CN108527713A - 热塑性树脂组合物粒料的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其目的在于抑制细孔的开口部处口模积料的产生、制造优质的热塑性树脂组合物粒料。本发明的热塑性树脂组合物粒料的制造方法的特征在于，其具有下述工序：使用装配了具有复数个细孔的扁平模头的挤出机，进行熔融混炼来得到热塑性树脂组合物，同时使所述热塑性树脂组合物在上述细孔中的平均停留时间T为1毫秒～20毫秒，得到热塑性树脂组合物线料的工序，所述细孔的内径D为3.2mm～8mm、长度L为内径D的0.3倍～2.0倍；以及对上述热塑性树脂组合物线料进行粒料化，得到热塑性树脂组合物粒料的工序。

Description

热塑性树脂组合物粒料的制造方法

【技术领域】

本发明涉及热塑性树脂组合物粒料的制造方法。

【背景技术】

作为制造粗度和长度均为数mm程度的热塑性树脂组合物粒料的一种方法，下述的方法通常是广为人知的：将熔融状态的热塑性树脂组合物从与挤出机末端的模头部接合的扁平模头的细孔(孔出口)中以复数条线料的形式排出，将该熔融线料用冷却装置冷却，利用造粒机切断。

此处，在使用通常的扁平模头的情况下，在扁平模头的细孔中会产生也被称为口模积料的熔融的树脂组合物块，具有线料的制备变得不稳定这样的问题。

作为解决该问题的技术，有人提出了向扁平模头的细孔中吹喷气体而除去口模积料的技术(参见专利文献1)。另外，作为使排出的线料全部稳定化的方法，还提出了使扁平模头的细孔数为30以上、并使位于扁平模头两端的细孔的长度小于位于扁平模头中心的细孔的长度的技术(参见专利文献2)。此外，在专利文献3中公开了使模头部的细孔的长度(槽长)小于20mm、使模头部的剪切速度为600s^-1～900s^-1的技术。

【现有技术文献】

【专利文献】

专利文献1：日本特开2014-000320号公报

专利文献2：日本特开2006-001015号公报

专利文献3：日本特开2015-217552号公报

【发明内容】

【发明所要解决的课题】

但是，上述的现有技术中具有以下的问题。

即，在专利文献1的技术中，并不是防止口模积料产生的问题本身，而是向口模积料吹喷气体而以物理方式除去口模积料，无法抑制口模积料的产生量。另外，在该技术中，无法抑制挤出量增加时的树脂温度的上升，具有口模积料的产生量增加这样的课题。

此外，在专利文献2的技术中，通过使扁平模头两端的细孔比扁平模头中心的细孔更短而使线料稳定，但在实施例中记载的细孔径、细孔长度、挤出量的条件下无法抑制口模积料的产生，如上所述，具有在增大挤出量时口模积料的产生量增加这样的课题。

并且，在专利文献3中，根据实施例的记载，模头部的细孔的剪切速度为1000s^-1(需要说明的是，细孔径为3.6mm、每1孔中的流量为18kg/hr)，树脂组合物在细孔中的停留时间延长，因而具有粒料的生产率降低、而且口模积料的产生量也增加的倾向。

如上所述，要求有下述的技术，该技术能够抑制扁平模头的细孔的出口处的口模积料的产生量，使由模头部的细孔的出口排出的线料稳定，提高粒料的生产率，提高合格品粒料的收率。

本发明的目的在于制造一种优质的热塑性树脂组合物粒料，其中，细孔的开口部处口模积料的产生受到抑制。

【解决课题的手段】

本发明人为了有利地解决上述课题反复进行了深入研究，结果发现，通过使扁平模头的细孔为规定的方式、并优化树脂在该开口部的停留时间，能够有效地抑制细孔的开口部处口模积料的产生，并能够稳定地制备线料，能够以良好的收率得到优质的热塑性树脂组合物粒料，从而完成了本发明。

本发明的要点如下。

[1]一种热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其特征在于，其具有下述工序：

使用装配了具有复数个细孔的扁平模头的挤出机，进行熔融混炼来得到热塑性树脂组合物，同时使上述热塑性树脂组合物在上述细孔中的平均停留时间T为1毫秒～20毫秒，得到热塑性树脂组合物线料的工序，所述细孔的内径D为3.2mm～8mm、长度L为内径D的0.3倍～2.0倍；以及

对所述热塑性树脂组合物线料进行粒料化，得到热塑性树脂组合物粒料的工序。

[2]如[1]中所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，上述复数个细孔中位于上述扁平模头的宽度方向的最外端的上述细孔的长度Lo为上述复数个细孔中位于最接近上述扁平模头的宽度方向的中心的上述细孔的长度Lc的0.5倍～0.8倍。

[3]如[1]或[2]中所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，上述复数个细孔中位于上述扁平模头的宽度方向的最外端的上述细孔的内径Do为上述复数个细孔中位于最接近上述扁平模头的宽度方向的中心的上述细孔的内径Dc的1.05倍～1.3倍。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，上述扁平模头的上述细孔开口的面和上述细孔的内面的至少一部分的表面硬度为800～5000。

[5]如[1]～[4]中任一项所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，在上述挤出机的下游侧进一步使用选自由冷却装置、造粒机、脱水装置、粒料冷却机、粒料分选机、外润滑剂添加装置、粒料传送装置、金属分选机、异物分选机、切粉分离机、中间罐、制品罐、金属探测器、干燥空气生成装置和脱水装置组成的组中的至少1者。

[6]如[5]中所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，上述冷却装置为储存冷却水的槽。

[7]如[5]中所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，上述冷却装置是其延伸方向与水平面所形成的倾斜角度为30°～85°、冷却水从其一端流向另一端的流路。

[8]如[7]中所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，在上述流路的至少1处吹喷冷却水。

[9]如[5]中所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，上述中间罐和/或上述制品罐具备用于将上述热塑性树脂组合物粒料均匀地混合的粒料混合装置。

[10]如[1]～[9]中任一项所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，至少95％的上述热塑性树脂组合物粒料的外径为2mm～4mm、长度为2mm～4mm。

[11]如[1]～[10]中任一项所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，上述热塑性树脂组合物包含选自由聚酰胺系树脂、聚苯醚系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚碳酸酯、聚烯烃系树脂、聚甲醛、以及聚苯硫醚组成的组中的至少一种热塑性树脂。

[12]如[1]～[11]中任一项所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，上述热塑性树脂组合物包含聚苯醚系树脂和其他热塑性树脂。

[13]如[12]中所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，上述其他热塑性树脂为选自由聚酰胺系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚烯烃系树脂以及聚苯硫醚组成的组中的至少一种热塑性树脂。

[14]如[12]或[13]中所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，上述热塑性树脂组合物包含热塑性树脂和阻燃剂，上述热塑性树脂包含20质量份～98质量份的聚苯醚系树脂和2质量份～80质量份的聚苯乙烯系树脂，所述阻燃剂相对于上述聚苯醚系树脂和聚苯乙烯系树脂的合计100质量份为0质量份～50质量份。

[15]如[12]～[14]中任一项所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，

该制造方法进一步包含将上述聚苯醚系树脂压缩粉碎，得到压缩粉碎聚苯醚系树脂的工序；

上述热塑性树脂组合物是将上述压缩粉碎聚苯醚系树脂和上述其他热塑性树脂熔融混炼而得到的。

[16]如[15]中所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，上述压缩粉碎聚苯醚系树脂的平均粒径为1000μm～3000μm，粒径为106μm以下的比例为20质量％以下。

【发明的效果】

根据本发明，能够制造一种优质的热塑性树脂组合物粒料，其中，细孔的开口部处口模积料的产生受到抑制。

【附图说明】

图1是示出本实施方式的热塑性树脂组合物粒料的制造方法的概要的图。

图2是示出在本实施方式的热塑性树脂组合物粒料的制造方法的一例中所用的挤出机上装配的模头部的图。

图3是示出在本实施方式的热塑性树脂组合物粒料的制造方法的另一例中所用的挤出机上装配的模头部的图。

【具体实施方式】

以下根据需要参照附图对本发明的具体实施方式(以下简称为“本实施方式”)进行详细说明。以下的本实施方式是用于说明本发明的例示，并非旨在将本发明限定于以下的内容。并且，本发明可以在其要点的范围内适当地变形来实施。

需要说明的是，在附图中，只要不特别声明，上下左右等位置关系以附图中所示的位置关系为基础。另外，在附图中，对于同一要素或具有同一功能的要素使用同一符号，并省略重复说明。本实施方式的尺寸比例并不限于图示的尺寸比例。

(热塑性树脂组合物粒料的制造方法)

本实施方式的热塑性树脂组合物粒料的制造方法的要点在于使用装配了具有内径D为3.2mm～8mm、长度L为内径D的0.3倍～2.0倍的复数个细孔的扁平模头的挤出机。

另外，在本实施方式的制造方法中，除了装配了上述扁平模头的挤出机以外，在挤出机的下游侧还可以进一步使用选自冷却装置、造粒机、脱水装置、粒料冷却机、粒料分选机、外润滑剂添加装置、粒料传送装置、金属分选机、异物分选机、切粉分离机、中间罐、制品罐、金属探测器、干燥空气生成装置和脱水装置中的至少1者。

并且，本实施方式的热塑性树脂组合物粒料的制造方法的要点在于具有下述工序：使用上述挤出机进行熔融混炼来得到热塑性树脂组合物，同时使该热塑性树脂组合物在细孔中的平均停留时间T为1毫秒～20毫秒，得到热塑性树脂组合物线料(熔融混炼工序)。

本实施方式的制造方法的要点在于接下来具有下述工序：对热塑性树脂组合物线料进行粒料化，得到热塑性树脂组合物粒料(粒料化工序)。需要说明的是，热塑性树脂组合物线料在粒料化之前可以使用冷却装置进行冷却。另外，在粒料化中，可以将适度冷却后的热塑性树脂组合物线料利用造粒机切割成适当的长度等，得到圆柱形状的热塑性树脂组合物粒料。

利用本实施方式的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，能够降低扁平模头的细孔的开口部的树脂组合物的温度、能够抑制细孔的开口部处口模积料的产生，同时还能够稳定地制备热塑性树脂组合物线料、能够以高合格品率得到热塑性树脂组合物粒料。

