JPH0827692A

JPH0827692A - アラミド多層紙およびその製造方法

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Publication number: JPH0827692A
Application number: JP15725694A
Authority: JP
Inventors: Shiro Yamamoto; 至郎山本; Toru Sawaki; 透佐脇; Umewaka Nakatani; 梅若中谷; Hiroyuki Honmoto; 博行本元; Kouji Wakumoto; 好士涌本
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1994-07-08
Filing date: 1994-07-08
Publication date: 1996-01-30
Anticipated expiration: 2017-02-04
Also published as: JP3253806B2

Abstract

(57)【要約】【目的】ｍ−アラミドフィブリッドと耐熱性繊維とか
らなる浸透性（含浸性）の良好な表面層（外層）を有
し、それらの間に少なくとも合成重合体フィブリッドの
みからなる絶縁信頼性の高い緻密な中間層を挟み込んだ
断面構造を持つ新規な多層アラミド紙、ならびに、この
多層アラミド紙を生産性良く製造する方法を提供する。【構成】実質的に固形分がm-アラミドフィブリッドと
耐熱性繊維とからなる水性スラリーを抄造した上層(a-
1) と、実質的に固形分がm-アラミド、ポリエステルな
どの合成重合体フィブリッドから水性スラリーを抄造し
た中間層(b) と、実質的に固形分がm-アラミドフィブリ
ッドと耐熱性繊維とからなる水性スラリーを抄造した下
層(a-2) とを、(a-1)/(b)/(a-2) のように積層し、カレ
ンダー加工して多層構造アラミド紙を得る。中間層(b)
内部に熱可塑能性合成重合体フィルムを介在させてもよ
い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なアラミド多層紙お
よびその製造方法に関するものである。さらに詳しく
は、上下にm-アラミドフィブリッドと耐熱性繊維とから
なる浸透性にすぐれた表面層（外層）を有し、それらの
間に少なくとも合成重合体フィブリッドのみからなる緻
密な中間層（内層）を挟み込んだ断面構造を持つ新規な
アラミド多層紙、ならびに、該アラミド多層紙を生産性
よく製造する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】アラミド紙は、主として電気絶縁材や薄
葉構造材として使用されており、実質的にアラミド繊維
のみからなるいわゆる不織布型とアラミドフィブリッ
ド、フィブリル化繊維またはこれらと繊維とを湿式で抄
造した合成紙型とがある。後者はさらに、アラミドフィ
ブリッドと繊維とからなる透気性の大きなものと、実質
的にアラミドフィブリッドのみからなる透気性の小さな
ものとに分けられる。

【０００３】透気性の大きなアラミド紙は絶縁油、樹脂
などの浸透（含浸）性に富み、複合化に好都合という長
所があり、これに対し、緻密なアラミド紙は絶縁欠陥な
どが少ないという長所がある。

【０００４】本発明者らは、上記の長所を兼ね備えた絶
縁紙として、上記の２つの層を熱融着した多層構造紙を
提案した（特開昭 61-174497号）。このような多層紙を
製造する場合、２つの層を接着剤で貼り合わせる方法が
あるが、多くの接着剤は耐熱性に乏しく、また、接着剤
が複合化の際の樹脂や油などによりトラブルを引き起こ
すことが多い。このため、上記の如く熱融着させること
が適当と考えられるが、熱収縮率の異なる繊維分の多い
アラミド紙とフィブリッドのみからなるアラミド紙とを
積層し熱融着させようとすると、積層体のカールが発生
するため加工が容易でない等の問題がある。

【０００５】さらに、アラミド紙とアラミドフィルムと
を貼り合わせた多層紙も提案されているが（例えば特公
平1-55101 号）、微細な多数の凹凸のある透気性の大き
いアラミド紙とフィルムとを貼り合わせようとしても、
接着そのものが困難であり、良好な多層紙を得ることが
難しい。

【０００６】本発明の目的は、上記の問題を一挙に解決
し、浸透性にすぐれ、かつ絶縁欠陥等が少なく、しかも
カール等の製造上の問題も少ないアラミド多層紙ならび
にそれを工業的に製造する方法を提供しようとするもの
である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく研究の結果、浸透（含浸性）と絶縁信頼
性との両方を満足させるには、繊維を含むアラミド紙層
の間に実質上フィブリッドのみからなる層を挟み込んだ
状態でカレンダー加工してなる、浸透性にすぐれた上下
層（外層）と緻密な中間層（内層）とからなる特殊な断
面構造を持つ多層構造紙にするのが最適であることを見
いだし、本発明に到達した。

