CN108504193A - 油性喷墨墨 - Google Patents

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Abstract

本申请公开了一种油性喷墨墨，其包含颜料、颜料分散剂以及非水系溶剂，前述非水系溶剂包含表面张力为19.0mN/m以上且不足24.0mN/m的硅油以及表面张力为27.0mN/m以上的极性溶剂，墨的表面张力为23.0mN/m以上且不足27.0mN/m。

Description

油性喷墨墨
技术领域
本发明涉及油性喷墨墨。
背景技术
喷墨记录方式是，从微细的喷嘴以液滴的方式喷射流动性高的喷墨墨，将图像记录在与喷嘴相对地设置的记录介质，可以以低噪音实现高速打印，因此近年快速普及。作为这样的喷墨记录方式中所使用的墨，已知含有水作为主溶剂的水性墨、以高含量含有聚合性单体作为主要成分的紫外线固化型墨(UV墨)、以高含量含有蜡作为主要成分的热熔墨(固体墨)、并且含有非水系溶剂作为主溶剂的所谓非水系墨。非水系墨可以分类为主溶剂为挥发性有机溶剂的溶剂墨(溶剂系墨)和主溶剂为低挥发性或不挥发性的有机溶剂的油性墨(油系墨)。溶剂墨主要通过有机溶剂的蒸发而在记录介质上干燥，与之相对，油性墨以向记录介质的浸透为主从而干燥。
作为油性墨，提出了包含硅油的墨。
日本特开2004-217703号公报中提出了：利用包含硅酮系溶剂和颜料，进而包含特定的改性硅油作为分散剂的喷墨用非水系颜料墨，改善墨的稳定性、喷嘴阻塞以及透明文件夹变形。
日本特开平4-248879号公报中提出了：利用至少含有2～95wt(％)的沸点为100℃～250℃的硅酮系溶剂、和与该溶剂不溶的着色材料的喷墨记录用墨，无论纸质均可以得到良好的打印品质，此外，在打印后数秒可以得到足够的耐刷性，可以得到在彩色图像中没有混色的清晰图像。
日本特开平4-161467号公报中提出了：利用使用了在分子骨架中具有硅氧烷键的绝缘性溶剂的喷墨打印机用墨，可以以高浓度进行清晰的打印，具有耐擦拭性，并且可以稳定喷出。
发明内容
印刷物通常期望图像浓度高。
此外，期望抑制透印的产生，所谓透印为印刷图案从印刷物的背面透过而可见的现象。
此外，在喷墨印刷中，自喷墨头喷出的墨的一部分有时形成雾，这样的墨的雾附着在记录介质或喷墨打印机的内部等，有时会污染记录介质或喷墨打印机内部等。
此外，在喷墨印刷中，记录介质上的墨附着于喷墨打印机的驱动辊或从动辊等的辊面，墨在自该辊面向其后运送过来的记录介质上附着而有时产生转印污染(辊转印污染)。
本发明的一个目的在于提供，可以得到图像浓度优异的印刷图像、并且可以降低透印、雾的产生以及辊转印污染的油性喷墨墨。
根据本发明的实施方式，提供一种油性喷墨墨，其包含颜料、颜料分散剂以及非水系溶剂，前述非水系溶剂包含表面张力为19.0mN/m以上且不足24.0mN/m的硅油以及表面张力为27.0mN/m以上的极性溶剂，墨的表面张力为23.0mN/m以上且不足27.0mN/m。
根据本发明的实施方式，可以提供图像浓度优异的印刷图像，并且可以降低透印、雾的产生以及辊转印污染的油性喷墨墨。
具体实施方式
以下，说明本发明的实施方式，但本发明并不限于以下的实施方式。
以下，有时将油性喷墨墨简称为“墨”。
基于一个实施方式的油性喷墨墨包含颜料、颜料分散剂以及非水系溶剂，非水系溶剂包含表面张力为19.0mN/m以上且不足24.0mN/m的硅油以及表面张力为27.0mN/m以上的极性溶剂，墨的表面张力为23.0mN/m以上且不足27.0mN/m的油性喷墨墨。
根据该油性喷墨墨，可以得到图像浓度优异的印刷图像，并且可以降低透印、雾的产生以及辊转印污染。
作为其理由，不拘束于特定的理论，但推测是由于在所喷出的墨飞散的飞散过程、墨液滴在记录介质上润湿扩散的润湿扩散过程、以及墨浸透到记录介质的浸透过程中，如以下发生作用。
对于喷出的墨向记录介质飞散的飞散过程中雾的产生，存在墨的表面张力产生影响的倾向，墨的表面张力低时，雾容易产生。此外，静电产生时，雾容易产生。墨包含极性溶剂时，存在抑制静电的产生的倾向。因此，认为通过使墨的表面张力为23.0mN/m以上、并且墨包含极性溶剂，从而可以降低雾的产生。
墨着落于记录介质时，经过墨液滴在记录介质上润湿扩散的润湿扩散过程以及浸透到记录介质的浸透过程，从而形成点。
在润湿扩散过程中，存在墨的表面张力产生影响的倾向，墨的表面张力低时，存在点径宽的倾向。认为通过墨的表面张力不足27.0mN/m，从而容易得到大的点径，由此，容易掩埋白底，容易得到高的图像浓度。
在浸透过程中，存在溶剂的表面张力对浸透产生影响的倾向。认为通过表面张力不足24.0mN/m的低表面张力的硅油存在浸透快速的倾向，因此通过使用其，可以降低辊转印污染。
另一方面，溶剂浸透到纸等记录介质的背面时，容易透过记录介质而容易产生透印。通过硅油的表面张力为19.0mN/m以上，从而可以抑制硅油的过度浸透。此外，表面张力为27.0mN/m以上的极性溶剂由于表面张力高，因此浸透慢，并且，极性溶剂与硅油相比时，存在与颜料分散剂容易混合的倾向。因此，通过使用表面张力为27.0mN/m以上的极性溶剂，从而存在颜料和分散剂与极性溶剂一起容易残留在记录介质上的倾向。如此，认为通过使用表面张力为19.0mN/m以上的硅油以及表面张力为27.0mN/m以上的极性溶剂，从而可以降低透印。
此外，如上所述，墨的表面张力低至不足27.0mN/m，因此在润湿扩散过程中，墨着落在记录介质上的墨液滴的润湿扩散大，实心图像的形成时容易掩埋白底。进而，如上所述，利用表面张力高的极性溶剂，在浸透过程中，颜料容易残留在纸等记录介质上。由此，认为即便在印刷实心图像时，也可以以透印少的状态印刷图像浓度高的实心图像。
