CN108495903B - 用于制造无色且抗老化的基于聚丙烯酸酯的压敏胶粘剂配混物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包括聚合物组分和糖类组分的压敏胶粘剂配混物,其中所述糖类组分由一种或多种单糖、二糖、寡糖或多糖、和/或一种或多种改性的糖类衍生物形成,所述改性的糖类衍生物可由单糖、二糖、寡糖或多糖通过改性包含在相应的糖中的一个、若干个或所有的OH基团而得到。本发明进一步涉及这样的压敏胶粘剂配混物特别地用于电子业的用途。
Description
本发明涉及包括聚合物组分和糖类(糖)组分的压敏胶粘剂配混物。
基于压敏胶带的快速、清洁且简单的可加工性、例如模切件的形式、其永久粘性以及在施加后无需固化步骤的事实,如今在多个行业中和对于许多应用需要压敏胶带(可靠地粘附于不同的基底并且在限定的时间内)。在工业中使用的惯常特种产品除了胶粘粘合之外另外具有许多要承担的其它功能。对于在电子业(电子学工业)中、例如在光学粘合的区域中的使用,需要无卤素、无色、老化稳定的压敏胶带。同样在建筑业中、例如在建筑饰面的粘合中(特别地玻璃饰面的粘合中,其中在温度和光照方面存在大的波动),对于对气候和老化稳定且在颜色方面稳定的无色透明粘合(这样的粘合常常在视线中)存在大的使用领域。
这样的具有高透明性的应用目前优选地被基于聚丙烯酸酯、基于氢化的苯乙烯嵌段共聚物或基于硅酮的胶带覆盖。
多年来,在增高的需求和优化的制造条件的基础上,用于智能手机、平板电脑和其它电子设备的高质量显示器的制造大大增加。同样地,所使用的设备的应用领域已看到持续增长,并且这样的设备越来越经常地在极端条件下使用。作为其直接结果,对于廉价、高质量、精确定制或通用的粘合解决方案的需求也已增加。
由用于胶粘接合不同材料的胶带的使用所产生的是对胶粘剂在其胶粘性和内聚性性质方面的要求。在胶粘性性质(表面性质)当中,剥离粘附性(皮层粘结力)(抗剥离性)是胶粘剂和胶粘膜(胶粘剂膜)在其与相关基底的相互作用方面的核心特性。另一主要特征变量是内聚性性质,其描述在面对物理应力时胶粘剂的内部强度,例如对静态剪切应力的行为。因为这两种性质是相互对立的,所以目标总是找到对于被粘物定制的(适合的)均衡的最佳值,其中不可能一次性同时地改善粘附性和内聚性两者。
胶粘剂材料对使用条件(例如,温度、机械应力或再循环)的这种适应(调整)通常是复杂和困难的。常常通过具有非常低的玻璃化转变温度(Tg)的高分子量基础弹性体(例如天然橡胶、合成橡胶、丙烯酸酯橡胶或弹性聚氨酯)与具有高Tg的低分子量增粘剂树脂(例如基于松香、萜烯或烃)的适当组合来优化胶粘剂。在特殊情况下,也可通过用增塑剂改性高Tg弹性体而实现类似的结果。另外,选择合适原料的重要排除标准是彼此的相容性以及对设想的粘合基底的适应性,但是适当地对原材料严格限制。
对于压敏胶粘剂(PSA),具有高分子量(例如,Mw>500 000g/mol)的基于(甲基)丙烯酸酯的橡胶代表具有非常好的性质的一类重要原料。这样的胶粘剂因高温、化学和老化稳定性而著称,因此特别好地适合于高质量粘合(例如在电子业中)。惯常地,通过合适的单体混合物在有机溶剂中、以水乳液或以本体共聚而完成制备。基于基础聚合物的性质而控制技术胶粘剂性质的主要影响变量首先是由此制造的基础聚合物的分子量以及所得的玻璃化转变温度(Tg),其可基于合适的单体选择而估计和定制。在此通常合适的是特别地对于胶粘剂而言在低于0℃、但主要在-95℃和-30℃之间的范围内的玻璃化转变温度。
经由交联的性质和程度,可在线性聚合物链之间形成网络,并通过如下进一步控制聚合物基体的内聚性:使用增加的交联以将粘弹性行为从粘性逐渐地改性直至弹性。通过合适的交联剂的添加或通过辐射和/或热的影响,获得特别合适的胶粘剂,其呈现低的交联度。而且,当使用辐射交联、尤其是UV交联时,必须确保胶粘剂配制物中存在的添加剂(例如树脂)不与交联反应相互作用,因此在相关范围内是UV稳定的和UV透明的,以防止不希望的副反应(例如,变色)和不均匀的交联。
为了配制,添加剂、但特别地增粘剂树脂或增塑剂的量和性质越来越为决定性的。对于增粘剂树脂和增塑剂两种原料,所讨论的化合物是低分子量的,具有摩尔质量<50000g/mol、但主要<2 000g/mol。根据它们的功能,它们在其物理性质方面不同,使得增塑剂典型地为具有低于40℃的软化点的低熔点化合物,但更特别地为液体,例如许多油或液体邻苯二甲酸酯,考虑到其低的固有玻璃化转变温度(Tg<0℃),其降低混合物的总体玻璃化转变温度,从原始的高Tg聚合物如聚氯乙烯(PVC)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)开始。另一方面,增粘剂树脂(尤其对于丙烯酸酯胶粘剂)具有高于70℃、但典型地在90℃和160℃之间的高软化点。重要的代表为基于萜烯、酚、松香或石脑油的树脂。当用在基础聚合物中时,其高的固有玻璃化转变温度(Tg>30℃)用于提高Tg和提高在温度载荷下的剪切强度。使用的浓度在此在0%和70%之间、但主要在10%和40%之间。
在配制物的开发中,总是要满足许多的另外的要求。例如,除了质量和经济可行性之外,良好的加工质量(尤其是涂覆、切割和模切特性)特别地是必须确保的极其重要的特性。尽管上面指出的任务已经极其复杂,但是此外常常需要使胶粘剂适应专业要求。
因此,与特定的单面和双面压敏胶带的广泛使用相关,它们也已经越来越多地成为光学和电子应用的焦点。在本上下文中关键的设计形式包括:双面的单层无载体转移胶粘条(胶带),其衬有一个或两个防粘涂覆的外层(剥离衬垫);具有单层或多层载体并衬有一个或两个防粘涂覆的外层的双面的两层或多层胶粘条;以及具有单层或多层载体并衬有防粘涂覆的剥离衬垫的单面压敏胶粘条。
尤其对于显示器应用、触摸传感器应用、覆盖玻璃(盖玻片)粘合或表面保护粘合中的部分区域粘合和全区域粘合,基本的重要性与特征在于粘合的高透明性和色牢度的胶粘剂解决方案相关。在专利文献中,存在多个要求保护用于光学粘合的压敏材料的申请。这些主要是基于聚烯烃和基于聚丙烯酸酯的压敏胶带。压敏胶粘剂优选地为含水或具有溶剂的聚丙烯酸酯配制物。这种压敏胶带示于说明书WO 2005063906 A和DE 203 15 592 U中。此外,最近,已经描述了基于无溶剂的UV可交联的聚丙烯酸酯的用于电子业的技术胶带;在这方面,参见EP 1548 080 A。
根据Beer-Lambert定律,作为材料的光学性质,透明性关键性地受到透射率τλ或吸光度Aλ的影响。这描述了穿过材料的限定波长λ的光的强度I0到I值的衰减。吸光度取决于材料的路径(光程)长度d、吸收物质的十进制摩尔衰减系数eλ以及其在样品材料中的浓度c。Aλ由方程(I)给出,其对于UV范围同样有效并且因此可用于对胶粘剂组分就其在施展于UV交联中时的合适性进行评估:
Aλ=lg(1/τλ)=lg(I0/I)=eλ c d (I)
对于透射率τλ>95%,优选地τλ>99%,胶粘粘合被称为透明的(在本说明书中呈现的本发明的意义上)。在此,关于透明性,物质的色度(有色性)也起到关键作用,因为色度代表衰减系数eλ的在可见范围内发生的依赖于波长的改变。在简化的形式中,以在三维L*a*b*色空间中的坐标的形式指示样品的色值,其覆盖人眼可感知的颜色范围。在此,L*描述对于亮度的坐标轴,a*描述对于绿-红的坐标轴,b*描述对于黄-蓝的坐标轴。对于树脂,正b*值特别常见,因为几乎所有树脂都具有一定的黄色。鉴于高的路径长度d,这特别显现在所谓的高构建应用(例如,两个玻璃板的边缘之间的接合组装)中。
同样总是可见的是例如通过夹杂空气或杂质造成的粘合中的缺陷,由于光散射(雾度)。这种光散射可作为物理过程(例如,表面不平整度/划痕)或化学过程(例如,配制物组分在胶粘剂内的不均匀分布/迁移,或水分的吸收)的结果而产生。待测量的层或任何透明物体的散射的一种量度是其雾度,也称为大角度散射。根据ASTM D 1003,这是在待测量物体内经历超过2.5°的方向偏转、换言之从定向光束散射出去的通过待测量物体的全部光的分数。H>5%、在狭义上甚至H>3%的雾度值最终不能用于光学粘合并且与变色(例如|b*|>1)或雾化(例如由老化相关的水分吸收导致)一样,在客户的胶粘膜/显示器中是不容忍的。
正是这些特殊需求要求可见粘合,特别是在透明的光学应用中,其中大量优先用于胶带中的原料类别遭受失败。特别地,所有基于松香、聚萜烯或烃的增粘剂树脂在光、温度、湿度或氧气的作用下呈现强烈的固有着色或在颜色或透明性方面的暂时变化。在其它胶带应用中(例如,当粘合部位位于视线之外时)不造成问题的因素是对于透明应用的重要排除标准(参见EP 157 455 A)。
因此,尽管增粘剂树脂具有特别的增强粘性的效果,但在专业应用如显示器粘合中几乎不使用任何增粘剂树脂,并且必须接受无树脂体系的极大限制的可能性。有时,如下提供折衷:减小胶粘条的层厚,因而根据Beer-Lambert定律产生对透明性的提高。然而,硬币的另一面是损失技术胶粘剂性能和用于补偿具有不同层厚的不平整或特殊形状的基底或充分地承受胶粘剂体积要求容纳的压力和震动载荷的范围(宽容度)。
另一例外是由用于具有不那么严格的透明性要求的应用的组合物形成,所述组合物包括少数保留的无色或具有低着色水平的树脂例如氢化松香衍生物之一。然而,在许多情况下,即使这些精制树脂也由于老化而显示出改变颜色的趋势,并且在胶粘剂内必须通过另外的添加剂如主和辅老化抑制剂以及UV吸收剂来稳定,和/或效果必须通过颜料补偿。设想的老化抑制剂的实例包括空间位阻酚和胺、亚磷酸酯和有机硫化物。优选使用空间位阻酚如商品名的那些、以及其中主和辅老化抑制作用在一个分子中结合的老化抑制剂。
作为使用老化抑制剂的结果,通常在其它地方产生新的不希望的副作用(例如,从技术胶粘剂性能特征减损,没有UV交联的可能性)。而且,添加老化抑制剂不提供永久保护,而仅是将不希望的效果延迟一定时间。在热和潮湿的条件下的储存或加工(例如,在亚洲制造的情况下),或在苛刻条件下的使用(例如,在桑拿室内、靠近热的机器或在具有高UV载荷的户外应用中),于是仅对于一定时间是可能的。
然而,对于使用的氢化树脂,它们必须通过所涉及的方法(例如,在最高达200巴的高压下和在高温下的催化氢化)制备,并且由于它们的低极性,它们不是与所有类型的聚合物相容。然而,特别地,树脂和基础聚合物之间的相容性是树脂选择中的另一关键限制因素。由于相分离(主要是高分子量树脂组分的分离),树脂和聚合物的甚至轻微不相容性(不充分匹配的溶解性性质)可导致雾化的形成。如果已知聚合物和树脂的分子结构,则可基于官能团的列表值计算化合物的溶解性性质。所述值之间的良好一致性是良好相容性的指标。在差的相容性的情况下,对分子结构的合适化学改性可改善相容性。
通过(在甲基环己烷和苯胺的2:1混合物(体积%)中的树脂的,对应于Hercules的内部方法H90-5)MMAP和(根据Hercules的内部方法H90-4a的在二甲苯和4-羟基-4-甲基-2-戊酮(双丙酮醇)的1:1混合物(重量%)中的树脂的)DACP的浊点测量方法,提供溶解性性质的粗略印象。在这些情况各自中,测定树脂开始变得不可溶的温度。低的MMAP值(<40℃)描述高度芳族的树脂,而高的MMAP值(>75℃)表示脂族或氢化的测试物质。并且低的DACP值(<0℃)标出对极性基底如聚酯、铝或钢具有高比粘合(特性粘合)的高极性树脂,而高的DACP值(>0℃)标出用于低极性基底的弱极性树脂。
然而,所引用的说明书均未公开如下的途径:其不但建立特定的技术胶粘剂和性能特征,还呈现高的透明性、抗老化性和颜色稳定性,且确保改善的与可加工性、质量和经济可行性相关的涂覆行为。常见的报导是树脂组分不利地影响PSA的颜色和老化稳定性。
因此,(特别地但不限于)对于电-光学领域中的应用存在如下的需要:提供呈现优异的在内聚性和胶粘性性质之间的平衡并同时呈现提高的透明性、提高的抗老化性和提高的颜色稳定性的PSA。而且,鉴于全球资源稀缺,还有如下的另外的问题:更大程度地转向生物基或再循环的原料。此外,与现有技术已知的性质显著不同的物理性质如纯度(颜色)、气味、玻璃化转变温度、经济可行性、与其它配制物组分的相容性、和降低的潜在危险是合乎需要的,解决与它们相关的缺点。
然而,鉴于对用于可见和/或光学粘合、但优选地在光学、光电子或建筑学饰面构造行业中、如用于显示面板粘合、触摸感应器/面板、覆盖玻璃粘合或表面保护条的胶带提出的除机械要求(技术胶粘剂性能特征如胶粘性和内聚性)之外的光学要求(高透明性、低色度),无色增粘剂树脂的使用非常经常地是合乎需要的。在此需要改善的因素主要是用增粘剂树脂改性的PSA和包含增粘剂树脂的胶带的雾度、颜色或颜色稳定性的那些、和更特别地固有着色、颜色稳定性和增粘剂树脂与使用的多种胶粘剂组分的相容性。
根据本发明可借助于更详细地示于独立权利要求中的压敏胶粘剂实现目的。引用该权利要求的从属权利要求涉及所述压敏胶粘剂的有利实施方式。本发明的另外的主题是所述压敏胶粘剂用于粘合基底和/或在用于光学和电子应用的设备中或在建筑业中的用途以及该用途的有利发展。
根据本发明,已经发现,所述目的可通过使用如下的压敏胶粘剂实现:其包括至少一种糖类组分以及聚合物组分,如下面更详细地阐明的。所得的胶粘膜拥有期望的性质、特别地技术胶粘剂性质和光学性质。
糖类衍生物在此充当在聚(甲基)丙烯酸酯PSA中以及相应地在用该PSA制造的胶带中的高Tg增粘剂树脂的替代物。
根据本发明,压敏胶粘剂包括占胶粘剂的至少30重量%的聚合物组分、最高达50重量%(基于胶粘剂)的糖类组分、以及任选地另外的组分或添加剂。
优选地糖类组分以5-40重量%包括在胶粘剂中。
糖类组分可由一种或多种单糖、二糖、寡糖或多糖、和/或一种或多种改性的糖类衍生物形成,且单糖、二糖、寡糖或多糖、和改性的糖类衍生物统称为糖类衍生物。
改性的糖类衍生物在本说明书的意义上为可由单糖、二糖、寡糖或多糖通过将存在于所述糖中的一个、两个或更多个或甚至全部的OH基团改性而得到的那些化合物。改性的糖类衍生物因此为特别的多元醇衍生物、特别地取代的糖类。在两个或更多个取代的OH基团的情况下,取代基可相同(相同取代的糖类衍生物)或不同(混合取代的糖类衍生物)。
在本说明书的上下文中,为了语言区分,可由其得到糖类衍生物的未取代的单糖、二糖、寡糖或多糖也被称为糖类骨架。
作为糖类组分,可使用一种糖类衍生物;然而,也可同时使用两种或更多种糖类衍生物。在使用两种或更多种糖类衍生物的情况下,可选择它们,使得采用仅具有相同的数均分子量Mn的糖类衍生物、仅具有不同的数均分子量Mn的那些、或具有相同数均分子量Mn的那些和具有不同数均分子量Mn的那些二者。此外,可选择添加剂,使得采用仅相同取代的糖类衍生物、或仅混合取代的糖类衍生物、或相同取代的和混合取代的糖类衍生物二者。
令人惊讶地,已经发现糖类组分和聚合物组分是彼此完全相容的,因而得到无色的透明的颜色稳定的老化稳定的压敏胶粘剂。因此,本发明涉及无色的糖类改性的压敏胶粘剂,其在用于例如电子业的压敏胶带中是优异的,特别考虑到其光稳定性、温度稳定性、湿度稳定性和老化稳定性。糖类改性的胶粘剂可如下制备:无溶剂地通过UV聚合或由聚合物熔体或由分散体或溶液。
糖类组分优选地通过一种或多种如下的糖类衍生物形成:其作为纯化合物在可见范围内(λ=380nm-780nm)为仅微弱着色的((L*≥95,|a*|<5和|b*|<5)、更特别地无色的(L*≥99,|a*|<1和|b*|<1)。另外优选的形式为替代地或另外地也在紫外范围内(λ=10nm-880nm)为仅微弱着色的、优选地无色的。
在本发明的进一步的有利实施方式中,使用的糖类衍生物具有手性结构,为光学活性的,并且在透射时旋转偏振光的偏振面。
在本发明的一个有利实施方式中,PSA包括由至少两种糖类衍生物构成的糖类组分,也可使用三种或四种糖类衍生物。各糖类衍生物的量的比率原则上可采取任何值,但优选地,在两种糖类衍生物的混合物的情况下,它们以10:90至50:50的比率存在。混合物(尤其以所述的定量比)的使用通过抑制任何可能的结晶趋势和胶粘剂中的分离而导致改善的与基础聚合物的相容性。
在本发明的进一步的有利实施方式中,PSA不仅包括糖类组分(在PSA的以上提及的其它组分的意义上),还包括增粘剂树脂组分(对于增粘剂树脂的定义,参见介绍性部分)。糖类组分对增粘剂树脂组分的量的比率原则上可采取任何值,但优选地在10:90和90:10之间。糖类组分和增粘剂树脂组分(尤其以所述的定量比)的使用通过抑制任何可能的结晶趋势和胶粘剂中的分离而同样导致改善的与基础聚合物的相容性。
可根据本发明杰出地使用的增粘剂树脂的实例是脂族烃树脂、芳族烃树脂、脂族-芳族烃树脂、萜烯树脂、酚醛树脂、萜烯-酚醛树脂、松香、丙烯酸酯树脂、聚酮树脂。
如果使用增粘剂树脂,则优选地它们为无色的且对老化稳定的。
在本发明的另一有利实施方式中,不存在增粘剂树脂(无增粘剂树脂的压敏胶粘剂)。
优选地,根据本发明使用的糖类衍生物因低色度水平(L*≥95,|a*|<3和|b*|<3)、但更优选地通过在可见范围内的绝对色度(L*≥99,|a*|<1和|b*|<1)或在对于相应应用所必需的波长范围(例如,UV、IR或在一定的激光波长)内的绝对色度而是值得注意的。而且,在本发明的特别优选的实施方式中,糖类衍生物显示高的老化、温度和/或光稳定性以及高的可生物降解性,并且因此在以纯的形式储存期间和永久地在胶粘剂中均保持其优异的物理化学性质。
此外,根据本发明使用的糖类衍生物的特征特别在于其具有代表增粘剂树脂和/或增塑剂(是增粘剂树脂和/或增塑剂的典型)的分子量或分子量分布,换言之,小于100000g/mol、优选地在100和10 000g/mol之间、更优选地在500和3500g/mol之间的范围内的分子量或分子量分布。使用的糖类衍生物有利地由改性或未改性的多元醇组成,所述多元醇得自开链或闭链糖类骨架。优选的糖类骨架构成天然或合成的单糖、二糖、寡糖或多糖的结构要素(单元)。
根据本发明,在本发明的意义上非常优选地用作糖类衍生物的是得自彼此独立地选自如下的一个或多个代表物的单糖、二糖和寡糖骨架:
-单糖,例如阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、塔罗糖、阿洛酮糖、果糖、山梨糖、塔格糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖、核酮糖、木酮糖、赤藓糖、苏糖、赤藓酮糖、甘油醛、二羟基丙酮,
-二糖,例如纤维二糖、龙胆二糖、异麦芽糖、异麦芽酮糖、乳糖、乳果糖、昆布二糖、麦芽糖、麦芽酮糖、蜜二糖、新橙皮糖、新海藻糖、黑曲霉糖、芸香糖、山布二糖(sambubiose)、槐糖、蔗糖或海藻糖,
-三糖,例如墨角藻糖基乳糖、龙胆三糖、异蔗果三糖、蔗果三糖、麦芽三糖、甘露三糖、松三糖、新蔗果三糖(新科斯糖)、潘糖、蜜三糖(棉子糖)、伞形糖,或寡糖如环糊精,
-短链多糖衍生物,例如淀粉、肝糖、纤维素、半纤维素、果胶、壳多糖、胼胝质、以及其它均聚糖和杂聚糖,
-上述的混合物,例如淀粉水解产物、半纤维素水解产物、肝糖水解产物、纤维素水解产物、果胶水解产物、壳多糖水解产物、胼胝质水解产物,
-其它糖苷,
-醛醇(糖醇),例如甘露醇、山梨糖醇、半乳糖醇、岩藻糖醇、艾杜糖醇、肌醇、环己六醇、环戊五醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、核糖醇、赤藓糖醇、苏糖醇、甘油、脱水山梨糖醇,
-高级糖醇,例如异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇或氢化的淀粉水解产物、氢化的纤维素水解产物
或与这些相同,该列举不是结论性的。
在非常优选的方式中,所述一种糖类衍生物或所述两种或更多种糖类衍生物之一选自由如下组成的列表:葡萄糖乙酸酯、葡萄糖苯甲酸酯、蔗糖乙酸酯、蔗糖苯甲酸酯、奥利斯特拉油(零卡油,olestra)。奥利斯特拉油是来自如下的组的脂肪替代物:蔗糖酯,特别地来自蔗糖与来自菜籽油、向日葵油或棕榈油的脂肪酸的酯化的六酯、七酯和八酯的混合物。通过脂肪酸链、其数量、长度和饱和度的合适选择,可制造具有几乎任何熔点和任何所需粘度的奥利斯特拉油。
优选地,糖类组分具有在-150℃和180℃之间的软化点和/或在-200℃和130℃之间、优选地在-100℃和-50℃之间、或替代地优选在80℃和120℃之间的玻璃化转变范围(Tg)。
根据本发明,优选地选择官能团,使得技术人员已知的物理性质在如下的意义上适应于胶粘剂所基于的基础聚合物:优选地,建立类似的溶解性性质,从而导致高的与PSA的其它组分的相容性。在此,优选地借助于浊点测定(MMAP和DACP方法)实现极性或芳香性的简单验证。同时,通过选择合适的官能团和/或官能化,可实现其它重要物理性质(例如关于软化点和玻璃化转变温度)的适应性,特别地以优选地获得具有增塑效果[低的软化点(<40℃)和Tg(<0℃)]、但更优选地具有增粘剂树脂的效果[高的软化点(>40℃)和高Tg(>0℃)]的化合物。
根据本发明在糖类骨架上合适的官能团是通过借助于如下改性OH基团和/或携带OH基团的碳原子而获得的:例如烷基化、脱水、氧化成醛、酮或酸、过氧化酸或酸酐、经由酯化、醚化、经由卤化、经由内酯化、经由缩醛化或半缩醛化、经由胺化、酰肼形成、或经由金属离子的络合,该列举不是结论性的。因此,根据本发明,上述糖类骨架的相应改性产物可以这样的方式实现,使得例如由脱氢糖、硫糖、氨基糖、糖酸、糖醚、卤糖、但更优选地由糖酯获得它们并根据本发明使用这些。
根据本发明,酯化作为在技术方面特别容易实现的对糖类骨架的化学改性代表了优选的用于制造可根据本发明使用的糖类衍生物的官能化方法。在存在于骨架上的OH基团的酯化(形成单酯、二酯、寡酯或多酯(聚酯))的情况下使用的反应配对物(搭档)包括如下,这些配对物(酸或合适的酸衍生物)为例如酰卤、酸酐或酯:
-无机酸的衍生物,例如硫系列(硫酸、亚硫酸、硫代硫酸和其它)的、磷系列(磷酸、膦酸、亚磷酸)的无机酸的衍生物,
但优选地
-羧酸的衍生物,如
ο饱和脂肪酸和较短的一元羧酸,实例是甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十一烷酸、山嵛酸、二十四烷酸、蜡酸、褐煤酸、蜂花酸,
ο不饱和脂肪酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、棕榈油酸、岩芹酸、油酸、反油酸、异油酸、鳕油酸、二十碳烯酸、鲸蜡烯酸、芥酸、神经酸、亚油酸、亚麻酸、十八碳三烯酸(金盏酸)、石榴酸、桐酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸(鱼泡酸)、二十二碳六烯酸,
ο基于二萜烯如枞烷、海松烷、异海松烷、半日花烷(labdane)或三萜烯如达玛烷、甘遂烷(tirucallane)、齐墩果烷、乌斯烷、羽扇烷的树脂酸,
ο羟基羧酸,例如苹果酸、2-羟基-4-甲基巯基丁酸、乙醇酸、异柠檬酸、扁桃酸、乳酸、丙醇二酸、酒石酸、柠檬酸、β-羟基丁酸、甲羟戊酸、没食子酸、4-羟基丁酸、多羟基丁酸、水杨酸、4-羟基苯甲酸,
ο氨基酸,例如丙氨酸、精氨酸、天门冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸,
ο二羧酸、三羧酸和寡羧酸,实例为草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、柠檬酸、乌头酸、异柠檬酸、苯均三酸、偏苯三酸、丙醇二酸、酒石酸、苹果酸、α-酮戊二酸、草酰乙酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、谷氨酸、天冬氨酸、马来酸、富马酸,
ο芳族羧酸,例如苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、水杨酸、镰刀菌酸、没食子酸、扁桃酸、苯乙酸、莽草酸、苯磺酸、对氨基苯磺酸、肉桂酸,
以上该列举不是结论性的。来自该组的特别优选的是芳族羧酸的衍生物。
根据本发明,通过醚化作为优选的官能化方法代表了在技术上容易实现的另一对糖类骨架的化学改性。存在于骨架上的OH基团的一个或多个的醚化中形成的单醚、二醚、寡醚或多醚(聚醚)可以这样的方式官能化,使得官能化多元醇携带一个或多个基团如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十六烷氧基、十八烷氧基、环戊氧基、环己氧基、苯氧基、苯甲氧基、对甲氧基苯甲氧基、3,4-二甲氧基苯氧基、三苯基甲氧基、叔丁氧基、烯丙氧基、烯丙氧基羰氧基、甲氧基甲氧基、甲硫基甲氧基、(2-甲氧基乙氧基)甲氧基、苄氧基甲氧基、β-(三甲基甲硅烷基)乙氧基甲氧基、四氢吡喃氧基、甲基苯氧基、三甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、三异丙基甲硅烷氧基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、聚醚结构如聚乙二醇和/或得自氟化合物和/或氯化合物和/或碘化合物的醚基,并且总体上是值得注意的,因为它们的极性不同,但优选地小于根据本发明陈述的酯的极性。
可在技术上实现并且根据本发明有利的其它对糖类骨架的改性是缩醛化或半缩醛化,例如形成亚苄基、异亚丙基和亚环己基和/或亚环戊基缩醛。
作为本发明的PSA中的聚合物组分,原则上可使用技术人员已知的所有热塑性材料、弹性体和热塑性弹性体,尤其是聚丙烯酸酯、苯乙烯嵌段共聚物(例如,苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯或苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯)、天然橡胶、合成来源的聚异戊二烯或聚丁二烯、聚氨酯、基于硅酮的聚合物。根据本发明优选的是基于溶剂的聚丙烯酸酯、无溶剂的聚丙烯酸酯、以及水(性)分散的聚丙烯酸酯,其具有在25%和75%之间、优选地在50%和70%之间的固含量。
根据本发明用作聚合物组分的聚合物优选地具有超过100 000g/mol、优选地超过250 000g/mol的重均分子量。使用的聚合物的重均分子量可为最高达几千万g/mol并且优选地位于在最高达8 000 000g/mol的范围内。
可有利地使用的聚合物的实例为具有拥有至少500 000g/mol且不超过3 000000g/mol、优选地至少800 000g/mol且不超过2 000 000g/mol的重均分子量的长链聚合物模式的那些。
作为在本发明的聚合物的制备中可(共)聚合的单体或单体混合物,考虑技术人员已知的所有包含可聚合基团、优选地C=C双键的可自由基或离子聚合的单体。在此特别优选的是如下通用结构的α,β-不饱和羧酸及其衍生物用作反应物:
CH2=C(R1)(COOR2)
其中R1=H(丙烯酸衍生物)或CH3(甲基丙烯酸衍生物)和R2=H或具有1-30个、优选地具有4-18个碳原子的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基基团,其具有或没有另外的取代基如羟基、C1-C6烷氧基、卤素、羟烷基、氨基、烷基氨基、酰氨基、羧基、烷氧基羰基、磺酸、磺酸酯、烷基磺酰基、芳基磺酰基、磺酰基和磺酰胺基。
在本发明的一个有利实施方式中,使用不含丙烯酸和甲基丙烯酸的聚合物。不含丙烯酸和甲基丙烯酸的体系没有对半导体材料如ITO表面的腐蚀性作用,并且优选地用于例如需要非腐蚀性体系的情况,例如在电子业领域中。
在上式CH2=C(R1)(COOR2)内非常优选地使用的单体包括具有包括4-18个碳的烃基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。使用的化合物的具体实例(而不使用该列举施加任何限制)如下:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸正十一烷基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环戊酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、丙烯酸3,5-二甲基金刚烷基酯、甲基丙烯酸4-枯基苯酯、丙烯酸氰乙酯、甲基丙烯酸氰乙酯、丙烯酸4-联苯酯、甲基丙烯酸4-联苯酯、丙烯酸2-萘酯、甲基丙烯酸2-萘酯、丙烯酸四氢糠基酯、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸6-羟基己酯、烯丙醇、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、3-甲氧基丙烯酸甲酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸丁基二甘醇酯、丙烯酸乙二醇酯、单甲基丙烯酸乙二醇酯、甲氧基-聚乙二醇甲基丙烯酸酯350、甲氧基-聚乙二醇甲基丙烯酸酯500、单甲基丙烯酸丙二醇酯、甲基丙烯酸丁氧基二甘醇酯、甲基丙烯酸乙氧基三甘醇酯、丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、甲基丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟丁酯、丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十五氟辛酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-(1-甲基十一烷基)丙烯酰胺、N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(正十八烷基)丙烯酰胺、以及N,N-二烷基取代的酰胺如N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基异丁基醚、乙烯基酯如乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯基卤化物、偏氯乙烯、偏卤乙烯、乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-乙烯基内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯、邻丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯、大分子单体如2-聚苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯(4000-13 000g/mol的分子量Mw)、聚甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸乙酯(2000-8000g/mol的Mw)。
另外地,在本发明的意义上原则上可使用可与上述单体共聚的具有乙烯基官能团的所有化合物。
也可有利地选择单体,使得它们的至少一些包含支持随后的辐射-化学交联(例如通过电子束、UV)的官能团(并且称为“可共聚光引发剂”)。合适的可共聚光引发剂的实例是苯偶姻(甲基)丙烯酸酯和支持通过电子轰击的交联的(甲基)丙烯酸酯官能化的二苯甲酮衍生物单体,例如(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烯丙酯。
在本发明的方法的一个有利实施方式中,单体混合物包括至少一种丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。特别优选地单体混合物包括至少70重量%的至少一种丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
作为用于制备聚合物的自由基聚合的引发剂,可使用已知用于丙烯酸酯或其它单体的所有常规引发剂。在Houben Weyl,Methoden der Organischen Chemie,E 19a卷,60-147页中描述了C-中心自由基的产生。可类似地使用这些方法。自由基源的实例是过氧化物、氢过氧化物和偶氮化合物;在此典型的自由基引发剂的许多非排他性实例包括过氧二硫酸钾、过氧化二苯甲酰(DPO)、氢过氧化枯烯、过氧化环己酮、过氧化二叔丁基、偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧化环己基磺酰基乙酰基、过碳酸二异丙酯、过辛酸叔丁酯、苯频哪醇。在一个非常优选的变体中,以多个阶段添加引发剂,使得转化率提高到超过90%。因此,保留在聚合物中的残余单体含量可降低至小于10重量%。
聚合也可作为UV聚合进行,其中聚合通过相应的辐射引发。为此,有利的是将相应的光引发剂(原则上已知用于丙烯酸酯或其它单体的)添加到待聚合的单体混合物。
有利地,可在聚合之前或在聚合开始时将引发剂添加至单体溶液;也可在聚合期间再引入引发剂。同样可能的是添加至含引发剂的聚合物。基于单体混合物,引发剂优选地以0.001-1重量%、更优选地0.025-0.1重量%的分数在反应溶液中使用。
优选地选择用于引发聚合的引发剂,使得它们具有低的在聚合物中形成侧链的趋势;在添加引发剂时,它们的接枝活性优选地在反应混合物的温度下低于e<5的值。接近聚合结束时,用高接枝活性引发剂的最终引发是适合的,以使残余单体分数接近0%或甚至完全消除它。
关于本发明可使用的溶剂原则上是技术人员熟悉的用于实施聚合的所有溶剂。水以与有机溶剂、尤其是脂族或芳族烃、酯和醚相同的方式是可能的。非常合适的有机溶剂的实例是丙酮、轻油精(特殊沸点汽油)、乙酸乙酯、甲乙酮、甲苯、二甲苯、乙酸丁酯。同样可想到混合物。优选地选择溶剂(混合物),使得聚合可在蒸发冷却的条件下进行,并且调节向溶剂的转移常数,使得从而控制分子量。
为了制备本发明的PSA,有利的可能程序是在溶剂中或以本体混合聚合物组分和糖类组分,其中糖类组分和聚合物组分之间的混合比有利地在1:20和20:1之间。
当需要时,可将技术人员已知的其它添加剂添加到本发明的PSA以使产品性质适配;实例包括增粘剂树脂、交联剂、老化抑制剂、抗氧化剂、增塑树脂、橡胶、填料、阻燃剂、油或乳化剂,该列举不是结论性的。使用这些添加剂,可例如在胶带中使用PSA时以所需的方式影响技术胶粘剂性质和/或将另外的性质引入胶带中。
有利地进行PSA的化学和/或物理交联,特别是当PSA为对于应用设想的形式(例如作为胶带中的层)时。
对于交联,可使用技术人员已知的所有试剂和技术。于是,取决于试剂和/或技术,所选择的至少一种能够交联的(共聚)单体是携带具有相应合适性的官能团的(共聚)单体。可想到的交联技术是热和/或辐射-化学技术,其例如经由UV或电子束引发。为了支持这些交联技术,可使用惯常的现有技术助剂如催化剂和/或引发剂。
化学交联剂非常优选地介导(传递)网络的形成。为此,将至少一种交联剂添加至胶粘剂配制物。根据本发明方法的特别合适的交联剂是多官能的、更特别地二官能、三官能或四官能的异氰酸酯,或多官能的、更特别地二官能、三官能或四官能的环氧化物。非常有利地同样可使用金属螯合化合物(例如:乙酰丙酮铝)。然而,也可使用技术人员熟悉的所有其它多官能的、更特别地二官能、三官能或四官能的化合物,其能够交联,特别地,聚丙烯酸酯和糖类衍生物,但优选地携带OH和COOH基团的聚丙烯酸酯和糖类衍生物。而且,可使用硅烷、尤其是三烷氧基有机硅烷,其任选地携带反应性官能团作为其有机基团的一部分。
对于任选的UV交联,如果光引发剂已经被添加至PSA以进行交联,则为有利的。
也可能的是不同交联原理(构思)或交联剂物质的组合。因此,多峰、更特别地双峰(共)聚合物也可包括能够交联的两种或更多种不同共聚单体种类。
取决于本发明的PSA的应用领域和所需性质,它可已经与其它组分和/或添加剂掺混,在各情况下单独地或与一种或多种另外的添加剂或组分组合。非常优选地选择这些添加剂和/或组分,使得它们是无色且对老化稳定的。如果需要,根据本发明也可想到着色添加剂,但应优选地进行选择,使得它们随时间保持其颜色并且不变色(褪色)。对于高透明性PSA,通常放弃引起雾度或有色的添加剂。
取决于应用领域,可相应地共混PSA。因而,本发明的PSA可包括例如粉状和粒状、特别地还为研磨性和增强的填料、染料和颜料,例如白垩(CaCO3)、二氧化钛、氧化锌和/或炭黑。此外,可包括多种有机填料。
合适的用于本发明的PSA的添加剂还为(独立于其它添加剂选择的)未膨胀的空心聚合物球、实心聚合物球、空心玻璃球、实心玻璃球、空心陶瓷球、实心陶瓷球和/或实心碳球(“碳微球”)。
本发明的PSA还可包括:阻燃剂、低可燃性填料,实例为多磷酸铵;导电填料,实例为炭黑、碳纤维和/或镀银球;导热材料如氮化硼、氧化铝、碳化硅;铁磁性添加剂如铁(III)氧化物;有机可再生原料如木粉、例如有机和/或无机纳米颗粒、纤维;配混剂、老化抑制剂、抗氧化剂、光稳定剂、UV保护剂和/或臭氧保护剂、油、乳化剂等。
任选地,可包括增塑剂。可掺混的增塑剂的实例为(甲基)丙烯酸酯低聚物、邻苯二甲酸酯、环己烷二羧酸酯、水溶性增塑剂、增塑树脂、磷酸酯或多磷酸酯。
可使用二氧化硅、有利地具有通过二甲基二氯硅烷的表面改性的沉淀二氧化硅的添加以调节PSA的热剪切强度。
本发明的压敏胶粘剂产品中的PSA优选为层的形式。PSA涂覆原则上可由溶液或无溶剂地、更特别地由熔体进行。
这些产品中的PSA的层厚不受任何特别限制。在一个具体实施方式中,本发明涵盖这样的压敏胶粘性产品,其PSA具有至少5μm、优选地至少30μm、还更优选地至少100μm的层厚。令人惊讶地,已经发现,尽管具有高的层厚,但是压敏胶粘性产品可相对于涂层(涂覆)图案以非常高的光学质量无气泡且免除流动轨迹地制造,并且特别地它们是无色的、透明的且对老化稳定的。
层形式的PSA可特别地为包括一个或多个该PSA的层的压敏胶带的一部分。在第一变体中,该带仅由PSA的层组成(且被称为“转移胶带”);为了更好的处理和卷绕质量,该带可任选地在一侧或两侧上设置有临时衬垫材料,其再次被移除以供使用。在第二变体中,该带由至少一个本发明的PSA的层和载体材料组成(单面胶带),在这种情况下,再次地PSA层可已被赋予临时衬料(衬垫)。在第三变体中,存在至少一个本发明的PSA的层、内层(更特别地载体层)以及可与本发明的第一PSA层相同或不同的第二胶粘剂外层(更特别地PSA层)(双面胶带)。双面胶带可在一个或两个胶粘侧上具有临时衬料(衬垫)。
在进一步的构造中,单面和双面胶带可具有除了已经陈述的那些之外的另外的层。
如果使用载体材料,则使用技术人员已知的材料如膜、纸、条纹(平纹,无纬)稀松布、非织造幅面和/或织造织物,涂层被施加至一侧或两侧。优选用于本发明目的的是具有雾度值<5%、但更优选地<3%、具有透射率值>95%、但更优选地>97%的透明载体材料,且特别优选地低相对色度、优选地L*≥99、|a*|<1和|b*|<1的载体。不希望使下面的选择受到不必要的限制,载体材料如聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚酯或玻璃尤其适合作为透明的无色的载体材料用于本发明的目的。另外合适的是具有导电改性的透明聚合物如导电的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、以及透明的导体和半导体材料如氧化铟锡(ITO)。
在膜的情况下,特别地使用技术人员已知的膜、优选地聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、以及对于所述应用惯常的其它聚合物和共聚物,其可以单层和多层形式使用。在多层体系的情况下,个体(单独的)层的组成和厚度可变化。
单轴和双轴取向的聚丙烯经常用于其中限定的撕裂强度具有不可忽视的重要性的应用。
单轴取向的聚丙烯特别地呈现高的抗撕裂性和低的在机器方向上的拉伸。为了在机器方向和横向方向上获得均匀的强度值,膜必须是双轴取向的。
单轴和双轴取向的聚丙烯和聚乙烯均特别适合作为本发明的载体材料。拉伸比在此由相应的要求指导。
可使用吹塑膜和平膜二者。
为了确保胶粘剂对载体材料的足够粘附性,待涂覆侧的表面能应位于限定的范围内。这可经由用底漆(底胶)另外涂覆或经由表面处理来确保。优选电晕或火焰预处理,利用其可实现所需的表面能。表面能应在25-50mN/m、优选地30-45mN/m的范围内。
为了改善PSA对载体材料的锚定,所述材料可在一侧或两侧上经电晕预处理。
此外,如果胶粘剂层(尤其在交联之后)将用作无载体的双面胶粘性自粘带,则可将胶粘剂涂层施加至剥离材料。在涂覆侧上,载体的表面可已化学或物理地预处理,并且其背面也可已经受防粘物理处理或涂覆。最后,幅面形式的载体材料可为双面防粘涂覆的材料如剥离纸或剥离膜,也称为衬垫。
幅面形式的载体材料上的胶粘剂的涂层重量可有利地在1和1000g/m2之间、优选地在10和300g/m2之间、更优选地100-150g/m2。
应用领域
根据本发明要求保护的单面和双面的糖改性的压敏胶粘剂产品的使用范围大。在此重点是关于在可见粘合中如在光学和电子应用中或在建筑业中如在建筑饰面粘合中的应用。对于在显示面板粘合、触摸传感器/面板、覆盖玻璃粘合或表面保护条中的应用(该列举不是结论性的),优选采用多种(基本的)设计形式(包括具有一个或两个防粘涂覆的外层(剥离衬垫)的双面的单层无载体转移胶粘条、具有单层或多层载体和具有一个或两个防粘涂覆的外层(剥离衬垫)的双面的两层或多层胶粘条、以及具有单层或多层载体并且具有一个防粘涂覆的外层(剥离衬垫)的单面压敏胶粘条)。
因此,本发明还特别涉及这样的压敏胶粘剂(特别地以包括至少一个该压敏胶粘剂的层的压敏胶带的形式,如本说明书的以上部分中以其实施方式之一阐明的)在电子业中和/或用于将两个基底彼此粘合以形成组件的用途,该组件是光学、电子和/或精密机械设备、更特别地便携式光学、电子或精密机械设备的一部分。
当基底的至少一个是透明或半透明的(例如玻璃或塑料如Plexiglas-)时并且尤其当该透明或半透明的基底为用于保护设置在其下方的部件和/或用于产生用于光学、电子或精密机械设备的功能的物理光学效应的窗或镜片时,在使用本发明的压敏胶粘剂中存在优势。
在本上下文中,(特别地便携式)光学、电子或精密机械设备可例如选自包括如下的组:
·照相机、数码照相机、摄像配件(如曝光表、闪光设备、光圈、照相机外壳、镜头等)、胶片照相机、摄影机、数码相机、遥视设备(望远镜)、夜视设备,
·计算机、膝上型电脑、笔记本、上网本、超极本、平板电脑、具有触摸感应屏幕的设备(触屏设备)、手持设备、电子记事簿和管理器(称为电子管理器或个人数字助手,PDA)、打字机、调制解调器、计算机配件如鼠标、绘图垫、麦克风、扬声器,
·电子书(“e-Book”)的阅读设备,
·电视机(包括迷你电视机)、电影播放器、视频播放器、监视器、屏幕、显示器、投影机,
·收音机、随身听、音乐播放器(例如,CD、DVD、蓝光、磁带、USB、MP3播放器)、耳机,
·打印机、传真机、复印机,
·电话、移动电话、智能电话、对讲机、免提设备,
·除颤器、血糖仪、血压监测器,
·电池充电器、测量仪器、万用表、灯如手电筒、激光笔等,
·检测器、光学放大器、计算器,
·遥控器、远程操作设备、游戏操纵台,
·GPS设备、导航设备,
·呼叫器(寻呼机、传呼机),
·数据存储设备(USB棒、外置硬盘驱动器、记忆卡),
·手表、怀表、链表。
缩写列表
Aλ-吸光度
a*-绿-红值
AIBN-偶氮二异丁腈
b*-黄-蓝值
c-浓度
d-材料的路径长度/层厚
DACP-双丙酮醇浊点
eλ-衰减系数
H-雾度(大角度散射)
I0-初始强度
I-在穿透样品之后的强度
L*-亮度
λ-波长
MMAP-混合的甲基环己烷苯胺点
n-折射率
TR&B-环球法软化点(Herzog)
T-透明性(透明度)
τλ-透射率
参数数据的测试方法、定义
测试方法A-GPC:
通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定分子量分布以及与之相关的数均分子量分布Mn、重均分子量分布Mw和对于分子量分布的在单峰共聚物情况下的最大值或在双峰或多峰共聚物情况下的多个最大值MP。使用的洗脱液是具有0.1体积%三氟乙酸的THF。测量在23℃下进行。使用的预柱是PSS SDV,10μ,ID 8.0mm×50mm。使用柱组合PSS-SDV,10μ,Linear-one(具有ID 8.0mm×300mm)进行分离。样品浓度为1g/l,流速为0.5ml/分钟。对照聚苯乙烯标准物进行测量。MP值由洗脱谱以图形方式测定。使用来自PSS的WinGPC UnityVersion 7.20软件进行数据处理。
测试方法B-剥离粘附性:
为了测定剥离粘附性(剥离强度),基于PSTC-1的程序如下:将50μm厚的压敏胶粘剂层施加到25μm厚的PET膜。通过使用5kg辊来回辊压五次,将2cm宽的该试样的条粘附至清洁的磨光钢板。将板夹住并且将自粘条经由其自由端在拉伸测试机上使用180°的剥离角并以300mm/分钟的速度拉开。结果以N/cm报告。
测试方法C-微剪切行程:
在基于ASTM D 4498的方法中,采用的程序如下:将50μm厚的转移胶带的试样从剥离衬垫释放(解除)并为了稳定化在一侧上设置50μm厚的铝箔。将10mm宽度和约50mm长度的测试条以如下方式粘附到清洁的钢板:得到130mm2的粘合面积。通过来回滚动2kg重物三次而产生粘合。在测量装置中调节钢板,使得测试条存在于垂直位置中并在30℃下调节。将体系加热至40℃。使用夹子(本身重6.4g),将500g重物固定到测试条的自由端,并且作为重力的结果剪切地加载样品。将测微规应用于测试胶粘条的突出钢板之外的短部(部分),并且该测微规记录作为测量时间的函数的偏转。微剪切行程的结果是在60分钟的测量时间之后记录的值。还记录弹性(通过在剪切应力之后去除重物并监测胶粘条的松弛)。再过60分钟后,记录测微规值并表示为载荷下的微剪切行程的百分比。高的百分比值表示高的弹性,对应于关于样品部分的高回弹性。
测试方法D-色度坐标(L*,a*,b):
所采用的程序是根据DIN 6174的,并且研究由根据CIELab的三个颜色参数L*、a*和b*规定的三维空间中的颜色特性。这是使用配备有D/65°灯的BYK Gardener光谱导向仪完成的。在CIELab体系内,L*表示灰度值,a*表示从绿色到红色的颜色轴,且b*是从蓝色到黄色的颜色轴。b*的正值范围表示黄色成分的强度。充当参比的是具有1.05的b*的白色瓷砖。该瓷砖进一步充当样品支架(底座),待测试的胶粘剂层层压至该样品支架。在纯胶粘剂层已从剥离衬垫释放之后,在各情况下对纯胶粘剂层进行颜色测量。
测试方法E-雾度(大角度散射)、透射率:
在来自Byk-Gardner的hazegard plus上根据ASTM D1003测定透射率和雾度。用于此的程序是ASTM D1003的程序,其中首先将双面的压敏胶粘性产品的试样从剥离衬垫释放并施加到试样支架。
测试方法F-折射率:
根据阿贝(Abbe)原理,使用来自Krüss的Optronic仪器在25℃下使用白光(λ=550nm±150nm)测量折射率n。为了温度稳定,将该仪器与来自Lauda的恒温器一起操作。为了制造压敏胶粘剂层的试样,将胶粘剂涂覆到剥离衬垫上,干燥并用第二剥离衬垫加衬。为了测量,移除两个剥离衬垫。为了制造载体层试样,将原始配制物涂覆在剥离衬垫上并干燥。为了测量,移除剥离衬垫。在以膜的形式存在的载体层试样的情况下,测量该材料的一部分而没有进一步预处理。对各样品一式三份地进行测量;得到的结果取平均值。
测试方法G-MMAP
根据Hercules内部方法"H90-5"测定测试物质(树脂)的混合甲基环己烷苯胺点(MMAP)作为其脂族和/或芳族性质(溶解性)的量度。在升高的温度下在精确地10.0ml甲基环己烷(无水,沸点=101℃,密度(23℃)=0.77g/cm3,来自例如Aldrich#30.030-6,具有39.9+-0.1℃的苯胺点)与精确地5.0ml苯胺(折射率(20℃)=1.5863,沸点=184℃,密度(23℃)=1.02g/cm3,来自例如Aldrich#H 4,154-4)的混合物中添加10.00±0.01g测试物质。在来自novo matics的Chemotronic Cool-自动浊度分析仪-50℃-+250℃中,将热的样品以1K/分钟在搅拌下冷却。报告树脂变得不溶且达到75%的混浊的温度作为混合甲基环己烷苯胺点。
测试方法H-DACP
根据Hercules内部方法"H90-4a"测定测试物质(树脂)的双丙酮醇浊点(DACP)作为其极性(溶解性)的量度。在升高的温度下将5.00±0.01g测试物质溶解在精确地5.0g(约5.8ml)二甲苯(异构体,nD20=1.4970,沸点=137-144℃,密度(23℃)=0.860g/cm3,来自例如Aldrich#32,057-9)中。当树脂溶解时,可将溶液冷却至约80℃并补充通过蒸发损失的二甲苯量。此后添加精确地5.0g(约5.37ml)双丙酮醇(4-羟基-4-甲基-2-戊酮,99%(GC),沸点=166℃,密度(23℃)=0.931g/cm3,来自例如Aldrich#H 4,154-4)。在来自novomatics的Chemotronic Cool-自动浊度分析仪-50℃-+250℃中,将热的样品以1K/分钟在搅拌下冷却。报告树脂变得不溶且达到75%的混浊的温度作为双丙酮醇浊点。
测试方法J=UV-Vis
借助于Specord 250plus UV/VIS光谱仪(Analytik Jena)测定在UV波长范围内的吸收。
软化点(Herzog)的测定
根据ASTM标准D36/D36M使用来自herzog的软化点测试仪环球法HRB 754仪器测定软化点(TR&B)。为了重复测定,制备两个样品并同时测试。将环在升高的温度下用软化的树脂填充并冷却回到室温。在该值的测定中,在各情况下将一个钢球(直径=9.8mm,重量=3.5g)放置在环中施加的样品层上。在实验过程中,在甘油浴中以均匀的速率(5K/分钟)加热材料。当样品向下弯曲25.4±0.2毫米(经由挡光板检测的)时,记录相应的温度。
玻璃化转变点的测定
根据DIN 53765通过动态扫描量热仪测定静态玻璃化转变温度。玻璃化转变温度Tg的数值基于DIN 53765:1994-03玻璃化转变温度值Tg,除非另外具体指明。
实验
使用的可商购化学品
丙烯酸酯聚合物A的提供
在氮气气氛下向适合于自由基聚合的2 1钢反应器装入由7重量%丙烯酸、25%丙烯酸甲酯和68重量%丙烯酸2-乙基己酯组成的单体混合物,并且提供233重量%乙酸乙酯/丙酮(96:4),基于100重量%单体分数。将反应器加热至60℃的内部温度并在氮气下用总共0.25重量%AIBN(基于100重量%单体分数)以几个步骤引发单体混合物。5和7小时后,在各情况下用0.15重量%Perkadox 16重复引发。在总共21小时后,冷却反应混合物并排出A的具有32重量%固体分数的水透明的聚合物溶液。在减压下将产物的样品从溶剂移出。聚合物A的GPC分析(测试方法A)得到具有Mw=657 000g/mol和8.2的多分散性、51的K值的分子量分布。Tg为-37℃。
丙烯酸酯聚合物B的提供
在氮气气氛下向适合于自由基聚合的21钢反应器装入由20重量%丙烯酸2-羟乙酯、40重量%丙烯酸正丁酯和40重量%丙烯酸2-乙基己酯组成的单体混合物,并且提供150重量%溶剂(以70:30比率的乙酸乙酯/甲苯),基于100重量%单体分数。将反应器加热至58℃的内部温度并在氮气下用总共0.25重量%AIBN(基于100重量%单体分数)以几个步骤引发单体混合物。在反应过程中将反应混合物加热直至65℃。在开始后的5和7小时,在各情况下用0.15重量%Perkadox 16重复引发。在21小时后,冷却反应混合物并排出具有27重量%固体分数的水透明的聚合物溶液B。在减压下将产物的样品从溶剂移出。B的GPC分析得到具有Mw=1 050 000g/mol、18.3的多分散性、73的K值的分子量分布。Tg为-47℃。
丙烯酸酯聚合物C的提供
在氮气气氛下向适合于自由基聚合的21钢反应器装入由1重量%丙烯酸、2重量%甲基丙烯酸缩水甘油酯、30重量%丙烯酸正丁酯和67重量%丙烯酸2-乙基己酯组成的单体混合物,并且提供67重量%溶剂(丙酮/异丙醇,94:6),基于100重量%单体分数。将反应器加热至58℃的内部温度并在氮气下用总共0.25重量%AIBN(基于100重量%单体分数)以几个步骤引发单体混合物,并且之后调节至65℃。5和7小时后,在各情况下用0.15重量%Perkadox 16重复引发,并且按照需要且当需要时也多次进行使用溶剂的稀释。在21小时后,冷却反应混合物并排出C的具有30重量%固体组分的水透明的聚合物溶液。在减压下将产物的样品从溶剂移出。C的GPC分析得到具有Mw=1 115 000g/mol、89的K值的分子量分布、和-51℃的Tg。
丙烯酸酯聚合物D的提供
在氮气气氛下向适合于自由基聚合的钢反应器装入由5重量%丙烯酸、30重量%丙烯酸2-乙基己酯和67%丙烯酸正丁酯组成的100g单体混合物,并且提供66重量%丙酮/异丙醇(95:5),基于100重量%单体分数。将反应器加热至60℃的内部温度并在氮气下用总共0.1重量%AIBN(基于100重量%单体分数)以几个步骤引发单体混合物。5和7小时后,在各情况下用0.15%Perkadox 16重复引发。在总共21小时后,冷却反应混合物并排出D的具有44重量%固体分数的水透明的聚合物溶液D。在减压下将产物D的样品从溶剂移出。聚合物D的GPC分析得到具有Mw=974 000g/mol、12的多分散性、70的K值的分子量分布,和-45℃的Tg。
丙烯酸酯聚合物E的提供
在氮气气氛下向适合于自由基聚合的21钢反应器装入由10重量%丙烯酸和90%丙烯酸2-羟乙酯组成的单体混合物,并且提供60重量%溶剂(丙酮/异丙醇,94:6),基于100重量%单体分数。将反应器加热至58℃的内部温度并在氮气下用总共0.25重量%AIBN(基于100重量%单体分数)以几个步骤引发单体混合物。在反应期间,将混合物加热直至65℃。按照需要且当需要时进行稀释,并且在开始后的5和7小时,在各情况下用0.15重量%Perkadox 16重复引发。在21小时后,冷却反应混合物并排出E的具有33重量%固体分数的水透明的聚合物溶液。在减压下将产物E的样品从溶剂移出。GPC分析得到具有Mw=1 210000g/mol、87的K值的分子量分布,和-48℃的Tg。
实施例1:-胶粘剂K(A)
在适合于该目的的玻璃容器中,将250g具有32重量%固体分数的聚丙烯酸酯溶液A与基于总固含量的20重量%蔗糖八苯甲酸酯(Sigma-Aldrich)连同40g丁酮一起溶解。将得到的具有溶剂的PSA K(A)用0.07重量%BFDGE(基于A的固体)交联,刮涂到50μm厚的硅化聚酯膜上,并在干燥箱中干燥。得到的压敏胶粘剂层的层厚为100μm。它衬有36μm厚的硅化聚酯衬垫的层。以这种方式获得转移胶粘膜。
使相应地定尺寸的条经受测试方法B和C。这得到8.4N/cm的剥离粘附性(钢)、4.7N/cm的剥离粘附性(玻璃)、1.1N/cm的剥离粘附性(PE)、90μm的最大微剪切行程和62%的弹性分数。
根据测试方法D的颜色测量(100μm厚的压敏胶粘剂层的试样,尺寸5cm×5cm)得到99.9的L*值、-0.03的a*值、0.12的b*值,并且通过测试方法E的雾度测量得到0.1%的雾度值。试样没有发出任何明显气味。在热和湿度储存(85℃,85%相对湿度)四周之后,得到0.8的b*值和0.1%的雾度值。在UV照射下一周之后,得到0.7的b*值和0.1%的雾度值。
实施例2:-胶粘剂K(B)
在适合于该目的的玻璃容器中,将259.3g具有27重量%固体分数的聚丙烯酸酯溶液B与基于总固含量的10重量%蔗糖八苯甲酸酯、10重量%蔗糖八乙酸酯和10重量%葡萄糖五苯甲酸酯一起溶解。将得到的压敏胶粘剂配制物用溶解在10.7g甲苯中的0.6%Desmodur N75(基于聚合物分数)交联,刮涂到50μm厚的硅化聚酯膜上,并在干燥箱中干燥。压敏胶粘剂层K(B)的层厚为100μm。它衬有36μm厚的硅化聚酯衬垫的层。
以此方式,获得转移胶粘膜。使相应地定尺寸的条经受测试方法B和C。这得到7.5N/cm的剥离粘附性(钢)、5.3N/cm的剥离粘附性(玻璃)、6.4N/cm的剥离粘附性(PMMA)、1.2N/cm的剥离粘附性(PE)、120μm的最大微剪切行程和82%的弹性分数。保持力为>10 000分钟。
通过测试方法D的颜色测量(100μm厚的压敏胶粘剂层的试样,尺寸5cm×5cm)得到99.6的L*值、-0.04的a*值、0.2的b*值,并且通过测试方法E的雾度测量得到0.2%的雾度值。试样没有发出任何气味。在热和湿度储存(85℃,85%相对湿度)四周之后,得到0.3的b*值和0.2%的雾度值。在UV照射下一周之后,得到0.9的b*值和0.2%的雾度值。
实施例3:-胶粘剂K(C)
在适合于该目的的玻璃容器中,将216.7g聚丙烯酸酯溶液C与基于总固含量的15重量%蔗糖八苯甲酸酯和20重量%Pinecrystal KE-311在200ml丁酮中一起溶解。将得到的具有溶剂的PSA用1.95g ZnCl2溶液(10重量%,在异丙醇中)和0.975g Desmodur L75溶液(10重量%,在乙酸乙酯/甲苯中,比率1:8)交联,刮涂到50μm厚的硅化聚酯膜上,并在干燥箱中干燥。压敏胶粘剂层的层厚为100μm。它衬有36μm厚的硅化聚酯衬垫的层。以此方式,获得转移胶粘膜。使相应地定尺寸的条经受测试方法B和C。这得到12N/cm的剥离粘附性(钢)、6.8N/cm的剥离粘附性(玻璃)、3.3N/cm的剥离粘附性(PE)、350μm的最大微剪切行程和71%的弹性分数。保持力为1800分钟。
通过测试方法D的颜色测量(100μm厚的压敏胶粘剂层的试样,尺寸5cm×5cm)得到99.7的L*值、-0.1的a*值、0.4的b*值,并且通过测试方法E的雾度测量得到0.26%的雾度值。试样没有发出任何气味。在热和湿度储存(85℃,85%相对湿度)四周之后,得到0.9的b*值和0.3%的雾度值。在UV照射下一周之后,得到0.8的b*值和0.27%的雾度值。
实施例4:胶粘剂K(D)
在适合于该目的的共混槽(罐)中,将147.7kg具有44%固含量的丙烯酸酯组合物D与20重量%(基于总固含量)蔗糖八苯甲酸酯和10重量%Kristalex F85一起溶解。将得到的具有溶剂的PSA进一步与各0.5重量%的Tinuvin 571UV保护剂、Weston 399抗氧化剂和Irganox 3052抗氧化剂共混。随后在单螺杆挤出机(浓缩挤出机,BERSTORFF GmbH,Germany)上除去溶剂(残余溶剂含量≤0.3重量%;参见单独的实施例)。螺杆的速率为150rpm,电动机电流为15A,且实现58.0kg/h的液体通过量。为了浓缩,在三个不同的圆顶处施加减压。减压在各情况下在20毫巴和300毫巴之间。经浓缩的热熔体的出口温度为约115℃。该浓缩步骤后的固含量为99.8%。
通过测试方法D的颜色测量(100μm厚的压敏胶粘剂层的试样,尺寸5cm×5cm)得到0.1的b*值,并且根据测试方法E的雾度测量得到0.3%的雾度值。
实施例5:热熔性PSA K(DD)
将根据以上实施例4浓缩的胶粘剂K(D)直接输送到下游的WELDING双螺杆挤出机(WELDING Engineers,Orlando,USA;型号30MM DWD;螺杆直径30mm,螺杆1长度=1258mm;螺杆2长度=1081mm;三个区域)中。经由固体计量系统,并基于K(DD)的总质量,计量加入5重量%Ti-Pure-R-105二氧化钛填料作为助剂并均匀混合。为了配混,选择参数使得旋转速率为451rpm并且电动机电流为42A。实现30.1kg/h的通过量。区域1和2的温度各自为105℃,区域1中的熔体温度为117℃,且出口处(区域3)的配混物的温度为100℃。
实施例6:-交联的胶粘剂K(DDD)
将根据上述方法5制造的丙烯酸酯热熔性PSA K(DD)在进料器挤出机(来自TROESTER GmbH&Go KG,Germany的单螺杆输送挤出机)中熔融并使用该挤出机将其作为聚合物熔体输送到双螺杆挤出机(来自LEISTRITZ,Germany,参考LSM 30/34)中。将该组件从外部电加热并由多个风扇空气冷却,并且设计成使得在交联剂-促进剂体系在聚合物基体中的有效分布的情况下,同时存在在挤出机中对于胶粘剂所确保的短的停留时间。为此,双螺杆挤出机的混合螺杆以这样的方式布置,使得输送元件与混合元件交替。使用合适的计量设备在两个或更多个位置处并使用计量辅助将相应的交联剂和促进剂添加至双螺杆挤出机的未加压的输送区域中。对于此处使用的交联剂-促进剂体系,计量加入0.22重量%Polypox R16和0.52重量%IPDA(在各情况下基于丙烯酸酯共聚物)。
在完全配混的胶粘剂(换言之,与交联剂-促进剂体系共混的胶粘剂)从双螺杆挤出机(出口:圆形模头,5mm直径)离开之后,在两个辊之间进行涂覆到幅面形式的载体材料上。(这两个辊以如下方式布置:形成自粘配混物被引入其中的辊隙。第一辊(涂覆辊)将载体(硅化聚酯膜)携带到待涂覆的自粘配混物上。第二辊(刮刀辊)携带第二防粘配备的辅助载体(硅化聚酯衬垫)并借助于辅助载体压在胶粘剂上,使得胶粘剂以层的形式沉积在载体上。随后,将由两个载体之间的胶粘剂层组成的转移胶带从涂覆单元引导出去。)
交联剂-促进剂体系的计量添加直至成型或涂覆之间的时间称为处理时间。处理时间表示如下的期间:在该期间内,与交联剂-促进剂体系共混的胶粘剂或粘弹性载体层可以视觉上良好的外观(无凝胶,无斑点)涂覆。以在1m/分钟和20m/分钟之间的幅面速度进行涂覆。
以此方式,获得转移胶粘膜。压敏胶粘剂层的厚度为100μm。使相应地定尺寸的条经受测试方法B和C。这得到7.2N/cm的剥离粘附性(钢)、4.9N/cm的剥离粘附性(玻璃)、4.8N/cm的剥离粘附性(PMMA)、1.8N/cm的剥离粘附性(PE)、123μm的最大微剪切行程和72%的弹性分数。
通过测试方法D的颜色测量(100μm厚的压敏胶粘剂层的试样,尺寸5cm×5cm)得到0.17的b*值,并且未进行通过测试方法E的雾度测量。试样没有发出任何气味。在热和湿度储存(85℃,85%相对湿度)四周之后,得到0.9的b*值。在UV照射下一周之后,得到0.8的b*值。
实施例7:-胶粘剂K(E)
在适合于该目的的玻璃容器中,将258g具有33%固体分数的聚丙烯酸酯配混物E与基于总固含量的10%蔗糖八苯甲酸酯和5%Paraloid DM-55连同27g丁酮一起溶解。将得到的具有溶剂的PSA用0.3%乙酰丙酮铝(在丙酮中的3%浓度溶液)交联,刮涂到50μm厚的硅化聚酯膜上,并在干燥箱中干燥。压敏胶粘剂层的层厚为100μm。它衬有36μm厚的硅化聚酯衬垫的层。以这种方式获得转移胶粘膜。使相应地定尺寸的条经受测试方法B和C。这得到10.5N/cm的剥离粘附性(钢)、3.7N/cm的剥离粘附性(玻璃)、0.6N/cm的剥离粘附性(PE)、60μm的最大微剪切行程和83%的弹性分数。
根据测试方法D的颜色测量(100μm厚的压敏胶粘剂层的试样,尺寸5cm×5cm)得到99.6的L*值、-0.02的a*值、0.08的b*值,并且通过测试方法E的雾度测量得到0.3%的雾度值。试样没有发出任何气味。在热和湿度储存(85℃,85%相对湿度)四周之后,得到0.25的b*值和0.3%的雾度值。在UV照射下一周之后,得到0.3的b*值和0.3%的雾度值。
反例X:-胶粘剂K(X)
在适合于该目的的玻璃容器中,将159g具有44%固体分数的聚丙烯酸酯溶液A与基于总固含量的30%Dertophene T 110萜烯-酚醛树脂(DRT)和111ml丁酮一起溶解。将得到的具有溶剂的PSA K(X)用0.3%乙酰丙酮铝(在丙酮中的3%浓度溶液)交联,刮涂到50μm厚的硅化聚酯膜上,并在干燥箱中干燥。压敏胶粘剂层的层厚为100μm。它衬有36μm厚的硅化聚酯衬垫的层。使相应地定尺寸的条经受测试方法B和C。这得到8.7N/cm的剥离粘附性(钢)、5.7N/cm的剥离粘附性(玻璃)、2.3N/cm的剥离粘附性(PE)、180μm的最大微剪切行程和62%的弹性分数。
根据测试方法D的颜色测量(100μm厚的压敏胶粘剂层的试样,尺寸5cm×5cm)得到99.4的L*值、-0.8的a*值、3.7的b*值,并且通过测试方法E的雾度测量得到0.5%的雾度值。试样没有发出任何明显气味。在热和湿度储存(85℃,85%相对湿度)四周之后,得到14.2的b*值和0.5%的雾度值。在UV照射下一周之后,得到15.3的b*值和0.5%的雾度值。
反例Y:-胶粘剂K(Y)的提供
在适合于该目的的玻璃容器中,将159g具有44%固体分数的聚丙烯酸酯溶液A与基于总固含量的30%Sylvares 520苯乙烯改性的萜烯-酚醛树脂(Arizona Chemical)和111ml丁酮一起溶解。将得到的具有溶剂的PSA K(Y)用0.3%乙酰丙酮铝(在丙酮中的3%浓度溶液)交联,刮涂到50μm厚的硅化聚酯膜上,并在干燥箱中干燥。压敏胶粘剂层的层厚为100μm。它衬有36μm厚的硅化聚酯衬垫的层。以这种方式获得转移胶粘膜。
使相应地定尺寸的条经受测试方法B和C。这得到7.6N/cm的剥离粘附性(钢)、5.0N/cm的剥离粘附性(玻璃)、1.9N/cm的剥离粘附性(PE)、257μm的微剪切行程和71%的弹性分数。
根据测试方法D的颜色测量(100μm厚的压敏胶粘剂层的试样,尺寸5cm×5cm)得到1.0的b*值,并且通过测试方法E的雾度测量得到0.7%的雾度值。试样发出轻微的气味。在热和湿度储存(85℃,85%相对湿度)4周之后,得到11.8的b*值和1.0%的雾度值。在UV照射下一周之后,得到12.0的b*值和0.7%的雾度值。
反例Z:-胶粘剂K(Z)的提供
在适合于该目的的玻璃容器中,将212g具有33%固体分数的聚丙烯酸酯溶液AA与基于总固含量的30%Clearon P 115烃树脂和78ml丁酮一起溶解。将得到的具有溶剂的PSAK(Z)用0.3%乙酰丙酮铝(在丙酮中的3%浓度溶液)交联,刮涂到50μm厚的硅化聚酯膜上,并在干燥箱中干燥。压敏胶粘剂层的层厚为100μm。它衬有36μm厚的硅化聚酯衬垫的层。以这种方式获得转移胶粘膜。
样品试样呈现肉眼可清楚看见的混浊,具有7.2%的雾度值;根据测试方法D(100μm厚的压敏胶粘剂层的试样,尺寸5cm×5cm)的b*值为0.17。该反例证实,无色的透明树脂与无色的透明聚合物的组合不一定导致无色的透明的胶粘剂。
结果
实施例1显示,包括糖类衍生物的本发明的PSA具有杰出的性质。获得的膜为特别无色的且透明的,并具有非常低的雾度和b*值。该膜是对老化稳定的并且在颜色方面稳定的,因为在温度储存之后或在UV照射之后在颜色或雾度方面没有明显变化。
实施例2显示本发明的另外的实施,其中PSA不含丙烯酸。使用糖类衍生物的混合物。获得的膜为特别无色的且透明的,并具有非常低的雾度和b*值。该膜是对老化稳定的并且在颜色方面稳定的,因为在温度储存之后或在UV照射之后在颜色或雾度方面没有明显变化。
实施例3显示具有糖类衍生物和松香的基于(甲基)丙烯酸酯聚合物的本发明的PSA。使用的交联体系为共聚的甲基丙烯酸缩水甘油酯与ZnCl。获得的膜为特别无色的且透明的,并具有非常低的雾度和b*值。该胶粘膜是对老化稳定的并且在颜色方面稳定的,因为在温度储存之后或在UV照射之后在颜色或雾度方面没有明显变化。
实施例4显示糖类衍生物与烃树脂一起在基于热熔体的PSA中的使用。尽管有严重的热载荷,但是获得具有非常低的雾度和b*值的特别无色的且透明的体系。
实施例6显示糖类衍生物与白色颜料以及无色助剂(无色树脂)一起在基于丙烯酸酯聚合物的基于热熔体的PSA中的使用。获得具有非常低的b*值的特别白的PSA。该胶粘膜是对老化稳定的并且在颜色方面稳定的,因为在温度储存之后或在UV照射之后在颜色方面没有明显变化。
实施例7显示糖类衍生物和丙烯酸酯树脂与螯合交联剂体系一起在本发明的PSA中的使用。获得的膜为特别无色的且透明的,并具有非常低的雾度和b*值。该膜是对老化稳定的并且在颜色方面稳定的,因为在温度储存之后或在UV照射之后在颜色或雾度方面没有明显变化。
反例X比较性地显示萜烯-酚醛树脂与丙烯酸酯聚合物一起的使用。得到的膜不是无色的(高b*值)。该膜既不是对老化稳定的,也不是在颜色方面稳定的,因为在温度储存之后或在UV照射之后在颜色和/或雾度方面有明显变化。
反例Y比较性地显示无色萜烯-酚醛树脂与丙烯酸酯聚合物一起的使用。得到的膜确实是无色的且透明的,但该膜既不是对老化稳定的,也不是在颜色方面稳定的,因为在温度储存之后或在UV照射之后在颜色和/或雾度方面有明显变化(在老化之后黄化)。
反例Z比较性地显示无色烃树脂与丙烯酸酯聚合物一起的使用。确实获得无色膜,但是该膜不是透明的,且存在雾化,由于干燥/涂覆之后的不相容性。
Claims (61)
1.压敏胶粘剂,包括:
至少30重量%的聚合物组分,
基于胶粘剂的5-40重量%的糖类组分,
其中所有组分的含量之和为100%,
其中糖类组分由一种或多种改性的糖类衍生物形成,所述改性的糖类衍生物由单糖、二糖、寡糖或多糖通过改性存在于相应的糖中的一个、两个或更多个或所有的OH基团而得到,
其中聚合物组分选自聚丙烯酸酯、苯乙烯嵌段共聚物、天然橡胶、合成来源的聚异戊二烯或聚丁二烯、聚氨酯、基于硅酮的聚合物。
2.如权利要求1所述的压敏胶粘剂,其特征在于
糖类组分包括至少两种糖类衍生物。
3.如权利要求2所述的压敏胶粘剂,其特征在于
所述两种糖类衍生物以1:9至1:1的比率存在。
4.如权利要求1和2任一项所述的压敏胶粘剂,其特征在于
糖类组分包括三种或四种糖类衍生物。
5.如权利要求1或2所述的压敏胶粘剂,其特征在于
糖类衍生物的改性通过多糖骨架中的OH基团或携带OH基团的碳原子的化学官能化而进行。
6.如权利要求1或2所述的压敏胶粘剂,其特征在于
糖类组分由如下组成:葡萄糖乙酸酯、葡萄糖苯甲酸酯、蔗糖乙酸酯、蔗糖苯甲酸酯、奥利斯特拉油或这些化合物的一种或多种。
7.如权利要求1或 2所述的压敏胶粘剂,其特征在于
所述改性的糖类衍生物为多元醇衍生物。
8.如权利要求1或 2所述的压敏胶粘剂,其特征在于
所述改性的糖类衍生物为取代的糖类。
9.如权利要求8所述的压敏胶粘剂,其特征在于
在两个或更多个取代的OH基团的情况下,取代基相同或不同。
10.如权利要求2所述的压敏胶粘剂,其特征在于
选择所述糖类衍生物,使得采用仅具有相同的数均分子量Mn的糖类衍生物、仅具有不同的数均分子量Mn的那些、或具有相同数均分子量Mn的那些和具有不同数均分子量Mn的那些二者。
11.如权利要求1或 2所述的压敏胶粘剂,其特征在于
所述糖类组分和所述聚合物组分是彼此完全相容的。
12.如权利要求1或 2所述的压敏胶粘剂,其特征在于
所述糖类组分通过一种或多种如下的糖类衍生物形成:其作为纯化合物在可见范围内,即λ = 380 nm-780 nm,为仅微弱着色的,即L* ≥ 95,|a*| < 5和|b*| < 5。
13.如权利要求12所述的压敏胶粘剂,其特征在于
所述糖类衍生物作为纯化合物在可见范围内,即λ = 380 nm-780 nm,为无色的,即L*≥ 99,|a*| < 1和|b*| < 1。
14.如权利要求1或 2所述的压敏胶粘剂,其特征在于
所述糖类组分通过一种或多种如下的糖类衍生物形成:其作为纯化合物在紫外范围内,即λ= 10 nm-880 nm,为仅微弱着色的。
15.如权利要求14所述的压敏胶粘剂,其特征在于
所述糖类衍生物作为纯化合物在紫外范围内,即λ = 10 nm-880 nm,为无色的。
16.如权利要求1或 2所述的压敏胶粘剂,其特征在于
该压敏胶粘剂还包括增粘剂树脂组分。
17.如权利要求16所述的压敏胶粘剂,其特征在于
所述糖类组分对所述增粘剂树脂组分的量的比率在10:90和90:10之间。
18.如权利要求16所述的压敏胶粘剂,其特征在于
增粘剂树脂选自脂族烃树脂、芳族烃树脂、脂族-芳族烃树脂、萜烯树脂、酚醛树脂、萜烯-酚醛树脂、松香、丙烯酸酯树脂、聚酮树脂。
19.如权利要求1或2所述的压敏胶粘剂,其特征在于
糖类衍生物具有小于100 000 g/mol的分子量。
20.如权利要求19所述的压敏胶粘剂,其特征在于
糖类衍生物具有在100和10 000 g/mol之间的范围内的分子量。
21.如权利要求20所述的压敏胶粘剂,其特征在于
糖类衍生物具有在500和3500 g/mol之间的范围内的分子量。
22.如权利要求1或 2所述的压敏胶粘剂,其特征在于
用作糖类衍生物的是得自彼此独立地选自如下的一个或多个代表物的单糖、二糖和寡糖骨架:
- 单糖,选自阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、塔罗糖、阿洛酮糖、果糖、山梨糖、塔格糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖、核酮糖、木酮糖、赤藓糖、苏糖、赤藓酮糖、甘油醛、二羟基丙酮,
- 二糖,选自纤维二糖、龙胆二糖、异麦芽糖、异麦芽酮糖、乳糖、乳果糖、昆布二糖、麦芽糖、麦芽酮糖、蜜二糖、新橙皮糖、新海藻糖、黑曲霉糖、芸香糖、山布二糖、槐糖、蔗糖或海藻糖,
- 三糖,选自墨角藻糖基乳糖、龙胆三糖、异蔗果三糖、蔗果三糖、麦芽三糖、甘露三糖、松三糖、新蔗果三糖、潘糖、蜜三糖、伞形糖,
- 寡糖,选自环糊精,
- 短链多糖衍生物,选自淀粉、肝糖、纤维素、半纤维素、果胶、壳多糖、胼胝质,
- 淀粉水解产物、半纤维素水解产物、肝糖水解产物、纤维素水解产物、果胶水解产物、壳多糖水解产物、胼胝质水解产物,
- 糖醇,选自甘露醇、山梨糖醇、半乳糖醇、岩藻糖醇、艾杜糖醇、肌醇、环戊五醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、核糖醇、赤藓糖醇、苏糖醇、甘油、脱水山梨糖醇,
- 高级糖醇,选自异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇或氢化的淀粉水解产物、氢化的纤维素水解产物。
23.如权利要求1或 2所述的压敏胶粘剂,其特征在于
糖类组分具有在-150°C和180°C之间的软化点和/或在-200°C和130°C之间的玻璃化转变范围。
24.如权利要求23所述的压敏胶粘剂,其特征在于
糖类组分具有在-100°C和-50°C之间的玻璃化转变范围。
25.如权利要求23所述的压敏胶粘剂,其特征在于
糖类组分具有在80°C和120°C之间的玻璃化转变范围。
26.如权利要求5所述的压敏胶粘剂,其特征在于
在糖类骨架上的官能团是通过借助于如下改性OH基团和/或携带OH基团的碳原子而获得的:烷基化、脱水、氧化成醛、酮或酸、过氧化酸或酸酐、经由酯化、醚化、经由卤化、经由内酯化、经由缩醛化或半缩醛化、经由胺化、酰肼形成、或经由金属离子的络合。
27.如权利要求1或2所述的压敏胶粘剂,其特征在于
聚合物组分选自基于溶剂的聚丙烯酸酯、无溶剂的聚丙烯酸酯、以及水性分散的聚丙烯酸酯,其具有在25%和75%之间的固含量。
28.如权利要求27所述的压敏胶粘剂,其特征在于
水性分散的聚丙烯酸酯具有在50%和70%之间的固含量。
29.如权利要求1或 2所述的压敏胶粘剂,其特征在于
用作聚合物组分的聚合物具有超过100 000 g/mol的重均分子量。
30.如权利要求29所述的压敏胶粘剂,其特征在于
用作聚合物组分的聚合物具有超过250 000 g/mol的重均分子量。
31.如权利要求29所述的压敏胶粘剂,其特征在于
用作聚合物组分的聚合物具有最高达8 000 000 g/mol的重均分子量。
32.如权利要求29所述的压敏胶粘剂,其特征在于用作聚合物组分的聚合物为具有拥有至少500 000 g/mol且不超过3 000 000 g/mol的重均分子量的长链聚合物模式的那些。
33.如权利要求29所述的压敏胶粘剂,其特征在于用作聚合物组分的聚合物为具有拥有至少800 000 g/mol且不超过2 000 000 g/mol的重均分子量的长链聚合物模式的那些。
34.如权利要求1或 2所述的压敏胶粘剂,其特征在于
糖类组分和聚合物组分之间的混合比在1:20和20:1之间。
35.如权利要求1或 2所述的压敏胶粘剂,其特征在于
该压敏胶粘剂还包括添加剂,所述添加剂选自增粘剂树脂、交联剂、老化抑制剂、抗氧化剂、增塑树脂、橡胶、填料、阻燃剂、油或乳化剂。
36.压敏胶粘剂产品,其包括层的形式的如权利要求1至35中任一项所述的压敏胶粘剂。
37.如权利要求36所述的压敏胶粘剂产品,其特征在于
压敏胶粘剂具有至少5 μm的层厚。
38.如权利要求37所述的压敏胶粘剂产品,其特征在于
压敏胶粘剂具有至少30 μm的层厚。
39.如权利要求38所述的压敏胶粘剂产品,其特征在于
压敏胶粘剂具有至少100 μm的层厚。
40.如权利要求36所述的压敏胶粘剂产品,其特征在于
该压敏胶粘剂产品为转移胶带、单面胶带或双面胶带。
41.如权利要求40所述的压敏胶粘剂产品,其特征在于
单面胶带和双面胶带包括具有雾度值<5%以及透射率值> 95%的透明载体材料。
42.如权利要求41所述的压敏胶粘剂产品,其特征在于
所述载体材料的相对色度为L* ≥ 99、|a*| < 1和|b*| < 1。
43.如权利要求41所述的压敏胶粘剂产品,其特征在于
幅面形式的载体材料上的胶粘剂的涂层重量在1和1000 g/m2之间。
44.如权利要求43所述的压敏胶粘剂产品,其特征在于
涂层重量在10和300 g/m2之间。
45.如权利要求44所述的压敏胶粘剂产品,其特征在于
涂层重量在100-150 g/m2之间。
46.包括聚合物组分以及由一种或多种改性的糖类衍生物形成的糖类组分的压敏胶粘剂在电子业中和/或用于将两个基底彼此粘合以形成组件的用途,所述组件为光学、电子和/或精密机械设备的一部分,其中聚合物组分选自聚丙烯酸酯、苯乙烯嵌段共聚物、天然橡胶、合成来源的聚异戊二烯或聚丁二烯、聚氨酯、基于硅酮的聚合物,并且压敏胶粘剂包括至少30重量%的聚合物组分,压敏胶粘剂包括基于所述胶粘剂的5-40重量%的糖类组分,其中所述糖类组分由一种或多种改性的糖类衍生物形成,所述改性的糖类衍生物由单糖、二糖、寡糖或多糖通过改性存在于相应的糖中的一个、两个或更多个或所有的OH基团而得到。
47.如权利要求46所述的用途,其用于便携式光学、电子或精密机械设备中。
48.如权利要求46或47所述的用途,其特征在于
基底的至少一个为透明的或半透明的。
49.如权利要求48所述的用途,其特征在于透明或半透明的基底为窗或镜片,其用于保护位于下方的部件和/或用于产生用于光学、电子或精密机械设备的功能的物理光学效应。
50.如权利要求47所述的用途,其特征在于
光学、电子或精密机械设备选自:
·照相机、摄像配件、摄影机、遥视设备、夜视设备,
·计算机、具有触摸感应屏幕的设备、手持设备、电子记事簿和管理器、打字机、调制解调器、计算机配件,
·电子书的阅读设备,
·电视机、电影播放器、视频播放器、监视器、屏幕、投影机,
·收音机、随身听、音乐播放器、耳机,
·打印机、传真机、复印机,
·电话、对讲机、免提设备,
·除颤器、血糖仪、血压监测器,
·电池充电器、测量仪器、万用表、灯,
·检测器、光学放大器、计算器,
·遥控器、远程操作设备、游戏操纵台,
·GPS设备、导航设备,
·呼叫器,
·数据存储设备,
·手表、怀表、链表。
51.如权利要求47所述的用途,其特征在于所述光学、电子或精密机械设备为数码照相机或胶片照相机。
52.如权利要求47所述的用途,其特征在于所述光学、电子或精密机械设备为膝上型电脑、笔记本、上网本、超极本、或平板电脑。
53.如权利要求47所述的用途,其特征在于所述光学、电子或精密机械设备为鼠标、绘图垫、麦克风、或扬声器。
54.如权利要求47所述的用途,其特征在于所述光学、电子或精密机械设备为显示器。
55.如权利要求47所述的用途,其特征在于所述光学、电子或精密机械设备为移动电话或智能电话。
56.如权利要求47所述的用途,其特征在于所述光学、电子或精密机械设备为手电筒或激光笔。
57.如权利要求50所述的用途,其特征在于所述摄像配件为曝光表、闪光设备、光圈、照相机外壳、或镜头。
58.如权利要求50所述的用途,其特征在于所述电视机为迷你电视机。
59.如权利要求50所述的用途,其特征在于所述音乐播放器为CD、DVD、蓝光、磁带、USB、或MP3播放器。
60.如权利要求50所述的用途,其特征在于所述呼叫器为寻呼机或传呼机。
61.如权利要求50所述的用途,其特征在于所述数据存储设备为USB棒、外置硬盘驱动器、或记忆卡。
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