CN112940171A - 一种高稳定性丙烯酸酯乳液及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于乳液聚合技术领域,具体涉及一种高稳定性丙烯酸酯乳液及其制备方法。一种高稳定性丙烯酸酯乳液,按重量份计,其制备原料包括乳化剂0.5‑5份、丙烯酸酯单体20‑30份、功能单体18‑30份、含有不饱和双键的硅氧烷0.1‑0.5份、磷酸酯类0.1‑0.3份、引发剂0.05‑0.2份、中和剂0.5‑8份、杀菌剂0.1‑2份和去离子水40‑200份。通过加入含有不饱和双键的硅氧烷和磷酸酯类,有机硅氧烷在一定条件下易水解为硅醇并进一步缩聚,从而产生交联,磷酸酯类会在乳胶粒表面形成一种磷化膜,且有机硅氧烷形成的交联结构能与磷化膜彼此交联呈网状结构,形成有机‑无机杂化结构,能够增加乳液的稳定性、提高丙烯酸酯乳液的分子内结合力,同时增进丙烯酸酯乳液与金属底材的附着以及与涂膜的层间附着。

Description

一种高稳定性丙烯酸酯乳液及其制备方法
技术领域
本发明属于乳液聚合技术领域,具体涉及一种高稳定性丙烯酸酯乳液及其制备方法。
背景技术
丙烯酸酯类共聚物乳液是丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类与其它乙烯基酯类单体进行乳液聚合的产物。由于其优良的耐候性、耐水性、保光性、无毒、对环境友好等性能,在涂料、粘结剂、织物和皮革等领域得到日益广泛的应用。聚合物乳液稳定性是其制成品应用性能的基础。聚丙烯酸酯乳液是一种热力学亚稳定体系,一般存在乳液凝胶率大和储存稳定性较差的问题。该乳液分解温度低,在较高温度下容易老化,极大的限制了其应用范围。因此,需要对丙烯酸酯乳液进行改性,以提高其稳定性,拓宽其应用范围。
专利CN 106146744 B公开了一种提高丙烯酸乳液聚合稳定性的方法,具体方法是在乳液聚合过程中加入乙烯基三异丙氧基硅烷以提高制备的丙烯酸乳液聚合稳定性,加入的乙烯基三异丙氧基硅烷,发生水解缩合,在形成的乳胶粒子表面形成一定的交联网络结构,形成了一层保护层,提高乳液的稳定性。但反应中只采用非离子乳化剂,不能有效控制乳液粒径的分布,无法控制聚合物分子量大小。并且只加入乙烯基三异丙氧基硅烷不能满足恶劣条件下乳液的稳定性。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明的第一个方面提供了一种高稳定性丙烯酸酯乳液,按重量份计,其制备原料包括乳化剂0.5-5份、丙烯酸酯单体20-30份、功能单体18-30份、含有不饱和双键的硅氧烷0.1-0.5份、磷酸酯类0.1-0.3份、引发剂0.05-0.2份、中和剂0.5-8份、杀菌剂0.1-2份和去离子水40-200份。
优选的,所述乳化剂为阴离子型乳化剂。
优选的,所述阴离子型乳化剂选自烷基硫酸盐类、烷基磺酸盐类和烷基苯磺酸盐中的至少一种。
优选的,所述丙烯酸酯单体选自甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯中的至少一种。
优选的,所述的功能性单体选自苯乙烯、丙烯腈、丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、衣康酸和对苯乙烯磺酸钠中的至少一种。
优选的,所述含有不饱和双键的硅氧烷为甲基乙烯基二甲氧基硅氧烷和/或乙烯基三乙氧基硅烷。
优选的,所述引发剂选自过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、氧化二异丙苯和叔丁基过氧化氢中的至少一种。