在此，墨以及各溶剂的表面张力可以根据泡压法(最大泡压法)而求出。例如可以使用SITA Process Solutions制“SITA Messtechnik GmbH science line t60”测定表面张力。
墨优选包含颜料作为着色材料。
作为颜料，可以使用偶氮颜料、酞菁颜料、多环式颜料、染料色淀颜料(dye lakepigments)等有机颜料；以及炭黑、金属氧化物等无机颜料。作为偶氮颜料，可以列举出可溶性偶氮色淀颜料、不溶性偶氮颜料以及缩合偶氮颜料等。作为酞菁颜料，可以列举出金属酞菁颜料以及无金属酞菁颜料等。作为多环式颜料，可以列举出喹吖啶酮系颜料、苝系颜料、芘酮系颜料、异吲哚啉系颜料、异吲哚酮系颜料、二噁嗪系颜料、硫靛系颜料、蒽醌系颜料、喹酞酮系颜料、金属络合物颜料以及二酮基吡咯并吡咯(DPP)等。作为炭黑，可以列举出炉炭黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等。作为金属氧化物，可以列举出氧化钛、氧化锌等。这些颜料可以单独使用或组合使用2种以上。
颜料的分散形态可以为用非油溶性树脂包覆颜料的所谓胶囊颜料、用颜料分散剂使着色树脂颗粒分散的分散体，但优选使颜料分散剂直接吸附到颜料表面并使其分散的分散体。
作为颜料的平均粒径，从喷出稳定性和保存稳定性的观点出发，优选为300nm以下，更优选为200nm以下，进一步优选为150nm以下。
颜料相对于墨总量通常为0.01～20质量％，从印刷浓度和墨粘度的观点出发，优选为1～15质量％，更进一步优选为5～10质量％。
为了在墨中使颜料稳定地分散，可以与颜料一起使用颜料分散剂。
作为颜料分散剂，例如优选使用含羟基的羧酸酯、长链聚氨基酰胺与高分子量酸酯的盐、高分子量聚羧酸的盐、长链聚氨基酰胺与极性酸酯的盐、高分子量不饱和酸酯、乙烯基吡咯烷酮与长链烯烃的共聚物、改性聚氨酯、改性聚丙烯酸酯、聚醚酯型阴离子系活性剂、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚酯多胺等。
作为颜料分散剂的市售品例，例如可以列举出ISP Japan Ltd.制“Antaron V216(乙烯基吡咯烷酮·十六烯共聚物)、V220(乙烯基吡咯烷酮·二十烯共聚物)”(均为商品名)；
The Lubrizol Corporation制“Solsperse 13940(聚酯胺系)、16000、17000、18000(脂肪酸胺系)、11200、24000、28000”(均为商品名)；
BASF Japan Ltd.制“Efka 400、401、402、403、450、451、453(改性聚丙烯酸酯)、46、47、48、49、4010、4055(改性聚氨酯)”(均为商品名)；
楠本化成株式会社制“Disparlon KS-860，KS-873N4(聚酯的胺盐)”(均为商品名)；
第一工业制药株式会社制“Discol 202、206、OA-202、OA-600(多链型高分子非离子系)”(均为商品名)；
BYK-Chemie Japan K.K.制“DISPERBYK2155、9077”(均为商品名)；
Croda Japan K.K.制“HypermerKD2、KD3、KD11、KD12”(均为商品名)等。
颜料分散剂若为可以使上述颜料充分分散在墨中的量即可，可以适宜设定。例如可以以质量比计，以相对于颜料1为0.1～5配合颜料分散剂，优选为0.1～1。此外，例如颜料分散剂可以相对于墨总量以0.01～10质量％配合，优选为0.01～5质量％。
墨中，包含颜料分散剂的树脂成分可以以相对于墨总量为10质量％以下来配合，更优选为7质量％以下，进一步优选为5质量％以下。由此，防止墨粘度的上升，可以进一步改善喷出性能。
墨优选包含表面张力为19.0mN/m以上且不足24.0mN/m的硅油。
硅油的表面张力优选为19.0mN/m以上，更优选为20.0mN/m以上。由此，容易抑制硅油向记录介质中的过度浸透，容易降低透印。
硅油的表面张力优选不足24.0mN/m，更优选23.0mN/m以下。由此，使硅油快速地浸透，可以使辊转印污染降低。
硅油若为表面张力为19.0mN/m以上且不足24.0mN/m，则没有特别限定，可以使用在1分子中具有硅原子以及碳原子、在23℃下为液态的化合物。
作为硅油，可以使用具有甲硅烷基的化合物、具有甲硅烷基氧基的化合物、具有硅氧烷键的化合物等，特别是可以优选使用聚硅氧烷化合物。
作为硅油，例如可以使用链状硅油、环状硅油、改性硅油等。
链状硅油优选为硅数为7～30的链状聚硅氧烷，更优选为7～20，更进一步优选为7～10。作为链状硅油，例如可以列举出十六甲基七硅氧烷等直链二甲基硅油、甲基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、四(三甲基甲硅烷氧基)硅烷等分支二甲基硅油。
作为环状硅油，优选硅数为5～9的环状聚硅氧烷，可以优选使用十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、十六甲基环辛硅氧烷、十八甲基环壬硅氧烷等环状二甲基硅油。
作为改性硅油，可以使用链状或环状的二甲基硅油的一部分的硅原子中导入各种有机基团而成的硅油。作为改性硅油，优选全部硅原子仅与碳原子或硅氧烷键的氧原子的任一者键合。作为改性硅油，优选为非反应性硅油。作为改性硅油，该构成原子优选仅由硅原子、碳原子、氧原子、氢原子形成。
作为改性硅油，例如可以使用在链状或环状的二甲基硅油中所包含的至少1个甲基被选自由烷基、含羧酸酯键的基团、含芳香环的基团和含醚键的基团组成的组中的1种以上取代的化合物。
