CN110483677A - 一种无氨低voc内墙乳液及其制备方法 - Google Patents

一种无氨低voc内墙乳液及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110483677A
CN110483677A CN201910793518.8A CN201910793518A CN110483677A CN 110483677 A CN110483677 A CN 110483677A CN 201910793518 A CN201910793518 A CN 201910793518A CN 110483677 A CN110483677 A CN 110483677A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lotion
added dropwise
tert
solution
reducing agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910793518.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110483677B (zh
Inventor
郝丽娟
曹威
徐文通
田海水
高昊
闫树德
朱美娟
田军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong Heng New Light Mstar Technology Ltd
Original Assignee
Guangdong Heng New Light Mstar Technology Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangdong Heng New Light Mstar Technology Ltd filed Critical Guangdong Heng New Light Mstar Technology Ltd
Priority to CN201910793518.8A priority Critical patent/CN110483677B/zh
Publication of CN110483677A publication Critical patent/CN110483677A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110483677B publication Critical patent/CN110483677B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
    • C08F4/30—Inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
    • C08F4/32—Organic compounds
    • C08F4/34—Per-compounds with one peroxy-radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/40—Redox systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D125/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09D125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09D125/08—Copolymers of styrene
    • C09D125/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D143/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D143/02—Homopolymers or copolymers of monomers containing phosphorus

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

一种无氨低VOC内墙乳液及其制备方法，属于建筑涂料的技术领域，所述的乳液中各组分按质量百分比计，包括水30‑55％，乳化剂0.5‑3％，过硫酸盐0.1‑3％，叔丁基过氧化氢0.1‑3％，还原剂0.1‑3％，苯乙烯10‑60％，丙烯酸丁酯5‑30％，丙烯酸0.5％‑3％，甲基丙烯酸0.5％‑3％，功能性单体I 0.1‑6％，功能性单体II 0.1‑6％；所述的功能性单体I为2‑甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯，功能性单体II为二甲基丙烯酸乙二醇酯、一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3‑丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4‑丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯中的一种或者两种以上的混合物。本发明内墙乳液无氨，VOC低，有效改善气味，能耗低，兼顾了玻璃化转变温度和最低成膜温度，提高了乳液的耐擦洗及其他的性能。

