CN111138615B - 一种聚氨酯黏合剂用二胺扩链剂及其制备方法，聚氨酯黏合剂及其制备方法 - Google Patents

一种聚氨酯黏合剂用二胺扩链剂及其制备方法，聚氨酯黏合剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种聚氨酯黏合剂用二胺扩链剂，所述扩链剂包含的化合物A和任选的化合物B，所述化合物A具有式1结构，
Figure DDA0001851729690000011
所述化合物B具有式8结构，

Description

一种聚氨酯黏合剂用二胺扩链剂及其制备方法，聚氨酯黏合 剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种二胺扩链剂，尤其是一种应用于聚氨酯黏合剂的二胺扩链剂，以及所述二胺扩链剂的制备方法，还涉及聚氨酯黏合剂及其制备方法。
背景技术
聚氨酯黏合剂的应用领域非常广泛，但是在应用过程中存在诸多问题，例如黏合剂在涂覆过程中容易发生过度流动或滴落，造成物料损失浪费、粘结基材无法被黏合剂完整均匀覆盖，从而造成粘结后的制品性能不均一，甚至产生缺陷，影响后续使用。
目前人们改善上述问题的方法主要有下面几种：
第一种是采用机械设备对黏合剂体系充气(如空气、氮气等)，通过气体膨胀防止过度流动和滴落，但是设备投入成本较高，且需要增加额外的操作步骤，增加了施工的复杂程度。
第二种是添加大量催化剂，通过催化剂加速黏合剂体系的反应速度进而使粘度快速增加，防止过度流动和滴落。但是在实际操作中很难将催化剂的用量控制到理想值，催化剂用量不足时，粘度上升较慢，预期效果差；催化剂用量过多时，反应速度过快，粘结之前黏合剂已经初步固化，不能浸润/渗透基材，达不到理想的粘结效果，使制品性能降低或产生缺陷。
第三种是添加胺类扩链剂，由于二胺类扩链剂和异氰酸酯的反应速度比多元醇高很多，添加适合的二胺扩链剂后，异氰酸酯会优先和二胺扩链剂反应，使黏合剂体系的粘度快速增加，防止过度流动或滴落，而且二胺类扩链剂加入过多不会过快增加黏合剂体系的整体反应速度。
常见的胺类扩链剂为脂肪族伯二胺和芳香族伯二胺。脂肪族伯二胺的两个胺基反应活性均较高，添加后会造成黏合剂体系的粘度增加过快，后续粘合性差。芳香族伯二胺的两个胺基较脂肪族伯二胺反应活性稍低，在快速提升黏合剂体系粘度的同时仍保留了“一定的”流动性，如专利CN101641384A公开的技术方案中，添加了芳香族伯二胺类的甲苯二胺或其衍生物，芳香族伯二胺虽保留了黏合剂体系“一定的”流动性，但在一些特殊的应用中，如制备一些体积相对较大或具有特殊(狭小边角)造型的材料，就要求黏合剂体系在涂覆后依然仍具有较好的流动性，同时黏合剂可以很好的浸润/渗透基材而不影响制品的粘结效果，这种芳香族伯二胺依然不能满足当前需求。
专利CN101516948A公开了二胺增链剂组合物，其成份主要是芳香族伯二胺和脂肪族伯二胺，两类伯二胺和异氰酸酯反应的反应活性均较高。芳香族伯二胺及脂肪族伯二胺和异氰酸酯反应时会使黏合剂体系粘度迅速提高、甚至有可能凝胶固化，使得黏合剂体系流动性不足、甚至不具备流动性，不能很好的满足使用要求。同时，芳香族伯二胺作为一类具有苯环结构的化合物，其易黄变、耐老化性不足、毒性较强、危害人体健康及环境。
专利CN101052663A公开了制造聚氨酯树脂和压敏黏合剂的方法，其选用的是具有三个或更多官能团的胺扩链剂，所述扩链剂包含了一个胺基和多个羟基，虽然胺基与异氰酸酯的反应活性较高，但其余的羟基与异氰酸酯的反应活性相对较低，总体上不能满足增加反应体系粘度的效果。
因此，需要提供一种胺类扩链剂，能够调节聚氨酯黏合剂体系的粘度，防止过度流动和滴落，同时使由黏合剂制成的制品保持良好的物性。
发明内容