此外，作为改性硅油，例如可以使用在链状或环状的二甲基硅油中所含的至少1个硅原子上介由亚烷基进一步键合其它的链状或环状的二甲基硅油的硅原子的化合物。此时，介由亚烷基键合的链状或环状的二甲基硅油中所含的至少1个甲基可以被选自由烷基、含羧酸酯键的基团、含芳香环的基团和含醚键的基团组成的组中的1种以上取代。
作为改性硅油，例如可以列举出烷基改性硅油、苯基改性硅油、芳烷基改性硅油等芳基改性硅油、羧酸酯改性硅油、亚烷基改性硅油、聚醚改性硅油等。
作为改性硅油，硅数优选为2～20，更优选为2～10，进一步优选为2～6，更进一步优选为3～6。
作为苯基改性硅油，例如可以使用三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷、1,1,1,5,5,5-六甲基-3-苯基-3-(三甲基甲硅烷基氧基)三硅氧烷等甲基苯基硅酮等。
改性硅油的一个例子中，包含如下硅油：1分子中的硅数为2～6，具有碳原子直接键合于硅原子、且碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团，1分子中的碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的碳数以及氧数的总计为4～20。以下，将该硅油也记作改性硅油S。
对于改性硅油S，作为碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团，可以具有选自由下述的(A)～(D)组成的组中的1种以上。
(A)碳数4以上的烷基。
(B)碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团。
(C)碳数6以上的含芳香环的基团。
(D)碳数4以上的亚烷基。
对于改性硅油S，1分子中的碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的碳数以及氧数的总计优选为4～12。
此外，对于改性硅油S，1分子中的碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的碳数以及氧数的总计优选为8～20。
在改性硅油S的1分子中碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团包含2个以上时，1分子中的碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团的碳数以及氧数的总计为2个以上的碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团的碳数以及氧数的总计。
改性硅油S的一个例子中包含作为由下述通式(X)表示的化合物的硅油。
在通式(X)中，
R1为氧原子、或为碳原子直接键合于硅原子的2价有机基团，R2分别独立地为碳原子直接键合于硅原子的1价有机基团，m以及n分别独立地为0～4的整数，p分别独立地为0～2的整数，1分子中的硅数为2～6，R1以及R2之中的至少1个为碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团，1分子中的碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的氧数以及碳数的总计为4～20。
在通式(X)中，优选R1为氧原子、或为碳数以及氧数的总计为4以上的2价有机基团，R2分别独立地为甲基、或为碳数以及氧数的总计为4以上的1价有机基团。
优选在通式(X)中，R1为氧原子、或碳数4以上的亚烷基，R2分别独立地为甲基、碳数4以上的烷基、碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团、或碳数6以上的含芳香环的基团，R1以及R2之中的至少1个为选自由碳数4以上的亚烷基、碳数4以上的烷基、碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团、以及碳数6以上的含芳香环的基团组成的组，1分子中的碳数4以上的亚烷基、碳数4以上的烷基、碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团、以及碳数6以上的含芳香环的基团中所含的氧数以及碳数的总计为4～20。
改性硅油S的其它例子中，包含作为由下述通式(X-1)表示的化合物的硅油。
在通式(X-1)中，R2分别独立地为碳原子直接键合于硅原子的1价有机基团，n为0～4的整数，p分别独立地为0或1，1分子中的硅数为2～6，R2之中的至少1个为碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团，1分子中的碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的氧数以及碳数的总计为4～20。
在通式(X-1)中，优选R2分别独立地为甲基、或为碳数以及氧数的总计为4以上的1价有机基团。
在通式(X-1)中，优选R2之中的至少1个为选自由碳数为4以上的烷基、碳数以及氧数的总计为6以上的含羧酸酯键的基团、以及碳数为6以上的含芳香环的基团组成的组中的1种以上。
在改性硅油S中，碳数4以上的烷基可以具有直链或支链，也可以为链状或脂环式。
该烷基的碳数优选4以上，更优选6以上，更优选8以上，进一步优选10以上。
该烷基的碳数例如可以为20以下，优选18以下，更优选16以下，进一步优选12以下。