Description

一种无氨低VOC内墙乳液及其制备方法
技术领域
本发明属于建筑涂料的技术领域，涉及一种内墙涂料，具体涉及一种无氨低VOC内墙乳液及其制备方法。
背景技术
近年来，环保问题成为人们关注的重点，内墙涂料直接涂装于建筑物或构筑物的内表面，与人们的生活或工作关系更为密切，因此要求更严格，除了必须满足墙面漆的关键环保指标：VOC、游离甲醛、重金属，还应具有适当的耐水性、耐碱性和耐擦洗性。其中，内墙乳液对于低VOC及净味的处理，大都是通过抽提或者蒸馏的方法除掉未反应完全的单体或者反应过程中的副产物，虽然最终反应产物的味道很小、VOC很低，但是抽提过程中能耗过大，反而增加了碳排放。另一方面，对于抽提出来的VOC及废水也需要更多的能耗去解决，对环境不利。此外，如何最大程度上的减小氨味的来源及释放也是内墙乳液探讨的重点之一。在乳液合成及中和过程中由于乳化剂的多样性，有一些是含氮的物质；聚合中常常会加入丙烯酰胺等含氮的亲水性物质提高乳液的稳定性；中和过程中使用含氨的物质进行pH的调节等等都会不可避免的引入一些含氮的原材料，这些材料都会在后期应用及成膜过程中逐步释放出氨，从而产生刺激性气味。
发明内容
本发明为解决上述问题，提供了一种无氨低VOC内墙乳液及其制备方法。本发明内墙乳液无氨，VOC低，有效改善气味，能耗低，兼顾了玻璃化转变温度和最低成膜温度，提高了乳液的耐擦洗及其他的性能。
本发明为实现其目的采用的技术方案是：
一种无氨低VOC内墙乳液，关键在于，所述的乳液中各组分按质量百分比计，包括水30-55％，乳化剂0.5-3％，过硫酸盐0.1-3％，叔丁基过氧化氢0.1-3％，还原剂0.1-3％，苯乙烯10-60％，丙烯酸丁酯5-30％，丙烯酸0.5％-3％，甲基丙烯酸0.5％-3％，功能性单体I 0.1-6％，功能性单体II 0.1-6％，所述的功能性单体I为2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯(HEMA-P 70M)，所述的功能性单体II为二甲基丙烯酸乙二醇酯、一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯中的一种或者两种以上的混合物。
进一步，所述过硫酸盐为过硫酸钾和/或过硫酸钠。
进一步，所述的还原剂为吊白块SFS、亚硫酸氢钠、抗坏血酸钠、布吕格曼Bruggolite FF6M中的一种。
进一步，乳化剂为硫酸盐阴离子乳化剂(如十二烷基硫酸钠)、磺酸盐阴离子乳化剂(如十二烷基苯磺酸钠)、磷酸盐类阴离子乳化剂(如RS-610或者RS-710)、可聚合乳化剂(如SR10)中的一种或者两种以上的混合物。
如上述所述的一种无氨低VOC内墙乳液的制备方法，包括以下步骤：
(1)、按权利要求1所述比例准备各组分；
(2)、第一单体乳液的制备：取水总量的10-20％和乳化剂总量的30-40％置于烧杯中搅拌，再加入苯乙烯总量的70-80％、丙烯酸丁酯总量的20％-30％、丙烯酸总量的50％、甲基丙烯酸总量的20-50％、功能性单体I总量的5-10％及功能性单体II总量的5-10％进行乳化，配成第一单体乳液，备用；
(3)、第二单体乳液的制备：取水总量的10-20％和乳化剂总量的30-40％置于烧杯中搅拌，再加入剩余的苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、功能性单体I、功能性单体II进行乳化配成第二单体乳液，备用；
(4)、配置叔丁基过氧化氢溶液：将叔丁基过氧化氢与水总量的0.5-1％混合，搅拌均匀，得到叔丁基过氧化氢溶液；
配置还原剂溶液：将还原剂与水总量的5-10％混合，搅拌均匀，得到还原剂溶液；
配置引发剂溶液：将过硫酸盐与水总量的1-2％混合，搅拌均匀，得到过硫酸盐引发剂溶液；
(5)、取剩余的水与剩余的乳化剂加入至反应釜中，加热至60-70℃，加入叔丁基过氧化氢溶液总量的1％-10％保温5min，之后加入还原剂溶液总量的1％-10％，保温15min；
(6)、加入剩余的叔丁基过氧化氢溶液质量的80-95％，保温5min，开始滴加剩余的还原剂溶液质量的80-95％、第一单体乳液质量的60-90％及第二单体乳液质量的60-90％，在2h内滴加完毕；
(7)、滴加结束之后，保温30-60min，升温至80-90℃；
(8)、滴加过硫酸盐引发剂溶液、剩余的第一单体乳液及剩余的第二单体乳液，在1h内滴加完毕；
(9)、滴加完毕之后，在80-90℃下保温1-2h；
(10)、降温至60℃，加入剩余的叔丁基过氧化氢溶液，再滴加剩余的还原剂溶液，在15-20min内滴加完毕，降温至室温调节pH至7-8，过滤出料，得到无氨低VOC内墙乳液。
步骤(6)中，还原剂恒速滴加，第一单体乳液按递减的速度滴加，第二单体乳液按递增的速度滴加，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
步骤(8)中，过硫酸盐恒速滴加，第一单体乳液按递减的速度滴加，第二单体乳液按递增的速度滴加，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
本发明的有益效果是：
(1)本发明实现了在提高建筑乳液的常规性能基础上，进一步降低VOC，最大程度避免氨的产生及释放，有效改善味道，同时不额外增加碳排放及能耗。用本方法制备成的乳液具有较高的单体转化率，兼顾了玻璃化转变温度和最低成膜温度，提高了乳液的耐擦洗及其他的性能，关于最低成膜温度就是通过滴加单体不同的渐变方式来实现的。
(2)独特结构的设计。本发明乳液核壳结构的设计非常的独特，采用了玻璃化温度从里到外渐变的设计，逐渐提高的tg，无明显的tg转折点，Tg是单体渐变的滴加方式合成的，这样的结构具有更大的优势，可以避免核壳结构中两相不相容的缺点，又可以兼具不同结构的多重性能组合；使得成膜过程中相结构差异很小，成膜紧密，不存在相分离等问题。
控制第一单体乳液和第二单体乳液的滴加速度，可以有效调节乳液的玻璃化转变温度，并且将功能单体集中分布在表层(第一单体中加入的功能单体量要少，第二单体中加入的功能单体量多，第一单体是逐步减慢的滴加速度，第二单体是逐步加快的过程，所以功能单体集中在表层)；这样可以保证乳液膜有足够成膜的基础上，又赋予漆膜足够的硬度，此外还提高了功能单体的利用率。
(3)多种功能单体(功能性单体I和功能性单体II)及交联机制的引入。除了主反应的单体化学共聚之外，引入的功能性单体I和功能性单体II通过互穿聚合物网络及物理共混对乳液进行了改性，可以调整整个乳液的性能。不仅可以提高和颜、填料之间的相互作用和乳液整体的致密性，而且还可以改善耐水耐碱性、耐擦洗性。
多种功能单体的加入使得乳液在成膜过程中，具有多种形式的相互作用；除了大分子链之间的相互缠绕、内交联、外交联赋予乳液膜更加致密的特点之外；还使得乳液引入疏水改性缔合部分，使得成膜过程中，不会由于分子量过大引起的分子链移动缓慢，成膜困难等缺点；又可以使得水分蒸发过程中，可以更加紧密的相互作用，提供更加严密的保护特点。
(4)两种引发体系相结合的方式。单体乳液滴加分为两个阶段，在第一个阶段采用的是低温氧化还原的方式，第二阶段采用的是热引发的方式。氧化还原引发使用的反应温度较低，并且易于形成较大的分子量，提高乳液整体的性能，如耐擦洗等；第一阶段单体滴加结束之后，进入第二阶段的反应，逐渐提高反应温度，开始热引发剂的滴加，形成的分子量较小，有助于提高分子链的流动性，提高成膜性。
(5)本发明内墙乳液的原料不含N元素，保证了无氨释放。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步的说明。
一、具体实施例
实施例1
无氨低VOC内墙乳液，各组分及含量为：苯乙烯220g，丙烯酸丁酯210g，甲基丙烯酸10g，丙烯酸10g，HEMA-P 70M 10g,EGDMA 4g，SR10 5g，RS-610 5g，过硫酸钠10g，水481g,过硫酸钾8g，叔丁基过氧化氢12g，抗坏血酸钠15g。