为了解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种聚氨酯黏合剂用二胺扩链剂，能够使聚氨酯黏合剂体系具有合适的粘度和开放时间，防止过度流动和滴落，同时使由黏合剂制成的制品保持良好的物性。本发明还提供了所述二胺扩链剂的制备方法，及由所述二胺扩链剂制备的聚氨酯黏合剂和制备方法。
为解决以上技术问题，本发明的技术方案如下：
包含化合物A和任选的化合物B的组份作为聚氨酯黏合剂用二胺扩链剂的用途，其中，
所述化合物A具有式1结构，
Figure BDA0001851729680000031
其中，X1表示对异氰酸酯基团呈惰性的脂肪族连接基团，优选含有饱和六元环结构的脂肪族连接基团，更优选式2、式3、式4、式5、式6、式7所示结构中的一种或多种；R1和R2相同或不同，分别独立地表示对异氰酸酯基团呈惰性的有机基团，优选地，R1选自饱和烃基基团，R2选自含有酯键的有机基团或饱和烃基基团；
其中，式2、式3、式4、式5、式6、式7如下：
Figure BDA0001851729680000041
所述化合物B具有式8结构，
Figure BDA0001851729680000051
X2表示对异氰酸酯基团呈惰性的脂肪族连接基团，优选含有饱和六元环结构的脂肪族连接基团，更优选式2、式3、式4、式5、式6、式7所示结构中的一种或多种；R3、R4、R5、R6相同或不同，分别独立地表示对异氰酸酯基团呈惰性的有机基团，优选地，R3选自饱和烃基基团，R4选自含有酯键的有机基团或饱和烃基基团，R5选自含有酯键的有机基团或饱和烃基基团，R6选自饱和烃基基团；更优选地，所述R1、R3、R6相同或不同，相互独立地表示甲基、乙基、异丁基、异辛基中的一种，所述R2、R4、R5相同或不同，相互独立地表示-CH3、-COOCH3、-COOCH2CH3、-COOCH2CH(CH3)2中的一种。
需要说明的是，所述式2、式3、式4、式5、式6、式7结构中出现的“·”表示未成对电子，将上述基团置于所述式1结构中时，未成对电子配对后成为饱和共价键。此外，本发明所述式2、式3、式4、式5、式6、式7仅仅表示优选的X1基团的结构及其在式1中的结构关系，并不表示相互之间的化学反应。
优选地，所述二胺扩链剂的用途中，以所述二胺扩链剂的总质量为基准，所述化合物A的含量为30～100％，优选50～95％，更优选65～90％，所述化合物B的含量为0～70％，优选5～50％，更优选10～35％。
一种二胺扩链剂，包含所述化合物A和化合物B。
优选地，所述二胺扩链剂中，以所述二胺扩链剂的总质量为基准，所述化合物A的含量为50～95％，优选65～90％，所述化合物B的含量为5～50％，优选10～35％。
一种制备所述二胺扩链剂的方法，制备原料包含：含有一个不饱和双键的酯类化合物、脂肪族伯二胺、任选的催化剂；
所述二胺扩链剂的制备方法包含以下步骤：
步骤一，将所述脂肪族伯二胺加入反应器，开启搅拌，任选地加入催化剂；
步骤二，向反应器中缓慢滴加所述含有一个不饱和双键的酯类化合物，滴加完毕后控制反应温度在40～70℃进行反应，反应结束得到所述二胺扩链剂。
优选地，所述含有一个不饱和双键的酯类化合物选自丙烯酸酯类化合物、顺丁烯二酸二酯类化合物、反丁烯二酸二酯类化合物中的一种或多种。
优选地，所述丙烯酸酯类化合物指的是分子中具有丙烯酸酯结构的化合物，其实例包括但不限于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯等，这类丙烯酸酯类化合物可以单独或组合使用。
优选地，所述顺丁烯二酸二酯类化合物指的是分子中具有顺丁烯结构和两个酯基结构的化合物，可以列举的实例包括但不限于顺丁烯二酸二甲酯、顺丁烯二酸二乙酯、顺丁烯二酸二丁酯、顺丁烯二酸二异丁酯、顺丁烯二酸二辛酯、顺丁烯二酸二异辛酯等，这类顺丁烯二酸二酯类化合物可以单独或组合使用。