碳数4以上的烷基例如可以列举出正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等。
优选为辛基、癸基、十二烷基、十六烷基，更优选为癸基、十二烷基。
具有烷基的改性硅油S中，例如可以使用由下述通式(1)表示的化合物。
通式(1)中，R为碳数4～20的具有直链或支链的烷基，m以及n分别独立地为0～2的整数，m+n≤2。
在通式(1)中，R为碳数4～20的具有直链或支链的烷基。由R表示的烷基的碳数优选4以上，更优选为6以上，进一步优选为8以上，进一步优选为10以上。
此外，由R表示的烷基的碳数优选20以下，更优选18以下，进一步优选16以下，进一步优选12以下。
由通式(1)表示的化合物优选的是m以及n分别为0的下述化合物。在下述化合物中，R为与通式(1)同样的基团。
在改性硅油S中，含羧酸酯键的基团可以优选使用在主链的硅氧烷键的硅原子上介由亚烷基键合羧酸酯键的由-RBb-O-(CO)-RBa表示的基团或由-RBb-(CO)-O-RBa表示的基团。
在此，RBa可以具有碳数1以上的直链或支链，优选为链状或脂环式的烷基。此外，RBb可以具有碳数1以上的直链或支链，优选为链状或脂环式的亚烷基。将主链的硅氧烷键的硅原子与羧酸酯键连接的亚烷基更优选碳数2以上。
含羧酸酯键的基团的碳数以及氧数的总计为酯键(-O-(CO)-)的1个碳原子与2个氧原子、以及烷基(RBa)的碳数与亚烷基(RBb)的碳数的总计。
在含羧酸酯键的基团中，烷基(RBa)例如可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、十七烷基等。
优选为戊基、庚基、壬基、十三烷基，更优选为庚基、壬基。
在含羧酸酯键的基团中，亚烷基(RBb)优选碳数1～8的直链亚烷基，例如可以列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、正亚丁基、异亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、异亚辛基等。
优选为亚乙基。
在具有含羧酸酯键的基团的改性硅油S中，可以优选使用如下的化合物：在上述通式(X-1)中，R2分别独立地为甲基，或为碳原子直接键合于硅原子、且碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团，n为0～4的整数，p分别独立地为0或1，1分子中的硅数为2～6，R2之中的至少1个为上述含羧酸酯键的基团，1分子中的上述含羧酸酯键的基团中所含的氧数以及碳数的总计为4～20。
在改性硅油S中，含芳香环的基团可以优选使用芳香环直接键合于主链的硅氧烷键的硅原子的由-RCa表示的基团、或芳香环介由亚烷基键合于主链的硅氧烷键的硅原子上的由-RCb-RCa表示的基团。
在此，RCa优选为碳数6以上的芳香环。此外，RCb可以具有碳数1以上的直链或支链，优选为链状或脂环式的亚烷基。
含芳香环的基团为芳香环直接键合于主链的硅氧烷键的硅原子的由-RCa表示的基团时，优选三甲基甲硅烷基氧基等支链以侧链的形式自主链的硅氧烷键分支。含芳香环的基团更优选芳香环介由亚烷基键合于主链的硅氧烷键的硅原子的由-RCb-RCa表示的基团。
含芳香环的基团的碳数为芳香环(RCa)的碳数和任意的亚烷基(RCb)的碳数的总计。
在含芳香环的基团中，芳香环部分(RCa)例如可以列举出苯基、甲苯基、二甲苯基、三甲基苯基、联苯基、萘基、蒽基等、或它们的至少1个氢原子被烷基取代的官能团。
在含芳香环的基团中，任意的亚烷基(RCb)优选碳数1～8的可以具有直链或支链的亚烷基，例如可以列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、正亚丁基、异亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、异亚辛基等。
优选为亚丙基、甲基亚乙基、亚乙基。
具有含芳香环的基团的改性硅油S中，可以优选使用如下的化合物：在上述通式(X-1)中，R2分别独立地为甲基、或为碳原子直接键合于硅原子、且碳数为6以上的含芳香环键的基团，n为0～4的整数，p分别独立地为0或1，1分子中的硅数为2～6，R2之中的至少1个为上述含芳香环键的基团，1分子中的上述含芳香环键的基团中所含的碳数的总计为6～20。
作为改性硅油S的一个实施方式，为具有2～6个的硅原子和碳数4以上的亚烷基的化合物，优选的是甲硅烷基或至少1个硅氧烷键分别键合于碳数为4以上的亚烷基的两端的碳原子的化合物。
碳数4以上的亚烷基，例如可以列举出正亚丁基、异亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、异亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十二烷基、亚十六烷基、亚二十烷基等。
优选为亚辛基、亚癸基、亚十二烷基，更优选为亚辛基、亚癸基。
具有亚烷基的改性硅酮S中，可以优选使用如下的化合物：在上述通式(X)中，R1为碳数为4以上的亚烷基，R2为甲基，m以及n分别独立地为0～4的整数，p分别独立地为0～2的整数，1分子中的硅数为2～6。
对于上述的改性硅油S，对其没有限定，可以通过以下的方法来制造。