以下对本实施方式的热塑性树脂组合物粒料的制造方法的一例进行详细说明，该制造方法中使用装配了上述扁平模头的挤出机，进而在挤出机的下游侧依序使用冷却装置、造粒机、(脱水装置)、粒料冷却机、粒料分选机、外润滑剂添加装置、粒料传送装置、金属分选机、异物分选机、切粉分离机、中间罐、制品罐、金属探测器、干燥空气生成装置、脱水装置。

图1中示出了本实施方式的热塑性树脂组合物粒料的制造方法的概要。图1的(A)为示出本实施方式的热塑性树脂组合物粒料的制造方法的一例的概要的图，图1的(B)为示出本实施方式的热塑性树脂组合物粒料的制造方法的另一例的概要的图，图1的(C)为放大示出图1的(B)所示的冷却装置的立体图(图1的(C)中，点划线的部分表示省略)。

在本实施方式的制造方法的一例中，首先通过利用挤出机1进行熔融混炼而得到热塑性树脂组合物(关于组成在下文叙述)。熔融混炼的条件可以根据目的、用途适当地确定。

作为挤出机1没有特别限定，例如可以举出单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等多螺杆挤出机等。作为单螺杆挤出机，例如可以举出一边前后驱动螺杆轴一边进行旋转的Buss公司制单螺杆挤出机(往复式捏和机系列)等；作为多螺杆挤出机，例如可以举出异向旋转双螺杆挤出机、同向旋转双螺杆挤出机(例如Coperion公司制造的ZSK系列、东芝机械公司制造的TEM系列、日本制钢所社制造的TEX系列)等。作为挤出机1，优选高扭矩挤出机，例如Coperion公司制Mc系列、McPlus系列、Mc18系列、东芝机械公司制SS系列、SX系列、日本制钢所社制α2系列、α3系列。

对挤出机1的规格、尺寸没有特别限定，机筒内径(直径)优选为40mm～300mm，机筒有效长度优选为机筒内径的10倍～60倍。

作为挤出机1的机筒构成没有特别限定，可以包括多个机筒，在所期望的机筒中可以形成固体输送区、熔融体输送区、混炼区等，在所期望的机筒中可以设置真空排气口、大气排气口等排气口，可以设置顶进料器、侧进料器、液态添加装置。作为各区的长度，在设挤出机长度(机筒有效长度)为100％时，固体输送区的长度可以为10％～30％，熔融体输送区的长度可以为30％～85％，混炼区的长度可以为5％～40％。

作为机筒中使用的螺杆元件，例如可以举出双牙或三牙捏合段(右旋、左旋、中性、逆送)、双牙或三牙螺纹螺杆(右旋、左旋)、单牙、双牙或三牙切口螺杆或切割螺杆、冲击环(バリスターリング)等，可以将它们适当地组合使用。

作为挤出量没有特别限定，例如，在58mmΦ双螺杆挤出机中，挤出量可以为300kg/hr～1500kg/hr，作为螺杆转速，可以为300rpm～1500rpm。

在使用挤出机1的熔融混炼工序中，根据需要，除了热塑性树脂以外，还可以进一步使用阻燃剂、粉体填料、纤维状填料、各种添加剂等。

作为阻燃剂，具体地说，可以举出磷酸酯化合物、磷酸缩合酯等磷系阻燃剂。作为磷系阻燃剂，例如可以举出磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸甲苯二苯酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、叔丁基苯基二苯基磷酸酯、双-(叔丁基苯基)苯基磷酸酯、三-(叔丁基苯基)磷酸酯、异丙基苯基二苯基磷酸酯、双-(异丙基苯基)二苯基磷酸酯、三-(异丙基苯基)磷酸酯等芳香族磷酸酯类；间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)、间苯二酚双(双二甲苯基磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)、联苯双(二苯基磷酸酯)等缩合磷酸酯类；磷腈化合物；等等。磷系阻燃剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

另外，在熔融混炼工序中，阻燃剂的使用比例优选小于30质量％。

作为粉体填料，例如可以举出钛酸钾晶须、硫酸镁晶须、硼酸铝晶须、碳酸钙晶须、碳化硅晶须、氧化锌晶须、硅酸钙(硅灰石)、云母、滑石、玻璃鳞片、玻璃粉碎品、氧化钛、碳酸钙、粘土、高岭土、硫酸钡、氧化硅、氧化铝、氧化镁、硫酸镁等，特别优选硅酸钙、云母、滑石、玻璃鳞片、玻璃粉碎品、氧化钛、碳酸钙、高岭土、氧化硅。粉体填料可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。作为粉体填料的尺寸，平均粒径可以为0.01μm～小于500μm，优选为0.01μm～300μm，更优选为0.1μm以上且小于106μm。

另外，在熔融混炼工序中，粉体填料的使用比例优选小于60质量％。

作为纤维状填料，例如可以举出玻璃纤维、碳纤维、金属纤维等。纤维状填料可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。作为纤维状填料的尺寸，优选纤维径为5μm～50μm、纤维长度为1mm～5mm。

另外，在熔融混炼工序中，纤维状填料的使用比例优选小于60质量％。

作为添加剂，例如可以举出液体添加剂(硅油、烃系油、水等)、粉体填料分散剂(乙烯双酰胺、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸等)、烯烃系弹性体(乙烯-丙烯弹性体、乙烯-辛烯弹性体)、官能团赋予剂(马来酸、富马酸、衣康酸、马来酸酐、苹果酸、柠檬酸等)、各种着色剂、着色辅助剂(氧化钛等)、紫外线吸收剂、抗静电剂、稳定剂(氧化锌、硫化锌、磷系、硫系、受阻酚系等)等。

在本实施方式的制造方法的一例中，接下来利用设于挤出机1的前端部的模头部2将熔融状态的热塑性树脂组合物制成线料。

图2中示出了在本实施方式的热塑性树脂组合物粒料的制造方法的一例中所用的挤出机上装配的模头部。图2的(A)是将模头部用垂直于其底面的面切断时的截面图，具体地说，是模头部基于沿着图2的(B)所示的线I-I的面的截面图；图2的(B)是将模头部用平行于其底面的面切断时的截面图，具体地说，是扁平模头基于沿着图2的(A)所示的线II-II的面的截面图。

图3中示出了在本实施方式的热塑性树脂组合物粒料的制造方法的另一例中所用的挤出机上装配的模头部。图3的(A)是将模头部用垂直于其底面的面切断时的截面图，具体地说，是模头部基于沿着图3的(B)所示的线I-I的面的截面图；图3的(B)是将模头部用平行于其底面的面切断时的截面图，具体地说，是扁平模头基于沿着图3的(A)所示的线II-II的面的截面图。

图2所示的模头部2与图3所示的模头部2中，除了细孔的延伸方向与挤出机的轴向所形成的倾斜角度(未图示)不同以外，可以具有同样的构成。

具体地说，在图2所示的模头部2中，在图2的(A)的截面中，细孔的延伸方向与挤出机的轴向所形成的倾斜角度(未图示)可以为0°～60°；在图3所示的模头部2中，在图3的(A)的截面中，细孔的延伸方向与挤出机的轴向所形成的倾斜角度(未图示)可以为80°～100°(大致为90°)。

模头部2由模头连接部21、用于通过过滤除去熔融的树脂中含有的异物的换网器部22、集流部23、扁平模头部24构成。

换网器部22可以装配有多孔板，其能够单独安装1种或组合安装2种以上的网孔为#20～#300的金属网。多孔板可以装配能够将过滤面积增加至1.5倍～2.0倍的超级板(super plate)。另外，在热塑性树脂组合物包含增强材料的情况下，也可以移除多孔板。

集流部23是在内部具备树脂组合物的流路的部件，此处，树脂组合物的流路的宽度(模头部2的宽度方向的长度)向着模头部2的前端(从挤出机轴向的上游侧向着下游侧)渐增。具体地说，在图2的(B)和图3的(B)中，界定流路的线针对模头部2的宽度方向在两侧呈对称地从流路的宽度开始渐增的位置向着模头部2的前段以直线状延伸。

需要说明的是，本实施方式的集流部23并不限于图2的(B)和图3的(B)所示的部件，界定流路的线也可以针对模头部2的宽度方向在两侧为非对称，还可以以曲线状延伸，但从生产率等方面出发，优选为对称的，优选为直线状。

此处，如图2的(B)和图3的(B)所示，在将模头部2用平行于其底面的面切断时的截面图中，作为在流路的宽度恒定的部分界定流路的线与在流路的宽度渐增的部分界定流路的线所形成的角度θ1，优选为20°～70°、进一步优选为25°～65°。

需要说明的是，角度θ1是指在流路的宽度恒定的部分界定流路的线与在流路的宽度渐增的部分界定流路的线所形成的角度中的较小一方的角度。

上述角度θ1为20°以上时，能够增加设于扁平模头部24的细孔的数目(提高生产量)；上述角度θ1大于70°时，在模头部2的宽度方向的两端处，熔融状态的树脂组合物的流动性降低，在扁平模头部24的中心部的线料与两端的线料之间产生流速差，两端的线料的制备容易变得不稳定。

需要说明的是，角度θ1可以在穿过流路中心的截面中确定。另外，在界定流路的线的全部或一部分为曲线状的情况下，也可以将该线考虑成平均的直线状的线，来确定角度θ1。

关于扁平模头部24，如上所述，其用于将熔融状态的树脂组合物制成树脂组合物线料，具有复数个作为圆柱状贯通孔的细孔24o。

细孔的数目优选为10个以上、更优选为12个以上、进一步优选为15个以上。

细孔的内径D为3.2mm～8mm、优选为3.7mm～8.0mm、更优选为4.0mm～8.0mm、进一步优选为4.0mm～7.0mm。若内径D小于3.2mm，则模头压力(模头部中的压力)容易升高，树脂组合物的温度增高；另外，若内径D大于8.0mm，则模头压力过分降低，线料的稳定性降低。

细孔的长度L为细孔的内径D的0.3倍～2.0倍，优选为0.4倍～1.5倍、进一步优选为0.5倍～1.0倍。若细孔的长度L相对于细孔的内径D的比例(L/D)小于0.3，则模头压力过分降低，线料可能变得不稳定。若L/D大于2.0，则模头压力过分升高，树脂组合物的温度增高，口模积料增加，并且使熔融状态的树脂组合物与细孔24o的内壁的摩擦增大，口模积料可能进一步增加。

特别是在利用小规模的挤出机提高挤出量来进行运转的情况下，需要增加细孔的数目、降低模头压力。并且，若增加细孔的数目，则需要使集流部23的流路的宽度变宽。此外，若集流部23的流路的宽度变宽，则流过集流部23的两端的树脂的流速变得极慢，两端的线料的稳定性倾向于变差。