优选地，所述反丁烯二酸二酯类化合物指的是分子中具有反丁烯结构和两个酯基结构的化合物，可以列举的实例包括但不限于反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二丁酯、反丁烯二酸二异丁酯、反丁烯二酸二辛酯、反丁烯二酸二异辛酯等，这类反丁烯二酸二酯类化合物可以单独或组合使用。
进一步优选，所述含有一个不饱和双键的酯类化合物选自顺丁烯二酸二酯类化合物和/或异丁烯二酸二酯类化合物，更优选顺丁烯二酸二乙酯和/或反丁烯二酸二乙酯。
含有一个不饱和双键的酯类化合物作为原料包含以下有益效果：不饱和双键通过和部分反应活性较高的伯胺进行反应形成反应活性相对较低的仲胺，从而为体系提供了适宜的开放时间和流动性；酯键在结构中提供的位阻效应进一步降低了仲胺的反应活性，同时酯键的存在有利于提高体系的物理化学性能(如强度等)。
优选地，所述脂肪族伯二胺分子中仅含有一个饱和六元环结构；优选的实例包括但不限于下列化合物：
Figure BDA0001851729680000071
Figure BDA0001851729680000081
Figure BDA0001851729680000082
等，其中，R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30相同或不同，分别独立地表示对异氰酸酯基团呈惰性的脂肪族有机基团或氢原子，这类脂肪族伯二胺可以单独或组合使用。
所述脂肪族伯二胺选自含有饱和六元环结构的脂肪族伯二胺，优选的实例包括但不限于1,2-环己二甲胺、1,3-环己二甲胺、1,4-环己二甲胺、1,2-环己二胺、1,3-环己二胺、1,4-环己二胺、4,4-二氨基二环己基甲烷等，这类脂肪族伯二胺可以单独或组合使用。
本发明所述脂肪族伯二胺作为原料包含以下有益效果：脂肪族伯二胺提供反应活性较高的伯胺基团，可以快速和有机异氰酸酯反应，有利于快速增加体系的粘度；此外，所述脂肪族伯二胺分子中的一个伯胺基团通过和含有一个不饱和双键的酯类化合物反应生成反应活性相对较低的仲胺基团，有利于体系保留一定的流动性，增加黏合剂对基材的浸润/渗透作用，从而提高粘结性，使粘合的制品具有良好物性。
所述催化剂可以选择本领域常用的催化剂，其实例包括但不限于碱性有机化合物、碱性无机化合物等，更具体的实例包括但不限于乙醇钠、叔丁醇钾、乙醇钾、叔丁醇钠、甲基钾、甲基钠、丁基锂、丁基钾、三乙基铝等，这类催化剂可以单独或组合使用。
本发明的一个优选实例中，所述制备原料中包含催化剂。添加催化剂可以有效的提高反应效率、缩短反应时间。
本发明的一个优选实例中，所述制备原料中不包含催化剂。不添加催化反应较为平稳、反应容易控制。
本发明的一个优选实例中，以所述含有一个不饱和双键的酯类化合物和所述脂肪族伯二胺的合计质量为计算基准：
所述含有一个不饱和双键的酯类化合物的用量为26.5～75％，优选40～67％，更优选54.5～60％；
所述脂肪族伯二胺的用量为25～73.5％，优选33～60％，更优选40～45.5％。
本发明的一个优选实例中，所述催化剂的用量为0％～1％，优选0.001％～0.1％，更优选0.01％～0.05％，以所述含有一个不饱和双键的酯类化合物和所述脂肪族伯二胺的合计质量为计算基准。
所述二胺扩链剂的制备方法中，反应过程可以选择通入或不通入惰性气体，不影响本发明的实施。是否通入惰性气体影响的是反应产物的外观，通入惰性气体的反应产物外观为无色透明状，不通入惰性气体的反应产物外观为淡黄色。本发明的制备方法优选采用通入惰性气体。