例如使硅氧烷原料与具有碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团和反应性基团的反应性化合物在有机溶剂中反应，从而可以得到改性硅油S。硅氧烷原料与反应性化合物优选硅氧烷原料的反应性基团与反应性化合物的反应性基团以摩尔比计为1：1～1：1.5来反应。此外，在反应时，可以优选使用0价铂的烯烃络合物、0价铂的乙烯基硅氧烷络合物、2价铂的烯烃络合物卤化物、氯铂酸等铂催化剂等催化剂。
作为硅氧烷原料，例如可以使用1,1,1,3,3-五甲基二硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、1,1,1,3,3,5,7,7,7-九甲基四硅氧烷、1,1,1,3,3,5,7,7,9,9,9-十一甲基五硅氧烷、五甲基二硅氧烷、1,1,3,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷、1,1,3,3,5,5,7,7-八甲基四硅氧烷、1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-十甲基五硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、1,1,1,5,5,5-六甲基-3-(三甲基甲硅烷基氧基)三硅氧烷、1,1,1,5,5,5-六甲基三硅氧烷、1,1,1,3,5,7,7,7-八甲基四硅氧烷、1,1,3,5,5-五甲基-3-(二甲基甲硅烷基氧基)三硅氧烷、1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11-十二甲基六硅氧烷、1,1,1,5,5,5-六甲基-3-(三甲基甲硅烷基氧基)三硅氧烷等。
反应性化合物优选具有碳双键作为反应性基团。
为了在改性硅油S中导入烷基，作为反应性化合物，可以使用1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、2-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-二十烯等碳数为4以上的烯烃等。
此外，除烯烃之外，可以使用乙烯基环己烷等具有烯属不饱和双键的脂环式烃。
为了在改性硅油S中导入含酯键的基团，作为反应性化合物，可以使用醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、庚酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、异辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、二十烷酸乙烯酯、己酸烯丙酯等碳数以及氧数的总计为6以上的脂肪酸乙烯酯或脂肪酸烯丙酯化合物等。
为了在改性硅油S中导入含芳香环的基团，作为反应性化合物，可以使用苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、烯丙基苯、1-烯丙基萘、4-苯基-1-丁烯、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、1-乙烯基萘、α-甲基苯乙烯、2-甲基-1-苯基丙烯、1,1-二苯基乙烯、三苯基乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、顺式-β-甲基苯乙烯、反式-β-甲基苯乙烯、3-苯基-1-丙烯等具有乙烯键和碳数6以上的芳香环的芳基化合物等。
为了在改性硅油S中导入亚烷基，作为反应性化合物，可以使用1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,6-庚二烯、1,7-辛二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、1,11-十二碳二烯、1,10-十一碳二烯、1,13-十四碳二烯、十六碳二烯、二十碳二烯等碳数为4以上的二烯化合物等。
作为硅油，例如也可以使用信越化学工业株式会社制“KF-96L-5CS”、“KF-56A”；Dow Corning Toray Co.,Ltd.,制“DC246Fluid”、“DC345Fluid”、“FZ-3196”、“SS-3408”；东京化成工业株式会社制“1,1,1,5,5,5-六甲基-3-苯基-3-(三甲基甲硅烷基氧基)三硅氧烷”、“十甲基环戊硅氧烷”、“十二甲基环己硅氧烷”等市售品。
表面张力为19.0mN/m以上且不足24.0mN/m的硅油可以单独使用1种也可以组合使用多种。
墨中的表面张力为19.0mN/m以上且不足24.0mN/m的硅油的量从进一步提高透印降低以及辊转印污染降低的效果的观点出发，相对于墨中的非水系溶剂总量，优选5质量％以上，更优选10质量％以上，进一步优选15质量％以上，进一步优选20质量％以上。
墨中的表面张力为19.0mN/m以上且不足24.0mN/m的硅油的量，相对于墨中的非水系溶剂总量，例如可以为90质量％以下、80质量％以下、70质量％以下、或60质量％以下。
墨中的表面张力为19.0mN/m以上且不足24.0mN/m的硅油的量相对于墨总量，根据非水系溶剂整体的使用量而不同，从进一步提高透印降低以及辊转印污染的降低的效果的观点出发，优选5质量％以上，更优选10质量％以上，进一步优选15质量％以上，进一步优选20质量％以上。
墨中的表面张力为19.0mN/m以上且不足24.0mN/m的硅油的量相对于墨总量，例如可以为80质量％以下、70质量％以下、60质量％以下或55质量％以下。
墨优选包含表面张力为27.0mN/m以上的极性溶剂。由此，容易提高图像浓度，容易降低雾的产生。
极性溶剂的表面张力优选27.0mN/m以上，更优选30.0mN/m以上。