本实施方式的制造方法的要点在于，使熔融混炼后的热塑性树脂组合物在细孔中的平均停留时间T为1毫秒～20毫秒。平均停留时间T优选为2毫秒～15毫秒、进一步优选为3毫秒～15毫秒。

需要说明的是，平均停留时间T可以利用下式计算出。

平均停留时间T＝全部细孔的内容积V/容积流量Q

上述T若低于1毫秒，则模头压力降低，线料变得不稳定；另外，上述T若高于20毫秒，则模头压力增高、树脂温度升高，口模积料增加。

在本实施方式的制造方法中，作为每1个细孔24o中的树脂组合物的流量，优选为20kg/hr～120kg/hr、更优选为25kg/hr～100kg/hr、进一步优选为30kg/hr～100kg/hr。上述流量若低于20kg/hr，则停留时间可能会过长；若高于120kg/hr，则停留时间可能会过短。

在本实施方式中，复数个细孔中位于扁平模头的宽度方向的最外端的细孔的长度Lo(参照图2的(B)和图3的(B))优选为复数个细孔中位于最接近扁平模头的宽度方向的中心的细孔的长度Lc(参照图2的(B)和图3的(B))的0.5倍～0.8倍，进一步优选为0.5倍～0.7倍。

在热塑性树脂组合物的熔融粘度高的情况下、或者在细孔的数目多于10个的情况下，位于集流部的宽度方向的两端部的树脂组合物的流速倾向于变慢。此处，若Lo/Lc小于0.5，则两端的模头压力过分降低，线料可能变得不稳；若Lo/Lc大于0.8，则两端的流速变慢。

此时，可以仅使位于宽度方向的最外端的2个细孔的长度比位于最接近宽度方向的中心的细孔的长度短，另外也可以使细孔的长度从最接近宽度方向的中心的位置起向着宽度方向的最外端的位置以锥状递减、或以阶梯状变短。

复数个细孔中位于扁平模头部的宽度方向的最外端的细孔的内径Do(参照图2的(B)和图3的(B))优选为复数个细孔中位于最接近扁平模头的宽度方向的中心的细孔的内径Dc(图2的(B)和图3的(B)参照)的1.05倍～1.3倍、进一步优选为1.1倍～1.3倍。

Do/Dc为1.05～1.3的范围时，根据与确定Lo/Lc的范围的情况同样的作用效果，也具有增加两端的流速的效果。

此处，扁平模头的细孔开口的面和细孔的内面的至少一部分的表面硬度优选为800～5000、更优选为800～4000。

需要说明的是，表面硬度是指HV硬度，HV硬度可依据JIS Z 2244进行测定。

作为扁平模头的材料，通常使用SUS或SKD，即使在对它们进行淬火的情况下，扁平模头表面的表面硬度也多保持在50左右。在为这种程度的硬度时，扁平模头的细孔开口的面和细孔的内面容易被划伤，在使用例如金属制刀刃切断线料时，即使在使用由黄铜或铜等柔性材料制成的刀刃的情况下，细孔的开口部等也容易被划伤，成为产生口模积料的原因。另外，在为上述硬度时，由于长时间的使用而容易在细孔的内面产生磨耗，该磨耗成为产生口模积料的原因。

鉴于上述情况，为了提高扁平模头表面的硬度，优选对扁平模头的包括细孔开口的面和细孔的内面的扁平模头的表面的全部或一部分进行表面处理，作为表面处理，可以举出氮化处理、金属蒸镀处理等。通过进行表面处理，在细孔内部表面或细孔出口表面的结构形成凹凸，熔融的树脂组合物与细孔内部表面的接触成为点接触，接触面积减少，从而达成口模积料产生的降低；和/或通过进行表面处理，与熔融的树脂组合物的亲和性降低，达成口模积料产生的降低。

作为氮化处理，优选公知的氮化处理、Kanuc公司(日本)的New Kanuc(真空氮化)处理，特别优选New Kanuc处理。在进行New Kanuc处理的情况下，扁平模头表面的表面硬度达到1000左右，能够抑制口模积料的产生。

作为金属蒸镀处理，可以举出化学气相沉积成膜方式、物理气相沉积成膜方式。此处，作为涂布材料，可以举出碳化钛、炭氮化钛、碳化铬、氮化钛、氮化钛铝等，优选氮化钛铝。

在物理气相沉积成膜方式中，在蒸镀氮化钛铝的情况下，扁平模头表面的表面硬度增高到3500左右，表面不容易被划伤。但是，在这种情况下，为了蒸镀到细孔的内面，优选细孔的内径D为5mm以上、细孔的长度L相对于细孔的内径D的比例(L/D)小于1。

在本实施方式的制造方法的一例中，接下来将所得到的热塑性树脂组合物线料使用冷却装置3进行冷却。

作为冷却装置3，可以举出储存冷却水的槽(图1的(A)的线料冷却槽3a)；其延伸方向与水平面所形成的倾斜角度θ2为30°～85°、冷却水从其一端流向另一端的流路(图1的(B)和(C)的线料导向器3b)等。

需要说明的是，倾斜角度θ2是指流路的延伸方向与水平面所形成的角度中的较小一方的角度。

如图1的(A)和图1的(B)所示，在本实施方式的热塑性树脂组合物粒料的制造方法的一例中，作为冷却装置3使用线料冷却槽3a；在本实施方式的热塑性树脂组合物粒料的制造方法的另一例中，作为冷却装置3使用线料导向器3b。

冷却装置3中使用的冷却水可以使用纯水、离子交换水、工业用水、利用冷却塔循环的冷却水等。

线料冷却槽3a只要使冷却水滞留规定时间就没有特别限定，可以断续地或连续地进行冷却水的交换。

通常，冷却水由线料冷却槽3a的下游侧供给、由上游侧排出，与排出的线料对流来进行冷却。

在线料冷却槽3a中，为了使线料稳定，优选使用复数个线料引导辊(参照图1的(C))。在线料靠近内侧时，运转线料引导辊使旋转固定。

另外，在线料冷却槽3a中，为了除去附着于线料表面的水，可以使用具备吹喷空气的功能的空气擦拭器、塑料纤维刷。

线料导向器3b具备能够流通热塑性树脂组合物线料和冷却水的流路。流路的数目可以根据扁平模头部24中设置的细孔24o的个数来确定，没有特别限定，例如可以为8～20，为了使线料不侵入到相邻的流路中，在复数个流路之间可以设置规定高度(例如8mm～20mm)的挡壁。流路优选被设计成使由细孔24o排出的线料降落到各流路的宽度方向中央的方式。例如，相邻的挡壁彼此间的距离(流路的宽度)可以根据细孔彼此间的距离来确定。

在线料导向器3b中，如上所述，其延伸方向与水平面所形成的倾斜角度θ2优选为30°～85°、更优选为35°～85°、进一步优选为40°～80°。

在线料导向器3b中，冷却水从上游流向下游。该冷却水起到线料的冷却和传送的作用。

也可以使用喷雾装置3bv，该喷雾装置3bv能够将冷却水吹喷到在线料导向器3b中从线料着水的位置起到进入到造粒机4(后述)中的位置之间的至少1处，将线料进一步冷却。特别地，线料的软化温度越低，越优选将冷却水以多阶段进行喷雾。

另外，作为细孔24o的延伸方向与流路的延伸方向所形成的倾斜角度θ3(参照图1的(B))，为了减小线料与水的阻力，该倾斜角度θ3优选为5°～60°、更优选为5°～55°。

需要说明的是，倾斜角度θ3是指细孔24o的延伸方向与流路的延伸方向所形成的角度中的较小一方的角度。

需要说明的是，作为冷却装置3，在使用线料导向器3b的情况下，如图1的(B)所示，优选在后续的粒料冷却器5之前使用脱水装置16。

在使用线料冷却槽3a和线料导向器3b中的任一者的情况下，作为从细孔的开口部到冷却装置的距离L1、即从线料排出到扁平模头外部的位置起到线料在冷却装置的水中着水的位置为止的间隔，该间隔越小则线料越稳定，通常可以为50mm～200mm。

在本实施方式的制造方法的一例中，接下来，使用造粒机4对冷却的热塑性树脂组合物线料进行粒料化(切割)，得到热塑性树脂组合物粒料(参照图1的(A))。

作为造粒机4，可以举出旋转刃宽度为200mm～500mm、牵引速度为60m/分钟～300m/分钟的造粒机。此处，造粒机4有干式造粒机和湿式造粒机。作为冷却装置3使用线料冷却槽3a的情况下，可以使用干式造粒机，对旋转刃或固定刃吹喷空气，防止切粉的产生。另外，湿式造粒机可以使线料和冷却水通过线料导向器3b而同时进行粒料化。

对于由造粒机4得到的粒料，优选至少95％、更优选至少96％、进一步优选至少97％的粒料优选外径为2mm～4mm、长度为2mm～4mm，更优选外径为2.2mm～3.8mm、长度为2.2mm～3.8mm，进一步优选外径为2.5mm～3.5mm、长度为2.5mm～3.5mm。

作为造粒机4使用湿式造粒机的情况下，在粒料表面会附着水，因而可以使用用于夺去附着水的脱水装置。脱水装置可以为离心分离方式，也可以为干燥方式。

在本实施方式中，接下来使用粒料冷却机5对热塑性树脂组合物粒料进行冷却(参照图1的(A))。

在造粒机4中，为了防止切粉产生、防止粒料吸湿，将线料在120℃～150℃进行切割，制成粒料，由于粒料的内部温度更高，因而若未将粒料冷却，则可能会由于热劣化而使粒料变色。另外，在使用吸湿性的树脂作为粒料的原料的情况下，有时会使用内部涂覆有聚乙烯树脂的铝袋作为包装袋，但若直接在高温下包装粒料，则铝袋收缩，袋变硬。因此，该袋装载在托盘上的情况下，可能会产生在传输中掉落的麻烦。此外，若粒料为高温，则在粒料与气动配管的内壁碰撞时，可能会产生被称为起泡物(フロス)的薄皮。由于这样的理由，优选使用粒料冷却机5，将粒料的温度冷却至大约40℃～70℃。此处，作为粒料冷却机5，有流化床型的粒料冷却机、以及使粒料在冲孔板中移动并利用冷却气体从底侧进行冷却的类型的粒料冷却机，例如优选使用Tanaka株式会社(日本)制造的空气冷却式粒料冷却机ASC系列。