优选的,所述中和剂选自N,N-二甲基乙醇胺、氨水、氢氧化钠、氢氧化钾和三乙胺中的至少一种。
优选的,所述杀菌剂选自甲基异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮和季铵盐中的至少一种。
本发明的第二个方面提供了所述的高稳定性丙烯酸酯乳液的制备方法,至少包括步骤:
(1)在预混罐中依次加入去离子水、乳化剂、丙烯酸酯单体和功能单体,搅拌形成预乳化液待用;
(2)将引发剂充分溶于去离子水中得到引发剂溶液;
(3)在反应釜加入去离子水,升温至80-88℃,加入10-20%wt预乳化液,后加入10-20%wt引发剂溶液,即得到种子乳液;
(4)温度保持在89-91℃,滴加剩余预乳化液和剩余引发剂溶液,滴加完毕后温度恒定在91-93℃保温15min,预乳化液的滴加时间控制在50-70min;引发剂溶液的滴加时间控制在60-80min;
(5)停止加热后,反应釜内降温至60℃以下,向步骤(4)中的所得物中滴加中和剂,降温至50℃以下加入杀菌剂,即得到。
有益效果:
1.本技术方案中发明人通过加入含有不饱和双键的硅氧烷和磷酸酯类,有机硅氧烷在一定条件下易水解为硅醇并进一步缩聚,从而产生交联,磷酸酯类会在乳胶粒表面形成一种磷化膜,且有机硅氧烷形成的交联结构能与磷化膜彼此交联呈网状结构,形成有机-无机杂化结构,能够增加乳液的稳定性、提高丙烯酸酯乳液的分子内结合力,并且能够避免反应过程中的有机小分子残留在最终产品中造成缺陷,同时结构中含有各种有机取代基团可与金属无机底材产生酸碱反应,增进与金属底材的附着以及与涂膜的层间附着。
2.本技术方案中的丙烯酸酯乳液具有较佳的力学性能、耐腐蚀性、疏水性、耐高温和抗变形性,并且磷酸酯类可用于树脂的改性,使树脂基料结构上具有磷酸官能团,它能以共价键的形式将基料牢固地连接到各种金属基材上,能够适用各种复杂的环境,拓展了乳液的应用范围。
3.本技术方案中发明人在乳液聚合过程中通过适当控制反应过程、预乳化液与引发剂的滴加速度,缩小了高分子聚合物分子量分布范围,提高了丙烯酸酯乳液的稳定性和均匀性,进而提高了丙烯酸酯乳液贮存的稳定性,具有工业化生产的可行性。
4、本技术方案中丙烯酸酯乳液的合成工艺简单环保,易于实现工业化。且合成的乳胶粒粒径比较小,粒径分布也比较均匀,分子量大分布范围窄,乳液稳定性较好。并且本技术方案中的乳液具有较好的杀菌效果。
具体实施方式
为了下面的详细描述的目的,应当理解,本发明可采用各种替代的变化和步骤顺序,除非明确规定相反。此外,除了在任何操作实例中,或者以其他方式指出的情况下,表示例如说明书和权利要求中使用的成分的量的所有数字应被理解为在所有情况下被术语“约”修饰。因此,除非相反指出,否则在以下说明书和所附权利要求中阐述的数值参数是根据本发明所要获得的期望性能而变化的近似值。至少并不是试图将等同原则的适用限制在权利要求的范围内,每个数值参数至少应该根据报告的有效数字的个数并通过应用普通舍入技术来解释。
尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值,但是具体实例中列出的数值尽可能精确地报告。然而,任何数值固有地包含由其各自测试测量中发现的标准偏差必然产生的某些误差。
当本文中公开一个数值范围时,上述范围视为连续,且包括该范围的最小值及最大值,以及这种最小值与最大值之间的每一个值。进一步地,当范围是指整数时,包括该范围的最小值与最大值之间的每一个整数。此外,当提供多个范围描述特征或特性时,可以合并该范围。换言之,除非另有指明,否则本文中所公开之所有范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。例如,从“1至10”的指定范围应视为包括最小值1与最大值10之间的任何及所有的子范围。范围1至10的示例性子范围包括但不限于1至6.1、3.5至7.8、5.5至10等。