【０００８】すなわち、本発明に係るアラミド紙は、
(1) m-アラミドフィブリッドと耐熱性繊維とを抄造して
なる浸透性の良好な上層と下層との間に実質的に合成重
合体フィブリッドのみを抄造してなる緻密な中間層が存
在し、かつ、上記３層が一体の紙状に形成されているこ
とを特徴とするアラミド多層紙、および(2) m-アラミド
フィブリッドと耐熱性繊維とを抄造してなる浸透性の良
好な上層と下層との間に実質的に合成重合体フィブリッ
ドのみを抄造してなる緻密な第１中間層と合成重合体の
フィルムからなる緻密な第２中間層とが存在し、好まし
くは２つの上記第１中間層の間に上記第２中間層が挟み
込まれた構造になっており、かつ上記各層が一体の紙状
に形成されていることを特徴とするアラミド多層紙であ
る。

【０００９】かかるアラミド紙は、本発明の方法、すな
わち、(A) m-アラミドフィブリッドと耐熱性繊維とを抄
造してなる層(a-1) と実質的に合成重合体フィブリッド
のみを抄造してなる層(b) とm-アラミドフィブリッドと
耐熱性繊維とを抄造してなる層(a-2) とを、(a-1)/(b)/
(a-2) の順序に積層し、得られた積層体をカレンダー加
工する方法、(B) 固形分が実質的にm-アラミドフィブリ
ッドと耐熱性繊維とからなる組成物と固形分が実質的に
合成重合体フィブリッドのみからなる組成物とを抄き合
せ、得られた湿紙（または乾燥紙）の２枚を実質的に合
成重合体フィブリッドのみからなる面同士が接するよう
に積層して、カレンダー加工する方法、あるいは (C)固
形分が実質的にm-アラミドフィブリッドと耐熱性繊維と
からなる組成物と固形分が実質的に合成重合体フィブリ
ッドのみからなる組成物とを抄き合わせ、得られた湿紙
（または乾燥紙）の２枚を実質的に合成重合体フィブリ
ッドのみからなる面同士を突き合わせ、かつ、この両面
の間に合成重合体フィルムを介在させて積層し、カレン
ダー加工することを特徴とする方法、によって製造され
る。

【００１０】本発明のアラミド多層紙は、必須の構成要
素として、m-アラミドフィブリッドと耐熱性繊維とから
抄造した上下層（外層）と実質的に合成重合体フィブリ
ッドのみを抄造した緻密な中間層（内層）とを含む多層
構造紙である。

【００１１】本発明において使用するフィブリッドと
は、全芳香族ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネ
ートなどの合成重合体の溶液を剪断力下に沈殿・凝固さ
せて得られる抄紙性を有するパルプ状粒子のことであ
り、その性質、形態、製造法等については、特公昭35-1
1851号、特公昭 35-5732号公報などに詳しく記載されて
いる。

【００１２】本発明のアラミド多層紙において上層およ
び下層を構成するフィブリッドは、m-アラミドからなる
フィブリッドであり、メタ系の全芳香族ポリアミドから
上記のごとき公知の方法で形成される抄紙性を有するパ
ルプ状粒子である。

【００１３】m-アラミドフィブリッドを構成するメタ系
の全芳香族ポリアミドとしては、ポリ（m-フェニレンイ
ソフタルアミド）またはそれを主成分とする共重合体ま
たは混合重合体があげられる。このメタ系全芳香族ポリ
アミドに共重合させ得る第３成分としては、例えばテレ
フタル酸、パラフェニレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、シクロヘキシルジアミンなどがあげられ、これ
らの共重合比率はメタ系全芳香族ポリアミドの特性を大
きく損なわない範囲、例えば３０モル％以下、とくに２
０モル％以下が好ましい。

【００１４】また、本発明において上下層（外層）でm-
アラミドフィブリッドと併用する耐熱性繊維とは、紙の
使用目的に応じた十分な耐熱性を有する素材からなる短
繊維を総称する。好適な耐熱性繊維としては、ポリ（m-
フェニレンイソフタルアミド）で代表されるメタ系全芳
香族ポリアミドの繊維、ポリ（p-フェニレンテレフタル
アミド）やこれに3,4´- ジアミノジフェニルエーテル
を共重合したポリエーテルアミド等で代表されるパラ系
全芳香族ポリアミドの繊維、耐熱性ポリエステル繊維、
アリレート繊維、ガラス繊維、セルロース繊維、動物繊
維などがあげられるが、なかでもフィブリッドと同一の
m-アラミドを紡糸・延伸・熱処理した繊維が特に好まし
い。繊維の太さはデニール表示にて、１〜１０de、繊維
長は３〜１０mmが適当である。かかる耐熱性繊維は単独
で使用してもよく、２種以上併用することもできる。

【００１５】また、本発明では、上下層（外層）におい
て、紙の基本特性を大幅に損なわない限り、例えば３０
重量％以下、好ましくは２０重量％以下の範囲で、m-ア
ラミドフィブリッドと耐熱性繊維以外の他の紙料、例え
ば特公昭 59-16002 号に記載のポリエーテルアミドから
なるパルプ状物、ポリ（p-フェニレンテレフタラミド）
繊維を砕いてフィブリル化したパルプ状短繊維やマイカ
などを添加することもできる。