其后，在本实施方式中，使冷却的热塑性树脂组合物粒料通过粒料分选机6(参照图1的(A))。

利用粒料分选机6，将利用上述造粒机4进行粒料化得到的粒料中的超过4mm的长粒料、线料彼此熔合而得到的双子粒料、粒料的切屑的切粉等除去。

在本实施方式中，进一步使用外润滑剂添加装置7对经分选的热塑性树脂组合物粒料施加外润滑剂(参照图1的(A))。

外润滑剂添加装置7为对粒料表面施加外润滑剂的装置，由外润滑剂添加供给装置和/或将外润滑剂与粒料均匀混合的混合器构成。由于外润滑剂为粉状的添加剂，因而若添加量超过0.05质量份，则容易与粒料分离，因而可以使用油添加装置先将油与粒料混合，其后混合添加剂。

在本实施方式中，进一步使用粒料传送装置8来传送施加了外润滑剂之后的热塑性树脂组合物粒料(参照图1的(A))。

粒料传送装置8由传送粒料的配管和投送粒料的气体鼓风机构成。气体鼓风机可以为从上游侧送风的加压式鼓风机或从下游侧抽气的吸引式鼓风机中的任一种。由于配管、特别是配管的弯曲部会与粒料碰撞而发生磨耗，因而优选对内部进行陶瓷处理或氮化处理(Kanuc公司的New Kanuc处理)等耐磨耗处理。

接下来，在本实施方式中，使传送后的热塑性树脂组合物粒料通过金属分选机9(参照图1的(A))。

金属分选机9是在除去粒料中混入的粒径或长度为0.1mm以上的金属碎片时所使用的装置。由于在粒料中可能会混入原料中含有的小金属片等，因而在将粒料用于电子部件的情况下，优选使该粒料通过金属分选机9。

另外，在本实施方式中，使热塑性树脂组合物粒料通过异物分选机10(参照图1的(A))。

异物分选机10是在除去挤出机内产生的下述粒料时所使用的装置，该粒料混入有无法利用安装于换网器部22的多孔板上的金属网进行过滤的异物、或附有口模积料碎片。作为异物分选机10，有针对粒料的流路在表面和背面附有感知异物的传感器的异物分选机，但在仅使用该分选机的情况下，异物除去率比较低。因此，通过使用附有前后2个和左右2个计4个传感器的异物分选机、或者使用2台上述的仅附有2个传感器的异物分选机，能够进一步提高异物除去率。

并且，在本实施方式中，使热塑性树脂组合物粒料通过切粉分离机11(参照图1的(A))。

切粉分离机11可以设置在从造粒机4到制品罐13之间。所谓切粉是1mm以下的粒料的碎片或在传送粒料的配管中产生的起泡物。切粉分离机11可以为旋风式的分离出粒径小的切粉的装置，也可以为将切粉离子化的装置。特别优选切粉分离机11为旋风式且设置在制品罐13上。

此处，所得到的热塑性树脂组合物粒料可以暂且储存在任选设置的中间罐12(未图示)中，在本实施方式中，将粒料储存在制品罐13(后述)中。

中间罐12可在对于运转各装置开始制造的初期粒料进行尺寸和物性的确认后制成制品时使用。

制品罐13为储存粒料的装置。制品罐13需要具有能够储藏1小时～72小时左右的容积。另外，在中间罐12和/或制品罐13中，为了均匀地混合热塑性树脂组合物粒料，优选具备机械混合器或气体循环式混合器等粒料混合装置。

并且，在本实施方式中，对热塑性树脂组合物粒料应用金属探测器14。

金属探测器14通过例如将数根5000高斯～15000高斯的磁力棒排成一列并由3列～5列来构成。并且，通过将金属探测器14安装在制品罐13的出口，能够检测出掺入有金属片的粒料。

另外，在本实施方式中，作为后处理，可以使用干燥空气生成装置15对热塑性树脂组合物粒料施加干燥空气。

例如，若热塑性树脂组合物粒料包含聚酰胺系树脂等吸湿性树脂、粒料周围的气氛为40℃以下时，该粒料可能会吸收气氛中的水分，干燥空气生成装置15能够用于应对这样的状况。干燥空气生成装置15是可生成露点为-40℃、绝对湿度为0.119g/m³的干燥空气的装置。

<热塑性树脂组合物>

本实施方式的热塑性树脂组合物粒料的制造方法中所用的热塑性树脂组合物包含热塑性树脂，可任选进一步包含上述的阻燃剂、粉体填料、纤维状填料、各种添加剂等。

作为热塑性树脂，例如可以举出聚酰胺系树脂(尼龙6、尼龙46、尼龙66、尼龙610、芳香族尼龙、芳香族系聚酰胺、烃系聚酰胺等)、聚苯醚系树脂(在下文详述)、聚苯乙烯系树脂(通用聚苯乙烯(GPPS)、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、苯乙烯-丁二烯共聚物(苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物)、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等)、聚碳酸酯、聚烯烃系树脂(线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯等聚乙烯系树脂、聚丙烯(均聚物、共聚物)等聚丙烯系树脂等)、聚甲醛(均聚甲醛、共聚聚甲醛等)、聚苯硫醚、聚酰胺酰亚胺、聚芳酯、聚芳基砜、聚醚砜、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯、聚醚酮等。

特别是，作为热塑性树脂，优选使用选自聚酰胺系树脂、聚苯醚系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚碳酸酯、聚烯烃系树脂、聚甲醛以及聚苯硫醚中的至少一种。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

此外，作为热塑性树脂，优选将聚苯醚系树脂与其他热塑性树脂合用。这种情况下，作为其他热塑性树脂，优选使用选自由聚酰胺系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚烯烃系树脂以及聚苯硫醚组成的组中的至少一种。

需要说明的是，“其他热塑性树脂”中不包括聚苯醚系树脂。

作为聚苯醚系树脂，可以举出但不限于例如聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-苯基-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二氯-1,4-亚苯基醚)等，进而还可以举出2,6-二甲基苯酚与其他苯酚类(例如2,3,6-三甲基苯酚、2-甲基-6-丁基苯酚等)的共聚物等聚苯醚共聚物。聚苯醚系树脂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。特别是，作为聚苯醚系树脂，更优选聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚的共聚物，进一步优选聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。另外，聚苯醚系树脂还可以为共混有聚苯乙烯系树脂的共混物。

聚苯醚系树脂例如可以通过准备所期望的单体成分并将它们在聚合槽内按常规方法聚合来制备。需要说明的是，聚合可以在芳香族烃等良溶剂的存在下进行。或者，聚苯醚系树脂也可以使用市售品。

另外，从纯度的方面出发，聚苯醚系树脂优选包含残留的芳香族烃系等良溶剂作为粘结剂成分。作为聚苯醚系树脂中良溶剂的含量，优选为0.005质量％～0.3质量％、更优选为0.005质量％～0.25质量％、进一步优选为0.01质量％～0.1质量％。尽管也取决于压缩时的温度和线性压力，但聚苯醚系树脂中残留的良溶剂为0.005质量％以上时，可充分得到压缩成型效果；另外，该良溶剂为0.3质量％以下时，能够充分抑制聚苯醚系树脂的熔融所致的变色。

聚苯醚系树脂的比浓粘度(单位g/dl、在30℃的氯仿中测定)优选为0.10～0.70。通过使聚苯醚系树脂的比浓粘度为0.10以上，所得到的热塑性树脂组合物粒料能够良好地保持机械强度；另外，通过使该比浓粘度为0.70以下，能够保持熔融混炼时的流动性。从同样的方面出发，聚苯醚系树脂的比浓粘度更优选为0.20以上、进一步优选为0.30以上，并且更优选为0.65以下、进一步优选为0.60以下。

需要说明的是，比浓粘度使用乌氏粘度计以氯仿溶剂、30℃、0.5g/dl溶液的条件进行测定。

作为能够用作其他热塑性树脂的聚苯乙烯系树脂的苯乙烯-丁二烯共聚物可以部分为无规状、也可以为递变状。另外，该苯乙烯-丁二烯共聚物的重均分子量优选为3万～50万，苯乙烯含量优选为25质量％～70质量％，并且丁二烯含量优选为75质量％～30质量％。

作为上述聚苯乙烯系树脂，可以使用将含有羧基的单体(例如，柠檬酸、马来酸酐等)与苯乙烯单体共聚而成的树脂、将含有羧基的单体利用挤出机接枝加成得到的树脂，另外，作为上述聚苯醚系树脂，可以使用将含有羧基的单体利用挤出机接枝加成得到的树脂(在下文中，将这些树脂总称为“羧基改性聚合物”)。其中，热塑性树脂组合物中上述羧基改性聚合物的比例优选小于5质量％。

另外，本实施方式的热塑性树脂组合物粒料的制造方法中所用的热塑性树脂组合物优选是将压缩粉碎聚苯醚系树脂(其是将聚苯醚系树脂压缩粉碎而得到的)与上述其他热塑性树脂熔融混炼而得到的。换言之，本实施方式的热塑性树脂组合物粒料的制造方法中优选进一步包括将聚苯醚系树脂压缩粉碎来得到压缩粉碎聚苯醚系树脂的工序(PPE压缩粉碎工序)，上述热塑性树脂组合物是将该压缩粉碎聚苯醚系树脂与上述其他热塑性树脂熔融混炼而得到的。由此能够降低所得到的热塑性树脂组合物粒料中的氧化劣化物。

PPE压缩粉碎工序中使用的聚苯醚系树脂优选平均粒径小于700μm、或者是粒径小于700μm的微粒的集合体。

需要说明的是，平均粒径是指累积50％的粒径。

另外，PPE压缩粉碎工序中使用的聚苯醚系树脂优选体积密度为0.35g/cc～0.75g/cc。

在PPE压缩粉碎工序中，例如将所准备的聚苯醚系树脂在其玻璃化转变温度(Tg)以下的温度进行压缩。压缩时，要使聚苯醚系树脂的温度不高于Tg。作为压缩时的温度，只要在压缩时聚苯醚系树脂能够在不高于Tg的条件下进行加压就没有特别限制，优选为20℃～Tg以下，更优选为20℃～170℃左右。需要说明的是，若压缩时的温度高于Tg，则在聚苯醚系树脂中可能包含的残留胺会发生脱离，可能导致加工时品质的降低。

