CN108504192A - 油性喷墨墨 - Google Patents

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Abstract

一种油性喷墨墨。[课题]提供长期放置后的喷出稳定性优异，并且印刷物的图像浓度高、防止透印的油性喷墨墨。[解决手段]一种油性喷墨墨，其包含颜料、酰胺系分散剂以及非水系溶剂，非水系溶剂包含1分子中的硅数为2或3的改性硅油以及石油系烃溶剂。

Description

油性喷墨墨
技术领域
本发明涉及油性喷墨墨。
背景技术
喷墨记录方式是，从微细的喷嘴以液滴的方式喷射流动性高的喷墨墨，将图像记录在与喷嘴相对地设置的记录介质，可以以低噪音实现高速打印，因此近年快速普及。作为这样的喷墨记录方式中所使用的墨，已知含有水作为主溶剂的水性墨、以高含量含有聚合性单体作为主要成分的紫外线固化型墨(UV墨)、以高含量含有蜡作为主要成分的热熔墨(固体墨)、并且含有非水系溶剂作为主溶剂的所谓非水系墨。非水系墨可以分类为主溶剂为挥发性有机溶剂的溶剂墨(溶剂系墨)和主溶剂为低挥发性或不挥发性的有机溶剂的油性墨(油系墨)。溶剂墨主要通过有机溶剂的蒸发而在记录介质上干燥，与之相对，油性墨以向记录介质的浸透为主从而干燥。
专利文献1中提出了：利用含有硅酮系溶剂和颜料，进而包含特定的改性硅油作为分散剂的喷墨用非水系颜料墨，改善墨的稳定性、喷嘴阻塞以及透明文件夹变形。
专利文献2中提出了：利用至少含有2～95wt(％)的沸点为100℃～250℃的硅酮系溶剂、和与该溶剂不溶的着色材料的喷墨记录用墨，无论纸质怎样，均可以得到良好的打印品质，此外，在打印后数秒可以得到足够的耐擦拭性，可以得到在彩色图像中没有混色的清晰的图像。
专利文献3中提出了：利用含有颜料、非水系溶剂和表面活性剂，且包含HLB值为1.0以上且7.0以下的硅氧烷系表面活性剂作为表面活性剂的非水系喷墨墨组合物，改善图像的光学浓度、喷出稳定性以及保存稳定性。
专利文献4中提出了：利用使用了在分子骨架中具有硅氧烷键的绝缘性溶剂的喷墨打印机用墨，使高浓度且清晰的打印成为可能，具有耐擦拭性，并且稳定喷出成为可能。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2004-217703号公报
专利文献2：日本特开平4-248879号公报
专利文献3：日本特开2016-196564号公报
专利文献4：日本特开平4-161467号公报
发明内容
发明要解决的问题
在专利文献1以及2中提出的硅酮系溶剂主要为二甲基硅酮。二甲基硅酮对于喷墨喷头的亲和性高。使用该二甲基硅酮的墨容易附着于喷头，存在附着于喷头的墨滴落到印刷物上、或在喷头附近墨固化成为喷嘴不喷出的原因的情况。
在专利文献3中硅氧烷系表面活性剂为了颜料分散稳定性而配合，由于需要具有足够的亲水基部分而容易吸附于颜料的表面，因此不适于溶剂。
在专利文献4中使用在分子骨架中具有硅氧烷键的绝缘性溶剂，但对在该溶剂的硅氧烷键键合何种官能团、或对硅氧烷键的个数并未详细地公开。
作为本发明的一个目的，在于提供长期放置后的喷出稳定性优异，并且印刷物的图像浓度高、防止透印的油性喷墨墨。
用于解决问题的方案
对于一个实施方式，包含颜料、酰胺系分散剂以及非水系溶剂，前述非水系溶剂包含1分子中的硅数为2或3的改性硅油以及石油系烃溶剂的油性喷墨墨。
发明的效果
根据本发明，可以提供长期放置后的喷出稳定性优异，并且印刷物的图像浓度高、防止透印的油性喷墨墨。
具体实施方式
以下，使用一个实施方式说明本发明。以下的实施方式中的例示不限定本发明。
作为基于一个实施方式的油性喷墨墨(以下，有时简称为墨)，其特征在于，包含颜料、酰胺系分散剂以及非水系溶剂，非水系溶剂包含1分子中的硅数为2或3的改性硅油以及石油系烃溶剂。
由此，可以提供长期放置后的喷出稳定性优异，并且印刷物的图像浓度高、防止透印的油性喷墨墨。
通过墨包含颜料和酰胺系分散剂，可以改善颜料的分散稳定性，提高印刷物的图像浓度。
通过墨包含酰胺系分散剂和石油系烃溶剂，从而酰胺系分散剂容易溶解于石油系烃溶剂，因此酰胺系分散剂更均匀地包覆颜料表面，从而可以进一步改善颜料的分散稳定性。
仅石油系烃溶剂时，存在墨从喷嘴挥发的问题，但通过包含作为非水系溶剂的石油系烃溶剂、并且包含改性硅油，从而防止从喷嘴的墨挥发，可以改善喷出性能、特别是长期放置后的喷出性能。
通过改性硅油的硅数为2或3，可以降低墨对于喷嘴板的润湿性，可以防止墨附着于喷嘴板。此外，通过改性硅油被有机基团改性，从而结构与喷嘴板的材料不同，此外，成为高表面张力，使对于喷嘴板的亲和性降低，可以防止墨在喷嘴板上的附着。