【００１６】本発明のアラミド紙における上下層（外
層）の組成は、m-アラミドフィブリッド／耐熱性繊維の
配合比（重量比）を２０／８０〜８０／２０、特に３０
／７０〜７０／３０の範囲とするのが好ましい。m-アラ
ミドフィブリッドがこれより多いと浸透性、すなわち
油、樹脂などの含浸性が損なわれ、これより少ないと紙
としての基本特性、例えば機械的特性など、が損なわれ
る。

【００１７】この上下層は、繊維が２０〜８０（重量）
％程度含まれるため、比較的粗い構造を持ち紙に良好な
含浸性をもたせると共に、紙としての基本特性を維持す
る機能を有している。

【００１８】一方、中間層は実質的に合成重合体フィブ
リッドのみを抄造してなる緻密な層であるが、ここで使
用するフィブリッドは、上述のm-アラミドフィブリッド
のみならず他の合成重合体のフィブリッドでもよく、例
えば、パラ系全芳香族ポリアミド、ポリエチレンテレフ
タレートで代表されるポリエステル、ポリカーボネート
などのフィブリッドも使用可能である。これらのフィブ
リッドは単独で使用してもよく２種以上併用してよい。

【００１９】中間層の構成材料としては、その機能と特
性を損なわない範囲で、合成重合体フィブリッドに加
え、少量の他の紙料（例えば繊維等）を含んでも差支え
ない。この場合、中間層における合成重合体フィブリッ
ドの比率は７０（重量）％を超える必要があり、８０
（重量）％を超えるのが好ましい。

【００２０】本発明によれば、さらに、この中間層内に
熱塑性合成重合体のフィルムを介在させることもでき
る。ここで用いるフィルムとしては、m-アラミドのフィ
ルム、ポリエステルフィルム、ナイロンフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ
塩化ビニルフィルム等が用いられるが、特にポリエチレ
ンテレフタレートまたはそれを主成分とする共重合体の
フィルムが好ましい。これらのフィルムの厚さは任意に
選択できる。

【００２１】中間層内にフィルムを介在させる場合は、
合成重合体フィブリッドのみの層（第１中間層）を２層
設け、その間にフィルム（第２中間層）を挟み込むよう
に介在させるのが好ましい。すなわち、m-アラミドフィ
ブリッドと耐熱性繊維とからなる浸透性の良好な上下層
（表面層）間に、フィブリッド層／フィルム層／フィブ
リッド層を配した中間層を構成した構造とするのがよ
い。

【００２２】本発明のアラミド紙における上記中間層
は、フィブリッド（およびフィルム）によって緻密な
層、例えば密度が1.0 g/cm³付近またはそれ以上の層、
を形成していることが、本発明の目的を達成する上で好
適である。

【００２３】本発明のアラミド多層紙の厚み、坪量等は
とくに制限されないが、通常、厚み0.01mm 〜1mm 、坪
量 10 〜500g/m²程度が好ましい。

【００２４】次に、本発明のアラミド多層紙の製造方法
について説明する。

【００２５】本発明のアラミド多層紙を製造する１つの
方法は、m-アラミドフィブリッドと耐熱性繊維とを抄造
してなる湿紙または乾燥紙（a-1)と実質的に合成重合体
フィブリッドのみを抄造してなる湿紙または乾燥紙(b)
とm-アラミドフィブリッドと耐熱性繊維とを抄造してな
る湿紙または乾燥紙(a-2) とを、抄紙工程またはその後
の段階で、この順序、すなわち（a-1)/ (b) /(a-2)のよ
うに積層し、得られた積層体をカレンダー（熱圧）加工
して一体の紙にする方法である。この際、上下層および
／または中間層となる湿紙または乾燥紙は２層以上重ね
て積層してもよく、また、中間層となる該湿紙または乾
燥紙(b) とフィルムとを重ね合わせて積層してもよい。

【００２６】ここでいうカレンダー（熱圧）加工とは、
アラミド紙等を積層して高温高圧でプレス（圧搾）して
一体の紙にすることを総称し、その手段はロールに限定
されない。

【００２７】図１および図４は、この方法の１例であ
り、抄紙工程において抄き合わせ方式で湿紙を（a-1)/
(b) /(a-2)の順序に重ね合わせ、カレンダー加工（図示
せず）して多層紙を製造する場合を示す。

【００２８】本発明のアラミド紙を製造する他の方法
は、固形分が実質的にm-アラミドのフィブリッドと耐熱
性繊維とからなる組成物と固形分が実質的に合成重合体
フィブリッドのみからなる組成物とを抄き合わせ、得ら
れた湿紙または乾燥紙の２枚を抄紙工程で、あるいはそ
の後の段階で後の段階で、フィブリッドのみからなる面
同士が接するように積層してカレンダー加工する方法で
ある。