作为能够在聚苯醚系树脂的压缩操作中使用的成型装置，例如可以举出压缩辊类型、压片成型类型等的压缩成型机。特别优选使用辊类型的压缩成型机，其使表观比重低的聚苯醚系树脂在相对设置的一对加压辊间通过，在后述的粉碎操作中将通过压缩得到的板状的聚苯醚系树脂粉碎，能够整粒成所期望的粒径。

在利用辊类型的压缩成型机得到板状的聚苯醚系树脂时，基于辊类型的压缩成型机的线性压力(辊压/辊宽)优选为0.7kN/cm～11kN/cm，更优选为1.0kN/cm～8.0kN/cm，进一步优选为1.5kN/cm～7.0kN/cm。线性压力若低于0.7kN/cm，则压缩效果小，因而聚苯醚系树脂内部的空隙比例的降低不充分，表观比重的提高不充分，压缩物变脆，在粉碎时容易产生微粉。另外，线性压力若高于11kN/cm，则压缩物过于坚硬，不容易粉碎，因而微粉量反而会增加。

需要说明的是，辊间的空隙(辊间隙)优选为1mm～3mm左右，另外，辊的转速优选为2rpm～20rpm。

在压缩操作中，可以对聚苯醚系树脂进行压缩，使得压缩后的聚苯醚系树脂的体积密度为优选的0.70g/cm³～1.0g/cm³、更优选的0.72g/cm³～0.85g/cm³。关于这一点，供于压缩操作的聚苯醚系树脂可以为加热后的树脂(例如，将所期望的单体成分聚合，接着将其干燥，刚干燥后得到的聚苯醚系树脂等)，也可以为非加热的树脂(例如，将所期望的单体成分聚合，接着将其干燥，干燥后经过一定程度时间后的聚苯醚系树脂；或者市售的聚苯醚系树脂等)。

需要说明的是，聚苯醚系树脂的体积密度可以由(聚苯醚系树脂的重量)/(聚苯醚系树脂的体积)来表示。

在压缩操作中，必要时可以使用作为粘结剂的添加剂。例如，可以将聚苯醚系树脂与添加剂事先利用搅拌机混合，其后将其供给至压缩成型机中。作为添加剂，例如可以举出磷系阻燃剂等阻燃剂、抗氧化剂等。

对于压缩操作中使用的成型装置，优选将其内部保持在氧浓度为10体积％以下的气氛下。通过使氧浓度为10体积％以下，能够防止粉尘爆炸，同时能够有效地除去在压缩时附着在聚苯醚系树脂表面的氧。从同样的方面出发，成型装置内部的氧浓度更优选为3体积％以下、进一步优选为1体积％以下。

需要说明的是，作为降低成型装置内部的氧浓度的方法，通常可以举出供给惰性气体(氮、二氧化碳等)的方法。

在PPE压缩粉碎工序中，在压缩操作之后，将压缩后的聚苯醚系树脂粉碎，得到压缩粉碎聚苯醚系树脂。在该粉碎操作中，可以使用整粒机，由此能够调整压缩粉碎聚苯醚系树脂的粒径。

作为能够在聚苯醚系树脂的粉碎操作中使用的粉碎装置，例如可以举出颚式粉碎机、圆锥形破碎机、薄片破碎机、锤击式粉碎机、筛网式破碎机、球磨机、高速旋转磨机以及喷射式粉碎机等。

在粉碎操作中，可以调整粉碎装置的转子转速或筛网网孔，以使粉碎后的聚苯醚系树脂(压缩粉碎聚苯醚系树脂)的体积密度为0.35g/cc～0.70g/cc，并且使粒径为106μm以下的比例为优选的20质量％以下、更优选小于15质量％、进一步优选小于10质量％。

另外，由PPE压缩粉碎工序得到的压缩粉碎聚苯醚系树脂的平均粒径优选为1000μm～3000μm。通过使压缩粉碎聚苯醚系树脂的平均粒径为1000μm以上，能够充分确保熔融混炼时的传送能力、有效地抑制树脂组合物的温度上升；另外，通过使该平均粒径为3000μm以下，能够提高与其他热塑性树脂熔融混炼时的微混合性，得到更为优质的热塑性树脂组合物粒料。从同样的方面出发，压缩粉碎聚苯醚系树脂的平均粒径更优选为1100μm以上、进一步优选为1200μm以上，并且更优选为2000μm以下、进一步优选为1500μm以下。

此外，由PPE压缩粉碎工序得到的压缩粉碎聚苯醚系树脂中，还优选粒径为106μm以下的比例为20质量％以下。通过使压缩粉碎聚苯醚系树脂中的粒径为106μm以下的比例为20质量％以下，能够充分确保熔融混炼时的传送能力、有效地抑制树脂组合物的温度上升。从同样的方面出发，压缩粉碎聚苯醚系树脂中的粒径为106μm以下的比例更优选小于15质量％、进一步优选小于10质量％。

需要说明的是，上述的PPE压缩粉碎工序可以与使用挤出机的熔融混炼工序连续地实施，也可以与使用挤出机的熔融混炼工序非连续地实施。但是，出于在将由PPE压缩粉碎工序得到的压缩粉碎聚苯醚系树脂保存一定期间后实施熔融混炼工序等理由，熔融混炼工序通常与上述的PPE压缩粉碎工序非连续地实施。

在本实施方式的另一方式中优选的热可性树脂组合物包含热塑性树脂和阻燃剂，上述热塑性树脂包含20质量份～98质量份的聚苯醚系树脂和2质量份～80质量份的聚苯乙烯系树脂，阻燃剂相对于聚苯醚系树脂和聚苯乙烯系树脂的合计100质量份为0质量份～50质量份。

在本实施方式的另一方式中特别优选的热可性树脂组合物包含热塑性树脂和阻燃剂，上述热塑性树脂包含30质量份～90质量份的聚苯醚系树脂和10质量份～70质量份的聚苯乙烯系树脂，上述阻燃剂相对于聚苯醚系树脂和聚苯乙烯系树脂的合计100质量份为0质量份～50质量份。

需要说明的是，“包含0质量份”是指不包含。

利用本实施方式的热塑性树脂组合物粒料的制造方法制造的热塑性树脂组合物粒料能够适当地用于电气/电子部件、OA部件、汽车部件等中。

【实施例】

以下通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受下述实施例的任何限定。

(实施例1)

<挤出机及其下游侧装置的构成>

采用图1的(A)所示的装置构成，作为挤出机使用同向旋转双螺杆挤出机(东芝机械公司制造的TEM58SS(12机筒))。

机筒构成以及各装置的条件如下所述。

机筒1：第一供给口(顶进料机筒、重量式进料器A、重量式进料器B)

机筒2：封闭机筒

机筒3：封闭机筒

机筒4：封闭机筒

机筒5：第二供给口(侧进料(添液)机筒)

机筒6：封闭机筒(第一混炼区)

机筒7：封闭机筒

机筒8：封闭机筒

机筒9：封闭机筒(第二混炼区)

机筒10：真空排气口

机筒11：封闭机筒

机筒12：封闭机筒

机筒的设定温度：280℃、模头部的设定温度：280℃。

在机筒1和机筒2中使用高传送粉体原料的单牙螺杆，在机筒3～5中使用双牙螺杆。在机筒6中设置第一混炼区，在机筒9中设置第二混炼区。另外，通过设于机筒10的真空排气口以-0.09MPa进行脱气。

第一混炼区的螺杆构成中，将右旋捏合段、中立捏合段、右旋双牙切口螺杆等压缩效果低的螺杆适宜地组合。

另外，第二混炼区的螺杆构成中，在第一混炼区的螺杆中至少使用1个左旋捏合段、左旋螺杆、左旋单牙切口螺杆等压缩效果高的螺杆并适宜地组合。

换网器部：在多孔板上以(上游侧)#20/#40/#80/#20(下游侧)(#20：20号金属网)的构成来安装金属网。

集流部：集流角度θ1：60°

扁平模头部：使用图2的(B)所示构成的扁平模头部，使细孔的内径D＝4.0mm、细孔的长度L＝6.0mm、细孔的列数：1、每1列细孔的细孔数：25个。

冷却装置：使用宽600mm×长6000mm的线料冷却槽。冷却水的水温：40℃±3℃、水深：100mm，设置4个线料引导辊。线料引导辊至少设置在线料入水的位置，为不绕轴旋转的固定型以使两端的线料不会靠近中心(参照图1的(C))。使从细孔的开口部到冷却装置的距离L1(细孔出口与液面的垂直距离)为120mm。使线料浸渍在冷却水中的部分的长度为2000mm，附着在浸渍后的线料表面的水使用空气擦拭器去除。

造粒机：使用宽300mm的旋转刃。以长3mm×直径3mm的圆柱状粒料作为目标产品。使造粒机入口处的线料温度为140℃。使牵引速度为100m/分钟。

粒料冷却机：出口温度50℃

粒料分选机：使用振动筛。将长粒料、连粒(双子)粒料、切粉(小粒径粒料)排除。

外润滑剂添加装置：在粒料表面添加0.03质量份乙烯双酰胺

粒料传送装置：按压式气动，送风量：30m³/hr

金属分选机：Daika株式会社制造的高灵敏度分选机DIA-Arresuter

异物分选机：久保田株式会社制造的异物分选机PLATON II

切粉分离机：Kawata株式会社制造的XENO Filter

中间罐：不使用

制品罐：容量：3m³

金属探测器：在制品罐的出口设置1列3个计3列的13000高斯的磁力棒。

并且，使用25kg袋进行装袋。

<测定评价方法>

关于实施例1(以及实施例2～18和比较例1～7)中的热塑性树脂组合物粒料的制造，进行以下的测定评价。

(0)平均停留时间T

在实施例1～4、12～17、比较例1～6中使树脂组合物的密度为1.1g/cm³，在实施例5～10、18、比较例7中使树脂组合物的密度为1.5g/cm³，在实施例11中使树脂组合物的密度为1.56g/cm³，将全部细孔的内容积V除以容积流量Q得到的值作为平均停留时间T(毫秒)。

(1)树脂组合物的温度测定

在热塑性树脂组合物粒料的制造中，从扁平模头向机筒1的方向看，在从右起第10个细孔的开口部排出的线料中插入温度计(安立计量表株式会社制造的手持式温度计HD-1100)的传感器尖端，测定树脂组合物的温度(℃)。