本发明的一个优选实例中，所述二胺扩链剂的制备方法的反应温度控制在40～70℃，是为了使反应过程满足稳定性和高效性，并保证反应产物的结构、外观符合本发明的要求。特别地，其中一个优选的反应温度范围是40～48℃，在该温度下反应较为平稳、易于控制且制备的产品色号较低；另一个优选的反应温度范围是51～69℃，在该温度下反应活性较高、可以提高效率有效缩短反应时间。
本发明的一个优选实例中，所述二胺扩链剂的制备方法的反应时间为20～80小时，优选40～75小时。所述制备方法的反应时间采用其他本领域常用的反应时间，不影响本发明的实施。
一种聚氨酯黏合剂，包含A组份和B组份，所述A组份为异氰酸酯类化合物，所述B组份为异氰酸酯反应性组份；其中，所述B组份包含至少一种多元醇、和本发明所述二胺扩链剂。
所述A组份为异氰酸酯类化合物，指的是分子中具有异氰酸酯基团的一类化合物，其实例包括但不限于异氰酸酯单体、异氰酸酯预聚物、异氰酸酯衍生物、多苯基甲烷多异氰酸酯等，这些异氰酸酯类化合物可以单独或组合使用，其获得方法可以通过本领域常用方法合成，也可以通过商业采购获得，例如万华化学生产的
Figure BDA0001851729680000101
等。
所述B组份为异氰酸酯反应性组份，指的是所述B组份中具有能够与异氰酸酯基团反应的活性氢原子的化合物，其中包含至少一种多元醇、和本发明所述二胺扩链剂；所述B组份中的多元醇可以选择本领域常用的多元醇，例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚内酯、生物基多元醇等，这类多元醇可以单独或组合使用。
在一个优选的实例中，所述A组份中异氰酸酯基团和B组份中活性氢原子的摩尔比为0.95～1.24：1，优选1.03～1.2：1。
在一个优选的实例中，所述二胺扩链剂占所述B组份总质量的2％～11％，优选3.6％～4.7％。
一种制备所述聚氨酯黏合剂的方法，包含：将所述B组份各原料均匀混合得到B组份；将所述A组份和B组份均匀混合，然后涂覆于待黏合的基材上。
需要说明的是，所述二胺扩链剂用于聚氨酯黏合剂时，可以采用本发明所述的技术方案进行，其中未做说明的内容可以参考本领域常用的技术方案，例如混合方式可以采用常规的高速搅拌、也可以通过高压浇注设备进行混合等，不影响本发明的实施；此外，所述二胺扩链剂也可以结合其他本领域常用方法进行使用。
本发明有益效果：由所述二胺扩链剂制备的聚氨酯黏合剂，具有适合的粘度和开放时间，使黏合剂在使用过程中避免过度流动和滴落，同时使制成的制品具有良好的物性；所述二胺扩链剂尤其适用于对流动性要求严格的聚氨酯制品、大型部件等制件的粘合。
具体实施方式
实施例和对比例所用原料和制备方法如下。
实施例中GPC测试采用的设备为waters 515-717-2487。需要说明的是，GPC测试结果与理论计算结果存在较小差异，可能的原因包括少量杂质的影响、仪器测量误差、少量反应物还未反应完全等，造成的误差在合理的范围，依然属于本发明请求保护的范围。
实施例1
氮气气氛下，在烧瓶内加入1,3-环己二甲胺142.2g，开启搅拌，向烧瓶中加入0.03g乙醇钠和0.02g叔丁醇钾；向烧瓶中缓慢滴加94.7g顺丁烯二酸二乙酯和77.5g的反丁烯二酸二乙酯；滴加完毕后将烧瓶内混合物加热至60℃进行反应，反应时间为48小时后降温出料，得到二胺扩链剂。所述二胺扩链剂中化合物A的计算含量为100％，化合物B的计算含量为0％。
由所得产物的GPC测试：化合物A的含量为97.8％，化合物B的含量为0％。
实施例2
氮气气氛下，在烧瓶内加入1,3-环己二甲胺45.2g，开启搅拌，向烧瓶中加入0.03g乙醇钠和0.02g叔丁醇钾；向烧瓶中缓慢滴加30g顺丁烯二酸二乙酯和24.8g的异丁烯二酸二乙酯；滴加完毕后将烧瓶内混合物加热至69℃进行反应，反应时间为40小时后降温出料，得到二胺扩链剂。所述二胺扩链剂中化合物A的计算含量为99.8％，化合物B的计算含量为0.2％。
由所得产物的GPC测试：化合物A的含量为95.6％，化合物B的含量为0.1％。
实施例3
氮气气氛下，在烧瓶内加入1,3-环己二甲胺43.6g，开启搅拌，向烧瓶中加入0.03g乙醇钠和0.02g叔丁醇钾；向烧瓶中缓慢滴加56.4g顺丁烯二酸二乙酯；滴加完毕后将烧瓶内混合物加热至69℃进行反应，反应时间为40小时后降温出料，得到二胺扩链剂。所述二胺扩链剂中化合物A的计算含量为89.8％，化合物B的计算含量为10.2％。
由所得产物的GPC测试：化合物A的含量为86.2％，化合物B的含量为9.7％。
实施例4
氮气气氛下，在烧瓶内加入1,3-环己二甲胺11.4g，开启搅拌；向烧瓶中缓慢滴加17.2g顺丁烯二酸二乙酯；滴加完毕后将烧瓶内混合物加热至48℃进行反应，反应时间为65小时后降温出料，得到二胺扩链剂。所述二胺扩链剂中化合物A的计算含量为66.4％，化合物B的计算含量为33.6％。
由所得产物的GPC测试：化合物A的含量为64.1％，化合物B的含量为32.1％。
实施例5
氮气气氛下，在烧瓶内加入1,3-环己二甲胺11.4g，开启搅拌；向烧瓶中缓慢滴加17.2g顺丁烯二酸二乙酯；滴加完毕后将烧瓶内混合物加热至45℃进行反应，反应时间为68小时后降温出料，得到二胺扩链剂。所述二胺扩链剂中化合物A的计算含量为66.4％，化合物B的计算含量为33.6％。
由所得产物的GPC测试：化合物A的含量为63.8％，化合物B的含量为31.9％。
实施例6
氮气气氛下，在烧瓶内加入1,2-环己二胺33.5g，开启搅拌，向烧瓶中加入0.001g乙醇钠；向烧瓶中缓慢滴加66.5g顺丁烯二酸二乙酯；滴加完毕后将烧瓶内混合物加热至51℃进行反应，反应时间为60小时后降温出料，得到二胺扩链剂。所述二胺扩链剂中化合物A的计算含量为57.4％，化合物B的计算含量为42.6％。
由所得产物的GPC测试：化合物A的含量为54.6％，化合物B的含量为41.1％。
实施例7
氮气气氛下，在烧瓶内加入4,4-二氨基二环己基甲烷59.5g，开启搅拌；向烧瓶中缓慢滴加24.5g顺丁烯二酸二乙酯和13.8g丙烯酸乙酯；滴加完毕后将烧瓶内混合物加热至40℃进行反应，反应时间为75小时后降温出料，得到二胺扩链剂。所述二胺扩链剂中化合物A的计算含量为33.4％，化合物B的计算含量为66.6％。
由所得产物的GPC测试：化合物A的含量为32.3％，化合物B的含量为63.6％。
将实施例制备的二胺扩链剂分别制备聚氨酯黏合剂，实施例1、2、3、4、5、6、7分别对应实施例1-1、2-1、3-1、4-1、5-1、6-1、7-1；分别以二甲硫基甲苯二胺、1,3-环己二甲胺、乙二醇作为扩链剂制备对比例1-1、2-1、3-1、4-1；制备聚氨酯黏合剂的原料列于表1。其中，
Figure BDA0001851729680000152
和
Figure BDA0001851729680000153
采购自万华化学。
实施例和对比例聚氨酯黏合剂的制备方法：
Figure BDA0001851729680000154
作为A组份；按照表1所示B组份原料和用量，将原料均匀混合作为B组份。
表1
Figure BDA0001851729680000151
黏合剂流动性测试方法：
1、将A组份和B组份依次加入500mL广口瓶内，以3000转/分钟的速度搅拌10秒，然后静置10秒；
2、将静置后的广口瓶倒置20秒，使黏合剂流出，称量倒出的黏合剂的质量；倒出黏合剂的质量越大，表示黏合剂流动性越好、开放时间越长。
耐黄变性测试：将A组份和B组份混合均匀后喷涂在平板上，形成胶膜，然后在室温下静置2周，目测观察胶膜耐黄变性。胶膜出现明显黄变表示耐黄变性差，未出现明显黄变表示耐黄变性优。