【００２９】図２には、上記の抄き合わせの例を示せの
例を示すヘッドボックスを備えた抄紙機により上記の抄
き合わせ紙（原紙）が製造される。この方法では、得ら
れた２層構造の原紙をフィブリッド層側同士が互いに接
するように積層してカレンダー加工する。

【００３０】本発明のアラミド多層紙のうち中間層にフ
ィルムを含む多層紙を製造する方法としては、固形分が
実質的にm-アラミドのフィブリッドと耐熱性繊維とから
なる組成物と固形分が実質的に合成重合体フィブリッド
のみからなる組成物とを抄き合わせ、得られた湿紙また
は乾燥紙の２枚を実質的にフィブリッドのみからなる面
同士を突き合わせ、かつ、この両面の間に合成重合体フ
ィルムを介在させて積層し、カレンダー加工する方法が
適当である。

【００３１】図３は、図２の方法で製造した２層構造紙
を原紙とし、２枚の原紙の間にフィルムを挟み込むよう
に供給してカレンダー加工する例を示す。図３の例で
は、原紙をロールから引き出す際にそれぞれ反対方法か
ら引き出し、それぞれフィブリッドのみからなる面が内
側に位置するようにしている。

【００３２】m-アラミドフィブリッドと耐熱繊維とから
なる湿紙または乾燥紙の間にフィブリッドのみの層を挟
んでカレンダー加工する場合、あらかじめ別個に製造し
たこれらの紙を積層して実施することも出来るが、事前
処理、例えば抄き合わせで実施することも出来、多くの
場合、その方が好ましい。

【００３３】抄き合わせは公知の抄紙方法であり、この
技法を利用して、本発明方法を有利に実施することがで
きる。例えば、図１は、円網抄紙機で抄き合わせにより
３層構造紙を抄造する方法を例示している。図１におい
て、抄造部(1) で固形分がm-アラミドフィブリッドと耐
熱繊維とからなる原料スラリーから上層を抄き上げ、つ
いで、抄造部(2) でフィブリッドのみの原料スラリーか
ら中間層を抄き上げ、引き続き、抄造部(3) でm-アラミ
ドフィブリッドと耐熱繊維とからなる原料スラリーから
下層を抄き上げて、重ね合わせ、３層の湿紙とした後、
濾床から剥離して乾燥機（図示せず）に送り、乾燥後、
カレンダー加工に供する。

【００３４】図２は、２組のヘッドボックスを備えた傾
斜ワイアー抄紙機により２層構造の原紙を得る例であ
る。図２において、第１のヘッドボックス(4) へ固形分
がm-アラミドフィブリッドと耐熱繊維とからなる原料ス
ラリー(A) を供給して、湿紙（イ）に抄き、この上に第
２のヘッドボックス(5) に送りこまれたフィブリッドの
みの原料スラリー(B) を抄き重ね、積層紙（ロ）とした
後、乾燥機に送る。そして、乾燥後、このような抄き合
わせ紙を２枚用意し、フィブリッドのみの層同士を突き
合わせて重ね合わせ、カレンダー加工する。

【００３５】この場合、積層してカレンダー加工する前
にそれぞれを単独でカレンダー加工しておいてもよい。
また、積層カレンダー加工に際し、図３のように抄き合
わせ紙間にフィルムやフィブリッドのみの紙を挟んで実
施することも出来、これが好ましい場合もある。フィル
ムを併用する場合は、製品の目的に合致した、m-アラミ
ド紙より耐熱性が乏しいか、同水準のもの、例えば、m-
アラミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ナイロン
等のフィルムがとくに好ましく使用される。本発明では
該フィルム素材の耐熱限界一杯、場合によってはこれを
越えた温度での使用を可能にすることがあり、その目的
で用いることも出来る。

【００３６】図４は、２つの円網部と１つの長網部とを
備えるコンビネーションマシンで、円網部でフィブリッ
ドと繊維との混合スラリーを、長網部でフィブリッドの
みのスラリーを抄き上げて湿紙で積層する例である。

【００３７】いずれの場合も、カレンダー加工により各
層が一体化した紙とするが、加工温度は、中間層がアラ
ミドの場合200 ℃〜 350℃、ポリエステルの場合 100〜
200℃が好適であり、圧力（線圧）は10kg/cm 〜500kg/c
mの範囲で適宜選定される。本発明ではカレンダー加工
で中間層が溶融し上下層に含浸することはない。

【００３８】

【実施例】以下に、本発明の方法の具体的な実施態様を
例示し、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００３９】［実施例１］（m-アラミドフィブリッドとm-アラミド繊維の製造）特
公昭47-10863号記載の界面重合法によりポリ（m-フェニ
レンイソフタルアミド）のポリマーを製造した。このポ
リマーは N-メチル-2- ピロリドンに溶解して測定した
固有粘度( Ｉ. V.) が1.35であり、実質的に無機塩類を
含まないものである。