(2)模头部的压力测定

在热塑性树脂组合物粒料的制造中，使用设置在集流部的上部的模头压力计(理化工业株式会社制造的CZ-200P)测定模头部的压力(MPa)。

(3)口模积料产生量水平的评价

在热塑性树脂组合物粒料的制造中，在从线料开始排出起10分钟使用游标卡尺对在扁平模头的细孔的开口部(线料的排出口)产生的口模积料的尺寸进行测定。按下述判定基准进行判定。

<判定基准>

1：口模积料长度为1mm以下。

2：口模积料长度为3mm以下。

3：口模积料长度为5mm以下。

4：口模积料长度为7mm以下。

5：口模积料长度为10mm以下。

6：口模积料长度为15mm以下。

7：口模积料长度大于15mm。

(4)线料稳定性的评价

在热塑性树脂组合物粒料的制造中，观察从线料开始排出起20分钟后的线料状态，按下述判定基准进行评价。

<判定基准(判定点：线料的稳定性状态)>

1：线料全部未发生线料卷曲、线料断裂。

2：仅线料的两端或一端的线料发生卷曲但未断裂的状态。

3：线料的两端方向的数根线料发生卷曲但未断裂的状态。

4：线料的两端方向的1根～数根线料发生卷曲、断裂的状态。

5：线料频繁断裂的状态。

需要说明的是，线料卷曲是指线料扭曲。线料断裂是指线料被断开、无法拉伸线料。

(5)粒料合格品率的计算

在热塑性树脂组合物粒料的制造中，在从线料开始排出起1小时后，更换造粒机出口滑槽，采集5kg的粒料样品。

并且，对于采样得到的粒料，使用粒料分选机分选出长粒料、双子粒料、小粒径粒料。此处，计算出长粒料、双子粒料、小粒径粒料总量的1小时平均量W(kg/hr)，按照下式由W和挤出量Q(kg/hr)求出合格品率(％)。

A(％)＝(Q-W)/Q×100

<热塑性树脂组合物粒料的制造>

将75质量份的聚苯醚系树脂(旭化成塑料新加坡公司制造，S201A)(称为“PPE3”)投入到挤出机的重量式进料器A中，供给到机筒1的第一供给口中。另外，将作为聚苯乙烯系树脂的4质量份的高抗冲聚苯乙烯(HIPS)(Petrochemical公司制造，产品名：CT60)、3质量份的通用聚苯乙烯(GPPS)(PS Japan制造，产品名：685)、1质量份的聚乙烯(旭化成化学公司制造，产品名：M1804)以及4质量份的氢化苯乙烯-乙烯嵌段共聚物(SEBS)(Shell公司制造，产品名：G1651)与0.6质量份的稳定剂(IRGANOX 1010/ADKSTABPEP36＝1：2)利用转鼓混合机混合，将所得到的混合物12.6质量份投入到挤出机的重量式进料器B中，供给至机筒1的第一供给口中。

将12质量份的阻燃剂(大八化学公司制造，产品名：CR731)藉由安装于机筒5的添液注入喷嘴由添液重量式进料器供给到第二供给口中。

设定挤出量为1000kg/hr、螺杆转速为500rpm，同时在设置于机筒6的第一混炼区中将由第一供给口供给的原材料与由第二供给口供给的阻燃剂轻轻地混合后，在设于机筒9的第二混炼区中使其完全熔融，得到热塑性树脂组合物。接下来，利用设于挤出机前端部的扁平模头将熔融状态的热塑性树脂组合物制成线料，经过利用造粒机切割等工序，制造出热塑性树脂组合物粒料。

其结果，在实施例1中，模头部的压力、树脂组合物的温度、口模积料产生量、线料稳定性、粒料合格品率良好。

需要说明的是，实施例1和后述的各例中的详细条件和评价结果汇总于表1～表3、表5中。

(比较例1)

除了使细孔的长度L为10.0mm(L/D＝2.5)以外，与实施例1同样地实施。其结果，口模积料产生量增加，线料断裂增多。

(比较例2)

除了使细孔的内径D为3.0mm、细孔的长度L为4.5mm以外，与实施例1同样地实施。其结果，模头部的压力升高，同时树脂组合物的温度也升高，因而挤出量减少到440kg/hr，但即便如此，模头部的压力升高，树脂组合物的温度也增高，口模积料产生量也增多，线料断裂也多。

(比较例3)

除了使细孔的长度L为1.0mm(L/D＝0.25)以外，与实施例1同样地实施。其结果，细孔中的整流效果消失，在各处发生线料断裂。

(比较例4)

细孔与比较例1相同，使挤出量为375kg/hr，使转速为250rpm，除此以外，与实施例1同样地实施。其结果，平均停留时间T增长，口模积料产生量增加，线料断裂增多。

(实施例2～4)

在实施例2中，特别将HIPS和GPPS替换成SEBS；在实施例3和实施例4中，在机筒8进一步安装侧进料器(第三供给口)，将HIPS的一部分投入到侧进料器中，从第三供给口供给，除此以外，与实施例1同样地实施。

其结果，在实施例2～4中，模头部的压力、树脂组合物的温度、口模积料产生量、线料稳定性、粒料合格品率良好。

(实施例5)

除了将混配成分、条件等变更为表1所示的成分、条件以外，与实施例1同样地实施。在实施例5中，特别将玻璃纤维30质量份投入到安装于机筒8的侧进料器中，由第三供给口供给。

其结果，在实施例5中，模头部的压力、树脂组合物的温度、口模积料产生量、线料稳定性、粒料合格品率良好。

(实施例6、7)

除了将混配成分、条件等变更为表1所示的成分、条件以外，与实施例1同样地实施。

在实施例6中，对扁平模头的表面(扁平模头的细孔开口的面和细孔的内面)实施New Kanuc处理，使表面硬度(HV硬度)为1000。

在实施例7中，对扁平模头的表面(扁平模头的细孔开口的面和细孔的内面)实施氮化钛铝(TiAlN)蒸镀处理，使表面硬度为3500。

其结果，在实施例6、7中，口模积料产生量均大幅降低，模头部的压力、树脂组合物的温度、线料稳定性、粒料合格品率良好。

(实施例8、9)

除了将混配成分、条件等变更为表1所示的成分、条件以外，与实施例1同样地实施。

在实施例8中，在扁平模头的25个细孔中，使中心部的15个细孔的长度L(Lc)为5.0mm，使在扁平模头的宽度方向上位于这15个的外侧的两外侧各5个细孔的长度L阶梯性地逐次减小0.3mm，使最外端的细孔的长度Lo为3.5mm(Lo/Lc＝3.5/5.0)。

在实施例9中，在扁平模头的25个的细孔中，使中心部的15个细孔的内径D(Dc)为5.0mm，使在扁平模头的宽度方向上位于这15个的外侧的两外侧各5个细孔的内径D阶梯性地逐次增大0.1mm，使最外端的细孔的内径Do为5.5mm(Do/Dc＝5.5/5.0)。

其结果，在实施例8、9中，与实施例5比较，线料稳定性均提高。

(实施例10)

除了将混配成分、条件等变更为表1所示的成分、条件以外，与实施例1同样地实施。

其结果，在实施例10中，模头部的压力、树脂组合物的温度、口模积料产生量、线料稳定性、粒料合格品率良好。

(实施例11)

除了将混配成分、条件等变更为表1所示的成分、条件以外，与实施例1同样地实施。在实施例11中，特别使用云母来替换玻璃纤维。

其结果，在实施例11中，模头部的压力、树脂组合物的温度、口模积料产生量、线料稳定性、粒料合格品率良好。

(实施例12～15)

机筒构成为：在机筒1设置第一供给口，在机筒3、4设置第一混炼区，在机筒5设置真空排气口，在机筒6设置第二供给口(阻燃剂)，在机筒8设置第三供给口(HIPS)，在机筒11设置第四供给口(阻燃剂)，同时将混配成分、条件等变更为表2所示的成分、条件，除此以外与实施例1同样地实施。

在实施例12、13中，特别是不供给阻燃剂。

另外，在实施例13中，不使用PPE3而使用分子量更低的聚苯醚系树脂(旭化成塑料新加坡公司制造，S202A)(称为“PPE4”)。

另外，在实施例14、15中，由于阻燃剂的量多，因而，由第二供给口和第四供给口分开供给。

其结果，在实施例13中，由于所使用的聚苯醚系树脂的分子量低，因而树脂组合物的温度降低，相应地口模积料产生量随之减少，并且模头部的压力、线料稳定性、粒料合格品率良好。

在实施例14、15中，模头部的压力、树脂组合物的温度、口模积料产生量、线料稳定性、粒料合格品率良好。

(实施例16)

在实施例1的装置的构成中，将线料冷却槽替换成线料导向器(图1的(B)的3b)。作为线料导向器，使用宽600mm×长1500mm，具备20个宽10.7mm的流路的部件。流路宽和流路的数目与设于扁平模头的细孔的间隔和数目相匹配。流路的延伸方向与水平面所形成的倾斜角度θ2为75°。细孔的延伸方向与流路的延伸方向所形成的倾斜角度θ3为15°。针对线料导向器安装湿式造粒机和脱水装置，连接在粒料分选机(振动筛)之后。并且，除了这些方面以外，与实施例1同样地实施粒料的制造。

在实施例16中，细孔出口与线料导向器的垂直距离为200mm。

在实施例16中，模头部的压力、树脂组合物的温度、口模积料产生量、线料稳定性、粒料合格品率良好。

(比较例5)

除了将混配成分、条件等变更为表2所示的成分、条件以外，与实施例16同样地实施。

在比较例5中，细孔的长度L为15.0mm。

其结果，在比较例5中，细孔的长度增长，相应地口模积料随之增加，线料不稳定性增加，合格品率降低。

【表2】

(实施例17)

机筒构成为：在机筒1设置第一供给口，在机筒3、4设置第一混炼区，在机筒5设置真空排气口，在机筒6设置第二供给口，在机筒9设置第二混炼区，在机筒10设置真空排气口，同时将混配成分、条件等变更为表3所示的成分、条件，除此以外，与实施例1同样地实施。

在实施例17中，为了防止聚酰胺系树脂的吸湿，在制品罐中供给露点为-40℃、绝对湿度为0.119g/m³的干燥空气。另外，作为热塑性树脂使用聚酰胺系树脂(尼龙66)(1300S，旭化成株式会社制造)，作为稳定剂使用母料(铜/1300S＝10：90)。

