CN108285505A - 一种零添加净味内墙乳液及其制备方法 - Google Patents

一种零添加净味内墙乳液及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种零添加净味内墙乳液及其制备方法,按重量份计,由以下原料制成:蒸馏水70‑130份、苯乙烯40‑70份、丙烯酸烷基酯20‑50份、丙烯酸类亲水单体0.5‑5份、丙烯酰胺0.1‑2份、乳化剂1‑5份、交联单体0.05‑0.2份、增加附着力功能单体0.1‑1份、引发剂0.2‑1份、氧化剂0.1‑0.5份、还原剂0.1‑0.5份、pH调节剂2‑20份。本发明所制备的乳液具有好的耐擦洗性能,不需要添加防冻剂,且具有很好的冻融稳定性。

Description

_种零添加净味内墙乳液及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种零添加净味苯丙乳液,尤其是一种超低VOC乳胶漆用的零添加净 味内墙乳液及其制备方法。
背景技术
[0002] 随着经济的发展,人们对健康环保的要求也越来越高,乳胶漆的VOC含量越来越受 到人们的关注,开发超低VOC含量的乳胶漆就显得越来越重要,必将有很好的市场前景。传 统乳胶漆由水、成膜物质(乳液)、颜填料、助剂四部分组成,其中能够产生VOC的组分包括成 膜物质和助剂,因此减少这两者的VOC含量,就是降低乳胶漆中总VOC的关键。
[0003] 乳液中VOC可通过原材料的选择以及后消除等一些列的方法来进行降低;另外就 是助剂中的V0C,乳胶漆配方中成膜助剂以及防冻剂的含量占很大部分,而现在主要用的防 冻剂和成膜助剂均算V0C,这就导致涂料中具有很大部分的V0C,所以降低成膜温度,提高乳 胶漆冻融稳定性,是减少VOC的最有效办法。
[0004] 传统提高冻融稳定性的办法是加入较多的亲水单体形成水化层来进行乳胶粒子 的包裹,但是增加了亲水单体的量,就导致乳胶漆漆膜会很亲水,在进行耐擦洗测试时,必 然会导致耐擦洗性能下降,如果选用有机硅等功能单体来提高耐擦洗,会对乳胶漆的冻融 稳定性造成很大影响,总的来说优异的冻融稳定性和耐擦洗性很难兼顾;另外为了降低成 膜温度,需要设计较低的理论TG,这也很大程度上降低了耐擦洗性能以及冻融稳定性,所以 低成膜温度、高耐擦洗、优异的冻融稳定性三者之间存在着很大的矛盾,如果能够解决好这 些矛盾,必将为涂料界带来长足的进步。
发明内容
[0005] 针对上述现有技术存在的问题,本发明提供一种零添加净味内墙乳液,在乳胶漆 中不添加防冻剂,通过国标甚至超过国标的超优异冻融稳定性,同时具有较高耐擦洗性能。 本发明还提供了上述零添加净味内墙乳液的制备方法。
[0006] 为了实现上述目的,本发明采用的一种零添加净味内墙乳液,按重量份计,由以下 原料制成:蒸馏水70-130份、苯乙烯40-70份、丙烯酸烷基酯20-50份、丙烯酸类亲水单体 0.5-5份、丙烯酰胺0.1-2份、乳化剂1-5份、交联单体0.05-0.2份、增加附着力功能单体 0.1-1份、引发剂0.2-1份、氧化剂0.1-0.5份、还原剂0.1-0.5份、pH调节剂2-20份。
[0007] 所述丙烯酸烷基酯采用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯 中的至少一种。
[0008] 所述丙烯酸类亲水单体采用丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙 烯酸羟乙酯中的至少一种。
[0009] 所述乳化剂由阴离子乳化剂和非离子乳化剂组成,所述阴离子乳化剂和非离子乳 化剂的重量比为(1-3) :1。
[0010] 所述阴离子乳化剂采用异构十三烷醇硫酸钠盐、脂肪醇醚硫酸钠盐、3-烯丙氧基- 1-羟基-丙烷磺酸盐、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠、3-烯丙氧基-1-羟基-丙烷磷酸盐、 乙烯基磺酸钠、脂肪醇醚乙烯基磺酸钠盐中的至少一种。