【００４０】このポリマーを特公昭48-17551号公報に記
載の湿式紡糸法によって繊維とした。延伸・熱処理後の
m-アラミド繊維の強度は4.5g/de 、伸度は18％であっ
た。これを長さ 6mmに切断した。

【００４１】一方、上記のポリマーから特公昭52-15162
1 号公報に記載のステータとロータを組み合わせた沈澱
装置( 直径150mm)を用いてm-アラミドフィブリッドを製
造した。このフィブリッドの濾水度はカナダ標準濾水度
で 90ml であった。（抄紙およびカレンダー加工）上記フィブリッド0.50g
を家庭用のミキサーで水中に分散させてスラリーとな
し、上記繊維0.75g を同じミキサーで水中に分散させて
スラリーとした。これらのスラリーを混合して大形のタ
ッピー型抄紙機を用いて200mm ×250mm の大きさに抄き
湿紙とした。これを搾水した後、濾床から剥離して、湿
紙を回収した。

【００４２】一方、上記フィブリッド1.25g を家庭用の
調理用ミキサーで水中に分散させ、同じ大形のタッピー
型抄紙機を用いて200mm ×250mm の大きさに抄き、湿紙
とした。これを搾水し、その上に上記の回収した湿紙を
重ねて合わせ、更に搾水し、貼り合わせたことを確認し
て２層貼り合わせ湿紙を回収した。

【００４３】さらに、最初の湿紙と同様に上記フィブリ
ッド0.50g を家庭用の調理用ミキサーで分散させた水性
スラリーと上記繊維 0.75gを同じミキサー分散した水性
スラリーとを、混合して大形のタッピー型抄紙機を用い
て200mm ×250mm の大きさに抄き湿紙とした。これを搾
水し、その上に上記の２層貼り合わせ湿紙を該湿紙のフ
ィブリッドのみの層を下にして重ね合わせ、更に搾水し
て、貼り合わせを確認して濾床から剥離し、３層貼り合
わせ湿紙を回収した。

【００４４】上記の３層貼り合わせ湿紙を、充分に加熱
乾燥後、まず温度250 ℃、線圧 200Kg/cm ²の条件でカ
レンダー加工し、さらに310 ℃、 10kg/cm²の条件でカ
レンダー加工した。（紙の性能）得られたカレンダー積層紙の坪量は 80g/m
²、強度は6.4kg/mm²、伸度は13％であった。また絶縁
破壊電圧は34.2V/mmで、その表面に絶縁油を垂らしたと
ころ良好な浸透性を示した。

【００４５】［比較例１，２］実施例１と同様にして2.
25g のm-アラミドフィブリッドを水に分散したスラリー
と1.50g のm-アラミド繊維を水に分散して得たスラーリ
ーとを混合して、実施例１と同じ大形のタッピー型抄紙
機を用いて200mm ×250mm の大きさに抄き湿紙とした。
これを搾水し、充分に加熱乾燥後、250 ℃、200Kg/cm²
の条件でカレンダー加工し、さらに310 ℃、 10kg/cm²
でカレンダー加工した。

【００４６】得られた紙の坪量は 81g/m²、強度は4.8k
g/mm²、伸度は9 ％であった。絶縁破壊電圧は24.8V/mm
であった。

【００４７】また、3.75g のm-アラミドフィブリッドを
水に分散して、大型タッピー型抄紙機を用いて200mm ×
250mm の大きさに抄き湿紙とした。これを搾水し、充分
に加熱乾燥後、温度250 ℃、線圧200Kg/cm²でカレンダ
ー加工し、さらに310 ℃、10kg/cm²の条件でカレンダ
ー加工した。

【００４８】得られた紙の坪量は 95g/m²で、表面に絶
縁油を垂らしても浸透し難かった。

【００４９】［実施例２］実施例１と同じm-アラミドフ
ィブリッドとm-アラミド繊維を用い抄紙を行った。

【００５０】すなわち、フィブリッドを工業用のパルパ
ーで水に分散させ、さらにディスクリファイナーと高速
離解機で処理した。一方、繊維を専用の工業用パルパー
で水に分散させ、上記のフィブリッドのスラリーと混合
した。この際、繊維／パルプ＝60/40(重量比) とした。

【００５１】これとは別に、m-アラミドフィブリッドの
みを工業用のパルパーで水に分散させ、さらにディスク
リファイナーと高速離解機で処理した。

【００５２】これらの２種のスラリーを抄き合わせるた
めに、円網と長網とを備えたコンビネーション抄紙機で
抄造した。該抄紙機でフィブリッドと繊維との混合スラ
リーを長網で、フィブリッドのみのスラリーを円網で、
それぞれ抄造し、抄き上がり脱水後に両者を重ね合わせ
て坪量 40g/m²の紙を得た。