表面张力为27.0mN/m以上的极性溶剂的表面张力优选40.0mN/m以下，更优选35.0mN/m以下。
表面张力为27.0mN/m以上的极性溶剂优选为在23℃下为液态的化合物。
作为表面张力为27.0mN/m以上的极性溶剂，例如可以使用表面张力为27.0mN/m以上的、酯系溶剂(脂肪酸单酯、脂肪酸二酯或脂肪酸三酯系溶剂等脂肪酸酯系溶剂、除脂肪酸酯系溶剂以外的一元酸、二元酸或三元酸酯系溶剂)、高级醇系溶剂、高级脂肪酸系溶剂、二醇醚系溶剂(二醇单烷基醚、二醇二烷基醚等)等。
醇系溶剂之中，例如高级醇系溶剂通常与乙醇等低级醇系溶剂相比极性并不那么高，因此稳定性也优异。
作为表面张力为27.0mN/m以上的极性溶剂，例如可以列举出异壬酸异十三烷酯、月桂酸甲酯、月桂酸异丙酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸己酯、棕榈酸异辛酯、棕榈酸异硬脂酯、油酸甲酯、油酸乙酯、油酸异丙酯、油酸丁酯、油酸己酯、亚油酸甲酯、亚油酸乙酯、亚油酸异丁酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸己酯、硬脂酸异辛酯、异硬脂酸异丙酯、特戊酸-2-辛基癸酯、二乙基己酸新戊二醇酯、大豆油甲酯、大豆油异丁酯、妥尔油甲酯、妥尔油异丁酯等1分子中的碳数优选为13以上、更优选为15～30的脂肪酸酯系溶剂；
癸醇、十四烷醇、己醇、2-乙基己醇、异硬脂醇、异肉豆蔻醇、异棕榈醇、异硬脂醇、油醇、辛基十二醇、癸基十四醇等1分子中的碳数为6以上、优选为10～20、更优选为12～20的高级醇系溶剂；
月桂酸、异肉豆蔻酸、棕榈酸、异棕榈酸、α-亚麻酸、亚油酸、油酸、异硬脂酸等1分子中的碳数为12以上、优选为14～20的高级脂肪酸系溶剂；
四乙二醇二甲醚、三乙二醇单丁醚等二醇醚系溶剂。
表面张力为27.0mN/m以上的极性溶剂的沸点优选为150℃以上，更优选为200℃以上，进一步优选为250℃以上。需要说明的是，沸点为250℃以上的非水系溶剂中也包含不显示沸点的非水系溶剂。
表面张力为27.0mN/m以上的极性溶剂可以单独使用1种也可以组合使用多种。
墨中的表面张力为27.0mN/m以上的极性溶剂的量从进一步提高图像浓度的提高效果以及雾产生的降低效果的观点出发，相对于墨中的非水系溶剂总量，优选为5质量％以上，更优选10质量％以上，进一步优选15质量％以上，进一步优选20质量％以上。
墨中的表面张力为27.0mN/m以上的极性溶剂的量，相对于墨中的非水系溶剂总量，例如可以为80质量％以下，70质量％以下，60质量％以下或55质量％以下。
墨中的表面张力为27.0mN/m以上的极性溶剂的量相对于墨总量，根据非水系溶剂整体的使用量而不同，从进一步提高图像浓度的提高效果以及雾产生的降低效果的观点出发，优选5质量％以上，更优选10质量％以上，进一步优选15质量％以上，进一步优选20质量％以上。
墨中的表面张力为27.0mN/m以上的极性溶剂的量相对于墨总量，例如可以为70质量％以下，60质量％以下，55质量％以下或50质量％以下。
墨中也可以包含其它非水系溶剂。
作为其它的非水系溶剂，可以使用非极性有机溶剂以及表面张力不足27.0mN/m的极性有机溶剂的任一种。需要说明的是，在本实施方式中，优选在非水系溶剂中使用在1大气压20℃下未与相同容量的水均匀地混合的非水溶性有机溶剂。
作为非极性有机溶剂，例如优选可以列举出脂肪族烃溶剂、脂环式烃溶剂、芳香族烃溶剂等石油系烃溶剂。
作为脂肪族烃溶剂以及脂环式烃溶剂，可以列举出链烷烃系、异链烷烃系、环烷烃系等非水系溶剂。作为市售品，优选可以列举出0号溶剂L、0号溶剂M、0号溶剂H、CactusNormal Paraffin N-10、Cactus Normal Paraffin N-11、Cactus Normal Paraffin N-12、Cactus Normal Paraffin N-13、Cactus Normal Paraffin N-14、Cactus NormalParaffin N-15H、Cactus Normal Paraffin YHNP、Cactus Normal Paraffin SHNP、Isosol300，Isosol 400、Teclean N-16、Teclean N-20、Teclean N-22、AF溶剂4号、AF溶剂5号、AF溶剂6号、AF溶剂7号、Naphtesol 160、Naphtesol 200、Naphtesol 220(均为JXTG NipponOil&Energy Corporation制)；Isopar G、Isopar H、Isopar L、Isopar M、Exxsol D40、Exxsol D60、Exxsol D80、Exxsol D95、Exxsol D110、Exxsol D130(均为Exxon MobilCorporation制)；MORESCO WHITE P-40、MORESCO WHITE P-60、MORESCO WHITE P-70、MORESCO WHITE P-80、MORESCO WHITE P-100、MORESCO WHITE P-120、MORESCO WHITE P-150、MORESCO WHITE P-200、MORESCO WHITE P-260、MORESCO WHITE P-350P(均为株式会社MORESCO制)等。