为解决上述技术问题,本发明的第一个方面提供了一种高稳定性丙烯酸酯乳液,按重量份计,其制备原料包括乳化剂0.5-5份、丙烯酸酯单体20-30份、功能单体18-30份、含有不饱和双键的硅氧烷0.1-0.5份、磷酸酯类0.1-0.3份、引发剂0.05-0.2份、中和剂0.5-8份、杀菌剂0.1-2份和去离子水40-200份。
作为一种优选的技术方案,所述高稳定性丙烯酸酯乳液,按重量份计,其制备原料包括乳化剂1-2份份、丙烯酸酯单体26-28份、功能单体20-25份、含有不饱和双键的硅氧烷0.1-0.3份、磷酸酯类0.1-0.2份、引发剂0.08-0.1份、中和剂1.0-5.0份、杀菌剂0.1-0.3份和去离子水40-120份。
作为一种优选的技术方案,所述乳化剂为阴离子型乳化剂。
作为一种优选的技术方案,所述阴离子型乳化剂选自烷基硫酸盐类、烷基磺酸盐类和烷基苯磺酸盐中的至少一种。
作为一种优选的技术方案,所述丙烯酸酯单体选自甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯中的至少一种。
作为一种优选的技术方案,所述的功能性单体选自苯乙烯、丙烯腈、丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、衣康酸和对苯乙烯磺酸钠中的至少一种。
作为一种优选的技术方案,所述含有不饱和双键的硅氧烷为甲基乙烯基二甲氧基硅氧烷和/或乙烯基三乙氧基硅烷。
作为一种优选的技术方案,所述含有不饱和双键的硅氧烷为乙烯基三乙氧基硅烷。
作为一种优选的技术方案,所述磷酸酯类为甲基丙酰氧乙基磷酸酯。
发明人通过加入乙烯基三乙氧基硅烷和甲基丙酰氧乙基磷酸酯,乙烯基三乙氧基硅烷在一定条件下易水解为硅醇并进一步缩聚,从而产生交联,甲基丙酰氧乙基磷酸酯会在乳胶粒表面形成一种磷化膜,且乙烯基三乙氧基硅烷形成的交联结构能与磷化膜彼此交联呈网状结构,形成有机-无机杂化结构,能够增加乳液的稳定性、提高丙烯酸酯乳液的分子内结合力,并且能够避免反应过程中的有机小分子残留在最终产品中造成缺陷,同时结构中含有各种有机取代基团可与金属无机底材产生酸碱反应,增进与金属底材的附着以及与涂膜的层间附着。
作为一种优选的技术方案,所述引发剂选自过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、氧化二异丙苯和叔丁基过氧化氢中的至少一种。
作为一种优选的技术方案,所述中和剂选自N,N-二甲基乙醇胺、氨水、氢氧化钠、氢氧化钾和三乙胺中的至少一种。
作为一种优选的技术方案,所述杀菌剂选自甲基异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮和季铵盐中的至少一种。
本发明的第二个方面提供了所述的高稳定性丙烯酸酯乳液的制备方法,至少包括步骤:
(1)在预混罐中依次加入去离子水、乳化剂、丙烯酸酯单体和功能单体,搅拌形成预乳化液待用;
(2)将引发剂充分溶于去离子水中得到引发剂溶液;
(3)在反应釜加入去离子水,升温至80-88℃,加入10-20%wt预乳化液,后加入10-20%wt引发剂溶液,即得到种子乳液;
(4)温度保持在89-91℃,滴加剩余预乳化液和剩余引发剂溶液,滴加完毕后温度恒定在91-93℃保温15min,预乳化液的滴加时间控制在50-70min;引发剂溶液的滴加时间控制在60-80min;