【００５３】この抄き合わせ紙は、フィブリッドと繊維
の混合層が 20g/m²、フィブリッドのみの層が 20g/m²
で、得られた紙は乾燥後で、密度 0.302g/cm³、強度は
ＭＤ（縦）方向1.7kg/mm²、ＣＤ（横）方向 1.2kg/m²
であった。

【００５４】引き続き、上記のごとく製造した抄き合わ
せ紙２枚をフィブリッドのみの層を突き合わせて積層
し、280 ℃、200kg/cm の条件でカレンダー加工した。
カレンダーの加工速度は30m/min とした。

【００５５】得られた多層紙の引張強度はＭＤ方向 9.4
kg/mm²、ＣＤ方向 6.2kg/m²、伸度はＭＤ方向14％、
ＣＤ方向12％であった。また、ＢＤＶ( 絶縁破壊電圧)
は49.2KV/mm であり、紙の表面に絶縁油を垂らしたとこ
ろ良く浸透した。

【００５６】［比較例３］実施例２と同様にフィブリッ
ドを工業用のパルパーで水に分散させ、さらにディスク
リファイナーと高速離解機で処理した。これを上記のコ
ンビネーション抄紙機の長網部を用いて抄紙し、40 g/m
²の紙を抄き上げた。

【００５７】これを実施例２と同様に、280 ℃、 200kg
/cm の条件でカレンダー加工した。カレンダーの加工速
度は30m/min とした。

【００５８】得られた多層紙の引張強度は、ＭＤ方向6.
4kg/mm²、ＣＤ方向3.2kg/mm²、伸度はＭＤ方向12％、
ＣＤ方向10％であった。またＢＤＶ( 絶縁破壊電圧) は
15.2KV/mm であり、実施例に比べ劣ったものであった。

【００５９】［実施例３］本実施例はフィルムを含む積
層紙に関するものである。

【００６０】実施例２において抄き上げ、乾燥した抄き
合わせ紙２枚を各紙のフィブリッドのみの層同士を突き
合わせ、その間にポリエステルフィルム（厚さ50μｍの
市販のポリエチレンテレフタレートフィルム）を挟み込
んで、230 ℃、 200kg/cm の条件でカレンダー加工し
た。カレンダー加工の速度は20m/min とした。

【００６１】その結果、良好な貼り合わせ紙が得られ
た。該紙の引張強度はＭＤ方向が9.3kg/mm²、ＣＤ方向
が6.2kg/mm²、伸度はＭＤ方向14％、ＣＤ方向13％であ
った。またＢＤＶ( 絶縁破壊電圧) は58.2KV/mm であ
り、シート表面に絶縁油を垂らしたところ良好に浸透し
た。

【００６２】［比較例４］市販の「Ｎomex 411」（m-ア
ラミド紙）の間に実施例３と同じポリエステルフィルム
を挟んでカレンダー加工した。180 〜280 ℃、100 〜30
0kg/cmの条件で各種の条件を選びカレンダー加工した
が、貼り合わせシートに気泡や皺が出来、満足な商品価
値のある製品を得るのは困難であった。

【００６３】［実施例４］（ポリエステルフィブリッドの製造）イソフタル酸ジメ
チル40部、テレフタル酸ジメチル60部とを混合した酸と
エチレングリコールとから固有粘度0.60の共重合ポリエ
ステルを得た。これをN-メチル -2-ピロリドンに溶解し
て20％溶液とし、凝固浴をN-メチル -2-ピロリドンの40
％水溶液として、特公昭52-151621 号公報に記載の沈澱
装置でフィブリッドを製造した。このフィブリッドは、
濾水度がショッパーリグラー法で20゜SR であった。カナ
ディアン標準濾水度では600ml に相当する。（抄紙およびカレンダー加工）実施例１にならって、実
施例１で製造したm-アラミドのフィブリッドを0.50g秤
取して家庭用の調理用ミキサーで水中に分散し、 0.75g
のm-アラミド繊維を同じミキサーで水中に分散し、両者
を混合して大形のタッピー型抄紙機を用いて200mm ×25
0mm の大きさに抄き、湿紙とした。これを搾水し、濾床
から剥離、アラミド紙を回収した。

【００６４】上記のごとく製造したポリエステルフィブ
リッドを実量で1.25g 秤取し、家庭用の調理用ミキサー
で水中に分散させ、同じ大形のタッピー型抄紙機を用い
て200mm ×250mm の大きさに抄き湿紙とした。これを搾
水し、その上に上記の回収したアラミド紙を重ねて、更
に搾水し、貼り合わを確認して抄き合わせ紙を回収し
た。これを乾燥し、かくして同種の抄き合わせ紙２枚を
作成した。