作为芳香族烃溶剂，优选可以列举出Grade Alkene L、Grade Alkene 200P(均为JXTG Nippon Oil&Energy Corporation制)、Solvesso 100、Solvesso150、Solvesso 200、Solvesso 200ND(均为Exxon Mobil Corporation制)等。
石油系烃溶剂的蒸馏初馏点优选为100℃以上，更优选为150℃以上，进一步优选200℃以上。蒸馏初馏点可以根据JIS K0066“化学制品的蒸馏试验方法”来测定。
作为表面张力不足27.0mN/m的极性有机溶剂，可以列举出异壬酸异壬酯、异壬酸异癸酯、2-甲基戊酸乙酯等脂肪酸酯系溶剂等。
极性有机溶剂的沸点优选为150℃以上，更优选为200℃以上，进一步优选为250℃以上。需要说明的是，沸点为250℃以上的非水系溶剂中也包含不显示沸点的非水系溶剂。
这些非水系溶剂可以单独使用，只要形成单一的相也可以组合使用2种以上。
在上述各成分的基础上，在油性墨中只要不损害本发明的效果就可以包含各种添加剂。作为添加剂，可以适宜地添加防止喷嘴阻塞的试剂、抗氧化剂、电导率调整剂、粘度调整剂、表面张力调整剂、氧吸收剂等。它们的种类没有特别限定，可以使用在该领域中使用的物质。
墨可以通过混合包含着色材料和非水系溶剂的各成分来制作。
优选可以一次性或分批地混合以及搅拌各成分来制作墨。具体而言，一次性或分批地将全部成分投入到珠磨机等分散机中并使其分散，可以根据期望，通过膜滤器等过滤机来调制。
墨的表面张力优选23.0mN/m以上，更优选24.0mN/m以上。由此，容易降低雾的产生。
墨的表面张力优选不足27.0mN/m，更优选不足26.0mN/m。由此，扩大点径，容易提高图像浓度。
墨的表面张力优选23.0mN/m以上且不足27.0mN/m，更优选24.0mN/m以上且不足26.0mN/m。
作为油性喷墨墨的粘度，根据喷墨记录系统的喷出头的喷嘴直径、喷出环境等，其的适应性范围不同，通常在23℃下优选为5～30mPa·s，更优选为5～15mPa·s，更进一步优选约10mPa·s左右。
作为使用喷墨墨的印刷方法，没有特别限定，可以为压电方式、静电方式、热方式等任意方式，但优选压电方式。使用喷墨记录装置时，优选基于数字信号从喷墨头喷出本实施方式的墨，使得所喷出的墨液滴附着于记录介质。
在本实施方式中，记录介质没有特别限定，可以使用普通纸、涂布纸、特殊纸等印刷用纸、布、无机片、膜、OHP片等、将它们作为基材在背面设置有粘合层的粘合片等。它们之中，从墨的浸透性的观点出发，可以优选使用普通纸、涂布纸等印刷用纸。
在此，普通纸为在通常的纸上不形成墨容纳层、膜层等的纸。作为普通纸的一个例子，可以列举出优质纸、中等纸、PPC用纸、木浆纸、再生纸等。对于普通纸，由于数μm～数十μm的粗纸纤维形成数十～数百μm的空隙，因此，成为墨容易浸透的纸。
此外，作为涂布纸，可以优选使用粗面纸、光泽纸、半光泽纸等喷墨用涂布纸、所谓涂覆印刷用纸。在此，涂覆印刷用纸为在至今凸版印刷、胶版印刷、凹版印刷等中所使用的印刷用纸、优质纸、中等纸的表面利用包含粘土、碳酸钙等无机颜料和淀粉等粘接剂的涂料而设置有涂覆层的印刷用纸。涂覆印刷用纸根据涂料的涂覆量、涂覆方法，分类为微涂覆纸、优质轻量涂布纸、中等轻量涂布纸、优质涂布纸、中等涂布纸、铜版纸、高光泽印刷纸等。
实施例
以下，根据实施例详细地说明本发明。本发明并不限于以下的实施例。
＜改性硅酮2～4的合成＞
在表1中示出改性硅酮2～4的配方。改性硅酮2如以下所述来合成。
在四口烧瓶中投入50质量份己烷、10质量份1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、9.7质量份1-十四烯。向其中，滴加0.02质量份铂催化剂(Sigma-Aldrich Corporation制“1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物”)，在室温下搅拌2～3小时。之后，利用减压蒸馏，蒸馏去除反应溶剂(己烷)、未反应原料，从而得到目的物。
对于改性硅酮3以及4，用表1中示出的配方配合硅氧烷化合物以及反应性化合物，除此以外，与上述同样地操作进行合成。
在改性硅酮2～4的合成中，以硅氧烷化合物与反应性化合物的摩尔比为1：1.1的方式进行配合。
表1的1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、1,1,1,3,3-五甲基二硅氧烷以及反应性化合物可以由东京化成工业株式会社获得。
表1
＜墨的制作＞
在表2～5中示出墨的配方。
根据各表中示出的配合量，混合颜料、颜料分散剂以及各表中示出的各种溶剂，利用珠磨机“Dyno Mill KDL-A”(Shinmaru Enterprises Corporation制)在滞留时间15分钟的条件下将颜料充分地分散。接着，用膜滤器去除粗大颗粒而得到墨。
在表2～5中示出的各墨和各溶剂的表面张力使用SITA Process Solutions制的“SITA Messtechnik GmbH science line t60”在23℃、0.05Hz的测定条件下求出。
使用的材料如以下所述。
(颜料)
“炭黑1”：三菱化学株式会社制“MA77”
“炭黑2”：Evonik Japan制“NEROX500”
(颜料分散剂)
“Solsperse 18000”：The Lubrizol Corporation制(有效成分100质量％)
“Solsperse 13940”：The Lubrizol Corporation制(有效成分40质量％)
(硅油)
“链状硅酮1”：信越化学工业株式会社制“KF96L-2CS”，二甲基硅油
“链状硅酮2”：信越化学工业株式会社制“KF96L-5CS”，二甲基硅油