上述无氨低VOC内墙乳液由下述方法制备：
(1)、第一单体乳液的制备：取48.3g水、1.5g SR10和1.5g RS-610置于烧杯中搅拌，再加入154g苯乙烯、42g丙烯酸丁酯、5g丙烯酸、2g甲基丙烯酸、0.5g HEMA-P 70M及0.2gEGDMA进行乳化，配成第一单体乳液，备用；
(2)、第二单体乳液的制备：取96.9g水和2g SR10和2g RS-610置于烧杯中搅拌，再加入66g苯乙烯、168g丙烯酸丁酯、5g丙烯酸、8g甲基丙烯酸、9.5g HEMA-P 70M及3.8gEGDMA进行乳化配成第二单体乳液，备用；
(3)、配置叔丁基过氧化氢溶液：将12g叔丁基过氧化氢与4.81g水混合，搅拌均匀，得到叔丁基过氧化氢溶液；
配置还原剂溶液：将15g抗坏血酸钠与24.05g水混合，搅拌均匀，得到还原剂溶液；
配置引发剂溶液：将10g过硫酸钠、8g过硫酸钾与9.62g水混合，搅拌均匀，得到过硫酸盐引发剂溶液；
(4)、取剩余的水与1.5g SR10和1.5g RS-610加入至反应釜中，加热至60℃，加入1.681g叔丁基过氧化氢溶液保温5min，之后加入3.905g还原剂溶液，保温15min；
(5)、加入13.448g叔丁基过氧化氢溶液，保温5min，开始滴加31.24g还原剂溶液、153g第一单体乳液及216.9g第二单体乳液，1.5h滴加完毕；还原剂恒速滴加，第一单体乳液初始速度为2.5g/min，滴加速度每十分钟减小0.2g/min，第二单体乳液初始速度为1.61g/min，滴加速度每十分钟增加0.2g/min，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
(6)、滴加结束之后，保温30min，升温至80℃；
(7)、滴加27.62g过硫酸盐引发剂溶液、剩余的102g第一单体乳液及剩余的144.3g第二单体乳液，0.5h滴加完毕；过硫酸盐恒速滴加，第一单体乳液初始速度为4.0g/min，滴加速度每十分钟减小0.6g/min，第二单体乳液初始速度为3.81g/min，滴加速度每十分钟增加1g/min，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
(8)、滴加完毕之后，在80℃下保温1h；
(9)、降温至60℃，加入1.681g叔丁基过氧化氢溶液，再滴加剩余的3.905g还原剂溶液，20min滴加完毕，降温至室温调节pH至7，过滤出料，得到无氨低VOC内墙乳液。
实施例2
无氨低VOC内墙乳液，各组分及含量为：苯乙烯150g，丙烯酸丁酯280g，甲基丙烯酸5g，丙烯酸5g，HEMA-P 70M 20g,EGDMA3g，十二烷基硫酸钠10g，RS-710 7g，过硫酸钾8g，叔丁基过氧化氢12g，抗坏血酸钠15g,水485g。
上述无氨低VOC内墙乳液由下述方法制备：
(1)、第一单体乳液的制备：取98.9g水、5g十二烷基硫酸钠和1.8gRS-710置于烧杯中搅拌，再加入120g苯乙烯、84g丙烯酸丁酯、2.5g丙烯酸、2.5g甲基丙烯酸、2g HEMA-P 70M及0.3g EGDMA进行乳化，配成第一单体乳液，备用；
(2)、第二单体乳液的制备：取101.5g水和5g十二烷基硫酸钠和1.8gRS-710置于烧杯中搅拌，再加入30g苯乙烯、196g丙烯酸丁酯、2.5g丙烯酸、2.5g甲基丙烯酸、18g HEMA-P70M及2.7g EGDMA进行乳化配成第二单体乳液，备用；
(3)、配置叔丁基过氧化氢溶液：将12g叔丁基过氧化氢与4.85g水混合，搅拌均匀，得到叔丁基过氧化氢溶液；
配置还原剂溶液：将15g抗坏血酸钠与48.5g水混合，搅拌均匀，得到还原剂溶液；
配置引发剂溶液：将8g过硫酸钾与4.85g水混合，搅拌均匀，得到过硫酸盐引发剂溶液；
(4)、取剩余的水与3.4gRS-710加入至反应釜中，加热至70℃，加入0.1685g叔丁基过氧化氢溶液保温5min，之后加入0.635g还原剂溶液，保温15min；
(5)、加入16.0075g叔丁基过氧化氢溶液，保温5min，开始滴加60.325g还原剂溶液、252g第一单体乳液及270g第二单体乳液，1.5h滴加完毕；还原剂恒速滴加，第一单体乳液初始速度为4.4g/min，滴加速度每十分钟减小0.4g/min，第二单体乳液初始速度为1.0g/min，滴加速度每十分钟增加0.5g/min，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
(6)、滴加结束之后，保温60min，升温至90℃；
(7)、滴加12.85g过硫酸盐引发剂溶液、剩余的65g第一单体乳液及剩余的90g第二单体乳液，50min滴加完毕；过硫酸盐恒速滴加，第一单体乳液初始速度为2.3g/min，滴加速度每十分钟减小0.5g/min，第二单体乳液初始速度为0.2g/min，滴加速度每十分钟增加0.8g/min，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
(8)、滴加完毕之后，在90℃下保温2h；
(9)、降温至60℃，加入0.674g叔丁基过氧化氢溶液，再滴加剩余的2.54g还原剂溶液，15min滴加完毕，降温至室温调节pH至8，过滤出料，得到无氨低VOC内墙乳液。
实施例3
无氨低VOC内墙乳液，各组分及含量为：苯乙烯300g，丙烯酸丁酯130g，甲基丙烯酸7g，丙烯酸5g，十二烷基硫酸钠10g，RS-6107g，过硫酸钾8g，叔丁基过氧化氢17g，抗坏血酸钠13g，HEMA-P 70M 20g，一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯5g，水478g。
上述无氨低VOC内墙乳液由下述方法制备：
(1)、第一单体乳液的制备：取52.5g水、4.1g十二烷基硫酸钠和1g RS-610置于烧杯中搅拌，再加入210g苯乙烯、26g丙烯酸丁酯、2.5g丙烯酸、1.4g甲基丙烯酸、2g HEMA-P70M及0.5g一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯进行乳化，配成第一单体乳液，备用；
(2)、第二单体乳液的制备：取100.3g水和4.1g十二烷基硫酸钠和1g RS-610置于烧杯中搅拌，再加入90g苯乙烯、104g丙烯酸丁酯、2.5g丙烯酸、5.6g甲基丙烯酸、18g HEMA-P 70M及4.5g一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯进行乳化配成第二单体乳液，备用；
(3)、配置叔丁基过氧化氢溶液：将17g叔丁基过氧化氢与4.78g水混合，搅拌均匀，得到叔丁基过氧化氢溶液；
配置还原剂溶液：将13g抗坏血酸钠与47.8g水混合，搅拌均匀，得到还原剂溶液；
配置引发剂溶液：将8g过硫酸钾与4.78g水混合，搅拌均匀，得到过硫酸盐引发剂溶液；
(4)、取剩余的水与1.8g十二烷基硫酸钠和5g RS-610加入至反应釜中，加热至65℃，加入2.178g叔丁基过氧化氢溶液保温5min，之后加入6.08g还原剂溶液，保温15min；
(5)、加入17.424g叔丁基过氧化氢溶液，保温5min，开始滴加48.64g还原剂溶液、180g第一单体乳液及198g第二单体乳液，1.5h滴加完毕；还原剂恒速滴加，第一单体乳液初始速度为3.6g/min，滴加速度每十分钟减小0.4g/min，第二单体乳液初始速度为1.4g/min，滴加速度每十分钟增加0.2g/min，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
(6)、滴加结束之后，保温40min，升温至85℃；