【００６５】上記の２枚の抄き合わせ紙を、ポリエステ
ルフィブリッドのみの層を突き合わせ、その間にポリエ
ステルフィルム１枚を挟み込み、180 ℃、 200kg/cm の
条件でカレンダーロール間に送り込み、加工速度20m/mi
n でカレンダー加工した。（製品紙の性能）上記の方法で、良好な貼り合わせシー
ト（多層紙）が得られ、引張強度はＭＤ方向4.8kg/m
m²、ＣＤ方向3.2kg/mm²、伸度はＭＤ方向18％、ＣＤ
方向17％であった。また、ＢＤＶ( 絶縁破壊電圧) は4
5.5KV/mm であり、表面に絶縁油を垂らした結果良く浸
透した。このサンプルは実施例１のサンプルより油の浸
透が一段と良好であった。

【００６６】［実施例５］実施例１と同じm-アラミドの
フィブリッドを0.50g 採取し、家庭用の調理用ミキサー
で水中に分散させ、実施例１と同じm-アラミド繊維0.75
g 秤取して同じミキサー分散し、両者を混合して大形の
タッピー型抄紙機を用いて200mm ×250mmの大きさに抄
き湿紙とした。これを搾水し、濾床から剥離、湿紙を回
収した。

【００６７】一方、実施例４で製造したポリエステルフ
ィブリッド1.25g を家庭用の調理用ミキサーで水中に分
散させ、同じ大形のタッピー型抄紙機を用いて200mm ×
250mm の大きさに抄き湿紙とした。これを搾水し、その
上に上記の回収した紙を重ねて更に搾水し、貼り合わせ
を確認して、２層貼り合わせ湿紙として回収した。

【００６８】さらに、同様の0.50g のm-アラミドフィブ
リッド0.50g を家庭用の調理用ミキサーで水中に分散さ
せ、同様のm-アラミド繊維0.75g を同様に水中に分散
し、両者を混合して大形のタッピー型抄紙機を用いて20
0mm ×250mm の大きさに抄き湿紙とした。これを搾水
し、上記の２層貼り合わせ湿紙のポリエステルフィブリ
ッドのみの層を下にして重ね、更に搾水して貼り合わせ
を確認して濾床から剥離し、多層紙を回収した。

【００６９】この多層紙を、充分に加熱乾燥後、150
℃、200 Kg/cm ²の条件でカレンダー加工した。得られ
た紙の坪量は 81g/m²、強度は4.2kg/mm²、伸度は7.5
％であった。絶縁破壊電圧は34.2KV/mm であり、紙の表
面に絶縁油を垂らしたら良好に浸透した。

【００７０】［実施例６］実施例５を連続抄紙機を用い
て実施した。用いた抄紙機は、図４に示すような試験用
抄紙機で、２つの円網抄紙部とこの間に長網抄紙部を備
えるコンビネーションマシンである。

【００７１】実施例３と同様にしてm-アラミドフィブリ
ッドとm-アラミド繊維との混合スラリーを調製し、２つ
の円網抄紙部の原料とした。混合物の濾水度は約35゜SR
(CSF350ml) と推定される。

【００７２】実施例４と同じポリエステルフィブリッド
を高速離解機で処理して分散させてスラリーとし、長網
抄紙部の原料とした。分散処理後のフィブリッドは約30
゜SR(CFS400ml) と推定される。

【００７３】それぞれ円網抄紙部で抄いた湿紙と長網抄
紙部で抄いた湿紙とを重ね合わせて搾水し、ヤンキード
ライヤーで乾燥した。円網抄紙部で抄いた層の坪量は 2
0g/m ²、長網抄紙部で抄いた層の坪量は 40g/m²であっ
た。

【００７４】得られた乾燥紙の強度はＭＤ方向2.32 Kg/
mm²ＣＤ方向 1.74Kg/mm²、伸度はそれぞれ3.5 ％と2.
8 ％であった。

【００７５】これを180 ℃、200 kg/cm の条件でカレン
ダーロールで熱圧加工した。得られた多層紙の強度はＭ
Ｄ方向24.2 Kg/mm²ＣＤ方向16.8 Kg/mm²、伸度はそれ
ぞれ8.5 ％と7.8 ％、ＢＤＶは37.8KV/mm であり、表面
に垂らした油を吸収した。

【００７６】

【発明の効果】本発明により、浸透性（含浸性）に優れ
た上下層（外層）と緻密で絶縁欠陥の少ない中間層（内
層）とを有する、例えば絶縁材料用途で複合化が容易で
絶縁信頼性の高い、優れたアラミド多層紙が得られる。
このほか、船舶、航空機用構造材料としての複合化等に
も優れたアラミド多層紙が得られる。

【００７７】このような本発明の基本的な効果は、フィ
ブリッドのみの層はフィブリッドと繊維との層に進入し
易いことにより起きていると考えられる。もう一つの効
果はフィブリッドのみの層はフィブリッドと繊維との層
よりも平滑かつ緻密にしやすいことにあると考えられ
る。したがって、本発明の効果はフィブリッド層とフィ
ブリッドと繊維の層を乾燥後に積層プレスすることによ
っても得られるが、湿紙等の濡れた状態で積層して搾水
する（含まれる水が脱水される際にフィブリッドがフィ
ブリッドと繊維の層に食い込みやすいと考えられる）こ
とや、予め抄き上げたフィブリッドと繊維との層にフィ
ブリッドのみの層を重ねて抄き上げることが効果的と考
えられる。

【００７８】このような本発明のアラミド紙は、変圧
器、電動機、チョークコイル等の巻線関係の絶縁物やプ
リント基板などの電気絶縁材料、ハニカムコア材、その
他の構造材料として有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】円網から原紙を抄き上げる例を示す模式図であ
り、m-アラミドフィブリッドと繊維との混合スラリーか
ら表面層（外層）を抄き上げ、その上に抄き上げたフィ
ブリッドのみのスラリーからの中間層を重ね、さらにそ
の上にm-アラミドフィブリッドと繊維との表面層（外
層）層を抄き上げて重ね、３層として乾燥機に送り出す
例を示す。

【図２】２組のヘッドボックスを持つ傾斜ワィヤー抄紙
機で２層の原紙を抄き上げる模式図であり、m-アラミド
フィブリッドと繊維との混合層を抄き上げ、これに重ね
て第２ヘッドボックスで送り込まれたフィブリッドのみ
のスラリーを重ねて抄き上げる例を示す。

【図３】カレンダー加工の模式図であり、予め抄き上げ
た２層の原紙をフィブリッド層を突き合わせて重ね合わ
せ、その間にフィルムを挿入してカレンダー加工する例
を示す。

【図４】実施例６で用いるコンビネーションマシンの模
式図であり、２つの円網と１つの長網を備え、円網でm-
アラミドフィブリッドと繊維との混合スラリー、長網で
フィブリッドのみのスラリーを抄き上げて、湿紙で貼り
合わせる方式を示す。

【符号の説明】

１…m-アラミドフィブリッドと繊維とのスラリーから表
面層（外層）を抄き上げる部分２…抄き上げたフィブリッドのみの層を重ねる部分３…他の表面層（外層）となるm-アラミドフィブリッド
と繊維との層をスラリーから抄き上げて重ね、３層とし
て乾燥機に送り出す部分、４，５…ヘッドボックス

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ２１Ｈ 27/30 (72)発明者本元博行山口県岩国市日の出町２番１号帝人株式会社岩国研究センター内 (72)発明者涌本好士山口県岩国市日の出町２番１号帝人株式会社岩国研究センター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 m-アラミドフィブリッドと耐熱性繊維と
を抄造してなる上層と下層との間に実質的に合成重合体
フィブリッドのみを抄造してなる緻密な中間層が存在
し、かつ上記３層が一体の紙状に形成されていることを
特徴とするアラミド多層紙。
【請求項２】 m-アラミドフィブリッドと耐熱性繊維と
を抄造してなる上層と下層との間に実質的に合成重合体
フィブリッドのみを抄造してなる第１中間層と合成重合
体フィルムからなる第２中間層とが存在し、かつ上記各
層が一体の紙状に形成されていることを特徴とする請求
項１記載のアラミド多層紙。
【請求項３】 m-アラミドフィブリッドと耐熱性繊維と
を抄造してなる上層と下層との間に実質的に合成重合体
フィブリッドのみを抄造してなる第１中間層と合成重合
体フィルムからなる第２中間層とが存在し、かつ、上記
各層が一体の紙状に形成されているアラミド紙であっ
て、上記第２中間層は少なくとも２層の上記第１中間層
の間に挟み込まれていることを特徴とする請求項２記載
のアラミド多層紙。
【請求項４】 m-アラミドフィブリッドと耐熱性繊維と
を抄造してなる層(a-1) と実質的に合成重合体フィブリ
ッドのみを抄造してなる層(b) とm-アラミドフィブリッ
ドと耐熱性繊維とを抄造してなる層(a-2) とを(a-1)/
(b)/(a-2) の順序に積層してなる積層体をカレンダー加
工することを特徴とするアラミド多層紙の製造方法。
【請求項５】固形分がm-アラミドフィブリッドと耐熱
性繊維とからなる組成物と固形分が実質的に合成重合体
フィブリッドのみからなる組成物とを抄き合わせ、得ら
れた紙の２枚を実質的に合成重合体フィブリッドのみか
らなる面同士が接するように積層し、カレンダー加工す
ることを特徴とするアラミド多層紙の製造方法。
【請求項６】固形分がm-アラミドフィブリッドと耐熱
性繊維とからなる組成物と固形分が実質的に合成重合体
フィブリッドのみからなる組成物とを抄き合わせ、得ら
れた紙の２枚を実質的に熱可塑性合成重合体フィブリッ
ドのみからなる面同士を突き合わせ、かつ、この両面の
間に合成重合体フィルムを介在させて積層し、カレンダ
ー加工することを特徴とするアラミド多層紙の製造方
法。