[0011] 所述非离子乳化剂采用乙烯基聚氧乙烯烷基醚、脂肪醇乙氧化物、烷基乙氧化物 中的至少一种。
[0012] 所述交联单体采用乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧 基丙基三甲氧基硅烷、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、二乙烯苯中的至 少一种。
[0013] 所述增加附着力功能单体采用β-丙烯酰氧基丙酸/羧乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸 酯基烷氧基磷酸酯、单官能度丙烯酸磷酸酯、羟乙基甲基丙烯酸磷酸、烷基磷酸酯类特殊单 体、C0PS-3以及其他烷基或芳基磷酸酯、脂肪醇或烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基醇酰胺 磷酸酯、咪唑啉类磷酸酯、羟乙基磷酸酯、高分子聚磷酸酯以及硅氧烷磷酸酯、湿附着力单 体xp-2中的至少一种。
[0014] 所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠中的至少一种;所述的氧化剂为叔丁 基过氧化氢、双氧水中的至少一种;所述还原剂为亚硫酸氢钠、维生素C中的至少一种;所述 pH调节剂为10%的NaOH溶液。
[0015] —种所述零添加净味内墙乳液的制备方法,具体包括以下步骤:
[0016] 1)常温常压下,将0.8-4份乳化剂、30-60份的蒸馏水加在乳化缸中,充分搅拌溶 解,并依次加入20-65份的苯乙烯、配方量的丙烯酸烷基酯、0.4-4份丙烯酸类亲水单体、全 部的丙烯酰胺、交联单体和增加附着力功能单体,以及0.1-0.6份引发剂,充分搅拌20-30分 钟,制备预乳化液;
[0017] 2)将剩余的乳化剂和30-60份蒸馏水加入到反应釜底,充分搅拌溶解,升温至70-90°C,加入剩余的丙烯酸类亲水单体,搅拌均匀后再加入0.08-0.3的引发剂,再取步骤1)制 得预乳化液总量的0.05 %-15 %加入反应釜底,反应10-60分钟,制得种子乳液;
[0018] 3)待步骤2)反应完全后,控制反应温度为80-90°C,同时开始滴加在步骤1)中制得 剩余的预乳化液,滴加3_4h,滴完后,在30min-60min内继续滴加剩余的苯乙烯,并且在滴加 过程中同时滴加由剩余的引发剂和剩余蒸馏水组成的溶液,且该引发剂水溶液滴加时间比 苯乙烯晚滴完lOmin,全部滴加完成后在80-90°C保温20-75分钟;
[0019] 4)待步骤3)保温结束后,降温至70-80°C,同时先加入配方量的氧化剂,15-30分钟 后加入还原剂,接着降温至50 °C以下,加入pH调节剂调节pH值为7.0-9.0,过滤得到零添加 净味内墙乳液。
[0020] 本发明的有益效果是:
[0021] 1、本发明的零添加净味内墙乳液所用的乳化剂为阴离子与非离子按比例搭配使 用,增加了乳胶粒子的稳定性;所用的乳化剂也是大EO数的乳化剂,其会形成很厚的水化 层,对乳胶粒子的稳定性有很好的作用;另外,所用的乳化剂还有反应型的乳化剂,其很容 易与单体反应接枝到分子链上,从而起到很好的固定作用,当乳胶漆在冷冻和解冻时,乳化 剂不会随着自由水的变化而发生很大的迀移,从而很稳定的保护乳胶粒子,使乳胶漆具有 优异的冻融稳定性;在涂料中不加入小分子的防冻剂(EG、PG),根据国标GBT 9268-2008乳 胶漆耐冻融性测试,可以通过国标甚至超过国标的标准,通过6次循环乳胶漆也不会出现变 质现象。
[0022] 2、本发明的零添加净味内墙乳液所用的增加附着力功能单体,能够很好的提高乳 胶漆的附着力,从而起到很好的耐擦洗作用,并且这些增加附着力的功能单体不会影响乳 胶漆本身的冻融稳定性,这样就能很好的解决加入有机硅对冻融带来的负面影响,从而做 到好的耐擦洗和好的冻融稳定性;耐擦洗次数按照国标GBT 9266-2009耐洗刷性测定方法 测定,可以超过5000次,冻融按照GBT 9268-2008进行检测,通过6个循环。