进而，墨喷出到记录介质时，存在墨中的改性硅油浸透到记录介质内部，墨中的石油系烃溶剂残留在记录介质表面的倾向。酰胺系分散剂与改性硅油相比更容易溶解于石油系烃溶剂，因此在墨中酰胺系分散剂和颜料存在于石油系烃溶剂侧。并且，在记录介质表面，石油系烃溶剂和酰胺系分散剂以及颜料残留，可以防止印刷物的透印。
优选组合低初馏点的石油系烃溶剂和高沸点的改性硅油。由此，可以在低初馏点且低苯胺点的石油系烃溶剂中溶解酰胺系分散剂来改善颜料分散性，并且利用改性硅油抑制墨整体的挥发性，改善喷出性能。此外，墨喷出到记录介质时，石油系烃溶剂和酰胺系分散剂以及颜料更容易停留在记录介质表面，可以防止印刷物的透印，进一步提高图像浓度。
墨可以包含颜料。
作为颜料，可以使用偶氮颜料、酞菁颜料、多环式颜料、染料色淀颜料(dye lakepigments)等有机颜料；以及炭黑、金属氧化物等无机颜料。作为偶氮颜料，可以列举出可溶性偶氮色淀颜料、不溶性偶氮颜料以及缩合偶氮颜料等。作为酞菁颜料，可以列举出金属酞菁颜料以及无金属酞菁颜料等。作为多环式颜料，可以列举出喹吖啶酮系颜料、苝系颜料、芘酮系颜料、异吲哚啉系颜料、异吲哚酮系颜料、二噁嗪系颜料、硫靛系颜料、蒽醌系颜料、喹酞酮系颜料、金属络合物颜料以及二酮基吡咯并吡咯(DPP)等。作为炭黑，可以列举出炉炭黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等。作为金属氧化物，可以列举出氧化钛、氧化锌等。这些颜料可以单独使用或组合使用2种以上。
颜料的分散形态可以为用非油溶性树脂包覆颜料的所谓胶囊颜料、用酰胺系分散剂使着色树脂颗粒分散的分散体，但优选为使酰胺系分散剂直接吸附、分散在颜料表面的分散体。
作为颜料的平均粒径，从喷出稳定性和保存稳定性的观点出发，优选为300nm以下，更优选为200nm以下，进一步优选为150nm以下。
颜料相对于墨总量通常可以以0.01～20质量％来配合。从印刷浓度的观点出发，颜料优选相对于墨总量为1质量％以上，更优选3质量％以上，进一步优选为5质量％以上。另一方面，从墨粘度的观点出发，颜料相对于墨总量优选为15质量％以下，更优选10质量％以下。
墨可以包含酰胺系分散剂。酰胺系分散剂可以在墨中使颜料稳定、分散。
酰胺系分散剂为在1分子中具有至少1个酰胺键的化合物。酰胺系分散剂优选为具备具有颜料亲和性的酰胺键部分以及具有溶剂亲和性的亲油性基团的化合物。
作为酰胺系分散剂，例如，可以列举出脂肪酸酰胺以及它们的盐、脂肪酸烷醇酰胺、磺酸酰胺以及它们的盐；聚酰胺系聚合物以及它们的衍生物等。
优选作为酰胺系分散剂可以使用选自由脂肪酸酰胺和其的盐以及聚酰胺系聚合物和其的衍生物组成的组中的1种以上。
作为脂肪酸酰胺以及其的盐，例如，可以列举出硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺等羧酸酰胺；乙烯基双硬脂酸酰胺等；以及它们的盐。
作为脂肪酸烷醇酰胺，例如，可以列举出椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸的乙醇酰胺等。
作为聚酰胺系聚合物，可以列举出聚酰胺、聚氨基酰胺、聚酯酰胺等、以及它们的衍生物。
具体而言，可以列举出具备多个由聚酯链形成的侧链的梳状结构的聚酰胺、长链聚氨基酰胺和高分子量酸酯的盐、长链聚氨基酰胺和极性酸酯的盐等。
上述的酰胺系分散剂可以单独或组合使用2种以上。
其中，可以优选使用具备多个由聚酯链形成的侧链的梳状结构的聚酰胺系分散剂。作为所述聚酰胺系分散剂，优选的是，在聚亚烷基亚胺那样的主链上具备多个氮原子、且具备多个介由该氮原子进行酰胺键合的侧链的化合物、该侧链为聚酯链。进而，主链优选为聚乙烯亚胺，可以为直链也可以为支链，优选为支链，重均分子量优选为60万以下。此外，侧链优选为聚(羰基-C3～C6-环氧烷)链，优选通过酰胺交联键合于主链，聚合度优选为3～80左右。作为该梳状结构的聚酰胺系分散剂，相当于The Lubrizol Corporation制“Solsperse 11200”、“Solsperse 28000”、“Solplus K240”(均为商品名)。
酰胺系分散剂若为可以使上述颜料在墨中充分分散的量即可，可以适宜设定。例如，可以以质量比计相对于颜料1配合0.1～5的颜料分散剂。酰胺系分散剂以质量比计优选相对于颜料1为0.2以上，更优选为0.5以上。此外，酰胺系分散剂以质量比计相对于颜料1优选为2以下，更优选为1以下。
酰胺系分散剂可以相对于墨总量以0.01～10质量％进行配合。酰胺系分散剂相对于墨总量优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，也可以为5质量％以上。此外，酰胺系分散剂相对于墨总量优选为8质量％以下。
包含酰胺系分散剂以及其它的颜料分散剂的树脂成分可以相对于墨总量以10质量％以下进行配合，更优选为7质量％以下，进一步优选为5质量％以下。由此，防止墨粘度的上升，可以进一步改善喷出性能。
在一个实施方式中，酰胺系分散剂优选与酸性或中性的颜料组合使用。由此，相对于颜料表面的酸性基团，酰胺系分散剂显示出亲和性，可以进一步提高分散性。
墨中也可以含有除了上述酰胺系分散剂以外的颜料分散剂。
作为其它的颜料分散剂，例如，可以列举出含羟基的羧酸酯、高分子量聚羧酸的盐、高分子量不饱和酸酯、乙烯基吡咯烷酮与长链烯烃的共聚物、改性聚氨酯、改性聚丙烯酸酯、聚醚酯型阴离子系活性剂、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚酯多胺等。
作为颜料分散剂的市售品例，例如可以列举出ISP Japan Ltd.制“Antaron V216(乙烯基吡咯烷酮·十六烯共聚物)、V220(乙烯基吡咯烷酮·二十烯共聚物)”(均为商品名)；The Lubrizol Corporation制“Solsperse 13940(聚酯胺系)，16000、17000、18000(脂肪酸胺系)、24000”(均为商品名)；BASF Japan Ltd.制“Efka 400、401、402、403、450、451、453(改性聚丙烯酸酯)，46、47、48、49、4010、4055(改性聚氨酯)”(均为商品名)；楠本化成株式会社制“Disparlon KS-860、KS-873N4(聚酯的胺盐)”(均为商品名)；第一工业制药株式会社制“Discol 202、206、OA-202、OA-600(多链型高分子非离子系)”(均为商品名)；BYK-Chemie Japan K.K.制“DISPERBYK 2155、9077”(均为商品名)；Croda Japan K.K.制“Hypermer KD2、KD3、KD11、KD12”(均为商品名)等。
对于墨，作为非水系溶剂包含1分子中的硅数为2或3的改性硅油。由此，可以改善墨自喷墨喷嘴的喷出稳定性、特别是长期放置后的喷出稳定性。
改性硅油的沸点优选200℃以上，更优选超过250℃，进一步优选300℃以上。改性硅油为高沸点且低粘性，进而，根据该结构难以附着于喷嘴板，可以改善喷出稳定性。
改性硅油的沸点的上限值没有特别限定，可以为500℃以下。
对于改性硅油，例如，为1分子中的硅数为2或3，具有碳原子直接键合于硅原子、且碳数以及氧数的总计为2以上的有机基团的化合物。
作为改性硅油，可以使用各种有机基团导入到1分子中的硅数为2或3的二甲基硅油的一部分的硅原子上的硅油。作为改性硅油，优选全部硅原子与碳原子或硅氧烷键的氧原子的任一者键合。作为改性硅油，优选为非反应性硅油。作为改性硅油，该构成原子优选仅由硅原子、碳原子、氧原子、氢原子形成。
作为改性硅油，例如，可以使用1分子中的硅数为2或3的二甲基硅油中所含的至少1个甲基被选自由烷基、含羧酸酯键的基团、含芳香环的基团以及含醚键的基团组成的组中的1种以上取代而成的化合物。
此外，作为改性硅油，例如，可以使用三甲基硅烷或五甲基二硅氧烷与三甲基硅烷介由亚烷基键合的化合物。此时，三甲基硅烷和/或五甲基二硅氧烷中所含的至少1个甲基可以被烷基、含羧酸酯键的基团、含芳香环的基团以及含醚键的基团组成的组中的1种以上取代。
作为改性硅油，例如，可以列举出烷基改性硅油、苯基改性硅油、芳烷基改性硅油等芳基改性硅油、羧酸酯改性硅油、亚烷基改性硅油、聚醚改性硅油等。
对于改性硅油，作为碳数以及氧数的总计为2以上的有机基团，可以具有选自由下述(A)～(D)组成的组中的1种以上。
(A)碳数2以上的烷基。
(B)碳数以及氧数的总计为3以上的含羧酸酯键的基团。
(C)碳数6以上的含芳香环的基团。
(D)碳数2以上的亚烷基。
例如，作为改性硅油，可以使用选自由下述的(A)～(D)组成的组中的1种以上。
(A)在二硅氧烷骨架或三硅氧烷骨架上键合碳数2以上的烷基的化合物。以下，也记作烷基改性硅油。
(B)在二硅氧烷骨架或三硅氧烷骨架上键合碳数以及氧数的总计为3以上的含羧酸酯键的基团的化合物。以下，也记作羧酸酯改性硅油。
(C)在二硅氧烷骨架或三硅氧烷骨架上键合碳数6以上的含芳香环的基团的化合物。以下，也记作芳基改性硅油。
(D)在碳数2以上的亚烷基的两端键合甲硅烷基或至少1个硅氧烷键的化合物。以下，也记作亚烷基改性硅油。
其中，优选使用选自由烷基改性硅油以及羧酸酯改性硅油组成的组中的1种以上，更优选烷基改性硅油。
改性硅油中所含的有机基团的碳数以及氧数的总计优选2以上，更优选为4以上，进一步优选为6以上，更进一步优选为8以上。
此外，改性硅油中所含的有机基团的碳数以及氧数的总计优选20以下，更优选为16以下，更进一步优选为12以下。
改性硅油包含2个以上的有机基团时，各个有机基团的碳数以及氧数的总计优选为上述范围。
此外，改性硅油包含2个以上的有机基团时，1分子中的碳数以及氧数的总计为2以上的有机基团中所含的碳数以及氧数的总计优选为4以上，更优选为8以上。此外，改性硅油包含2个以上的有机基团时，1分子中的碳数以及氧数的总计为2以上的有机基团中所含的碳数以及氧数的总计优选为20以下，更优选为16以下。
在改性硅油的一个例子中，包含由下述通式(1)表示的化合物。
通式(1)中，R1为氧原子、或为2价有机基团，R2分别独立地为1价有机基团，n为0或1，R1以及R2之中的至少1个为碳数以及氧数的总计为2以上的有机基团。此时，1分子中的硅数为2或3。
通式(1)中，R1为氧原子、或为碳数为2以上的2价有机基团，优选R2分别独立地为甲基、或为碳数以及氧数的总计为2以上的1价有机基团。
优选通式(1)中，R1为氧原子、或为碳数2以上的亚烷基，R2分别独立地为甲基、碳数2以上的烷基、碳数以及氧数的总计为3以上的含羧酸酯键的基团或碳数6以上的含芳香环的基团，R1以及R2之中的至少1个为选自由碳数2以上的亚烷基、碳数2以上的烷基、碳数以及氧数的总计为3以上的含羧酸酯键的基团以及碳数6以上的含芳香环的基团组成的组。
在改性硅油的其它例子中包含由下述通式(2)表示的化合物。
通式(2)中，R2分别独立地为1价有机基团，n为0或1，R2之中的至少1个为碳数以及氧数的总计为2以上的有机基团。此时，1分子中的硅数为2或3。
优选通式(2)中，R2分别独立地为甲基、或为碳数以及氧数的总计为2以上的有机基团，R2之中的至少1个为碳数以及氧数的总计为2以上的有机基团。
作为碳数2以上的烷基，例如可以列举出乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等。
优选为辛基、癸基、十二烷基、十六烷基，更优选为癸基、十二烷基。
碳数以及氧数的总计为3以上的含羧酸酯键的基团可以优选使用在硅原子上介由亚烷基键合羧酸酯键的由-RBb-O-(CO)-RBa表示的基团、或由-RBb-(CO)-O-RBa表示的基团。
在此，RBa可以具有碳数1以上的直链或支链，优选为链状或脂环式的烷基。此外，RBb可以具有碳数1以上的直链或支链，优选为链状或脂环式的亚烷基。
含羧酸酯键的基团的碳数以及氧数的总计是羧酸酯键(-O-(CO)-)的1个碳原子以及2个氧数、羧酸部分的烷基(RBa)的碳数和任意的亚烷基(RBb)的碳数的总计。
含羧酸酯键的基团中，羧酸部分的烷基(RBa)例如可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、十七烷基等。
优选为戊基、庚基、壬基、十三烷基，更优选为庚基、壬基。
含羧酸酯键的基团中，任意的亚烷基(RBb)优选为碳数1～8的直链亚烷基，例如可以列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、正亚丁基、异亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、异亚辛基等。优选为亚乙基。
碳数6以上的含芳香环的基团可以优选使用芳香环直接键合于硅原子的由-RCa表示的基团，或芳香环介由亚烷基键合于硅原子的由-RCb-RCa表示的基团。
在此，RCa优选为碳数6以上的芳香环。此外，RCb可以具有碳数1以上的直链或支链，优选为链状或脂环式的亚烷基。
含芳香环的基团更优选为芳香环介由亚烷基键合于硅原子的由-RCb-RCa表示的基团。
含芳香环的基团的碳数为芳香环(RCa)的碳数和任意的亚烷基(RCb)的碳数的总计。
含芳香环的基团中，芳香环部分(RCa)例如可以列举出苯基、甲苯基、二甲苯基、三甲基苯基、联苯基、萘基、蒽基等、或它们的至少1个氢原子被烷基取代的官能团。
含芳香环的基团中，任意的亚烷基(RCb)优选碳数1～8的可以具有直链或支链的亚烷基，例如，可以列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、正亚丁基、异亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、异亚辛基等。优选为亚丙基、甲基亚乙基、亚乙基。
碳数2以上的亚烷基例如可以列举出亚乙基、亚丙基、三亚甲基、正亚丁基、异亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、异亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十二烷基、亚十六烷基、亚二十烷基等。
优选为亚辛基、亚癸基、亚十二烷基，更优选为亚辛基、亚癸基。
上述的改性硅油可以单独使用，或只要形成单一相也可以组合2种以上使用。
改性硅油根据以下的方法来制造。需要说明的是，改性硅油并不限于通过以下的制造方法来制造的物质。
例如，可以通过在有机溶剂中使硅氧烷原料与反应性化合物反应，从而可以得到改性硅油。硅氧烷原料与反应性化合物是指，优选以成为硅氧烷原料的1个的反应基团与反应性化合物的1个反应基团以摩尔比计为1：1～1：1.5的方式来反应。此外，在反应时，可以优选使用0价铂的烯烃络合物、0价铂的乙烯基硅氧烷络合物、2价铂的烯烃络合物卤化物、氯铂酸等铂催化剂等催化剂。
例如，在有机溶剂中使在通式(1)中R2之中的至少1个为氢原子的硅氧烷原料与反应性化合物反应，从而可以得到由通式(1)表示的化合物。
反应性化合物可以优选使用具有有机基团和烯属不饱和双键的化合物。
为了得到烷基改性硅油，作为反应性化合物可以使用烯烃。
为了得到羧酸酯改性硅油，作为反应性化合物可以使用羧酸乙烯酯化合物以及羧酸烯丙酯化合物。
为了得到芳基改性硅油，作为反应性化合物可以使用具有烯属不饱和双键的芳基化合物。
为了得到亚烷基改性硅油，作为反应性化合物可以使用二烯化合物。
作为硅氧烷原料，例如可以使用五甲基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷(1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷)、1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷、1,1,1,5,5,5-六甲基三硅氧烷、三甲基硅烷等。
作为烯烃，例如可以使用乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、2-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十六烯、1-二十烯等。此外，除烯烃之外，可以使用乙烯基环己烷等具有烯属不饱和双键的脂环式烃基。
作为羧酸乙烯酯化合物以及羧酸烯丙酯化合物，例如可以使用醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、庚酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、异辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、二十烷酸乙烯酯、己酸烯丙酯等。
作为具有烯属不饱和双键的芳基化合物，例如可以使用苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、烯丙基苯、1-烯丙基萘、4-苯基-1-丁烯、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、1-乙烯基萘、α-甲基苯乙烯、2-甲基-1-苯基丙烯、1,1-二苯基乙烯、三苯基乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、顺式-β-甲基苯乙烯、反式-β-甲基苯乙烯等。
作为二烯化合物，例如可以使用1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,6-庚二烯、1,7-辛二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、1,11-十二碳二烯、1,10-十一碳二烯、1,13-十四碳二烯、十六碳二烯、二十碳二烯等。
作为硅油，可以使用市售品，例如，也可以使用Dow Corning Toray Co.,Ltd.,制“FZ-3196”等烷基改性硅油，东京化成工业株式会社制“1,1,1,5,5,5-六甲基-3-苯基-3-(三甲基甲硅烷基氧基)三硅氧烷”等芳基改性硅油等。
墨包含作为非水系溶剂的石油系烃溶剂。因此，可以提高颜料与酰胺系分散剂的亲和性，提高印刷物的图像浓度并且防止透印。
石油系烃溶剂的初馏点优选300℃以下，更优选280℃以下，进一步优选250℃以下。由此，酰胺系分散剂在石油系烃溶剂中容易溶解，此外，在记录介质上改性硅油浸透到记录介质内部，另一方面，石油系烃溶剂与酰胺系分散剂以及颜料一起残留在记录介质表面。
石油系烃溶剂的初馏点的下限值从防止自喷嘴的挥发的观点出发优选150℃以上。
在此，蒸馏初馏点可以根据JIS K0066“化学制品的蒸馏试验方法”来测定。
石油系烃溶剂的苯胺点优选为110℃以下，更优选为100℃以下，进一步优选为90℃以下。由此，酰胺系分散剂在石油系烃溶剂中容易溶解，酰胺系分散剂更均匀地包覆颜料表面，提高颜料分散性。
石油系烃溶剂的苯胺点的下限值没有特别限定，优选为50℃以上。
在此，苯胺点可以根据JIS K2256“石油制品-苯胺点以及混合苯胺点的求出方法”来测定。
石油系烃溶剂可以优选使用脂肪族烃溶剂、脂环式烃溶剂、芳香族烃溶剂等石油系烃溶剂。
作为脂肪族烃溶剂以及脂环式烃溶剂，可以列举出链烷烃系、异链烷烃系、环烷烃系等非水系溶剂。作为市售品，优选可以列举出0号溶剂L、0号溶剂M、0号溶剂H、CactusNormal Paraffin N-10、Cactus Normal Paraffin N-11、Cactus Normal Paraffin N-12、Cactus Normal Paraffin N-13、Cactus Normal Paraffin N-14、Cactus NormalParaffin N-15H、Cactus Normal Paraffin YHNP、Cactus Normal Paraffin SHNP、Isosol300、Isosol 400、Teclean N-16、Teclean N-20、Teclean N-22、AF溶剂4号、AF溶剂5号、AF溶剂6号、AF溶剂7号、Naphtesol 160、Naphtesol 200、Naphtesol 220(均为JXTG NipponOil&Energy Corporation制)；Isopar C、Isopar G、Isopar H、Isopar L、Isopar M、ExxsolD30、Exxsol D40、Exxsol D60、Exxsol D80、Exxsol D95、Exxsol D110、Exxsol D130(均为Exxon Mobil Corporation制)；MORESCO WHITE P-40、MORESCO WHITE P-60、MORESCOWHITE P-70、MORESCO WHITE P-80、MORESCO WHITE P-100、MORESCO WHITE P-120、MORESCOWHITE P-150、MORESCO WHITE P-200、MORESCO WHITE P-260、MORESCO WHITE P-350P(均为MORESCO Corporation制)等。
作为芳香族烃溶剂，优选可以列举出Grade Alkene L、Grade Alkene 200P(均为JXTG Nippon Oil&Energy Corporation制)，Solvesso 100，Solvesso 150，Solvesso 200，Solvesso 200ND(均为Exxon Mobil Corporation制)等。
这些石油系烃溶剂可以单独使用，只要形成单一的相也可以组合使用2种以上。
其中，可以优选使用链烷烃系溶剂、异链烷烃系溶剂、环烷烃系溶剂。
墨中也可以包含其它非水系溶剂。需要说明的是，在本实施方式中，非水系溶剂中，优选使用在1大气压20℃下未与相同容量的水均匀地混合的非水溶性有机溶剂。
作为其它的非水系溶剂，可以列举出脂肪酸酯系溶剂、高级醇系溶剂、高级脂肪酸系溶剂等极性有机溶剂。
例如，可以列举出异壬酸异壬酯、异壬酸异癸酯、异壬酸异十三烷酯(碳数22)、月桂酸甲酯、月桂酸异丙酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸己酯、棕榈酸异辛酯、棕榈酸异硬脂酯、油酸甲酯、油酸乙酯、油酸异丙酯、油酸丁酯、油酸己酯、亚油酸甲酯、亚油酸乙酯、亚油酸异丁酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸己酯、硬脂酸异辛酯、异硬脂酸异丙酯、特戊酸-2-辛基癸酯、大豆油甲酯、大豆油异丁酯、妥尔油甲酯、妥尔油异丁酯等1分子中的碳数为13以上、优选为16～30的脂肪酸酯系溶剂；异肉豆蔻醇、异棕榈醇、异硬脂醇、油醇、辛基十二醇、癸基十四醇等1分子中的碳数为6以上、优选为12～20的高级醇系溶剂；月桂酸、异肉豆蔻酸、棕榈酸、异棕榈酸、α-亚麻酸、亚油酸、油酸、异硬脂酸等1分子中的碳数为12以上、优选为14～20的高级脂肪酸系溶剂等。
这些非水系溶剂可以单独使用，只要形成单一的相也可以组合使用2种以上。
脂肪酸酯系溶剂、高级醇系溶剂、高级脂肪酸系溶剂等极性有机溶剂的沸点优选为150℃以上，更优选为200℃以上，进一步优选为250℃以上。需要说明的是，沸点为250℃以上的非水系溶剂中也包含不显示沸点的非水系溶剂。
改性硅油相对于非水系溶剂总量优选含有5质量％以上，更优选为15质量％以上，进一步优选为25质量％以上，可以为50质量％以上。由此，可以改善喷出稳定性。
此外，改性硅油相对于非水系溶剂总量优选含有95质量％以下，更优选为85质量％以下，进一步优选为75质量％以下，也可以为50质量％以下。
石油系烃溶剂相对于非水系溶剂总量优选含有5质量％以上，更优选为15质量％以上，进一步优选为25质量％以上，也可以为50质量％以上。由此，可以防止印刷物的透印。
此外，石油系烃溶剂相对于非水系溶剂总量优选含有95质量％以下，更优选为85质量％以下，进一步优选为75质量％以下，也可以为50质量％以下。
改性硅油从喷出稳定性以及印刷物的透印的观点出发相对于非水系溶剂总量优选为15质量％～85质量％。
此外，石油系烃溶剂从喷出稳定性以及印刷物的透印的观点出发，相对于非水系溶剂总量优选为15质量％～85质量％。
改性硅油与石油系烃溶剂以质量比计优选配合20：80～80：20，更优选为30：70～70：30。
对于改性硅油相对于墨总量的配合量，根据非水系溶剂整体的使用量而不同，但可以含有5～95质量％，也可以含有10～90质量％。
石油系烃溶剂相对于墨总量的配合量根据非水系溶剂整体的使用量而不同，可以含有5～95质量％，也可以含有10～90质量％。
在上述各成分的基础上，在油性墨中只要不损害本发明的效果就可以包含各种添加剂。作为添加剂，可以适宜地添加防止喷嘴阻塞的试剂、抗氧化剂、电导率调整剂、粘度调整剂、表面张力调整剂、氧吸收剂等。此外，也可以与颜料一起配合染料来调整色调。它们的种类没有特别限定，可以使用在该领域中使用的物质。
墨可以通过混合包含着色材料和非水系溶剂的各成分来制作。
优选可以一次性或分批地混合以及搅拌各成分来制作墨。具体而言，一次性或分批地将全部成分投入到珠磨机等分散机中并使其分散，可以根据期望，通过膜滤器等过滤机来调制。
作为油性喷墨墨的粘度，根据喷墨记录系统的喷出头的喷嘴直径、喷出环境等，其的适应性范围不同，通常在23℃下优选为5～30mPa·s，更优选为5～15mPa·s，更进一步优选约10mPa·s左右。
作为使用喷墨墨的印刷方法，没有特别限定，可以为压电方式、静电方式、热方式等任意方式，但优选压电方式。使用喷墨记录装置时，优选基于数字信号从喷墨头喷出本实施方式的墨，使得所喷出的墨液滴附着于记录介质。
在本实施方式中，记录介质没有特别限定，可以使用普通纸、涂布纸、特殊纸等印刷用纸、布、无机片、膜、OHP片等，将它们作为基材在背面设置有粘合层的粘合片等。它们之中，从墨的浸透性的观点出发，可以优选使用普通纸、涂布纸等印刷用纸。
在此，普通纸为在通常的纸上不形成墨容纳层、膜层等的纸。作为普通纸的一个例子，可以列举出优质纸、中等纸、PPC用纸、木浆纸、再生纸等。对于普通纸，由于数μm～数十μm的粗纸纤维形成数十～数百μm的空隙，因此，成为墨容易浸透的纸。
此外，作为涂布纸，可以优选使用粗面纸、光泽纸、半光泽纸等喷墨用涂布纸、所谓涂覆印刷用纸。在此，涂覆印刷用纸为在至今凸版印刷、胶版印刷、凹版印刷等中所使用的印刷用纸、优质纸、中等纸的表面利用包含粘土、碳酸钙等无机颜料和淀粉等粘接剂的涂料而设置有涂覆层的印刷用纸。涂覆印刷用纸根据涂料的涂覆量、涂覆方法，分类为微涂覆纸、优质轻量涂布纸、中等轻量涂布纸、优质涂布纸、中等涂布纸、铜版纸、高光泽印刷纸等。
实施例
以下，根据实施例详细地说明本发明。本发明并不限于以下的实施例。
“墨的制作”
在表1以及表2中示出墨的配方。
根据各表中示出的配合量，混合颜料、颜料分散剂以及各表中示出的各种溶剂，利用珠磨机“Dyno Mill KDL-A”(Shinmaru Enterprises Corporation制)在滞留时间15分钟的条件下将颜料充分分散。接着，用膜滤器去除粗大颗粒而得到墨。
颜料以及分散剂如以下所述。
炭黑MA77：Mitsubishi Chemical Corporation制“MA77”。
炭黑NEROX500：Evonik Japan Co.,Ltd.制“NEROX500”。
Solplus K240：酰胺系分散剂，The Lubrizol Corporation制“Solplus K240”，有效成分100％。
Solsperse 28000：酰胺系分散剂，The Lubrizol Corporation制“Solsperse28000”，有效成分100％。
Solsperse 13940：聚酯胺系分散剂，The Lubrizol Corporation制“Solsperse13940”，有效成分40％(脂肪族溶剂60％)。在表中在括号内示出有效成分。
在表3中示出各种溶剂的详细。
[表1]
[表1]墨配方以及评价结果
[表2]
[表2]墨配方以及评价结果
[表3]
[表3]溶剂的详细
“制造例1：硅油的合成”
在表4中示出硅油的合成配方。
对于硅油1的合成方法进行说明。
在四口烧瓶中，投入50质量份己烷、10.0质量份双(三甲基甲硅烷基氧基)甲基硅烷、4.16质量份1-己烯。向其中，滴加0.02质量份铂催化剂(Sigma-Aldrich Corporation制“1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物”)，在室温下进行2～3小时搅拌。之后，利用减压蒸馏，蒸馏去除反应溶剂(己烷)、未反应原料，得到目的物。
其它的改性硅酮以表中示出的配方进行配合，除此以外，与上述同样地操作，进行合成。
硅油1～5的合成中，以硅氧烷化合物与反应性化合物的摩尔比为1：1.1的方式进行配合，硅油6的合成中，以硅氧烷化合物与反应性化合物的摩尔比为1：2.2的方式进行配合。
硅氧烷化合物可以从Gelest公司获得，反应性化合物可以从东京化成工业株式会社获得。
在表中示出各硅油的硅数(Si数)以及有机基团的碳数(C数)与氧数(O数)的总计。
[表4]
[表4]硅油的合成配方
“评价”
对于上述实施例以及比较例的墨利用以下的方法进行评价。将这些评价结果示于表1、表2。
(长期放置后的喷出稳定性)
在喷墨头中导入各墨，在普通纸“理想用纸薄口”(理想科学工业株式会社制)上印刷实心图像(每1像素为30pl/300×300dpi)，确认了喷出正常。
之后，在室温下将喷墨头放置3个月。在放置3个月后，将喷墨头安装到线式喷墨打印机“ORPHIS FW5230”(理想科学工业株式会社制)上，实施清洁操作之后，印刷500张实心图像(每1个像素各30pl/300×300dpi)，确认了在图像上是否存在白线(喷出不良)。
对于清洁操作，通过对将墨向喷墨头供给的路径进行加压，从而从喷墨头的喷出口挤出墨(所谓清除)，之后通过利用刮板擦去喷墨头表面的操作来进行。
需要说明的是，“ORPHIS FW5230”为使用线型喷墨头，在与主扫描方向(喷嘴排列的方向)垂直的副扫描方向输送用纸而进行印刷的系统。
以以下的基准评价放置后的喷出稳定性。
A：500张中，产生白线的情况为5张以下。
B：500张中，产生白线的情况为6张以上且10张以下。
C：500张中，产生白线的情况为11张以上。
(印刷物的表面浓度、透印)
在线式喷墨打印机“ORPHIS FW5230”(理想科学工业株式会社制)中装填各墨，在普通纸“理想用纸薄口”(理想科学工业株式会社制)上印刷100张实心图像，得到印刷物。印刷是以分辨率300×300dpi、在每1点的墨量为42pl的喷出条件下进行的。
在自印刷开始放置1天后，测定印刷物表面的实心图像部分的浓度(表面OD值)，以以下的基准评价表面浓度。
A：表面OD值为1.10以上。
B：表面OD值为1.05以上且不足1.10。
C：表面OD值不足1.05。
在自印刷开始放置1天后，测定印刷物背面的实心图像部分的浓度(背面OD值)，以以下的基准评价透印。
A：背面OD值不足0.15。
B：背面OD值为0.15以上且不足0.20。
C：背面OD值为0.20以上。
如各表所示，各实施例的墨中，改善放置后的喷出稳定性，印刷物的表面浓度高，可以防止透印。
根据实施例1～5，在各种硅油中可以确认效果。
根据实施例1～5，可以确认到硅油的沸点高者的放置后的喷出稳定性进一步改善，此外，使用烷基改性硅油时，进一步防止透印。
根据实施例6～10，利用各种石油系烃溶剂可以确认到效果。
根据实施例6～10，可以确认到石油系烃溶剂的蒸馏初馏点低者进一步防止透印，此外，石油系烃溶剂的苯胺点低者可以提高印刷物的表面浓度。
实施例11以及12中，颜料以及分散剂的种类不同，但可以充分得到效果。
实施例13以及14中，硅油与石油系烃溶剂的配合比例不同，但可以充分得到效果。
实施例15中，使用硅油和石油系烃溶剂以及酯系溶剂，可以充分得到效果。
比较例1中，硅油的硅数大至5，放置后的喷出稳定性降低。
比较例2中，在硅油中硅数大至7～9，并且，使用非改性的二甲基聚硅氧烷，放置后的喷出稳定性降低。
比较例3中，使用聚酯胺系分散剂，印刷物的表面浓度降低。
比较例4中，不使用石油系烃溶剂，印刷物的表面浓度以及透印未被改善。
比较例5中，不使用硅油，放置后的喷出稳定性降低。此外，溶剂由石油系烃溶剂的单相形成时，促进溶剂对用纸的浸透，透印也未被改善。

Claims (5)

1.一种油性喷墨墨，其包含颜料、酰胺系分散剂以及非水系溶剂，所述非水系溶剂包含1分子中的硅数为2或3的改性硅油以及石油系烃溶剂。
2.根据权利要求1所述的油性喷墨墨，其中，所述改性硅油的沸点高于250℃，所述石油系烃溶剂的初馏点为250℃以下。
3.根据权利要求1或2所述的油性喷墨墨，其中，所述石油系烃溶剂的苯胺点为90℃以下。
4.根据权利要求1或2所述的油性喷墨墨，其中，所述改性硅油包含如下改性硅油：具有碳原子直接键合于硅原子，且碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团。
5.根据权利要求1或2所述的油性喷墨墨，其中，所述改性硅油包含烷基改性硅油。
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