胶膜的拉伸强度和断裂伸长率测试标准为GB9641-88。
测试结果列于表2。
表2
Figure BDA0001851729680000161
从表2可以看出，对比例1-1、2-1、3-1制备的黏合剂流动性太差，容易造成在粘合制品过程中，黏合剂过早固化，粘合不均匀，使制品产生缺陷；对比例4-1制备的黏合剂开放时间过长，固化时间太慢，会使大幅降低制品的生产效率；采用本发明的二胺扩链剂制备的聚氨酯黏合剂，具有适合的流动性和开放时间，既能提高粘合制品的质量，又能保证较高的生产效率。

Claims (20)

1.包含化合物A和任选的化合物B的组份作为聚氨酯黏合剂用二胺扩链剂的用途，其中，
所述化合物A具有式1结构，
Figure 606117DEST_PATH_IMAGE001
式1；
其中，X1表示对异氰酸酯基团呈惰性的脂肪族连接基团，选自式2、式3、式4、式5、式6、式7所示结构中的一种或多种；R1和R2分别独立地表示对异氰酸酯基团呈惰性的有机基团，其中，R1选自饱和烃基基团，R2选自含有酯键的有机基团；
其中，式2、式3、式4、式5、式6、式7如下：
Figure 507208DEST_PATH_IMAGE002
式2，
Figure 243083DEST_PATH_IMAGE003
式3，
Figure 769879DEST_PATH_IMAGE004
式4，
Figure 517386DEST_PATH_IMAGE005
式5，
Figure 714012DEST_PATH_IMAGE006
式6，
Figure DEST_PATH_IMAGE007
式7；
所述化合物B具有式8结构，
Figure 871937DEST_PATH_IMAGE008
式8；
X2表示对异氰酸酯基团呈惰性的脂肪族连接基团，选自式2、式3、式4、式5、式6、式7所示结构中的一种或多种；R3、R4、R5、R6分别独立地表示对异氰酸酯基团呈惰性的有机基团，其中，R3选自饱和烃基基团，R4选自含有酯键的有机基团，R5选自含有酯键的有机基团，R6选自饱和烃基基团。
2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，所述R1、R3、R6相同或不同，相互独立地表示甲基、乙基、异丁基、异辛基中的一种；所述R2、R4、R5相同或不同，相互独立地表示-COOCH3、-COOCH2CH3、-COOCH2CH(CH3)2中的一种。
3.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于，以所述二胺扩链剂的总质量为基准，所述化合物A的含量为30~100%，所述化合物B的含量为0~70%。
4.根据权利要求3所述的用途，其特征在于，以所述二胺扩链剂的总质量为基准，所述化合物A的含量为50~95%，所述化合物B的含量为5~50%。
5.根据权利要求3所述的用途，其特征在于，以所述二胺扩链剂的总质量为基准，所述化合物A的含量为65~90%，所述化合物B的含量为10~35%。
6.一种制备权利要求1~5任一项所述包含化合物A和任选的化合物B的组份作为聚氨酯黏合剂用二胺扩链剂用途的二胺扩链剂的方法，其特征在于，制备原料包含：含有一个不饱和双键的酯类化合物、脂肪族伯二胺、任选的催化剂；
所述制备方法包含以下步骤：
步骤一，将所述脂肪族伯二胺加入反应器，开启搅拌，任选地加入催化剂；
步骤二，向反应器中缓慢滴加所述含有一个不饱和双键的酯类化合物，滴加完毕后控制反应温度在40~70℃进行反应，反应结束得到所述二胺扩链剂。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述制备方法包含以下步骤：
