CN1083465C - 聚缩醛树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了成形品具有良好机械强度的聚缩醛树脂组合物。相对于(A)聚缩醛树脂100份重量添加(B)玻璃类无机填充剂3-200份重量和(C)硼酸化合物0.001-3.0份重量。

Description

聚缩醛树脂组合物
本发明是关于改进的聚缩醛树脂组合物，更具体地说，是关于在聚缩醛树脂中添加玻璃类无机填充剂和硼酸化合物而构成的、成形品的机械强度良好的聚缩醛树脂组合物。
用玻璃类无机填充剂增强聚缩醛树脂的技术是以往人们所公知的，但由于化学性质不活泼，仅仅将聚缩醛树脂与诸如玻璃珠球等玻璃类无机填充剂熔融混炼还不能起到增强作用，相反，有时比未增强的聚缩醛树脂的机械强度还要低。
为了解决上述问题，有人提出了用环氧类化合物、硅烷类化合物、钛酸盐类化合物等对玻璃类无机填充剂进行表面处理的方案。
但是，即使采用这样的方法，在工业生产中实际使用时，机械强度的提高也很小，不能满足要求。
鉴于上述问题，为了荻得具有良好机械性能的增强聚缩醛树脂组合物，本发明人反复进行了研究，结果证实，将少量的硼酸化合物与聚缩醛树脂和玻璃类无机填充剂一起熔融混炼、制成组合物，可以使上述问题显著地得到改善，从而完成了本发明。
即，本发明是关于，相对于(A)聚缩醛树脂100份重量添加(B)玻璃类无机填充剂3-200份重量和(C)硼酸化合物0.001-3.0份重量而构成的聚缩醛树脂组合物。即，本发明是含有上述(A)、(B)和(C)的组合物，并经过充分的混炼。
下面说明本发明的构成成分。
本发明中使用的聚缩醛树脂(A)，是以甲醛基(-CH2O-)为主要构成单位的高分子化合物，可以是聚甲醛均聚物、或以甲醛基为主要重复单元、除此以外还含有少量其它构成单位，例如环氧乙烷、1，3-二氧戊环、1，4-丁二醇等共聚单体单位的共聚物、三元共聚物、嵌段共聚物中的任何一种，不仅分子可以是线形的，也可以具有交联结构，另外，还可以是导入其它有机基的公知的改性聚氧化乙烯。对于其聚合度没有特别的限制，只要具有熔融成形加工性(例如190℃、2160g负荷下的熔体流动速率(MFR)是1.0-100g/10分)就可以。
其次，本发明中使用的(B)成分玻璃类无机填充剂，可以根据用途使用纤维状(玻璃纤维)、粉状(磨碎的纤维)、粒状(玻璃微珠)、板状(玻璃薄片)的填充剂或中空状(中空玻璃球)的填充剂，或者使用它们的混合物。
这些玻璃类无机填充剂，可以使用未经处理的，不过最好是使用用钛酸盐类或硅烷类偶合剂等表面处理剂处理过的无机填充剂。钛酸盐类表面处理剂，例如可以举出异丙氧基辛基乙醇酸钛、四-正丁氧基钛、四(2-乙基己氧基)钛等。
硅烷类偶合剂，例如可以举出乙烯基烷氧基硅烷、环氧烷氧基硅烷、氨基烷氧基硅烷、巯基烷氧基硅烷、烯丙基烷氧基硅烷等。
作为乙烯基烷氧基硅烷，例如可以举出乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷等。
环氧烷氧基硅烷，例如可以举出γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷。
氨基烷氧基硅烷，例如可以举出γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷等。
巯基烷氧基硅烷，例如可以举出γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷等。
烯丙基烷氧基硅烷，例如可以举出γ-二烯丙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-烯丙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-烯丙基硫代丙基三甲氧基硅烷等。
无论使用哪一种表面处理剂，都可以获得本发明的预期效果，不过，为了本发明的目的，最好是使用氨基烷氧基硅烷作为表面处理剂。
相对于100份重量的无机填充剂，表面处理剂的用量为0.01-20份重量，优选的用量是0.05-10份重量，最好是0.05-5份重量。
(B)成分的无机填充剂的配合量为3-200份重量，优选的是5-150份重量，最好是5-100、10-70或10-100份重量。其用量低于3份重量时，机械性能的改善不充分，高于200份重量时，难以加工成形。
本发明中使用的(C)成分硼酸化合物可以举出原硼酸、偏硼酸、四硼酸和三氧化二硼，可以使用市售的产品。
(C)成分硼酸化合物的配合量是0.001-3份重量、优选的是0.005-1份重量、最好是0.005-0.05、0.001-0.1或0.01-0.5份重量。低于0.001份重量时，得不到所希望的效果，高于3份重量时热稳定性出现问题。
本发明的组合物还可以进一步添加各种公知的稳定剂，以增强稳定性。另外，根据使用目的，为了改善其物性，还可以配入各种公知的添加物。举例来说，添加物可以是各种着色剂、润滑剂、脱模剂、形核剂、防静电剂、其它表面活性剂、异种聚合物、有机改良剂、本发明中使用以外的填充剂。
其次，本发明的组合物可以采用以往公知的树脂组合物惯用调制方法很容易制造。例如，可以采用将各成分混合后用单螺杆或双螺杆挤出机混炼挤出、制成粒料，然后成形的方法，也可以采用先调制组成不同的粒料(母料)，将该粒料按规定量混合(稀释)、成形，得到目的物组成的成形品的方法。
在制备这样的组合物时，优选的方法是，将作为基体的聚缩醛树脂的一部分或全部进行粉碎，与其它成分混合后进行挤出，采用这种方法时添加物的分散性非常好。
采用本发明，可以提供具有良好机械性能的聚缩醛树脂组合物。
下面通过实施例来说明本发明，但本发明不受这些实施例限制。
实施例1-19、比较例1-10
在100份重量的聚缩醛树脂(ポリプラスチツクス(株)制造、商品名“ジュラコン·M270”)中，按表1、2中所示的量配入表1、2所示的各种玻璃类无机填充剂和硼酸，用机筒温度为200℃的挤出机熔融混炼，制成粒状的组合物。然后使用注塑成形机、由该粒状组合物制成试片，测定以下所述的物性。结果示于表1和表2中。
对了进行比较，对于各玻璃类无机填充剂同样调制成不添加硼酸的组合物，进行评价。结果示于表3中。
测定和评价的方法如下所述。
抗拉强度/抗弯强度
将试片在温度23℃、湿度50％的条件下放置48小时，按照ASTM-D638(拉伸)和ASTM-D790(弯曲)的标准进行测定。
            表1
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 实施例11 实施例12
组成︵重量份︶     (A) 聚缩醛树脂 100  100  100  100  100  100  100  100  100  100  100  100
(B) 玻璃微珠     B-135     B-235     B-235     B-235     B-235     B-210     B-235     B-270     B-335     B-435     B-535     B-635
玻璃纤维
玻璃薄片
(C) 硼酸化合物 C-10.03 C-10.01 C-10.005 C-10.03 C-10.05 C-10.03 C-20.03 C-10.03 C-10.03 C-10.03 C-10.03 C-10.03
    评价     抗拉强度(kg/cm2)延伸率  (％)抗弯强度(kg/cm2)     55819.31140     57022.01187     51421.3893     63025.31280     64026.31316     63825.5917      63725.81310     5228.3751     58420.91210     59521.01244     58821.01230     60020.61185
           表2
实施例13 实施例14 实施例15 实施例16 实施例17 实施例18 实施例19
组成︵重量份︶ (A) 聚缩醛树脂 100  100  100  100  100  100  100
(B) 玻璃微珠
玻璃纤维     B-735     B-735     B-735     B-710     B-735     B-835
玻璃薄片 B-935
(C) 硼酸化合物     C-10.03     C-10.005     C-10.01     C-10.03     C-20.03     C-10.03     C-10.03
    评价     抗拉强度(kg/cm2)延伸率  (％)抗弯强度(kg/cm2)     15002.52270     12902.21954     13202.32001     10453.81131     15722.82315     13702.21584     7407.51310
             表3
比较例1 比较例2 比较例3 比较例4 比较例5 比较例6 比较例7 比较例8 比较例9 比较例10
组成︵重量份︶ (A) 聚缩醛树脂 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
(B) 玻璃微珠   B-135   B-235   B-210   B-270   B-635
玻璃纤维   B-735   B-710   B-835
玻璃薄片 B-935
(C) 硼酸化合物
  评价   抗拉强度(kg/cm2)延伸率  (％)抗弯强度(kg/cm2)   64060.0920   44513.9759   46214.8772   48024.7680   3917.3573   45114.3763   12102.21850   8453.11023   12202.11790   6317.11120
* B-1：玻璃微珠(未使用表面处理剂)B-2：用γ-氨丙基三乙氧基硅烷表面处理过的玻璃微珠B-3：用乙烯基三乙氧基硅烷表面处理过的玻璃微珠B-4：用γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷表面处理过的玻璃微珠B-5：用巯丙基三甲氧基硅烷表面处理过的玻璃微珠B-6：用异丙氧基辛基乙醇酸钛表面处理过的玻璃微珠B-7：用γ-氨丙基三乙氧基硅烷表面处理过的玻璃纤维B-8：用异丙氧基辛基乙醇酸钛表面处理过的玻璃纤维B-9：用γ-氨丙基三乙氧基硅烷表面处理过的玻璃碎片C-1：原硼酸C-2：四硼酸

Claims (5)

1、聚缩醛树脂组合物，其特征是，含有(A)聚缩醛树脂100份重量，(B)玻璃类无机填充剂3-200份重量，和(C)硼酸化合物0.001-3.0份重量。
2、权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其特征是，(B)成分是玻璃纤维。
3、权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其特征是，(B)成分是选自玻璃微珠、磨碎的玻璃纤维和玻璃薄片的无机填充剂。
4、权利要求1-3中任一项所述的聚缩醛树脂组合物，其特征是，(B)成分是用氨基烷氧基硅烷表面处理过的玻璃类无机填充剂。
5、权利要求1-4中任一项所述的聚缩醛树脂组合物，其特征是，(C)成分硼酸化合物是选自原硼酸、偏硼酸、四硼酸和三氧化二硼中的至少一种。
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3789555B2 (ja) * 1996-06-19 2006-06-28 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
JPH1143583A (ja) * 1997-07-28 1999-02-16 Polyplastics Co ポリオキシメチレン組成物
ES2307926T3 (es) * 2002-03-05 2008-12-01 Ticona Gmbh Masa de moldeo de poli (oximetileno) y cuerpos moldeados producidos a partir de ella.
JP5005159B2 (ja) * 2003-06-04 2012-08-22 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
EP1639042A1 (en) * 2003-06-28 2006-03-29 E.I. Dupont De Nemours And Company Polyacetal and polyvinylbutyral compositions and blends having enhanced surface properties and articles made therefrom
JP2005029714A (ja) * 2003-07-08 2005-02-03 Polyplastics Co ポリアセタール樹脂組成物
KR100950784B1 (ko) * 2003-10-28 2010-04-02 주식회사 코오롱 폴리옥시메틸렌 수지 조성물
US20060079621A1 (en) * 2004-06-24 2006-04-13 Win-Chung Lee Toughened polyacetal compositions and blends having low surface gloss
JP2008044995A (ja) 2006-08-11 2008-02-28 Polyplastics Co ポリアセタール樹脂組成物
JP5336710B2 (ja) * 2007-06-29 2013-11-06 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
WO2010035351A1 (ja) * 2008-09-29 2010-04-01 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
JP6353422B2 (ja) * 2015-09-25 2018-07-04 旭化成株式会社 樹脂製歯車、樹脂製歯車用ポリアセタール樹脂組成物、その製造方法、及び樹脂製歯車の製造方法
JP2017066285A (ja) * 2015-09-30 2017-04-06 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
CN108603007B (zh) * 2016-03-31 2020-04-07 宝理塑料株式会社 聚缩醛树脂组合物
JP2017179265A (ja) 2016-03-31 2017-10-05 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
JP6968597B2 (ja) * 2017-06-30 2021-11-17 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5641245A (en) * 1979-09-08 1981-04-17 Matsushita Electric Works Ltd Phenolic resin modling material
US4652594A (en) * 1985-10-16 1987-03-24 Celanese Corporation Glass fiber-reinforced oxymethylene polymer molding compositions having mechanical properties enhanced by amino-formaldehyde resin coupling agents
JPS6291551A (ja) * 1985-10-18 1987-04-27 Asahi Chem Ind Co Ltd そりを改良されたポリオキシメチレン組成物
EP0450630A1 (en) * 1990-04-06 1991-10-09 Ube Industries, Ltd. Thermoplastic resin composition

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1480929A (fr) * 1965-05-24 1967-05-12 Celanese Corp Compositions contenant des polymères d'oxyméthylène et des fibres de verre
DE3906670A1 (de) * 1988-04-07 1989-10-19 Heubach Hans Dr Gmbh Co Kg Verbesserte, temperaturstabile pigmentgefaerbte kunststoffmassen, verfahren zu ihrer herstellung und mittel zur durchfuehrung des verfahrens
TW200514B (zh) * 1990-08-20 1993-02-21 Asahi Chemical Ind

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5641245A (en) * 1979-09-08 1981-04-17 Matsushita Electric Works Ltd Phenolic resin modling material
US4652594A (en) * 1985-10-16 1987-03-24 Celanese Corporation Glass fiber-reinforced oxymethylene polymer molding compositions having mechanical properties enhanced by amino-formaldehyde resin coupling agents
JPS6291551A (ja) * 1985-10-18 1987-04-27 Asahi Chem Ind Co Ltd そりを改良されたポリオキシメチレン組成物
EP0450630A1 (en) * 1990-04-06 1991-10-09 Ube Industries, Ltd. Thermoplastic resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
DE69628891T2 (de) 2004-05-27
KR100196682B1 (ko) 1999-06-15
MX9604468A (es) 1997-09-30
EP0765910A3 (en) 1997-10-01
JP3285480B2 (ja) 2002-05-27
KR970015664A (ko) 1997-04-28
JPH09151298A (ja) 1997-06-10
MY114728A (en) 2002-12-31
DE69628891D1 (de) 2003-08-07
CN1152588A (zh) 1997-06-25
EP0765910B1 (en) 2003-07-02
EP0765910A2 (en) 1997-04-02
US5777019A (en) 1998-07-07
CA2186558A1 (en) 1997-03-30
TW339351B (en) 1998-09-01

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