A (zh) 一种复合电池隔膜及其制备方法
JP2023148946A (ja) 耐熱ガラス繊維不織布
JPS6039463A (ja) 芳香族ポリアミド繊維不織シ−ト
JP2000006279A (ja) ハニカムコア用基材およびその製造方法
JP2004014592A (ja) 電気二重層キャパシタ用セパレーター
JP2020050983A (ja) 不織布の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant