CN108383974A - 一种紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法 - Google Patents

一种紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明为一种紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法。所述树脂由聚氨酯丙烯酸酯50～80wt％与活性稀释剂20～50wt％组成，其中聚氨酯丙烯酸酯组成如下：二异氰酸酯32～50wt％，羟基丙烯酸酯19～29wt％，聚酯多元醇22～49wt％，催化剂0.05～0.3wt％，阻聚剂0.02～0.05wt％。所述方法为：①将二异氰酸酯(‑NCO:2mol)、催化剂、阻聚剂与羟基丙烯酸酯(‑OH:1mol)混合，于45～65℃反应2～5h，得到第一步产物；②加入聚酯多元醇(‑OH:1mol)，于65～85℃反应1～4h，得到聚氨酯丙烯酸酯(PUA)；③加入活性稀释剂，得到PUA树脂。本发明采用芳香族聚酯多元醇来提高PUA树脂的双键数目和结构刚性，使其能够快速固化且具有高强度和高模量；该树脂既能紫外光固化又可热固化，在复合材料树脂基体、涂料、粘接剂及结构胶等领域具有广泛的应用前景。

Description

一种紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及材料领域，特别是涉及一种可以紫外光固化并且同时具有高强度和高模量的聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法。
背景技术
树脂基复合材料由于具有诸多优点，正逐步被广泛应用。目前，复合材料制备工艺已有很多，但其固化方式比较单一，常见的热固化法，生产效率较低且能耗较大。紫外光(UV)固化技术具有高效、节能、环保等特点，正逐渐受到重视和应用。
刘丹丹(见刘丹丹,王欣,刘甜,等.快速成型光固化树脂的制备[J].工程塑料应用,2014,42(4):23-26.)等制备了不同光固化树脂的预聚物，其中E-51合成的环氧丙烯酸酯的拉伸和弯曲性能、硬度综合性能最佳，拉伸强度24MPa、弯曲强度43MPa、邵氏硬度93。Jui-Hsun Lu(见Lu J H,Youngblood J P.Adhesive bonding of carbon fiberreinforced composite using UV-curing epoxy resin[J].Composites Part BEngineering,2015,82:221-225.)等以光固化树脂为基体，根据最佳固化条件对碳纤维复合材料进行搭接修补，由于修补片尺寸较大、树脂活性不够、紫外光照射不均匀等原因，修补后试样强度提高不显著。
聚氨酯丙烯酸酯的分子可设计性强，通过对聚氨酯丙烯酸酯进行分子设计，调整分子链中刚性链段和柔性链段的比例、分子量及结构和封端剂的种类等，可以制备出不同性能的材料。徐朝华(徐朝华,陈婵,孙宁,等.双键可控紫外光固化超支化聚氨酯丙烯酸酯的制备与表征[J].高等学校化学学报,2016,37(6):1224-1228.)等以甘油为核，二乙醇胺和异佛尔酮二异氰酸酯和丙烯酸羟乙酯等为原料制备了末端带有双键的超支化聚氨酯丙烯酸酯，研究了光固化速率和其涂膜的热稳定性，未对树脂的力学性能做进一步探讨。
目前，研究者们针对紫外光固化树脂体系、使用过程、固化工艺等问题展开了研究，取得了一定进展，但仍然存在较多问题，主要表现为：紫外光穿透能力及树脂光固化活性有限，难以实现大厚度材料的均匀固化；紫外光固化树脂反应速度快，放热量大，易导致产品翘曲变形甚至开裂；而且普通紫外光固化丙烯酸酯树脂的强度和模量较低、脆性较大等。这些问题严重限制了紫外光固化技术与聚氨酯丙烯酸酯树脂在复合材料中的广泛应用，因此需要进一步改进聚氨酯丙烯酸酯树脂的合成配方与固化工艺，以解决上述问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：针对目前紫外光固化树脂存在光固化制品厚度有限、光固化厚制件产品易翘曲开裂、光固化制品强度低脆性大等问题，提供一种紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯(PUA)树脂及其制备方法。
本发明解决其技术问题采用以下技术方案：
本发明提供的紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂，由聚氨酯丙烯酸酯50～80wt％与活性稀释剂20～50wt％组成，其中聚氨酯丙烯酸酯组成如下：二异氰酸酯32～50wt％，羟基丙烯酸酯19～29wt％，聚酯多元醇22～49wt％，催化剂0.05～0.3wt％，阻聚剂0.02～0.05wt％。
所述活性稀释剂选自苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯中的一种，或者多种。
本发明提供的紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备方法，采用三步法制备紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯，该方法包括以下步骤：
第一步，将二异氰酸酯、催化剂、阻聚剂与羟基丙烯酸酯混合，于45～65℃搅拌反应2～5h，用二正丁胺法滴定异氰酸酯基团(-NCO基团)含量，当-NCO基团含量达到理论终点时，得到第一步中间产物，其中所述二异氰酸酯中异氰酸酯基团与羟基丙烯酸酯中羟基的官能团摩尔比为2:(0.8～1.2)；
第二步，在所述的第一步中间产物中加入聚酯多元醇，于65～85℃搅拌反应1～4h，当-NCO基团含量达到理论终点时，得到高强度聚氨酯丙烯酸酯，其中所述的第一步中间产物中异氰酸酯基团与聚酯多元醇羟基的官能团摩尔比为(1.2～0.8):1；
第三步，将所述的高强度聚氨酯丙烯酸酯与活性稀释剂混合，得到高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂，其中所述高强度聚氨酯丙烯酸酯与活性稀释剂的质量比为(1～4):1。
所述二异氰酸酯采用2,4-甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种，或二种混合物。
所述羟基丙烯酸酯采用甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯及季戊四醇三丙烯酸酯中的一种，或多种混合物。
所述聚酯多元醇选自苯酐聚酯多元醇、对苯聚酯多元醇及其改性的芳香族聚酯多元醇中的一种，或多种混合物，其具有不同官能度和不同分子量(官能度2、3或4，分子量Mn＝400、600、800或1000)。
所述的催化剂采用二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二醋酸二丁基锡中的一种；其中所述催化剂添加量为体系总质量的0.05～0.3wt％。
所述的阻聚剂采用4-羟基哌啶醇氧自由基、甲基氢醌、对苯二酚、对羟基苯甲醚、2,6-二叔丁基对甲酚中的一种；其中所述阻聚剂添加量为体系总质量的0.02～0.05wt％。
上述方法中，在第一步和第二步反应过程中，可添加活性稀释剂调节体系粘度。
上述方法中，其固化方式既可紫外光固化也可热固化或氧化-还原引发固化，区别在于所加的引发剂是光引发剂或是热引发剂或是氧化-还原引发体系；所述光引发剂选自2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(1173)、1-羟基环己基苯甲酮(184)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(907)、安息香双甲醚(651)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)中的一种或两种；其中所述光引发剂添加量按质量分数计，为高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂的1％～5％。
本发明提供的紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯，在复合材料树脂基体、涂料、粘接剂和结构胶中应用。
本发明与现有技术相比，具有以下主要优势：
1.本发明优化了合成路线，合成工艺简单可控。
本发明选择具有两个不同活性—NCO基团的二异氰酸酯作为起始反应物，利用两个—NCO的活性差别，控制反应条件，先通过羟基丙烯酸酯的羟基(—OH)与二异氰酸酯上活性较高的—NCO发生单边反应，以此引入可光固化的碳碳双键；然后通过苯酐聚酯多元醇进一步扩链，借助苯酐聚酯多元醇中的—OH与二异氰酸酯上的另一个—NCO反应。合成工艺简单，无爆聚交联的危险，易于实现。
2.本发明在分子结构设计时，通过选用含不同羟基数目的芳香族聚酯多元醇，可设计制备出具有不同双键数目的多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂，有助于提高树脂的光固化活性，从而实现厚制件产品的快速固化(厚度≥4mm)；且芳香族聚酯多元醇分子中含有刚性苯环，有助于提高光固化产物的力学和耐热性能，光固化树脂浇铸体拉伸强度达85MPa、拉伸模量达3.9GPa、弯曲强度137.5MPa、弯曲模量4.3GPa。
3.本发明聚氨酯丙烯酸酯树脂，室温下粘度低(465mPa·s,10℃)，既可紫外光固化也可热固化，经紫外光固化可制得厚度较大的浇铸体，且浇铸体力学性能突出，同时具有高强度和高模量，另外其韧性和耐热性也较好，在复合材料树脂基体、涂料、粘接剂以及结构胶等领域具有广泛的应用前景。
具体实施方式
本发明提供的紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂，首先通过分子结构设计，制备出高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂，再将高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂和光引发剂混合，得到紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂。分子结构设计的具体思路为，选择具有两个不同活性异氰酸酯基团(—NCO)的二异氰酸酯作为起始反应物，利用两个—NCO的活性差别，控制反应条件，先通过羟基丙烯酸酯的羟基(—OH)与二异氰酸酯上活性较高的—NCO发生单边反应，以此引入可光固化的碳碳双键；然后通过芳香族聚酯多元醇进一步扩链，借助芳香族聚酯多元醇中的—OH与二异氰酸酯上的另一个—NCO反应，以此提高产物双键官能度以及体系刚性，从而提高材料的光固化活性与力学性能。
下面通过具体的实施例对本发明进行具体的描述，本实施例只对于本发明做进一步说明，不会构成对本发明保护范围的限制。
实施例1：
第一步，在装有温度计、机械搅拌器的三口烧瓶中加入计量好的异佛尔酮二异氰酸酯222g(—NCO：2mol)、催化剂二月桂酸二丁基锡0.552g(0.1wt％)、阻聚剂4-羟基哌啶醇氧自由基0.182g(0.033wt％)，搅拌均匀后，用恒压滴液漏斗向三口烧瓶内滴加甲基丙烯酸羟乙酯130g(—OH：1mol)，控制滴加速度，保持体系温度在50℃左右，滴加完毕后60℃保温2h。中间用二正丁胺法测定体系—NCO基团含量的变化。当—NCO基团含量到达理论值时，即得到第一步中间产物。
第二步，用恒压滴液漏斗向第一步中间产物中滴加分子量为400的苯酐聚酯二元醇200g(PAPP400-2，—OH：1mol)，控制滴加速度，保持体系温度在65℃左右，滴加完毕后，75℃保温3h，直到—NCO基团反应完全。即得到第二步产物二官能度聚氨酯丙烯酸酯。反应过程中如果粘度增大可加少量苯乙烯稀释。
第三步，将所述的二官能度聚氨酯丙烯酸酯与苯乙烯混合，得到二官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂(PUA-2)；其中所述二官能度聚氨酯丙烯酸酯与苯乙烯的质量比为70:30。
实施例2：
第一步，在装有温度计、机械搅拌器的三口烧瓶中加入计量好的异佛尔酮二异氰酸酯222g(—NCO：2mol)、催化剂二月桂酸二丁基锡0.485g(0.1wt％)、阻聚剂4-羟基哌啶醇氧自由基0.160g(0.033wt％)，搅拌均匀后，用恒压滴液漏斗向三口烧瓶内滴加甲基丙烯酸羟乙酯130g(—OH：1mol)，控制滴加速度，保持体系温度在50℃左右，滴加完毕后60℃保温2h。中间用二正丁胺法测定体系—NCO基团含量的变化。当—NCO基团含量到达理论值时，即得到第一步中间产物。
第二步，用恒压滴液漏斗向第一步中间产物中滴加分子量为400的苯酐聚酯三元醇133.3g(PAPP400-3，—OH：1mol)，控制滴加速度，保持体系温度在65℃左右，滴加完毕后，75℃保温2h，直到—NCO基团反应完全。即得到第二步产物三官能度聚氨酯丙烯酸酯。反应过程中如果粘度增大可加少量苯乙烯稀释。
第三步，将所述的三官能度聚氨酯丙烯酸酯与苯乙烯混合，得到三官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂(PUA-3)；其中所述三官能度聚氨酯丙烯酸酯与苯乙烯的质量比为70:30。
实施例3：
第一步，在装有温度计、机械搅拌器的三口烧瓶中加入计量好的异佛尔酮二异氰酸酯222g(—NCO：2mol)、催化剂二月桂酸二丁基锡0.452g(0.1wt％)、阻聚剂4-羟基哌啶醇氧自由基0.149g(0.033wt％)，搅拌均匀后，用恒压滴液漏斗向三口烧瓶内滴加甲基丙烯酸羟乙酯130g(—OH：1mol)，控制滴加速度，保持体系温度在50℃左右，滴加完毕后60℃保温3h。中间用二正丁胺法测定体系—NCO基团含量的变化。当—NCO基团含量到达理论值时，即得到第一步中间产物。
第二步，用恒压滴液漏斗向第一步中间产物中滴加分子量为400的苯酐聚酯四元醇100g(PAPP400-4，—OH：1mol)，控制滴加速度，保持体系温度在65℃左右，滴加完毕后，75℃保温2h，直到—NCO基团反应完全。即得到第二步产物四官能度聚氨酯丙烯酸酯。反应过程中如果粘度增大可加少量苯乙烯稀释。
第三步，将所述的四官能度聚氨酯丙烯酸酯与苯乙烯混合，得到四官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂(PUA-4)；其中所述四官能度聚氨酯丙烯酸酯与苯乙烯的质量比为70:30。
实施例4：
第一步，在装有温度计、机械搅拌器的三口烧瓶中加入计量好的异佛尔酮二异氰酸酯222g(—NCO：2mol)、催化剂二月桂酸二丁基锡0.552g(0.1wt％)、阻聚剂4-羟基哌啶醇氧自由基0.182g(0.033wt％)，搅拌均匀后，用恒压滴液漏斗向三口烧瓶内滴加甲基丙烯酸羟乙酯130g(—OH：1mol)，控制滴加速度，保持体系温度在50℃左右，滴加完毕后60℃保温3h。中间用二正丁胺法测定体系—NCO基团含量的变化。当—NCO基团含量到达理论值时，即得到第一步中间产物。
第二步，用恒压滴液漏斗向第一步中间产物中滴加分子量为600的苯酐聚酯三元醇200g(PAPP600-3，—OH：1mol)，控制滴加速度，保持体系温度在65℃左右，滴加完毕后，75℃保温2h，直到—NCO基团反应完全。即得到第二步产物三官能度聚氨酯丙烯酸酯。反应过程中如果粘度增大可加少量苯乙烯稀释。
第三步，将所述的三官能度聚氨酯丙烯酸酯与苯乙烯混合，得到三官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂(PUA600-3)；其中所述三官能度聚氨酯丙烯酸酯与苯乙烯的质量比为70:30。
实施例5：
第一步，在装有温度计、机械搅拌器的三口烧瓶中加入计量好的异佛尔酮二异氰酸酯222g(—NCO：2mol)、催化剂二月桂酸二丁基锡0.619g(0.1wt％)、阻聚剂4-羟基哌啶醇氧自由基0.204g(0.033wt％)，搅拌均匀后，用恒压滴液漏斗向三口烧瓶内滴加甲基丙烯酸羟乙酯130g(—OH：1mol)，控制滴加速度，保持体系温度在50℃左右，滴加完毕后60℃保温3h。中间用二正丁胺法测定体系—NCO基团含量的变化。当—NCO基团含量到达理论值时，即得到第一步中间产物。
第二步，用恒压滴液漏斗向第一步中间产物中滴加分子量为800的苯酐聚酯三元醇266.7g(PAPP800-3，—OH：1mol)，控制滴加速度，保持体系温度在65℃左右，滴加完毕后，75℃保温2h，直到—NCO基团反应完全。即得到第二步产物三官能度聚氨酯丙烯酸酯。反应过程中如果粘度增大可加少量苯乙烯稀释。
第三步，将所述的三官能度聚氨酯丙烯酸酯与苯乙烯混合，得到三官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂(PUA800-3)；其中所述三官能度聚氨酯丙烯酸酯与苯乙烯的质量比为70:30。
实施例6：
第一步，在装有温度计、机械搅拌器的三口烧瓶中加入计量好的异佛尔酮二异氰酸酯222g(—NCO：2mol)、催化剂二月桂酸二丁基锡0.685g(0.1wt％)、阻聚剂4-羟基哌啶醇氧自由基0.226g(0.033wt％)，搅拌均匀后，用恒压滴液漏斗向三口烧瓶内滴加甲基丙烯酸羟乙酯130g(—OH：1mol)，控制滴加速度，保持体系温度在50℃左右，滴加完毕后60℃保温3h。中间用二正丁胺法测定体系—NCO基团含量的变化。当—NCO基团含量到达理论值时，即得到第一步中间产物。
第二步，用恒压滴液漏斗向第一步中间产物中滴加分子量为1000的苯酐聚酯三元醇333.3g(PAPP1000-3，—OH：1mol)，控制滴加速度，保持体系温度在65℃左右，滴加完毕后，75℃保温2h，直到—NCO基团反应完全。即得到第二步产物三官能度聚氨酯丙烯酸酯。反应过程中如果粘度增大可加少量苯乙烯稀释。
第三步，将所述的三官能度聚氨酯丙烯酸酯与苯乙烯混合，得到三官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂(PUA1000-3)；其中所述三官能度聚氨酯丙烯酸酯与苯乙烯的质量比为70:30。
实施例1～6的合成路线如下：
其中，当n＝2、3、4时，R—(OH)n分别为：
将上述实施例1至实施例3制得的聚氨酯丙烯酸酯树脂中加入3wt％光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮，搅拌至澄清透明后，进行紫外光固化(UV灯光源为1kW高压汞灯，主峰波长365nm)。树脂固化后按标准制样，并进行力学、热学等性能测试，测得结果如表1所示。
本发明提供的一种紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法，解决了目前紫外光固化树脂存在光固化制品厚度有限、光固化厚制件产品易翘曲开裂、光固化制品强度低脆性大等问题。本发明聚氨酯丙烯酸酯树脂，室温下粘度低，既可紫外光固化也可热固化，经紫外光固化可制得厚度较大的浇铸体，且浇铸体力学性能突出，同时具有高强度和高模量，另外其韧性和耐热性也较好，在复合材料树脂基体、涂料、粘接剂以及结构胶等领域具有广泛的应用前景。
以上所述仅为本发明的优选实例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均在本发明的保护范围之内。
表1 实施例1～3聚氨酯丙烯酸酯树脂及其光固化浇铸体的性能测试结果

Claims (10)

1.一种紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂，其特征是按质量计，由聚氨酯丙烯酸酯50～80wt％与活性稀释剂20～50wt％组成，其中聚氨酯丙烯酸酯组成如下：二异氰酸酯32～50wt％，羟基丙烯酸酯19～29wt％，聚酯多元醇22～49wt％，催化剂0.05～0.3wt％，阻聚剂0.02～0.05wt％。
2.根据权利要求1所述的紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂，其特征在于所述的活性稀释剂选自苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯中的一种，或者多种。
3.一种紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于采用三步法制备权利要求1至2中任一所述的紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂，该方法包括以下步骤：
第一步，将二异氰酸酯、催化剂、阻聚剂与羟基丙烯酸酯混合，于45～65℃搅拌反应2～5h，用二正丁胺法滴定异氰酸酯基团含量，当-NCO基团含量达到理论终点时，得到第一步中间产物，其中所述二异氰酸酯中异氰酸酯基团与羟基丙烯酸酯中羟基的官能团摩尔比为2:(0.8～1.2)；
第二步，在所述的第一步中间产物中加入聚酯多元醇，于65～85℃搅拌反应1～4h，当-NCO基团含量达到理论终点时，得到高强度聚氨酯丙烯酸酯，其中所述的第一步中间产物中异氰酸酯基团与多元醇羟基的官能团摩尔比为(1.2～0.8):1；
第三步，将所述的高强度聚氨酯丙烯酸酯与活性稀释剂混合，得到紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂，其中所述高强度聚氨酯丙烯酸酯与活性稀释剂的质量比为(1～4):1。
4.根据权利要求3所述的紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于所述的催化剂采用二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二醋酸二丁基锡中的一种；其中所述催化剂添加量为体系总质量的0.05～0.3wt％。
5.根据权利要求3所述的紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于所述的阻聚剂采用4-羟基哌啶醇氧自由基、甲基氢醌、对苯二酚、对羟基苯甲醚、2,6-二叔丁基对甲酚中的一种；其中所述阻聚剂添加量为体系总质量的0.02～0.05wt％。
6.根据权利要求3所述的紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于所述二异氰酸酯采用2,4-甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种，或两种混合物。
7.根据权利要求3所述的紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于所述的羟基丙烯酸酯采用甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯及季戊四醇三丙烯酸酯中的一种，或多种混合物。
8.根据权利要求3所述的紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于所述聚酯多元醇采用苯酐聚酯多元醇、对苯聚酯多元醇及其改性的芳香族聚酯多元醇中的一种，或多种混合物；其具有不同官能度和不同分子量，官能度为2、3或4，分子量Mn＝400、600、800或1000。
9.根据权利要求1所述的紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂的，其特征在于，其固化方式采用紫外光固化或热固化或氧化-还原引发固化，区别在于所加的引发剂是光引发剂或是热引发剂或是氧化-还原引发体系；所述光引发剂选自2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯甲酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、安息香双甲醚、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦中的一种或两种；其中所述光引发剂添加量按质量分数计，为高强度聚氨酯丙烯酸酯树脂的1％～5％。
10.权利要求2至9中任一所述方法制备的紫外光固化高强度聚氨酯丙烯酸酯，在复合材料树脂基体、涂料、粘接剂和结构胶中应用。
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