[0023] 3、本发明的零添加净味内墙乳液所使用的合成工艺,采用后面溶胀部分的硬单体 工艺,这就让部分的硬单体会接枝到乳胶粒子的表面,在做冻融循环时,由于乳胶粒子表面 有部分的硬单体,在自由水变成冰时,刚性的硬单体可以抵抗体积膨胀所带来的挤压力,乳 胶粒子不至于被挤破,便会有很好的冻融稳定性;同时由于在表层有硬单体的存在,在做耐 擦洗时,由于表层具有一定的硬度,这样就提高了乳胶漆的耐擦洗性能,在相同的理论TG 时,耐擦洗可以提高10%_20%;另外,在相同的理论TG下,留取一部分的硬单体在最后滴 加,就导致前面滴加的预乳液就具有更低的TG,这一部分低TG,对乳液最后的最低成膜温度 影响很大,可以降低同等TG下的最低成膜温度,增加乳液的低温成膜性,提高其耐擦洗的性 能,另外由于低的成膜温度,可以降低涂料配方中的成膜助剂使用量,这也减少很大一部分 的V0C,意义非常重大。
[0024] 4、本发明的釜底加入丙烯酸类亲水单体,在接枝到聚合物上后,由于亲水单体的 亲水端会始终保持在乳胶粒子的表面,这样就可以更好地保护乳胶粒子,在冻融过程中,更 好的保护乳液。
[0025] 5、本发明的零添加净味内墙乳液的合成工艺简单,利于生产,同时,此工艺采用种 子乳液聚合工艺,可以减小乳胶粒子的大小分布范围,乳液固含量为40-60%,粒径为0. ΙΟ.4μπι。反应后期进行了后消除工艺,这样对于合成的零添加净味内墙苯丙乳液具有较低的 残单量,对于减少VOC含量提供了有力保证,其中残单量为小于等于lOppm。
具体实施方式
[0026] 为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明了,下面通过实施例,对本发明进 行进一步详细说明。但是应该理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用 于限制本发明的范围。
[0027] 除非另有定义,本文所使用的所有的技术术语和科学术语与属于本发明的技术领 域的技术人员通常理解的含义相同,本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描 述具体的实施例的目的,不是旨在于限制本发明。
[0028] 一种零添加净味内墙乳液,按重量份计,由以下原料制成:蒸馏水70-130份、苯乙 烯40-70份、丙烯酸烷基酯20-50份、丙烯酸类亲水单体0.5-5份、丙烯酰胺0.1-2份、乳化剂 1-5份、交联单体0.05-0.2份、增加附着力功能单体0.1-1份、引发剂0.2-1份、氧化剂0. ΙΟ. 5份、还原剂 0.1-0.5 份、 pH 调节剂2-20 份。 通过大 EO 乳化剂、反应型乳化剂、 阴离子与非离 子搭配使用,同时通过后溶胀硬单体的工艺,保证了很好的冻融稳定性,同时加上增加附着 力功能单体,这样就保证了很好的耐擦洗性能,再通过后处理工艺,做到净味,就很好的兼 顾了冻融、耐擦洗、净味三者重要的性能。
[0029] 所述丙烯酸烷基酯采用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯 中的至少一种。
[0030] 所述丙烯酸类亲水单体采用丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙 烯酸羟乙酯中的至少一种。由于亲水单体中的羧基是极性基团,与极性的底材具有较好的 附着力,同时由于羧酸根离子带有负电,对乳胶粒子有一个保护作用,增加乳胶粒子的稳定 性,让反应更加平稳的进行;另外由于亲水单体的存在会形成水化层,这样可以很好的保护 乳胶粒子,做到好的冻融稳定性。
[0031] 所述乳化剂由阴离子乳化剂和非离子乳化剂组成,所述阴离子乳化剂(反应型与 非反应型)和非离子乳化剂(反应型与非反应型)的重量比为(1-3) : 1。阴离子与非离子乳化 剂搭配使用,可以提高乳胶粒子的稳定性,再加上反应型的乳化剂会大大减少乳化剂的迀 移现象,对冻融有很好的帮助作用,同时也能提高耐擦洗性能。