其结果，在实施例17中，模头部的压力、树脂组合物的温度、口模积料产生量、线料稳定性、粒料合格品率良好。

(比较例6)

除了将混配成分、条件等变更为表3所示的成分、条件以外，与实施例17同样地实施粒料的制造。

在比较例6中，使细孔的长度L为10mm。

其结果，在比较例6中，树脂组合物的温度增高，口模积料产生量增加，线料变得不稳定，粒料合格品率降低。

(实施例18)

除了将混配成分、条件等变更为表3所示的成分、条件以外，与实施例17同样地实施粒料的制造。

在实施例18中，从第二供给口供给玻璃纤维。

其结果，在实施例18中，模头部的压力、树脂组合物的温度、口模积料产生量、线料稳定性、粒料合格品率良好。

(比较例7)

除了将混配成分、条件等变更为表3所示的成分、条件以外，与实施例18同样地实施粒料的制造。

在比较例7中，细孔的长度L为10mm。

其结果，在比较例7中，树脂组合物的温度增高，口模积料产生量增加，线料变得不稳定，粒料合格品率降低。

【表3】

(实施例19)

<PPE1(压缩粉碎聚苯醚系树脂)的制备>

使用Hosokawa Micron制的造粒装置(装置名：CS-75，直径400mm，宽120mm)，在氧浓度1体积％的条件下，以辊间隙1.5mm、辊转速7rpm、线性压力6kN/cm的条件对市售的聚苯醚系树脂PPE3进行压缩，得到板状的聚苯醚系树脂。接下来，使用Hosokawa Micron制的薄片破碎机(装置名：FC-200)(Φ3mm的筛)将该板状的聚苯醚系树脂粉碎(整粒)，得到作为压缩粉碎聚苯醚系树脂的PPE1。

需要说明的是，关于PPE1、PPE3、PPE4和后述的PPE2，按照下述方法求出平均粒径、106μm以下的比例、体积密度以及比浓粘度。

<平均粒径>

根据JIS Z 8815的筛分试验法，将筛网的网孔为2360μm、1700μm、1180μm、850μm、600μm、425μm、300μm、212μm、150μm、106μm和75μm的筛纵向排列，在最下方配置托盘并使筛固定，投入样品100g后，利用振荡机使其振动，测定各筛上残留的颗粒的重量。设残留在网孔2360μm的筛上的样品的粒径为3000μm与2360μm的单纯平均值，设残留在1700μm上的样品的粒径为2360与1700的单纯平均值，设残留在最下方的托盘上的样品的粒径为75μm的一半即37.5μm，图示出筛的网孔径与颗粒量(质量％)的关系，将累积50％的值作为平均粒径。将结果列于表4。

<粒径为106μm以下的比例>

以重量比的形式求出通过利用上述振荡机使各筛振动而通过了网孔为106μm的筛的颗粒的比例。将结果列于表4。

<体积密度>

依据JIS K5101求出体积密度(松装)。将结果列于表4。

<比浓粘度>

使用乌氏粘度计，在氯仿溶剂、30℃、0.5g/dl溶液的条件下测定比浓粘度(g/dl)。将结果列于表4。

【表4】

<挤出机及其下游侧的装置的构成>

采用图1的(A)所示的装置构成，作为挤出机使用同向旋转双螺杆挤出机(东芝机械公司制造的TEM58SX，12机筒)。

机筒构成以及各装置的条件如下所述。

机筒1：第一供给口(顶进料机筒、重量式进料器A、重量式进料器B、第一供给口的氧浓度3.0体积％)

机筒2：封闭机筒

机筒3：封闭机筒

机筒4：封闭机筒

机筒5：第二供给口(侧进料(添液)机筒)

机筒6：封闭机筒

机筒7：封闭机筒(第一混炼区)

机筒8：第三供给口(侧进料机筒)

机筒9：封闭机筒(第二混炼区)

机筒10：真空排气口

机筒11：封闭机筒

机筒12：封闭机筒

机筒的设定温度：280℃、模头部的设定温度：280℃。

在机筒1和机筒2中使用高传送粉体原料的单牙螺杆，在机筒3～5中使用双牙螺杆。在机筒7中设置第一混炼区，在机筒8中设置第三供给口，在机筒9中设置第二混炼区。另外，通过设于机筒10的真空排气口以-0.09MPa进行脱气。

第一混炼区的螺杆构成中，将右旋捏合段、中立捏合段、右旋双牙切口螺杆等压缩效果低的螺杆适宜地组合。

另外，第二混炼区的螺杆构成中，在第一混炼区的螺杆中至少使用1个左旋捏合段、左旋螺杆、左旋单牙切口螺杆等压缩效果高的螺杆并适宜地组合。

换网器部：在多孔板上以(上游侧)#20/#40/#80/#20(下游侧)(#20：20号金属网)的构成来安装金属网。

集流部：集流角度θ1：60°

扁平模头部：使用图2的(B)所示的构成的扁平模头部，使细孔的内径D＝4.0mm、细孔的长度L＝6.0mm、细孔的列数：1、每1列细孔的细孔数：25个。

冷却装置以后的装置构成与实施例1相同。

<测定评价方法>

关于实施例19(以及实施例20～31、比较例8～11和参考例1～3)的热塑性树脂组合物粒料的制造，进行以下的测定评价。

(0)平均停留时间T

在实施例19～26、参考例1、比较例8～11中使树脂组合物的密度为1.1g/cm³，在实施例27中使树脂组合物的密度为1.3g/cm³，在实施例28中使树脂组合物的密度为1.36g/cm³，在实施例29中使树脂组合物的密度为1.51g/cm³，在实施例30、参考例2中使树脂组合物的密度为1.1g/cm³，在实施例31、参考例3中使树脂组合物的密度为0.95g/cm³，将全部细孔的内容积V除以容积流量Q得到的值作为平均停留时间T(毫秒)。

(1)树脂组合物的温度测定

利用与实施例1同样的方式进行测定。

(2)模头部的压力测定

利用与实施例1同样的方式进行测定。

(3)氧化劣化物数水平的评价

关于氧化劣化物数的评价，使用冲压模具将热塑性树脂组合物粒料在250℃压缩成型，制作5片直径180mm、厚度1mm的平板。将在平板的表面形成的黑点作为氧化劣化物，计数其数目来进行氧化劣化物数的评价。具体地说，使用10倍放大镜通过目视观察5片平板的表面和背面，将最大径小于200μm的黑点记为1分、并将最大径为200μm以上的黑点记为3分，进行评分。

(4)口模积料产生量水平的评价

利用与实施例1同样的方式进行评价。

(5)线料稳定性的评价

利用与实施例1同样的方式进行评价。

<热塑性树脂组合物粒料的制造>

将65质量份的PPE1投入到挤出机的重量式进料器A中，供给到机筒1的第一供给口中。另外，将作为聚苯乙烯系树脂的4质量份的高抗冲聚苯乙烯(HIPS)(Petrochemical公司制造，产品名：CT60)、3质量份的通用聚苯乙烯(GPPS)(PS Japan制造，产品名：685)、1质量份的聚乙烯(旭化成化学公司制造，产品名：M1804)以及4质量份的氢化苯乙烯-乙烯嵌段共聚物(SEBS)(Kraton Polymers公司(美国)制造，产品名：G1651)与0.6质量份的稳定剂(IRGANOX 1010/ADKSTABPEP36＝1：2)利用转鼓混合机混合，将所得到的混合物12.6质量份投入到挤出机的重量式进料器B中，供给到机筒1的第一供给口中。

将12质量份的阻燃剂(大八化学公司制造，产品名：CR731)藉由安装于机筒5的添液注入喷嘴由添液重量式进料器供给到第二供给口中。

将13质量份的高抗冲聚苯乙烯(HIPS)(Petrochemical公司制造，产品名：CT60)供给到机筒8的第三供给口中。

设定挤出量为1000kg/hr、螺杆转速为840rpm，同时在设置于机筒7的第一混炼区中将由第一供给口供给的原材料与由第二供给口供给的阻燃剂轻轻地混合后，由机筒8的第三供给口供给HIPS，在设于机筒9的第二混炼区中使其完全熔融，得到热塑性树脂组合物。接下来，利用设于挤出机的前端部的扁平模头将熔融状态的热塑性树脂组合物制成线料，经过利用造粒机切割等工序，制造出热塑性树脂组合物粒料。

其结果，在实施例19中，模头部的压力、树脂组合物的温度良好，氧化劣化物和口模积料产生量也很少，线料稳定性也良好。

(参考例1)

除了将PPE1变为PPE3以外，与实施例19同样地实施。其结果，与实施例19相比，氧化劣化物数和口模积料产生量增加。

(实施例20)

<PPE2(压缩粉碎聚苯醚系树脂)的制备>

在上述PPE1的制备中，使线性压力为3kN/cm，除此以外，与PPE1的制备条件相同，得到作为压缩粉碎聚苯醚系树脂的PPE2。

<热塑性树脂组合物粒料的制造>

并且，除了将PPE1变为PPE2以外，与实施例19同样地实施。其结果，与实施例19同样地，模头部的压力、树脂组合物的温度良好，氧化劣化物和口模积料产生量也很少，线料稳定性也良好。

(比较例8)

将挤出机的挤出量设定为250kg/hr，同时将螺杆转速设定为210rpm，使挤出量/转速之比与实施例19相同，除此以外，与实施例19同样地实施。其结果，平均停留时间T增长(30毫秒)，氧化劣化物数和口模积料产生量增加，线料断裂增多。

(比较例9)

除了使细孔的长度L为10.0mm(L/D＝2.5)以外，与实施例19同样地实施。其结果，氧化劣化物数和口模积料产生量增加，线料断裂增多。

(比较例10)

除了使细孔的长度L为1.0mm(L/D＝0.25)以外，与实施例19同样地实施。其结果，细孔中的整流效果消失小时，在各处发生线料断裂。

(比较例11)

除了使细孔的内径D为2.5mm、使细孔的长度L为3.8mm以外，与实施例19同样地实施。其结果，模头部的压力上升，同时树脂组合物的温度升高，氧化劣化物数与口模积料产生量也增多，线料断裂也多。

(实施例21)

除了使细孔的长度L为4.0mm(L/D＝1.0)以外，与实施例19同样地实施。其结果，与实施例19同样地，模头部的压力、树脂组合物的温度良好，氧化劣化物和口模积料产生量也少，线料稳定性也良好。

(实施例22)