(7)、滴加12.78g过硫酸盐引发剂溶液、剩余的120g第一单体乳液及剩余的132g第二单体乳液，0.5h滴加完毕；过硫酸盐恒速滴加，第一单体乳液初始速度为6g/min，滴加速度每十分钟减小2g/min，第二单体乳液初始速度为1.4g/min，滴加速度每十分钟增加3g/min，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
(8)、滴加完毕之后，在85℃下保温1.5h；
(9)、降温至60℃，加入2.178g叔丁基过氧化氢溶液，再滴加剩余的6.08g还原剂溶液，15min滴加完毕，降温至室温调节pH至7.5，过滤出料，得到无氨低VOC内墙乳液。
实施例4
无氨低VOC内墙乳液，各组分及含量为：苯乙烯100g，丙烯酸丁酯300g，甲基丙烯酸30g，丙烯酸15g，十二烷基硫酸钠20g，可聚合乳化剂SR10 10g，过硫酸钠30g，叔丁基过氧化氢30g，亚硫酸氢钠30g，HEMA-P 70M 20g，1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯5g，水410g。
上述无氨低VOC内墙乳液由下述方法制备：
(1)、第一单体乳液的制备：取61.5g水、6g十二烷基硫酸钠，3g可聚合乳化剂SR10置于烧杯中搅拌，再加入70g苯乙烯、60g丙烯酸丁酯、7.5g丙烯酸、15g甲基丙烯酸、2gHEMA-P 70M及0.5g 1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯进行乳化，配成第一单体乳液，备用；
(2)、第二单体乳液的制备：取61.5g水和6g十二烷基硫酸钠，3g可聚合乳化剂SR10置于烧杯中搅拌，再加入30g苯乙烯、240g丙烯酸丁酯、7.5g丙烯酸、15g甲基丙烯酸、18gHEMA-P 70M及4.5g 1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯进行乳化配成第二单体乳液，备用；
(3)、配置叔丁基过氧化氢溶液：将30g叔丁基过氧化氢与4.1g水混合，搅拌均匀，得到叔丁基过氧化氢溶液；
配置还原剂溶液：将30g亚硫酸氢钠与41g水混合，搅拌均匀，得到还原剂溶液；
配置引发剂溶液：将30g过硫酸钠与4.1g水混合，搅拌均匀，得到过硫酸盐引发剂溶液；
(4)、取237.8g水与8g十二烷基硫酸钠，4g可聚合乳化剂SR10加入至反应釜中，加热至60℃，加入3.41g叔丁基过氧化氢溶液保温5min，之后加入7.1g还原剂溶液，保温15min；
(5)、加入24.552g叔丁基过氧化氢溶液，保温5min，开始滴加51.12g还原剂溶液、180.4g第一单体乳液及308.4g第二单体乳液，1.5h滴加完毕；还原剂恒速滴加，第一单体乳液按递减的速度滴加，第二单体乳液按递增的速度滴加，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
(6)、滴加结束之后，保温50min，升温至80℃；
(7)、滴加34.1g过硫酸盐引发剂溶液、剩余的45.1g第一单体乳液及剩余的77.1g第二单体乳液，45min滴加完毕；过硫酸盐恒速滴加，第一单体乳液按递减的速度滴加，第二单体乳液按递增的速度滴加，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
(8)、滴加完毕之后，在80℃下保温1h；
(9)、降温至60℃，加入6.138g叔丁基过氧化氢溶液，再滴加剩余的12.78g还原剂溶液，18min滴加完毕，降温至室温调节pH至7，过滤出料，得到无氨低VOC内墙乳液。
实施例5
无氨低VOC内墙乳液，各组分及含量为：苯乙烯250g，丙烯酸丁酯230g，甲基丙烯酸20g，丙烯酸20g，十二烷基苯磺酸钠18g，RS-610 7g，过硫酸钠25g，叔丁基过氧化氢20g，吊白块SFS 24g，HEMA-P 70M 12g，1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯4g，水370g。
上述无氨低VOC内墙乳液由下述方法制备：
(1)、第一单体乳液的制备：取37g水、5.4g十二烷基苯磺酸钠，2.1g RS-610置于烧杯中搅拌，再加入175g苯乙烯、69g丙烯酸丁酯、10g丙烯酸、10g甲基丙烯酸、1.2g HEMA-P70M及0.4g 1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯进行乳化，配成第一单体乳液，备用；
(2)、第二单体乳液的制备：取74g水和5.4g十二烷基苯磺酸钠，2.1g RS-610置于烧杯中搅拌，再加入75g苯乙烯、161g丙烯酸丁酯、10g丙烯酸、10g甲基丙烯酸、10.8g HEMA-P 70M及3.6g 1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯进行乳化配成第二单体乳液，备用；
(3)、配置叔丁基过氧化氢溶液：将20g叔丁基过氧化氢与3.7g水混合，搅拌均匀，得到叔丁基过氧化氢溶液；
配置还原剂溶液：将24g吊白块SFS与37g水混合，搅拌均匀，得到还原剂溶液；
配置引发剂溶液：将25g过硫酸钠与7.4g水混合，搅拌均匀，得到过硫酸盐引发剂溶液；
(4)、取210.9g水与7.2g十二烷基苯磺酸钠，2.8g RS-610加入至反应釜中，加热至70℃，加入2.37g叔丁基过氧化氢溶液保温5min，之后加入6.1g还原剂溶液，保温15min；
(5)、加入17.064g叔丁基过氧化氢溶液，保温5min，开始滴加43.92g还原剂溶液、186.06g第一单体乳液及211.14g第二单体乳液，1.6h滴加完毕；还原剂恒速滴加，第一单体乳液按递减的速度滴加，第二单体乳液按递增的速度滴加，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
(6)、滴加结束之后，保温60min，升温至90℃；
(7)、滴加32.4g过硫酸盐引发剂溶液、剩余的124.04g第一单体乳液及剩余的140.76g第二单体乳液，55min滴加完毕；过硫酸盐恒速滴加，第一单体乳液按递减的速度滴加，第二单体乳液按递增的速度滴加，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
(8)、滴加完毕之后，在90℃下保温2h；
(9)、降温至60℃，加入4.266g叔丁基过氧化氢溶液，再滴加剩余的10.98g还原剂溶液，17min滴加完毕，降温至室温调节pH至7，过滤出料，得到无氨低VOC内墙乳液。
实施例6
无氨低VOC内墙乳液，各组分及含量为：苯乙烯320g，丙烯酸丁酯210g，甲基丙烯酸25g，丙烯酸25g，可聚合乳化剂SR10 10g，RS-610 3g，过硫酸钾20g，叔丁基过氧化氢25g，布吕格曼Bruggolite FF6M 21g，HEMA-P 70M 9g，1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯2g，水330g。
上述无氨低VOC内墙乳液由下述方法制备：
(1)、第一单体乳液的制备：取33g水、3g可聚合乳化剂SR10，0.9g RS-610置于烧杯中搅拌，再加入96g苯乙烯、42g丙烯酸丁酯、12.5g丙烯酸、10g甲基丙烯酸、0.63g HEMA-P70M及0.14g 1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯进行乳化，配成第一单体乳液，备用；
(2)、第二单体乳液的制备：取33g水和3g可聚合乳化剂SR10，0.9g RS-610置于烧杯中搅拌，再加入224g苯乙烯、168g丙烯酸丁酯、12.5g丙烯酸、15g甲基丙烯酸、8.37gHEMA-P 70M及1.86g 1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯进行乳化配成第二单体乳液，备用；
(3)、配置叔丁基过氧化氢溶液：将25g叔丁基过氧化氢与3.3g水混合，搅拌均匀，得到叔丁基过氧化氢溶液；
配置还原剂溶液：将21g布吕格曼Bruggolite FF6M与33g水混合，搅拌均匀，得到还原剂溶液；
配置引发剂溶液：将20g过硫酸钾与3.3g水混合，搅拌均匀，得到过硫酸盐引发剂溶液；
(4)、取224.4g水与4g可聚合乳化剂SR10，1.2g RS-610加入至反应釜中，加热至60℃，加入2.83g叔丁基过氧化氢溶液保温5min，之后加入5.4g还原剂溶液，保温15min；
(5)、加入21.650g叔丁基过氧化氢溶液，保温5min，开始滴加41.31g还原剂溶液、158.536g第一单体乳液及373.304g第二单体乳液，1.9h滴加完毕；还原剂恒速滴加，第一单体乳液按递减的速度滴加，第二单体乳液按递增的速度滴加，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
(6)、滴加结束之后，保温30min，升温至80℃；
(7)、滴加23.3g过硫酸盐引发剂溶液、剩余的39.634g第一单体乳液及剩余的93.326g第二单体乳液，35min滴加完毕；过硫酸盐恒速滴加，第一单体乳液按递减的速度滴加，第二单体乳液按递增的速度滴加，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
(8)、滴加完毕之后，在80℃下保温1-2h；
(9)、降温至60℃，加入3.82g叔丁基过氧化氢溶液，再滴加剩余的7.29g还原剂溶液，16min滴加完毕，降温至室温调节pH至7，过滤出料，得到无氨低VOC内墙乳液。
实施例7
无氨低VOC内墙乳液，各组分及含量为：苯乙烯370g，丙烯酸丁酯160g，甲基丙烯酸20g，丙烯酸30g，十二烷基硫酸钠15g，RS-610 12g，过硫酸钾15g，叔丁基过氧化氢12g，抗坏血酸钠16g，HEMA-P 70M 15g，甲基丙烯酸烯丙酯4g，水331g。
上述无氨低VOC内墙乳液由下述方法制备：
(1)、第一单体乳液的制备：取69g水、4.5g十二烷基硫酸钠，3.6g RS-610置于烧杯中搅拌，再加入296g苯乙烯、32g丙烯酸丁酯、15g丙烯酸、10g甲基丙烯酸、1.5g HEMA-P 70M及0.4g甲基丙烯酸烯丙酯进行乳化，配成第一单体乳液，备用；
(2)、第二单体乳液的制备：取67.8g水和4.5g十二烷基硫酸钠，3.6g RS-610置于烧杯中搅拌，再加入74g苯乙烯、128g丙烯酸丁酯、15g丙烯酸、10g甲基丙烯酸、13.5g HEMA-P 70M及3.6g甲基丙烯酸烯丙酯进行乳化配成第二单体乳液，备用；
(3)、配置叔丁基过氧化氢溶液：将12g叔丁基过氧化氢与3.31g水混合，搅拌均匀，得到叔丁基过氧化氢溶液；
配置还原剂溶液：将16g抗坏血酸钠与33.1g水混合，搅拌均匀，得到还原剂溶液；
配置引发剂溶液：将15g过硫酸钾与6.62g水混合，搅拌均匀，得到过硫酸盐引发剂溶液；
(4)、取剩余的水与6g十二烷基硫酸钠，4.8g RS-610加入至反应釜中，加热至70℃，加入1.531g叔丁基过氧化氢溶液保温5min，之后加入4.91g还原剂溶液，保温15min；
(5)、加入11.712g叔丁基过氧化氢溶液，保温5min，开始滴加37.561g还原剂溶液、387g第一单体乳液及288g第二单体乳液，1.5h滴加完毕；还原剂恒速滴加，第一单体乳液初始速度为8.3g/min，滴加速度每十分钟减小1g/min，第二单体乳液初始速度为0.8g/min，滴加速度每十分钟增加0.6g/min，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
(6)、滴加结束之后，保温50min，升温至85℃；
(7)、滴加21.62g过硫酸盐引发剂溶液、剩余的45g第一单体乳液及剩余的32g第二单体乳液，50min滴加完毕；过硫酸盐恒速滴加，第一单体乳液初始速度为1.3g/min，滴加速度每十分钟减小0.2g/min，第二单体乳液初始速度为0.24g/min，滴加速度每十分钟增加0.2g/min，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
(8)、滴加完毕之后，在85℃下保温2h；
(9)、降温至60℃，加入2.067g叔丁基过氧化氢溶液，再滴加剩余的6.629g还原剂溶液，18min滴加完毕，降温至室温调节pH至7，过滤出料，得到无氨低VOC内墙乳液。
实施例8
无氨低VOC内墙乳液，各组分及含量为：苯乙烯430g，丙烯酸丁酯120g，甲基丙烯酸17g，丙烯酸23g，RS-710 13g，过硫酸钾10g，叔丁基过氧化氢10g，抗坏血酸钠13g，HEMA-P70M 18g，1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯3g，1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯3g，水340g。
上述无氨低VOC内墙乳液由下述方法制备：
(1)、第一单体乳液的制备：取34g水、5.2g RS-710置于烧杯中搅拌，再加入322.5g苯乙烯、30g丙烯酸丁酯、11.5g丙烯酸、6.8g甲基丙烯酸、1.44g HEMA-P 70M、0.024g 1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯及0.024g 1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯进行乳化，配成第一单体乳液，备用；
(2)、第二单体乳液的制备：取34g水和5.2g RS-710置于烧杯中搅拌，再加入107.5g苯乙烯、90g丙烯酸丁酯、11.5g丙烯酸、10.2g甲基丙烯酸、16.56g HEMA-P 70M、2.976g 1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯及2.976g 1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯进行乳化配成第二单体乳液，备用；
(3)、配置叔丁基过氧化氢溶液：将10g叔丁基过氧化氢与3.4g水混合，搅拌均匀，得到叔丁基过氧化氢溶液；
配置还原剂溶液：将13g抗坏血酸钠与34g水混合，搅拌均匀，得到还原剂溶液；
配置引发剂溶液：将10g过硫酸钾与3.4g水混合，搅拌均匀，得到过硫酸盐引发剂溶液；
(4)、取231.2g水与2.6g RS-710加入至反应釜中，加热至70℃，加入1.34g叔丁基过氧化氢溶液保温5min，之后加入4.7g还原剂溶液，保温15min；
(5)、加入9.648g叔丁基过氧化氢溶液，保温5min，开始滴加33.84g还原剂溶液、370.340g第一单体乳液及252.821g第二单体乳液，1.6h滴加完毕；还原剂恒速滴加，第一单体乳液按递减的速度滴加，第二单体乳液按递增的速度滴加，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
(6)、滴加结束之后，保温30min，升温至80℃；
(7)、滴加13.4g过硫酸盐引发剂溶液、剩余的41.148g第一单体乳液及剩余的28.091g第二单体乳液，45min滴加完毕；过硫酸盐恒速滴加，第一单体乳液按递减的速度滴加，第二单体乳液按递增的速度滴加，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
(8)、滴加完毕之后，在80℃下保温2h；
(9)、降温至60℃，加入2.412g叔丁基过氧化氢溶液，再滴加剩余的8.46g还原剂溶液，19min滴加完毕，降温至室温调节pH至7，过滤出料，得到无氨低VOC内墙乳液。
实施例9
无氨低VOC内墙乳液，各组分及含量为：苯乙烯550g，丙烯酸丁酯80g，甲基丙烯酸15g，丙烯酸18g，十二烷基苯磺酸钠8g，过硫酸钾5g，叔丁基过氧化氢2g，亚硫酸氢钠4g，HEMA-P 70M 12g，二甲基丙烯酸乙二醇酯3g，一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯3g，水300g。
上述无氨低VOC内墙乳液由下述方法制备：
(1)、第一单体乳液的制备：取30g水、2.4g十二烷基苯磺酸钠置于烧杯中搅拌，再加入440g苯乙烯、16g丙烯酸丁酯、9g丙烯酸、7.5g甲基丙烯酸、1.2g HEMA-P 70M、0.3g二甲基丙烯酸乙二醇酯及0.3g一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯进行乳化，配成第一单体乳液，备用；
(2)、第二单体乳液的制备：取30g水和2.4g十二烷基苯磺酸钠置于烧杯中搅拌，再加入110g苯乙烯、64g丙烯酸丁酯、9g丙烯酸、7.5g甲基丙烯酸、10.8g HEMA-P 70M、2.7g二甲基丙烯酸乙二醇酯及2.7g一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯进行乳化配成第二单体乳液，备用；
(3)、配置叔丁基过氧化氢溶液：将2g叔丁基过氧化氢与3g水混合，搅拌均匀，得到叔丁基过氧化氢溶液；
配置还原剂溶液：将4g亚硫酸氢钠与30g水混合，搅拌均匀，得到还原剂溶液；
配置引发剂溶液：将5g过硫酸钾与3g水混合，搅拌均匀，得到过硫酸盐引发剂溶液；
(4)、取204g水与3.2g十二烷基苯磺酸钠加入至反应釜中，加热至70℃，加入0.5g叔丁基过氧化氢溶液保温5min，之后加入3.4g还原剂溶液，保温15min；
(5)、加入3.825g叔丁基过氧化氢溶液，保温5min，开始滴加26.01g还原剂溶液、354.69g第一单体乳液及167.37g第二单体乳液，1.8h滴加完毕；还原剂恒速滴加，第一单体乳液按递减的速度滴加，第二单体乳液按递增的速度滴加，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
(6)、滴加结束之后，保温60min，升温至90℃；
(7)、滴加8g过硫酸盐引发剂溶液、剩余的152.01g第一单体乳液及剩余的71.73g第二单体乳液，40min滴加完毕；过硫酸盐恒速滴加，第一单体乳液按递减的速度滴加，第二单体乳液按递增的速度滴加，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
(8)、滴加完毕之后，在90℃下保温1h；
(9)、降温至60℃，加入0.675g叔丁基过氧化氢溶液，再滴加剩余的4.59g还原剂溶液，18min滴加完毕，降温至室温调节pH至7，过滤出料，得到无氨低VOC内墙乳液。
实施例10
无氨低VOC内墙乳液，各组分及含量为：苯乙烯600g，丙烯酸丁酯50g，甲基丙烯酸5g，丙烯酸5g，可聚合乳化剂SR10 5g，过硫酸钾1g，叔丁基过氧化氢3g，亚硫酸氢钠2g，HEMA-P 70M 21g，一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯5g，甲基丙烯酸烯丙酯3g，水300g。
上述无氨低VOC内墙乳液由下述方法制备：
(1)、第一单体乳液的制备：取60g水、2g可聚合乳化剂SR10置于烧杯中搅拌，再加入480g苯乙烯、15g丙烯酸丁酯、2.5g丙烯酸、2.5g甲基丙烯酸、2.1g HEMA-P 70M、0.5g一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯及0.3g甲基丙烯酸烯丙酯进行乳化，配成第一单体乳液，备用；
(2)、第二单体乳液的制备：取60g水和2g可聚合乳化剂SR10置于烧杯中搅拌，再加入120g苯乙烯、35g丙烯酸丁酯、2.5g丙烯酸、2.5g甲基丙烯酸、18.9g HEMA-P 70M、4.5g一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯及2.7g甲基丙烯酸烯丙酯进行乳化配成第二单体乳液，备用；
(3)、配置叔丁基过氧化氢溶液：将3g叔丁基过氧化氢与3g水混合，搅拌均匀，得到叔丁基过氧化氢溶液；
配置还原剂溶液：将2g亚硫酸氢钠与30g水混合，搅拌均匀，得到还原剂溶液；
配置引发剂溶液：将1g过硫酸钾与3g水混合，搅拌均匀，得到过硫酸盐引发剂溶液；
(4)、取144g水与1g可聚合乳化剂SR10加入至反应釜中，加热至60℃，加入0.6g叔丁基过氧化氢溶液保温5min，之后加入3.2g还原剂溶液，保温15min；
(5)、加入4.32g叔丁基过氧化氢溶液，保温5min，开始滴加23.04g还原剂溶液、395.43g第一单体乳液及173.67g第二单体乳液，1.7h滴加完毕；还原剂恒速滴加，第一单体乳液按递减的速度滴加，第二单体乳液按递增的速度滴加，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
(6)、滴加结束之后，保温30min，升温至80℃；
(7)、滴加4g过硫酸盐引发剂溶液、剩余的169.47g第一单体乳液及剩余的74.43g第二单体乳液，50min滴加完毕；过硫酸盐恒速滴加，第一单体乳液按递减的速度滴加，第二单体乳液按递增的速度滴加，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
(8)、滴加完毕之后，在80℃下保温2h；
(9)、降温至60℃，加入1.08g叔丁基过氧化氢溶液，再滴加剩余的5.76g还原剂溶液，18min滴加完毕，降温至室温调节pH至7，过滤出料，得到无氨低VOC内墙乳液。
对比例1(不含有功能性单体I和II)
各组分及含量为：苯乙烯300g，丙烯酸丁酯130g，甲基丙烯酸7g，丙烯酸5g，十二烷基硫酸钠10g，RS-610 7g，过硫酸钾8g，叔丁基过氧化氢17g，抗坏血酸钠13g，水503g。
上述无氨低VOC内墙乳液的制备方法同实施例3，区别仅在于不含有功能性单体I和功能性单体II。
对比例2(只含有功能性单体I)
各组分及含量为：苯乙烯300g，丙烯酸丁酯130g，甲基丙烯酸7g，丙烯酸5g，十二烷基硫酸钠10g，RS-610 7g，过硫酸钾8g，叔丁基过氧化氢17g，抗坏血酸钠13g，HEMA-P 70M20g，水483g。
上述无氨低VOC内墙乳液的制备方法同实施例3，区别仅在于不含有功能性单体II(一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯)。
对比例3(只含有功能性单体II)
各组分及含量为：苯乙烯300g，丙烯酸丁酯130g，甲基丙烯酸7g，丙烯酸5g，十二烷基硫酸钠10g，RS-610 7g，过硫酸钾8g，叔丁基过氧化氢17g，抗坏血酸钠13g，一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯20g，水483g。
上述无氨低VOC内墙乳液的制备方法同实施例3，区别仅在于不含有功能性单体I(HEMA-P 70M)。
对比例4
各组分及含量同实施例3，区别仅在于无氨低VOC内墙乳液制备方法的步骤(5)和步骤(7)中第一单体乳液和第二单体乳液的滴加速度恒定。采用第一单体乳液和第二单体乳液滴加速度恒定的方式制备出的内墙乳液tg稳定均一。
二、性能测试
按质量份数计，将上述实施例配出的内墙乳液按表1配备涂料，与现有普通内墙涂料性能对比，见表2，其中容器中的状态、施工性、低温成膜性及耐擦洗测试均按照国家标准GB/T9756-2018执行；乳液VOC测试由气相色谱测试得到；开罐味道对比成品漆开罐之后的味道；展色性为加入色浆之后对比颜色的ΔE。
表1
原料 用量
水 33.7
羟乙基纤维素 0.4
pH调节剂 0.1
分散剂 1
润湿剂 0.1
消泡剂 0.3
钛白粉 25
重钙 18
煅烧高岭土 4
乙二醇 1
成膜助剂 1
防腐剂 0.1
乳液 15
增稠剂 0.3
表2

Claims (7)

1.一种无氨低VOC内墙乳液，其特征在于，所述的乳液中各组分按质量百分比计，包括水30-55％，乳化剂0.5-3％，过硫酸盐0.1-3％，叔丁基过氧化氢0.1-3％，还原剂0.1-3％，苯乙烯10-60％，丙烯酸丁酯5-30％，丙烯酸0.5％-3％，甲基丙烯酸0.5％-3％，功能性单体I 0.1-6％，功能性单体II 0.1-6％，所述的功能性单体I为2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯，所述的功能性单体II为二甲基丙烯酸乙二醇酯、一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯中的一种或者两种以上的混合物。
2.根据权利要求1所述的一种无氨低VOC内墙乳液，其特征在于，所述过硫酸盐为过硫酸钾和/或过硫酸钠。
3.根据权利要求1所述的一种无氨低VOC内墙乳液，其特征在于，所述的还原剂为吊白块SFS、亚硫酸氢钠、抗坏血酸钠、布吕格曼Bruggolite FF6M中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种无氨低VOC内墙乳液，其特征在于，所述乳化剂为硫酸盐阴离子乳化剂、磺酸盐阴离子乳化剂、磷酸盐类阴离子乳化剂、可聚合乳化剂中的一种或者两种以上的混合物。
5.如权利要求1所述的一种无氨低VOC内墙乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)、按权利要求1所述比例准备各组分；
(2)、第一单体乳液的制备：取水总量的10-20％和乳化剂总量的30-40％置于烧杯中搅拌，再加入苯乙烯总量的70-80％、丙烯酸丁酯总量的20％-30％、丙烯酸总量的50％、甲基丙烯酸总量的20-50％、功能性单体I总量的5-10％及功能性单体II总量的5-10％进行乳化，配成第一单体乳液，备用；
(3)、第二单体乳液的制备：取水总量的10-20％和乳化剂总量的30-40％置于烧杯中搅拌，再加入剩余的苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、功能性单体I、功能性单体II进行乳化配成第二单体乳液，备用；
(4)、配置叔丁基过氧化氢溶液：将叔丁基过氧化氢与水总量的0.5-1％混合，搅拌均匀，得到叔丁基过氧化氢溶液；
配置还原剂溶液：将还原剂与水总量的5-10％混合，搅拌均匀，得到还原剂溶液；
配置引发剂溶液：将过硫酸盐与水总量的1-2％混合，搅拌均匀，得到过硫酸盐引发剂溶液；
(5)、取剩余的水与剩余的乳化剂加入至反应釜中，加热至60-70℃，加入叔丁基过氧化氢溶液总量的1％-10％保温5min，之后加入还原剂溶液总量的1％-10％，保温15min；
(6)、加入剩余的叔丁基过氧化氢溶液质量的80-95％，保温5min，开始滴加剩余的还原剂溶液质量的80-95％、第一单体乳液质量的60-90％及第二单体乳液质量的60-90％，在2h内滴加完毕；
(7)、滴加结束之后，保温30-60min，升温至80-90℃；
(8)、滴加过硫酸盐引发剂溶液、剩余的第一单体乳液及剩余的第二单体乳液，在1h内滴加完毕；
(9)、滴加完毕之后，在80-90℃下保温1-2h；
(10)、降温至60℃，加入剩余的叔丁基过氧化氢溶液，再滴加剩余的还原剂溶液，在15-20min内滴加完毕，降温至室温调节pH至7-8，过滤出料，得到无氨低VOC内墙乳液。
6.根据权利要求5所述的一种无氨低VOC内墙乳液的制备方法，其特征在于，步骤(6)中，还原剂恒速滴加，第一单体乳液按递减的速度滴加，第二单体乳液按递增的速度滴加，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
7.根据权利要求5所述的一种无氨低VOC内墙乳液的制备方法，其特征在于，步骤(8)中，过硫酸盐恒速滴加，第一单体乳液按递减的速度滴加，第二单体乳液按递增的速度滴加，控制第一单体乳液和第二单体乳液同时滴加完毕。
CN201910793518.8A 2019-08-27 2019-08-27 一种无氨低voc内墙乳液及其制备方法 Active CN110483677B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910793518.8A CN110483677B (zh) 2019-08-27 2019-08-27 一种无氨低voc内墙乳液及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910793518.8A CN110483677B (zh) 2019-08-27 2019-08-27 一种无氨低voc内墙乳液及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110483677A true CN110483677A (zh) 2019-11-22
CN110483677B CN110483677B (zh) 2022-02-11

Family

ID=68554316

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910793518.8A Active CN110483677B (zh) 2019-08-27 2019-08-27 一种无氨低voc内墙乳液及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110483677B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114478892A (zh) * 2022-03-02 2022-05-13 广东衡光新材料科技有限公司 一种无氨苯丙乳液及其制备方法和应用
CN114539461A (zh) * 2022-02-21 2022-05-27 广东衡光新材料科技有限公司 一种线性梯度结构丙烯酸酯乳液、水性工业漆及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107141394A (zh) * 2017-05-19 2017-09-08 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 一种超低voc含量的苯丙乳液及其制备方法
CN108285505A (zh) * 2018-01-12 2018-07-17 成都巴德富科技有限公司 一种零添加净味内墙乳液及其制备方法
CN109535308A (zh) * 2018-10-20 2019-03-29 佛山市顺德区蓝德堡实业有限公司 一种抗甲醛丙烯酸酯乳液及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107141394A (zh) * 2017-05-19 2017-09-08 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 一种超低voc含量的苯丙乳液及其制备方法
CN108285505A (zh) * 2018-01-12 2018-07-17 成都巴德富科技有限公司 一种零添加净味内墙乳液及其制备方法
CN109535308A (zh) * 2018-10-20 2019-03-29 佛山市顺德区蓝德堡实业有限公司 一种抗甲醛丙烯酸酯乳液及其制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114539461A (zh) * 2022-02-21 2022-05-27 广东衡光新材料科技有限公司 一种线性梯度结构丙烯酸酯乳液、水性工业漆及其制备方法
CN114539461B (zh) * 2022-02-21 2023-11-10 广东衡光新材料科技有限公司 一种线性梯度结构丙烯酸酯乳液、水性工业漆及其制备方法
CN114478892A (zh) * 2022-03-02 2022-05-13 广东衡光新材料科技有限公司 一种无氨苯丙乳液及其制备方法和应用
CN114478892B (zh) * 2022-03-02 2023-08-04 广东衡光新材料科技有限公司 一种无氨苯丙乳液及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN110483677B (zh) 2022-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105646762B (zh) 一种高固高光快干性的水溶性羟基丙烯酸树脂及其制备方法
CN104151486B (zh) Pickering乳液聚合法制备聚丙烯酸酯/纳米SiO2涂料印花粘合剂的方法
CN110483677A (zh) 一种无氨低voc内墙乳液及其制备方法
CN104628933B (zh) 一种环保型抗氧化金葱浆和金银粉浆用印花粘合剂及其制备方法
CN112194760A (zh) 聚丙烯酸酯乳液及其制备方法
JPS6213992B2 (zh)
CN101768416A (zh) 水性复合胶粘剂及其制备方法与应用
CN104910317A (zh) 一种用于水性塑料油墨的丙烯酸树脂乳液及其制备方法
CN106349424B (zh) 含有颜料颗粒的丙烯酸酯聚合物乳液及其制备方法
CN107118650A (zh) 硅溶胶/含羟基聚丙烯酸酯乳液‑氨基树脂烤漆及其制备方法
CN101864024A (zh) 聚丙烯酸酯涂层胶乳液及其制备方法
CN106832064B (zh) 一种乳液型过氧化二碳酸二(2-乙基己)酯引发剂及其应用
CN106632893A (zh) 一种丙烯酸罩面乳液及其制备方法
CN106188563A (zh) 一种端酰肼基树枝状聚氨酯分散体及其制备方法与应用
CN107141394A (zh) 一种超低voc含量的苯丙乳液及其制备方法
CN109897141A (zh) 一种建材用高强度asa树脂的制备方法
CN110283268A (zh) 一种相容性好、稳定性高的含羟基丙烯酸树脂及其制备方法
CN110218275A (zh) 一种抗阴角开裂的丙烯酸乳液和包含该乳液的水性阻尼涂料
US3454516A (en) Dyadic polymeric products
CN106749833A (zh) 偏二氯乙烯‑丙烯酸酯‑有机硅共聚物胶乳及其制备方法
CN105884962B (zh) 一种真石漆用乳液及以该乳液为成膜物质的真石漆
CN107805293B (zh) 一种水性自干丙烯酸改性环氧酯树脂乳液及其制备方法
CN109796552A (zh) 一种儿童漆用纯丙乳液及其制备方法
CN105085788B (zh) 一种水性非离子丙烯酸树脂及其合成方法
CN107459609A (zh) 一种自交联型环氧/聚丙烯酸酯复合无皂乳液及其制备工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: An ammonia free low VOC inner wall lotion and its preparation method

Effective date of registration: 20230506

Granted publication date: 20220211

Pledgee: Agricultural Bank of China Limited Nanxiong Sub branch

Pledgor: GUANGDONG HENGGUANG NEW MATERIAL TECHNOLOGY CO.,LTD.

Registration number: Y2023980039881

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right