步骤一，将所述脂肪族伯二胺加入反应器，开启搅拌，任选地加入催化剂；
步骤二，向反应器中缓慢滴加所述含有一个不饱和双键的酯类化合物，滴加完毕后控制反应温度在51~69℃进行反应，反应结束得到所述二胺扩链剂。
8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述制备方法包含以下步骤：
步骤一，将所述脂肪族伯二胺加入反应器，开启搅拌，任选地加入催化剂；
步骤二，向反应器中缓慢滴加所述含有一个不饱和双键的酯类化合物，滴加完毕后控制反应温度在40~48℃进行反应，反应结束得到所述二胺扩链剂。
9.根据权利要求6~8任一项所述的制备方法，其特征在于，所述含有一个不饱和双键的酯类化合物选自顺丁烯二酸二酯类化合物、反丁烯二酸二酯类化合物中的一种或多种。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述顺丁烯二酸二酯类化合物选自顺丁烯二酸二甲酯、顺丁烯二酸二乙酯、顺丁烯二酸二丁酯、顺丁烯二酸二异丁酯、顺丁烯二酸二辛酯、顺丁烯二酸二异辛酯中的一种或多种；所述反丁烯二酸二酯类化合物选自反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二丁酯、反丁烯二酸二异丁酯、反丁烯二酸二辛酯、反丁烯二酸二异辛酯中的一种或多种。
11.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述含有一个不饱和双键的酯类化合物选自顺丁烯二酸二酯类化合物和/或异丁烯二酸二酯类化合物。
12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，所述含有一个不饱和双键的酯类化合物选自顺丁烯二酸二乙酯和/或反丁烯二酸二乙酯。
13.根据权利要求6~8任一项所述的制备方法，其特征在于，所述脂肪族伯二胺选自1,2-环己二甲胺、1,3-环己二甲胺、1,4-环己二甲胺、1,2-环己二胺、1,3-环己二胺、1,4-环己二胺、4,4-二氨基二环己基甲烷中的一种或多种。
14.根据权利要求6~8任一项所述的制备方法，其特征在于，所述含有一个不饱和双键的酯类化合物的用量为26.5~75%，所述脂肪族伯二胺的用量为25~73.5%。
15.根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于，所述含有一个不饱和双键的酯类化合物的用量为40~67%；所述脂肪族伯二胺的用量为33~60%。
16.根据权利要求15所述的制备方法，其特征在于，所述含有一个不饱和双键的酯类化合物的用量为54.5~60%；所述脂肪族伯二胺的用量为40~45.5%。
17.一种聚氨酯黏合剂，其特征在于，包含A组份和B组份，所述A组份为异氰酸酯类化合物，所述B组份为异氰酸酯反应性组份；其中，所述B组份包含至少一种多元醇、和权利要求1-16中任一项所述的二胺扩链剂。
18.根据权利要求17所述的聚氨酯黏合剂，其特征在于，所述A组份中异氰酸酯基团和B组份中活性氢原子的摩尔比为0.95~1.24：1；所述二胺扩链剂占所述B组份总质量的2%~11%。
19.根据权利要求17所述的聚氨酯黏合剂，其特征在于，所述A组份中异氰酸酯基团和B组份中活性氢原子的摩尔比为1.03~1.2：1；所述二胺扩链剂占所述B组份总质量的3.6%~4.7%。
20.根据权利要求17~19任一项所述的聚氨酯黏合剂的制备方法，其特征在于，包含：将所述B组份各原料均匀混合得到B组份；将所述A组份和B组份均匀混合，然后涂覆于待黏合的基材上。
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