将PPE1的供给量变为50质量份，将从第三供给口供给的HIPS的供给量变为28质量份，除此以外，与实施例21同样地实施。其结果，与实施例21同样地，模头部的压力、树脂组合物的温度良好，氧化劣化物和口模积料产生量也少，线料稳定性也良好。

(实施例23)

对扁平模头的表面(扁平模头的细孔开口的面和细孔的内面)实施New Kanuc处理，使表面硬度(HV硬度)为1000，除此以外，与实施例21同样地实施。其结果，与实施例21相比，口模积料产生量减少，并且氧化劣化物数也少，线料稳定性也良好。

(实施例24)

对扁平模头的表面(扁平模头的细孔开口的面和细孔的内面)实施氮化钛铝(TiAlN)蒸镀处理，使表面硬度(HV硬度)为3500，除此以外，与实施例21同样地实施。其结果，与实施例21相比，口模积料产生量减少，并且氧化劣化物数也减少，线料稳定性也良好。

(实施例25)

在扁平模头的25个细孔中，使中心部的15个细孔的长度L(Lc)为4.0mm，使在扁平模头的宽度方向上位于这15个的外侧的两外侧各5个细孔的长度L阶梯性地逐次减小0.3mm，使最外端的细孔的长度Lo为2.5mm(Lo/Lc＝2.5/4.0＝0.625)，除此以外，与实施例21同样地实施。其结果，与实施例21比较，线料稳定性提高。

(实施例26)

在扁平模头的25个的细孔中，使中心部的15个细孔的内径D(Dc)为4.0mm，使在扁平模头的宽度方向上位于这15个的外侧的两外侧各5个细孔的内径D阶梯性地逐次增大0.1mm，使最外端的细孔的内径Do为4.5mm(Do/Dc＝4.5/4.0＝1.125)，除此以外，与实施例21同样地实施。其结果，与实施例21比较，线料稳定性提高。

(实施例27)

从换网器部的多孔板卸下金属网，同时将PPE1的供给量变为50质量份、将从第三供给口供给的HIPS的供给量变为8质量份，由第三供给口进一步供给20质量份的玻璃纤维(日东纺公司制造，产品名：CSF-3PE-293)，除此以外，与实施例21同样地实施。其结果，模头部的压力、树脂组合物的温度良好，氧化劣化物和口模积料产生量也少，线料稳定性也良好。

(实施例28)

除了将玻璃纤维变为云母(北京厚信贸易有限公司制造，产品名：BHT Mica 200-D)以外，与实施例27同样地实施。其结果，模头部的压力、树脂组合物的温度良好，氧化劣化物和口模积料产生量也少，线料稳定性也良好。

(实施例29)

将PPE1的供给量变为40质量份，将从第三供给口供给的玻璃纤维的供给量变为15质量份，由第三供给口进一步供给15质量份的云母(与实施例28相同)，除此以外，与实施例27同样地实施。其结果，模头部的压力、树脂组合物的温度良好，氧化劣化物和口模积料产生量也少，线料稳定性也良好。

(实施例30)

在机筒3、4设置第一混炼区，在机筒5设置真空排气口，在机筒6设置第二供给口(重量式进料器C)，在机筒7设置第二混炼区，在机筒9设置第三混炼区，除此以外，使用与实施例21同样的挤出机。

将30质量份的PPE1投入到挤出机的重量式进料器A中，供给到机筒1的第一供给口中。另外，将作为热塑性树脂的10质量份的氢化苯乙烯-乙烯嵌段共聚物(SEBS)(KratonPolymers公司(美国)制造，产品名：G1651)与0.5质量份的马来酸酐和0.6质量份的稳定剂(IRGANOX 1010/ADKSTAB＝1：2)共混，将所得到的共混物投入到重量式进料器B中，供给到机筒1的第一供给口。进而将作为热塑性树脂的60质量份的聚酰胺系树脂(尼龙66)(旭化成株式会社制造，产品名：1300S)投入到重量式进料器C中，供给到机筒6的第二供给口中。

并且，在制品罐中，为了防止聚酰胺系树脂的吸湿，使用干燥空气生成装置供给露点为-40℃、绝对湿度为0.119g/m³的干燥空气。

并且，除了将螺杆转速变为500rpm以外，设为与实施例21同样的运转条件，在设于机筒3、4的第一混炼区中，将由第一供给口供给的原材料轻轻地混合后，供给由机筒6的第二供给口供给的原材料，在设于机筒7的第二混炼区和设于机筒9的第三混炼区中使其完全熔融，得到热塑性树脂组合物。接下来，与实施例21同样地利用设于挤出机的前端部的扁平模头将熔融状态的热塑性树脂组合物制成线料，经过利用造粒机切割等工序，制造出热塑性树脂组合物粒料。其结果，与实施例21同样地，模头部的压力、树脂组合物的温度良好，氧化劣化物和口模积料产生量也少，线料稳定性也良好。

(参考例2)

除了将PPE1变更为PPE3以外，与实施例30同样地实施。其结果，与实施例30相比，氧化劣化物数增加，相应地模头部的压力也随之上升。

(实施例31)

不添加马来酸酐，并且将聚酰胺系树脂变更为同量的聚丙烯(JapanPolypropylene公司制NOVATEC PP EA9FT)，除此以外，与实施例30同样地实施。其结果，模头部的压力、树脂组合物的温度良好，氧化劣化物和口模积料产生量也少，线料稳定性也良好。

(参考例3)

除了将PPE1变更为PPE3以外，与实施例33同样地实施。其结果，与实施例31相比，氧化劣化物数增加，相应地模头部的压力也随之上升。

需要说明的是，在全部的实施例中使用了金属分选机、异物分选机。因此，在设于制品罐出口处的金属探测器(磁力棒)处实质上不存在混有金属的粒料，并且也实质上不存在带有口模积料的粒料，粒料中的切粉也小于100ppm。

【工业实用性】

根据本发明，通过降低扁平模头的细孔的开口部的树脂组合物的温度，能够抑制细孔的开口部处口模积料的产生，制造优质的热塑性树脂组合物粒料。

【符号的说明】

1 挤出机

2 模头部

21 模头连接部

22 换网器部

23 集流部

24 扁平模头部

24o 细孔

3 冷却装置

3a 线料冷却槽

3b 线料导向器

3bv 喷雾装置

4 造粒机

5 粒料冷却机

6 粒料分选机

7 外润滑剂添加装置

8 粒料传送装置

9 金属分选机

10 异物分选机

11 切粉分离机

12 中间罐

13 制品罐

14 金属探测器

15 干燥空气生成装置

16 脱水装置

D 细孔的内径

Do 细孔的内径

Dc 细孔的内径

L 细孔的长度

Lo 细孔的长度

Lc 细孔的长度

θ1 角度

θ2 角度

θ3 角度

L1 从细孔的开口部到冷却装置的距离

Claims (16)

1.一种热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其特征在于，其具有下述工序：

使用装配了具有复数个细孔的扁平模头的挤出机，进行熔融混炼来得到热塑性树脂组合物，同时使所述热塑性树脂组合物在所述细孔中的平均停留时间T为1毫秒～20毫秒，得到热塑性树脂组合物线料的工序，所述细孔的内径D为3.2mm～8mm、长度L为内径D的0.3倍～2.0倍；以及

对所述热塑性树脂组合物线料进行粒料化，得到热塑性树脂组合物粒料的工序。

2.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，所述复数个细孔中位于所述扁平模头的宽度方向的最外端的所述细孔的长度Lo为所述复数个细孔中位于最接近所述扁平模头的宽度方向的中心的所述细孔的长度Lc的0.5倍～0.8倍。

3.如权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，所述复数个细孔中位于所述扁平模头的宽度方向的最外端的所述细孔的内径Do为所述复数个细孔中位于最接近所述扁平模头的宽度方向的中心的所述细孔的内径Dc的1.05倍～1.3倍。

4.如权利要求1～3中任一项所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，所述扁平模头的所述细孔开口的面和所述细孔的内面的至少一部分的表面硬度为800～5000。

5.如权利要求1～4中任一项所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，在所述挤出机的下游侧进一步使用选自由冷却装置、造粒机、脱水装置、粒料冷却机、粒料分选机、外润滑剂添加装置、粒料传送装置、金属分选机、异物分选机、切粉分离机、中间罐、制品罐、金属探测器、干燥空气生成装置和脱水装置组成的组中的至少1者。

6.如权利要求5所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，所述冷却装置为储存冷却水的槽。

7.如权利要求5所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，所述冷却装置是其延伸方向与水平面所形成的倾斜角度为30°～85°、冷却水从其一端流向另一端的流路。

8.如权利要求7所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，在所述流路的至少1处吹喷冷却水。

9.如权利要求5所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，所述中间罐和/或所述制品罐具备用于将所述热塑性树脂组合物粒料均匀地混合的粒料混合装置。

10.如权利要求1～9中任一项所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，至少95％的所述热塑性树脂组合物粒料的外径为2mm～4mm、长度为2mm～4mm。

11.如权利要求1～10中任一项所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，所述热塑性树脂组合物包含选自由聚酰胺系树脂、聚苯醚系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚碳酸酯、聚烯烃系树脂、聚甲醛以及聚苯硫醚组成的组中的至少一种热塑性树脂。

12.如权利要求1～11中任一项所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，所述热塑性树脂组合物包含聚苯醚系树脂和其他热塑性树脂。

13.如权利要求12所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，所述其他热塑性树脂为选自由聚酰胺系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚烯烃系树脂以及聚苯硫醚组成的组中的至少一种热塑性树脂。

14.如权利要求12或13所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，所述热塑性树脂组合物包含热塑性树脂和阻燃剂，所述热塑性树脂包含20质量份～98质量份的聚苯醚系树脂和2质量份～80质量份的聚苯乙烯系树脂，所述阻燃剂相对于所述聚苯醚系树脂和聚苯乙烯系树脂的合计100质量份为0质量份～50质量份。

15.如权利要求12～14中任一项所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，

该制造方法进一步包括将所述聚苯醚系树脂压缩粉碎，得到压缩粉碎聚苯醚系树脂的工序；

所述热塑性树脂组合物是将所述压缩粉碎聚苯醚系树脂和所述其他热塑性树脂熔融混炼而得到的。

16.如权利要求15所述的热塑性树脂组合物粒料的制造方法，其中，所述压缩粉碎聚苯醚系树脂的平均粒径为1000μm～3000μm，粒径为106μm以下的比例为20质量％以下。