[0032] 所述阴离子乳化剂采用异构十三烷醇硫酸钠盐、脂肪醇醚硫酸钠盐、3-烯丙氧基-1-羟基-丙烷磺酸盐、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠、3-烯丙氧基-1-羟基-丙烷磷酸盐、 乙烯基磺酸钠、脂肪醇醚乙烯基磺酸钠盐中的至少一种。
[0033] 所述非离子乳化剂采用乙烯基聚氧乙烯烷基醚、脂肪醇乙氧化物、烷基乙氧化物 中的至少一种。
[0034] 所述交联单体采用乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧 基丙基三甲氧基硅烷、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、二乙烯苯中的至 少一种。交联单体的使用,会增加乳液的分子量,提高其耐擦洗性能,另外由于交联单体上 面具有较多的活性点,很容易聚合到乳胶粒子上面。
[0035] 所述增加附着力功能单体采用β_丙烯酰氧基丙酸/羧乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸 酯基烷氧基磷酸酯、单官能度丙烯酸磷酸酯、羟乙基甲基丙烯酸磷酸、烷基磷酸酯类特殊单 体、C0PS-3以及其他烷基或芳基磷酸酯、脂肪醇或烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基醇酰胺 磷酸酯、咪唑啉类磷酸酯、羟乙基磷酸酯、高分子聚磷酸酯以及硅氧烷磷酸酯、湿附着力单 体χρ-2中的至少一种。增加附着力功能单体的加入,会大大提高其附着力,从而提高其耐擦 洗性能,同时不太影响乳胶漆的冻融稳定性。
[0036] 所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠中的至少一种;所述的氧化剂为叔丁 基过氧化氢、双氧水中的至少一种;所述还原剂为亚硫酸氢钠、维生素C中的至少一种;这两 者可以在较低温度下发生氧化还原反应,生成自由基,将残余的单体反应完全,让体系残单 量降低。所述PH调节剂为10%的NaOH溶液。由于过硫酸盐到达一定温度后会分解成自由基, 自由基可以与反应体系中的双键反应,接枝形成大分子链,保证了乳胶粒子的力学性能。
[0037] —种所述零添加净味内墙乳液的制备方法,具体包括以下步骤:
[0038] 1)常温常压下,将0.8-4份乳化剂、30-60份的蒸馏水加在乳化缸中,充分搅拌溶 解,并依次加入20-65份的苯乙烯、配方量的丙烯酸烷基酯、0.4-4份丙烯酸类亲水单体、全 部的丙烯酰胺、交联单体和增加附着力功能单体,以及0.1-0.6份引发剂,充分搅拌20-30分 钟,制备预乳化液;
[0039] 2)将剩余的乳化剂和30-60份蒸馏水加入到反应釜底,充分搅拌溶解,升温至70-90°C,加入剩余的丙烯酸类亲水单体,搅拌均匀后再加入0.08-0.3的引发剂,再取步骤1)制 得预乳化液总量的0.05 %-15 %加入反应釜底,反应10-60分钟,制得种子乳液;
[0040] 3)待步骤2)反应完全后,控制反应温度为80-90°C,同时开始滴加在步骤1)中制得 剩余的预乳化液,滴加3_4h,滴完后,在30min-60min内继续滴加剩余的苯乙烯,并且在滴加 过程中同时滴加由剩余的引发剂和剩余蒸馏水组成的溶液,且该引发剂水溶液滴加时间比 苯乙烯晚滴完lOmin,全部滴加完成后在80-90°C保温20-75分钟;
[0041] 4)待步骤3)保温结束后,降温至70-80°C,同时先加入配方量的氧化剂,15-30分钟 后加入还原剂,接着降温至50 °C以下,加入pH调节剂调节pH值为7.0-9.0,过滤得到零添加 净味内墙乳液。
[0042] 本发明所制备的乳液固含量为40-60 %,粒径为0.1-0.4μπι;
[0043] 根据国标GB/T 9756-2009规定的内墙检测项目在实验时间内均优于此国标;冻融 通过不添加防冻剂的乳胶漆6个循环,耐擦洗也能达到5000次。
[0044] 根据GB/T 9756-2009规定的内墙检测项目在实验时间内均优于此国标。
[0045] 实施例1
[0046] 一种零添加净味内墙乳液,按重量份计,由以下原料制成:蒸馏水70份、苯乙烯40 份、丙烯酸烷基酯20份、丙烯酸类亲水单体0.5份、丙烯酰胺0.1份、乳化剂1份、交联单体 〇. 05份、增加附着力功能单体0.1份、引发剂0.2份、氧化剂0.1份、还原剂0.1份、pH调节剂2 份。
[0047] 所述丙烯酸烷基酯采用甲基丙烯酸甲酯。
[0048] 所述丙烯酸类亲水单体采用丙烯酸。
[0049] 所述乳化剂由阴离子乳化剂和非离子乳化剂组成,所述阴离子乳化剂和非离子乳 化剂的重量比为1:1。所述阴离子乳化剂采用异构十三烷醇硫酸钠盐;所述非离子乳化剂采 用乙稀基聚氧乙稀烧基酿。
[0050] 所述交联单体采用乙烯基三甲氧基硅烷。
[0051] 所述增加附着力功能单体采用β-丙烯酰氧基丙酸/羧乙基丙烯酸酯。
[0052] 所述引发剂为过硫酸钾;所述的氧化剂为叔丁基过氧化氢;
[0053] 所述还原剂为亚硫酸氢钠;所述pH调节剂为10 %的NaOH溶液。
[0054] —种所述零添加净味内墙乳液的制备方法,具体包括以下步骤:
[0055] 1)常温常压下,将0.8份乳化剂、30份的蒸馏水加在乳化缸中,充分搅拌溶解,并依 次加入20份的苯乙烯、配方量的丙烯酸烷基酯、0.4份丙烯酸类亲水单体、全部的丙烯酰胺、 交联单体和增加附着力功能单体,以及0.1份引发剂,充分搅拌20分钟,制备预乳化液;
[0056] 2)将剩余的乳化剂和30份蒸馏水加入到反应釜底,充分搅拌溶解,升温至70°C,加 入剩余的丙烯酸类亲水单体,搅拌均匀后再加入0.08的引发剂,再取步骤1)制得预乳化液 总量的〇. 05 %加入反应爸底,反应10分钟,制得种子乳液;
[0057] 3)待步骤2)反应完全后,控制反应温度为80°C,同时开始滴加在步骤1)中制得剩 余的预乳化液,滴加3h,滴完后,在30min内继续滴加剩余的苯乙烯,并且在滴加过程中同时 滴加由剩余的引发剂和剩余蒸馏水组成的溶液,且该引发剂水溶液滴加时间比苯乙烯晚滴 完lOmin,全部滴加完成后在80°C保温20分钟;
[0058] 4)待步骤3)保温结束后,降温至70°C,同时先加入配方量的氧化剂,15分钟后加入 还原剂,接着降温至50 °C以下,加入pH调节剂2份,调节pH值为7.0,过滤得到零添加净味内 墙乳液。
[0059] 根据GB/T 9756-2009规定的内墙检测项目在实验时间内均优于此国标。具体见表 1〇
[0060] 表1本发明制得内墙乳液配漆后性能与国标进行对比
Figure CN108285505AD00091
[0063] 实施例2
[0064] —种零添加净味内墙乳液,按重量份计,由以下原料制成:蒸馏水100份、苯乙烯55 份、丙烯酸烷基酯35份、丙烯酸类亲水单体3份、丙烯酰胺1份、乳化剂3份、交联单体0.1份、 增加附着力功能单体0.5份、引发剂0.5份、氧化剂0.3份、还原剂0.3份、pH调节剂12份。
[0065] 所述丙烯酸烷基酯采用丙烯酸异辛酯。
[0066] 所述丙烯酸类亲水单体采用甲基丙烯酸。
[0067] 所述乳化剂由阴离子乳化剂和非离子乳化剂组成,所述阴离子乳化剂和非离子乳 化剂的重量比为2:1。
[0068] 所述阴离子乳化剂采用脂肪醇醚硫酸钠盐。
[0069] 所述非离子乳化剂采用脂肪醇乙氧化物。
[0070] 所述交联单体采用乙烯基三乙氧基硅烷。
[0071] 所述增加附着力功能单体采用甲基丙烯酸酯基烷氧基磷酸酯、单官能度丙烯酸磷 酸酯的混合。
[0072] 所述引发剂为过硫酸铵;所述的氧化剂为双氧水;所述还原剂为维生素C;所述pH 调节剂为10%的NaOH溶液。
[0073] —种所述零添加净味内墙乳液的制备方法,具体包括以下步骤:
[0074] 1)常温常压下,将2份乳化剂、45份的蒸馏水加在乳化缸中,充分搅拌溶解,并依次 加入40份的苯乙烯、配方量的丙烯酸烷基酯、2份丙烯酸类亲水单体、全部的丙烯酰胺、交联 单体和增加附着力功能单体,以及0.3份引发剂,充分搅拌25分钟,制备预乳化液;
[0075] 2)将剩余的乳化剂和50份蒸馏水加入到反应釜底,充分搅拌溶解,升温至80°C,加 入剩余的丙烯酸类亲水单体,搅拌均匀后再加入0.15的引发剂,再取步骤1)制得预乳化液 总量的8 %加入反应爸底,反应30分钟,制得种子乳液;
[0076] 3)待步骤2)反应完全后,控制反应温度为85°C,同时开始滴加在步骤1)中制得剩 余的预乳化液,滴加3.5h,滴完后,在45min内继续滴加剩余的苯乙烯,并且在滴加过程中同 时滴加由剩余的引发剂和剩余蒸馏水组成的溶液,且该引发剂水溶液滴加时间比苯乙烯晚 滴完lOmin,全部滴加完成后在85°C保温50分钟;
[0077] 4)待步骤3)保温结束后,降温至75°C,同时先加入配方量的氧化剂,20分钟后加入 还原剂,接着降温至50 °C以下,加入pH调节剂,调节pH值为8.2,过滤得到零添加净味内墙乳 液。
[0078] 根据GB/T 9756-2009规定的内墙检测项目在实验时间内均优于此国标。具体见表 2〇
[0079] 表2本发明制得内墙乳液配漆后性能与国标进行对比
Figure CN108285505AD00101
[0081] 实施例3
[0082] 一种零添加净味内墙乳液,按重量份计,由以下原料制成:蒸馏水130份、苯乙烯70 份、丙烯酸烷基酯50份、丙烯酸类亲水单体5份、丙烯酰胺2份、乳化剂5份、交联单体0.2份、 增加附着力功能单体1份、引发剂1份、氧化剂0.5份、还原剂0.5份、pH调节剂20份。
[0083] 所述丙烯酸烷基酯采用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯按照2:1混合。
[0084] 所述丙烯酸类亲水单体采用丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸按照1:1:1混合。
[0085] 所述乳化剂由阴离子乳化剂和非离子乳化剂组成,所述阴离子乳化剂和非离子乳 化剂的重量比为3:1。
[0086] 所述阴离子乳化剂采用异构十三烷醇硫酸钠盐、脂肪醇醚硫酸钠盐按照2:1混合。
[0087] 所述非离子乳化剂采用烷基乙氧化物。
[0088] 所述交联单体采用三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯按照3:1混 合。
[0089] 所述增加附着力功能单体采用羟乙基甲基丙烯酸磷酸。
[0090] 所述引发剂为过硫酸钠;所述的氧化剂为叔丁基过氧化氢;所述还原剂为亚硫酸 氢钠;所述pH调节剂为10 %的NaOH溶液。
[0091] —种所述零添加净味内墙乳液的制备方法,具体包括以下步骤:
[0092] 1)常温常压下,将4份乳化剂、60份的蒸馏水加在乳化缸中,充分搅拌溶解,并依次 加入65份的苯乙烯、配方量的丙烯酸烷基酯、4份丙烯酸类亲水单体、全部的丙烯酰胺、交联 单体和增加附着力功能单体,以及〇. 6份引发剂,充分搅拌30分钟,制备预乳化液;
[0093] 2)将剩余的乳化剂和60份蒸馏水加入到反应釜底,充分搅拌溶解,升温至90°C,加 入剩余的丙烯酸类亲水单体,搅拌均匀后再加入0.3的引发剂,再取步骤1)制得预乳化液总 量的15 %加入反应爸底,反应60分钟,制得种子乳液;
[0094] 3)待步骤2)反应完全后,控制反应温度为90°C,同时开始滴加在步骤1)中制得剩 余的预乳化液,滴加4h,滴完后,在60min内继续滴加剩余的苯乙烯,并且在滴加过程中同时 滴加由剩余的引发剂和剩余蒸馏水组成的溶液,且该引发剂水溶液滴加时间比苯乙烯晚滴 完lOmin,全部滴加完成后在90°C保温75分钟;
[0095] 4)待步骤3)保温结束后,降温至80°C,同时先加入配方量的氧化剂,30分钟后加入 还原剂,接着降温至50 °C以下,加入pH调节剂,调节pH值为8.7,过滤得到零添加净味内墙乳 液。
[0096] 根据GB/T 9756-2009规定的内墙检测项目在实验时间内均优于此国标。具体见表 3〇
[0097] 表3本发明制得内墙乳液配漆后性能与国标进行对比
Figure CN108285505AD00111
[0100] 实施例4
[0101] —种零添加净味内墙乳液,按重量份计,由以下原料制成:蒸馏水100份、苯乙烯60 份、丙烯酸烷基酯25份、丙烯酸类亲水单体4份、丙烯酰胺0.8份、乳化剂3份、交联单体0.15 份、增加附着力功能单体0.9份、引发剂0.8份、氧化剂0.2份、还原剂0.15份、pH调节剂12 份。
[0102] 所述丙烯酸烷基酯采用丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯按照2:1混合。
[0103] 所述丙烯酸类亲水单体采用丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯的混合。
[0104] 所述乳化剂由阴离子乳化剂和非离子乳化剂组成,所述阴离子乳化剂和非离子乳 化剂的重量比为1.5:1。
[0105] 所述阴离子乳化剂采用2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠。
[0106] 所述非离子乳化剂采用乙烯基聚氧乙烯烷基醚。
[0107] 所述交联单体采用三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
[0108] 所述增加附着力功能单体采用羟乙基磷酸酯、高分子聚磷酸酯以及硅氧烷磷酸 酯、湿附着力单体xp-2的混合。
[0109] 所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵按照1:1混合;所述的氧化剂为叔丁基过氧化 氢、双氧水的混合;所述还原剂为亚硫酸氢钠;所述pH调节剂为10%的NaOH溶液。
[0110] —种所述零添加净味内墙乳液的制备方法,具体包括以下步骤:
[0111] 1)常温常压下,将2份乳化剂、40份的蒸馏水加在乳化缸中,充分搅拌溶解,并依次 加入25份的苯乙烯、配方量的丙烯酸烷基酯、1份丙烯酸类亲水单体、全部的丙烯酰胺、交联 单体和增加附着力功能单体,以及0.2份引发剂,充分搅拌25分钟,制备预乳化液;
[0112] 2)将剩余的乳化剂和30份蒸馏水加入到反应釜底,充分搅拌溶解,升温至75°C,加 入剩余的丙烯酸类亲水单体,搅拌均匀后再加入〇. 1的引发剂,再取步骤1)制得预乳化液总 量的3.5 %加入反应釜底,反应20分钟,制得种子乳液;
[0113] 3)待步骤2)反应完全后,控制反应温度为80°C,同时开始滴加在步骤1)中制得剩 余的预乳化液,滴加3h,滴完后,在45min内继续滴加剩余的苯乙烯,并且在滴加过程中同时 滴加由剩余的引发剂和剩余蒸馏水组成的溶液,且该引发剂水溶液滴加时间比苯乙烯晚滴 完lOmin,全部滴加完成后在80°C保温45分钟;
[0114] 4)待步骤3)保温结束后,降温至70°C,同时先加入配方量的氧化剂,20分钟后加入 还原剂,接着降温至50 °C以下,加入pH调节剂,调节pH值为7.6,过滤得到零添加净味内墙乳 液。
[0115] 根据GB/T 9756-2009规定的内墙检测项目在实验时间内均优于此国标。具体见表 4〇
[0116] 表4本发明制得内墙乳液配漆后性能与国标进行对比
Figure CN108285505AD00121
Τοϊϊδϊ~以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精' 神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1. 一种零添加净味内墙乳液,其特征在于,按重量份计,由以下原料制成:蒸馏水70-130份、苯乙烯40-70份、丙烯酸烷基酯20-50份、丙烯酸类亲水单体0.5-5份、丙烯酰胺0.1-2 份、乳化剂1 -5份、交联单体0.05-0.2份、增加附着力功能单体0.1 -1份、引发剂0.2-1份、氧 化剂0 · 1-0 · 5份、还原剂0 · 1-0 · 5份、pH调节剂2-20份。
2. 根据权利要求1所述的一种零添加净味内墙乳液,其特征在于,所述丙烯酸烷基酯采 用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯中的至少一种。
3. 根据权利要求1所述的一种零添加净味内墙乳液,其特征在于,所述丙烯酸类亲水单 体采用丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的至少一种。
4. 根据权利要求1所述的一种零添加净味内墙乳液,其特征在于,所述乳化剂由阴离子 乳化剂和非离子乳化剂组成,所述阴离子乳化剂和非离子乳化剂的重量比为(1-3) : 1。
5. 根据权利要求4所述的一种零添加净味内墙乳液,其特征在于,所述阴离子乳化剂采 用异构十三烷醇硫酸钠盐、脂肪醇醚硫酸钠盐、3-烯丙氧基-1-羟基-丙烷磺酸盐、2-丙烯酰 胺基-2-甲基丙磺酸钠、3-烯丙氧基-1-羟基-丙烷磷酸盐、乙烯基磺酸钠、脂肪醇醚乙烯基 磺酸钠盐中的至少一种。
6. 根据权利要求4所述的一种零添加净味内墙乳液,其特征在于,所述非离子乳化剂采 用乙烯基聚氧乙烯烷基醚、脂肪醇乙氧化物、烷基乙氧化物中的至少一种。
7. 根据权利要求1所述的一种零添加净味内墙乳液,其特征在于,所述交联单体采用乙 烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、三羟甲 基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、二乙烯苯中的至少一种。
8. 根据权利要求1所述的一种零添加净味内墙乳液,其特征在于,所述增加附着力功能 单体采用β-丙烯酰氧基丙酸/羧乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯基烷氧基磷酸酯、单官能度丙 烯酸磷酸酯、羟乙基甲基丙烯酸磷酸、烷基磷酸酯类特殊单体、COPS-3以及其他烷基或芳基 磷酸酯、脂肪醇或烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基醇酰胺磷酸酯、咪唑啉类磷酸酯、羟乙基 磷酸酯、高分子聚磷酸酯以及硅氧烷磷酸酯、湿附着力单体xp-2中的至少一种。
9. 根据权利要求1所述的一种零添加净味内墙乳液,其特征在于,所述引发剂为过硫酸 钾、过硫酸铵、过硫酸钠中的至少一种;所述的氧化剂为叔丁基过氧化氢、双氧水中的至少 一种;所述还原剂为亚硫酸氢钠、维生素C中的至少一种;所述pH调节剂为10%的NaOH溶液。
10. —种权利要求1-9任一项所述零添加净味内墙乳液的制备方法,其特征在于,具体 包括以下步骤: 1) 常温常压下,将0.8-4份乳化剂、30-60份的蒸馏水加在乳化缸中,充分搅拌溶解,并 依次加入20-65份的苯乙烯、配方量的丙烯酸烷基酯、0.4-4份丙烯酸类亲水单体、全部的丙 烯酰胺、交联单体和增加附着力功能单体,以及〇. 1-0.6份引发剂,充分搅拌20-30分钟,制 备预乳化液; 2) 将剩余的乳化剂和30-60份蒸馏水加入到反应釜底,充分搅拌溶解,升温至70-90 °C, 加入剩余的丙烯酸类亲水单体,搅拌均匀后再加入0.08-0.3的引发剂,再取步骤1)制得预 乳化液总量的0.05 %-15 %加入反应釜底,反应10-60分钟,制得种子乳液; 3) 待步骤2)反应完全后,控制反应温度为80-90°C,同时开始滴加在步骤1)中制得剩余 的预乳化液,滴加3-4h,滴完后,在30min-60min内继续滴加剩余的苯乙烯,并且在滴加过程 中同时滴加由剩余的引发剂和剩余蒸馏水组成的溶液,且该引发剂水溶液滴加时间比苯乙 烯晚滴完lOmin,全部滴加完成后在80-90°C保温20-75分钟; 4)待步骤3)保温结束后,降温至70-80°C,同时先加入配方量的氧化剂,15-30分钟后加 入还原剂,接着降温至50°C以下,加入pH调节剂调节pH值为7.0-9.0,过滤得到零添加净味 内墙乳液。
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