“改性硅酮1”：Dow Corning Toray Co.,Ltd.,制“FZ-3196”，烷基改性硅油(3-辛基七甲基三硅氧烷)
“改性硅酮2”：在上述合成的烷基改性硅油(3-十四烷基七甲基三硅氧烷)
“改性硅酮3”：在上述合成的烷基改性硅油(1-十二烷基五甲基二硅氧烷)
“改性硅酮4”：在上述合成的烷基改性硅油(3-二十烷基七甲基三硅氧烷)
(极性有机溶剂：酯系溶剂)
“2-甲基戊酸乙酯”：东洋合成工业株式会社制
“油酸乙酯”：东京化成工业株式会社制
“异壬酸异十三烷酯”：高级醇工业株式会社制“KAK139”
“二乙基己酸新戊二醇酯”：高级醇工业株式会社制“KAK NDO”
(极性有机溶剂：醇系溶剂)
“乙醇”：东京化成工业株式会社制
“癸醇”：东京化成工业株式会社制
“十四烷醇”：东京化成工业株式会社制
(极性有机溶剂：二醇醚系溶剂)
“四乙二醇二甲醚”：东京化成工业株式会社制
“三乙二醇单丁醚”：东京化成工业株式会社制
(石油系烃溶剂：链烷烃系溶剂)
“己烷”：东京化成工业株式会社制
(石油系烃溶剂：异链烷烃系溶剂)
“Isopar M”：Exxon Mobil Corporation制
(石油系烃溶剂：环烷烃系溶剂)
“Exxsol D130”：Exxon Mobil Corporation制
＜评价＞
将上述的各墨装填到线式喷墨打印机“ORPHIS FW5230”(理想科学工业株式会社制)中，在普通纸“理想用纸薄口”(理想科学工业株式会社制)上印刷100枚实心图像，得到印刷物。印刷在分辨率300×300dpi，且每1点的墨量为42pl的喷出条件下进行。
需要说明的是，“ORPHIS FW5230”为使用线型喷墨头，在与主扫描方向(喷嘴排列的方向)垂直的副扫描方向运送用纸进行印刷的系统。
对于所得到的第100枚印刷物以及100枚印刷后的喷墨打印机利用以下的方法进行评价。在表2～5中示出这些评价结果。
(辊转印污染)
用目视观察在上述所得到的第100枚的印刷物的实心图像部和非印刷部的边界部分的辊转印污染，以下述的评价基准进行评价。
A：几乎未确认到污染。B：确认到污染、但为实际使用上没有问题的水平。C：污染显著、实际使用上存在问题的水平。
(图像浓度(表面浓度))
测定在上述所得到的第100枚印刷物的放置1天后的实心图像部的图像浓度(表面浓度)，以下述评价基准评价测定值。图像浓度的测定中使用光学浓度计(RD920，MacbethCompany制)。
A：OD值1.10以上B：OD值1.05以上且不足1.10C：OD值不足1.05
(透印(背面浓度))
测定在上述中所得到的第100枚印刷物的放置1天后的实心图像部的背面侧的OD值，以下述评价基准评价测定值。
A：背面侧的OD值不足0.15B：背面侧的OD值0.15以上且不足0.20C：背面侧的OD值0.20以上
(雾的产生)
以下述评价基准评价实心图像100枚印刷后的机体内的雾污染。
A：几乎未确认到污染。B：确认到污染、但为实际使用上没有问题的水平。
C：污染显著、实际使用上存在问题的水平。
表2
表3
表4
表5
如各表所示，在各实施例的墨中，可以抑制辊转印污染、透印以及雾的产生，并且可以得到图像浓度高的图像。
与此相对，硅油的表面张力低的比较例1中，不能抑制透印。此外，硅油的表面张力高的比较例2中，不能抑制辊转印污染。此外，极性溶剂的表面张力低的比较例3以及4中图像浓度低。此外，使用不是极性溶剂、表面张力为28.0mN/m的石油系烃溶剂的比较例5中不能抑制雾的产生。此外，使用不是硅油、表面张力为22.3mN/m的比较低的极性溶剂的比较例6中，图像浓度低，也不能抑制透印。此外，使用不是硅油、表面张力为20.3mN/m的比较低的石油系烃溶剂的比较例7中，图像浓度低，也不能抑制透印。此外，墨的表面张力低的比较例8中，不能抑制雾的产生。
此外，墨的表面张力高的比较例9中，图像浓度低。
需要说明的是,在上述的基础上,只要不脱离本发明的主旨，则也可以对上述的实施方式进行各种改变，显而易见所有改变包含在本发明的技术范围内。

Claims (9)

1.一种油性喷墨墨，其包含颜料、颜料分散剂以及非水系溶剂，
前述非水系溶剂包含表面张力为19.0mN/m以上且不足24.0mN/m的硅油以及表面张力为27.0mN/m以上的极性溶剂，
墨的表面张力为23.0mN/m以上且不足27.0mN/m。
2.根据权利要求1所述的油性喷墨墨，其中，墨的表面张力为24.0mN/m以上且不足26.0mN/m。
3.根据权利要求1或2所述的油性喷墨墨，其中，所述硅油的表面张力为20.0mN/m以上且23.0mN/m以下。
4.根据权利要求1或2所述的油性喷墨墨，其中，所述极性溶剂的表面张力为30.0mN/m以上。
5.根据权利要求3所述的油性喷墨墨，其中，所述极性溶剂的表面张力为30.0mN/m以上。
6.根据权利要求1或2所述的油性喷墨墨，其中，所述极性溶剂包含选自由酯系溶剂、高级醇系溶剂、高级脂肪酸系溶剂和二醇醚系溶剂组成的组中的至少1种。
7.根据权利要求3所述的油性喷墨墨，其中，所述极性溶剂包含选自由酯系溶剂、高级醇系溶剂、高级脂肪酸系溶剂和二醇醚系溶剂组成的组中的至少1种。
8.根据权利要求4所述的油性喷墨墨，其中，所述极性溶剂包含选自由酯系溶剂、高级醇系溶剂、高级脂肪酸系溶剂和二醇醚系溶剂组成的组中的至少1种。
9.根据权利要求5所述的油性喷墨墨，其中，所述极性溶剂包含选自由酯系溶剂、高级醇系溶剂、高级脂肪酸系溶剂和二醇醚系溶剂组成的组中的至少1种。
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