(5)停止加热后,反应釜内降温至60℃以下,向步骤(4)中的所得物中滴加中和剂,降温至50℃以下加入杀菌剂,即得到。
发明人在乳液聚合过程中通过适当控制反应过程、预乳化液与引发剂的滴加速度,缩小了高分子聚合物分子量分布范围,提高了丙烯酸酯乳液的稳定性和均匀性,进而提高了丙烯酸酯乳液贮存的稳定性,具有工业化生产的可行性。
另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售得到的。
实施例1
为解决上述技术问题,本实施例的第一个方面提供了一种高稳定性丙烯酸酯乳液,按重量份计,其原料包括十二烷基硫酸钠1.5份、丙烯酸丁酯28份、苯乙烯20份、乙烯基三乙氧基硅烷0.2份购买于上海忠诚精细化工有限公司,甲基丙酰氧乙基磷酸酯0.15份购买于陶氏化学,过硫酸铵0.08份、氨水1.2份,含量20%wt,购买于海阳国安化工有限公司,甲基异噻唑啉酮0.1份和去离子水。
本实施例的第二个方面提供了所述高稳定性丙烯酸酯乳液的制备方法,包括以下步骤:
(1)向预混罐中加入去离子水20份,按原料比例依次加入十二烷基硫酸钠1.5份、丙烯酸酯丁酯28份和苯乙烯20份,乙烯基三乙氧基硅烷0.2份,甲基丙酰氧乙基磷酸酯0.15份,搅拌混合均匀形成预乳化液待用;
(2)将0.08份的过硫酸铵充分溶于去离子水中,配置成5%wt的引发剂溶液备用;
(3)反应釜加入去离子水28份,蒸汽升温后保温至82-84℃,加入10%wt预乳化液作为垫底单体,后加入步骤(2)中配制的10%wt过硫酸铵溶液,2min后开始出现温升并达到峰值温度,得到种子乳液;
(4)滴加剩余90%wt预乳化液和90%wt过硫酸铵溶液,温度保持89-91℃,滴加完毕后温度恒定在91-93℃保温15min;预乳化液的滴加时间为60min;过硫酸铵溶液的滴加时间为70min;
(5)反应物降温至60℃以下,向步骤(4)中的所得物中滴加1.2份氨水;降温至50℃以下加入0.1份甲基异噻唑啉酮,40℃以下,过滤包装,即得到包装好的丙烯酸酯乳液。
实施例2
为解决上述技术问题,本实施例的第一个方面提供了一种高稳定性丙烯酸酯乳液,按重量份计,其原料包括十二烷基硫酸钠1.0份、丙烯酸丁酯26份、苯乙烯22份、乙烯基三乙氧基硅烷0.2份购买于上海忠诚精细化工有限公司,甲基丙酰氧乙基磷酸酯0.15份购买于陶氏化学,过硫酸铵0.09份、氨水1.0份,含量20%wt,购买于海阳国安化工有限公司,甲基异噻唑啉酮用0.1份和去离子水。
本实施例的第二个方面提供了所述高稳定性丙烯酸酯乳液的制备方法,包括以下步骤:
(1)向预混罐中加入去离子水20份,按原料比例依次加入十二烷基苯磺酸钠1.0份、丙烯酸酯丁酯26份和苯乙烯22份,乙烯基三乙氧基硅烷0.2份,甲基丙酰氧乙基磷酸酯0.15份,搅拌混合均匀形成预乳化液待用;
(2)将0.08份的过硫酸铵充分溶于去离子水中,配置成5%wt的引发剂溶液备用;
(3)反应釜加入去离子水28份,蒸汽升温后保温至82-84℃,加入10%wt预乳化液作为垫底单体,后加入步骤(2)中配制的10%wt过硫酸铵溶液,2min后开始出现温升并达到峰值温度,得到种子乳液;
(4)滴加剩余90%wt预乳化液和90%wt过硫酸铵溶液,温度保持89-91℃,滴加完毕后温度恒定在91-93℃保温15min;预乳化液的滴加时间为60min,过硫酸铵溶液的滴加时间为70min;
(5)反应物降温至60℃以下,向步骤(4)中的所得物中滴加1.0份氨水;降温至50℃以下加入0.1份甲基异噻唑啉酮,40℃以下,过滤包装,即得到包装好的丙烯酸酯乳液。
实施例3
为解决上述技术问题,本实施例的第一个方面提供了一种高稳定性丙烯酸酯乳液,按重量份计,其原料包括十二烷基硫酸钠1.5份、丙烯酸丁酯27份、苯乙烯23份、乙烯基三乙氧基硅烷0.2份购买于上海忠诚精细化工有限公司,甲基丙酰氧乙基磷酸酯0.15份购买于陶氏化学,过硫酸钠1.0份、氨水1.1份,含量20%wt购买于海阳国安化工有限公司、甲基异噻唑啉酮用0.1份和去离子水。
本实施例的第二个方面提供了所述高稳定性丙烯酸酯乳液的制备方法,包括以下步骤:
(1)向预混罐中加入去离子水20份,按原料比例依次加入十二烷基苯磺酸钠1.5份、丙烯酸酯丁酯28份和苯乙烯20份,乙烯基三乙氧基硅烷0.2份,甲基丙酰氧乙基磷酸酯0.15份,搅拌混合均匀形成预乳化液待用;
(2)将0.08份的过硫酸铵充分溶于去离子水中,配置成5%wt的引发剂溶液备用;
(3)反应釜加入去离子水28份,蒸汽升温后保温至82-84℃,加入10%wt预乳化液作为垫底单体,后加入步骤(2)中配制的10%wt过硫酸铵溶液,2min后开始出现温升并达到峰值温度,得到种子乳液;
(4)滴加剩余90%wt预乳化液和90%wt过硫酸铵溶液,温度保持89-91℃,滴加完毕后温度恒定在91-93℃保温15min;预乳化液的滴加时间为60min;过硫酸铵溶液的滴加时间为70min;
(5)反应物降温至60℃以下,向步骤(4)中的所得物中滴加1.2份氨水;降温至50℃以下加入0.1份甲基异噻唑啉酮,40℃以下,过滤包装,即得到包装好的丙烯酸酯乳液。
实施例4
为解决上述技术问题,本实施例的第一个方面提供了一种高稳定性丙烯酸酯乳液,按重量份计,其原料包括十二烷基硫酸钠1.5份、丙烯酸丁酯28份、苯乙烯20份、乙烯基三乙氧基硅烷0.2份购买于上海忠诚精细化工有限公司、过硫酸钠0.08份、氨水1.2份,含量20%wt,购买于海阳国安化工有限公司、甲基异噻唑啉酮用0.1份和去离子水。
本实施例的第二个方面提供了所述高稳定性丙烯酸酯乳液的制备方法,包括以下步骤:
(1)向预混罐中加入去离子水20份,按原料比例依次加入十二烷基硫酸钠1.5份,丙烯酸酯丁酯28份和苯乙烯20份,乙烯基三乙氧基硅烷0.2份,搅拌混合均匀形成预乳化液待用;
(2)将0.08份的过硫酸铵充分溶于去离子水中,配置成5%wt的引发剂溶液备用;
(3)反应釜加入去离子水28份,蒸汽升温后保温至82-84℃,加入10%wt预乳化液作为垫底单体,后加入步骤(2)中配制的10%wt过硫酸铵溶液,2min后开始出现温升并达到峰值温度,得到种子乳液;
(4)滴加剩余90%wt预乳化液和90%wt过硫酸铵溶液,温度保持89-91℃,滴加完毕后温度恒定在91-93℃保温15min;预乳化液的滴加时间为60min;过硫酸铵溶液的滴加时间为70min;
(5)反应物降温至60℃以下,向步骤(4)中的所得物中滴加1.2份氨水;降温至50℃以下加入0.1份甲基异噻唑啉酮,40℃以下,过滤包装,即得到包装好的丙烯酸酯乳液。
实施例5
为解决上述技术问题,本实施例的第一个方面提供了一种高稳定性丙烯酸酯乳液,按重量份计,其原料包括十二烷基硫酸钠1.5份、丙烯酸丁酯28份、苯乙烯20份、甲基丙酰氧乙基磷酸酯0.15份购买于陶氏化学、过硫酸钠0.08份、氨水1.2份,含量20%wt,购买于海阳国安化工有限公司、甲基异噻唑啉酮用0.1份和去离子水。
本实施例的第二个方面提供了所述高稳定性丙烯酸酯乳液的制备方法,包括以下步骤:
(1)向预混罐中加入20份去离子水,按原料比例依次加入十二烷基硫酸钠1.5份、丙烯酸酯丁酯28份和苯乙烯20份,乙烯基三乙氧基硅烷0.2份,搅拌混合均匀形成预乳化液待用;
(2)将0.08份的过硫酸铵充分溶于去离子水中,配置成5%wt的引发剂溶液备用;
(3)反应釜加入去离子水28份,蒸汽升温后保温至82-84℃,加入10%wt预乳化液作为垫底单体,后加入步骤(2)中配制的10%wt过硫酸铵溶液,2min后开始出现温升并达到峰值温度,得到种子乳液;
(4)滴加剩余90%wt预乳化液和90%wt过硫酸铵溶液,温度保持89-91℃,滴加完毕后温度恒定在91-93℃保温15min;预乳化液的滴加时间为60min;过硫酸铵溶液的滴加时间为70min;
(5)反应物降温至60℃以下,向步骤(4)中的所得物中滴加1.2份氨水;降温至50℃以下加入0.1份甲基异噻唑啉酮,40℃以下,过滤包装,即得到包装好的丙烯酸酯乳液。
实施例6
为解决上述技术问题,本实施例的第一个方面提供了一种高稳定性丙烯酸酯乳液,按重量份计,其原料包括十二烷基硫酸钠1.5份、丙烯酸丁酯28份、苯乙烯20份、过硫酸钠0.08份、氨水1.2份,含量20%wt,购买于海阳国安化工有限公司、甲基异噻唑啉酮用0.1份和去离子水。
本实施例的第二个方面提供了所述高稳定性丙烯酸酯乳液的制备方法,包括以下步骤:
(1)向预混罐中加入20份去离子水,按原料比例依次加入十二烷基硫酸钠1.5份、丙烯酸酯丁酯28份和苯乙烯20份,搅拌混合均匀形成预乳化液待用;
(2)将0.08份的过硫酸铵充分溶于去离子水中,配置成5%wt的引发剂溶液备用;
(3)反应釜加入去离子水28份,蒸汽升温后保温至82-84℃,加入10%wt预乳化液作为垫底单体,后加入步骤(2)中配制的10%wt过硫酸铵溶液,2min后开始出现温升并达到峰值温度,得到种子乳液;
(4)滴加剩余90%wt预乳化液和90%wt过硫酸铵溶液,温度保持89-91℃,滴加完毕后温度恒定在91-93℃保温15min;预乳化液的滴加时间为60min;过硫酸铵溶液的滴加时间为70min;
(5)反应物降温至60℃以下,向步骤(4)中的所得物中滴加1.2份氨水;降温至50℃以下加入0.1份甲基异噻唑啉酮,40℃以下,过滤包装,即得到包装好的丙烯酸酯乳液。
性能测试
性能测试一
外观测试:通过肉眼观察法,观察实施例1-实施例6中所制得到的丙烯酸酯乳液的颜色。
性能测试二
固含量测试:用天平分别准确称量干净的铝皿m0,将铝皿中装入实施例1-实施例6中所制备丙烯酸酯乳液样品并称量记录为m1,经过烘箱150℃干燥约25min后再在干燥器中冷却,并称量干燥后的质量记录为m2,重复此烘干、冷却操作步骤,并计算固含量C,直到固含量的前后两次计算差值在0.01g左右为止。每试样平行测三次,取其平均值,计算公式如下:C=[(m2-m0)/(m1-m0)]*100%。
性能测试三
粘度测试:采用乌式粘度计在室温下测定实施例1-实施例6中所制备丙烯酸酯乳液的粘度。
性能测试四
粒径测试:采用Brookhaven BI-90/90Plus粒径测量仪,在室温条件下测量实施例1-实施例6中所制得到的丙烯酸酯乳液的粒径。
性能测试五
离心稳定性测试:将实施例1-实施例6中所制备的丙烯酸酯乳液分别在10ml离心试管中加入7ml,后放入离心机中,以1000r/min的速度连续旋转45min,取出离心试管,目视检测其是否分层。
Figure BDA0002960667240000101
Figure BDA0002960667240000111
由以上数据可知,发明人通过在丙烯酸酯乳液中添加乙烯基三乙氧基硅烷和甲基丙酰氧乙基磷酸酯得到的乳液离心稳定性明显高于未添加组,通过加入乙烯基三乙氧基硅烷和甲基丙酰氧乙基磷酸酯在乳粒外层形成稳定的网络交联结构不仅提高了丙烯酸酯乳液的稳定性而且还使烯酸酯乳液保持较小的粒径,提高了丙烯酸酯乳液的均一性。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非是对发明作其他形式的限制,任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或更改为等同变化的等效实施例,但是凡是未脱离本发明技术方案内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改,等同变化与改型,仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种高稳定性丙烯酸酯乳液,其特征在于,按重量份计,其制备原料包括乳化剂0.5-5份、丙烯酸酯单体20-30份、功能单体18-30份、含有不饱和双键的硅氧烷0.1-0.5份、磷酸酯类0.1-0.3份、引发剂0.05-0.2份、中和剂0.5-8份、杀菌剂0.1-2份和去离子水40-200份。
2.根据权利要求1所述的高稳定性丙烯酸酯乳液,其特征在于,所述乳化剂为阴离子型乳化剂。
3.根据权利要求2所述的高稳定性丙烯酸酯乳液,其特征在于,所述阴离子型乳化剂选自烷基硫酸盐类、烷基磺酸盐类和烷基苯磺酸盐中的至少一种。
4.根据权利要求1-3任一项所述的高稳定性丙烯酸酯乳液,其特征在于,所述丙烯酸酯单体选自甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的高稳定性丙烯酸酯乳液,其特征在于,所述的功能性单体选自苯乙烯、丙烯腈、丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、衣康酸和对苯乙烯磺酸钠中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的高稳定性丙烯酸酯乳液,其特征在于,所述含有不饱和双键的硅氧烷为甲基乙烯基二甲氧基硅氧烷和/或乙烯基三乙氧基硅烷。
7.根据权利要求1所述的高稳定性丙烯酸酯乳液,其特征在于,所述引发剂选自过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、氧化二异丙苯和叔丁基过氧化氢中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的高稳定性丙烯酸酯乳液,其特征在于,所述中和剂选自N,N-二甲基乙醇胺、氨水、氢氧化钠、氢氧化钾和三乙胺中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的高稳定性丙烯酸酯乳液,其特征在于,所述杀菌剂选自甲基异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮和季铵盐中的至少一种。
10.一种根据权利要求1-9任一项所述的高稳定性丙烯酸酯乳液的制备方法,其特征在于,至少包括步骤:
(1)在预混罐中依次加入去离子水、乳化剂、丙烯酸酯单体和功能单体,搅拌形成预乳化液待用;
(2)将引发剂充分溶于去离子水中得到引发剂溶液;
(3)在反应釜加入去离子水,升温至80-88℃,加入10-20%wt预乳化液,后加入10-20%wt引发剂溶液,即得到种子乳液;
(4)温度保持在89-91℃,滴加剩余预乳化液和剩余引发剂溶液,滴加完毕后温度恒定在91-93℃保温15min,预乳化液的滴加时间控制在50-70min;引发剂溶液的滴加时间控制在60-80min;
(5)停止加热后,反应釜内降温至60℃以下,向步骤(4)中的所得物中滴加中和剂,降温至50℃以下加入杀菌剂,即得到。
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