CN113980209A - 一种丙烯酸树脂水分散体及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种丙烯酸树脂水分散体及其制备方法，属于涂料技术领域。本发明采用高分子量乳化剂，提高了树脂的乳化性能，使树脂在较高分子量时保持好的水分散稳定性，且不影响其耐水性；采用萜烯树脂改性，使制得的树脂分子结构中含有与底材聚丙烯结构相似的基团，获得了对PP塑料优异的附着力。本发明提供的丙烯酸树脂水分散体不含游离低分子量乳化剂，固体酸值极低，具有极佳的耐水性，可以配制VOC≤150g/L的水性涂料，且不含卤素，可用于对卤素含量敏感的电子器件PP塑胶上。本发明采用二步法单体滴加聚合工艺，得到核壳结构的丙烯酸树脂水分散体，使已经聚合的亲水性丙烯酸单体更多暴露在外表面，提树脂粒子的水分散稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及涂料技术领域，特别涉及一种丙烯酸树脂水分散体及其制备方法。
背景技术
聚丙烯是一种重要的工程塑料，广泛应用于汽车内外饰件，如：仪表板总成、空调出口、扬声器、门把手、保险杠等方面。PP塑料应用于上述领域具有较好的装饰性、安全性和舒适性。
为了进一步提高PP聚丙烯材料在汽车内外饰件的舒适性、安全性和装饰性，需要在PP塑料表面覆盖一层涂料(简称PP塑胶漆)以装饰。PP塑胶由于结晶度高，且表面能低，常规的丙烯酸涂料难以附着。氯化聚丙烯改性的热塑性丙烯酸树脂配制的塑胶漆，能够有效的附着在其上。但目前市面上的PP塑胶漆，都是溶剂型的氯化聚丙烯改性丙烯酸漆，施工固含很低，通常不到20％，VOC极高。
随着国家环保政策的日益严厉，PP塑胶漆水性化迫在眉睫。水性PP塑胶漆VOC大大降低，但是由于水的表面张力太高，在高结晶度和低表面能的PP塑胶上水性塑胶漆附着较油性塑胶漆更难。而且目前越来越多的客户基于其实际需要，提出水性塑胶漆中不能含有卤素的要求。要想水性PP塑胶漆不含卤素，关键是发明一种不含卤素的对PP塑料附着力好的水性丙烯酸树脂。目前市面上极少见对PP塑料附着力好的水性丙烯酸树脂和相关专利发明。专利CN109293839A中采用溶液聚合法对丙烯酸树脂进行氯化聚丙烯改性，然后再乳化成水性氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂，其工艺流程太长，成本价格高，为了兼顾树脂的水乳化性能，分子量不够高，且仍含有卤素，影响了其性能。专利CN110317298A提出了采用乳液聚合的氯化聚丙烯改性的丙烯酸乳液配制水性PP塑胶漆，但其树脂含有卤素，且由于树脂中含有游离低分子量乳化剂，导致该发明得到的丙烯酸乳液的耐水性差。
发明内容
有鉴于此，本发明目的在于提供一种丙烯酸树脂水分散体及其制备方法，本发明提供的丙烯酸树脂水分散体中的丙烯酸树脂不含卤素，分子量高，水分散稳定性好，对PP塑料附着力强，耐水性好。
为了实现上述目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种丙烯酸树脂水分散体，由包括以下质量份数的原料制备得到：
所述丙烯酸单体为丙烯酸或甲基丙烯酸；
所述乳化剂为高酸值固体丙烯酸树脂的二丙二醇甲醚溶液。
优选地，所述乳化剂中高酸值固体丙烯酸树脂为BSF678、BSF671、韩华Soluryl-90或者韩华Soluryl-820。
优选地，所述高酸值固体丙烯酸树脂的酸值为180～250mgKOH/g，分子量为5000～20000，玻璃化温度为70～140℃。
优选地，所述乳化剂中酸值固体丙烯酸树脂的质量百分含量为85～95％
优选地，所述高玻璃化温度不饱和单体为甲甲酯和/或苯乙烯。
优选地，所述低玻璃化温度不饱和单体为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯中的至少一种。
优选地，所述高温引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基和过氧化二叔戊基中的至少一种。
优选地，所述助溶剂为乙二醇单丁醚、乙二醇叔丁醚、二丙二醇甲醚和二丙二醇丁醚中的至少一种。
优选地，所述中和剂为二乙醇胺、氨水、三乙氨和二甲基乙醇胺中的至少一种
本发明还提供了上述丙烯酸树脂水分散体的制备方法，包括以下步骤：
1)按照上述质量份数称取高玻璃化温度不饱和单体、低玻璃化温度不饱和单体、丙烯酸单体、乳化剂、高温引发剂、萜烯树脂、助溶剂、中和剂和水；
2)将55～75％所述高玻璃化温度不饱和单体、55～75％所述低玻璃化温度不饱和单体、55～75％所述萜烯树脂和50～70％所述高温引发剂混合，得到混合液A；
3)将剩余所述高玻璃化温度不饱和单体、剩余所述低玻璃化温度不饱和单体、剩余所述萜烯树脂、20～40％所述高温引发剂、所述丙烯酸单体和所述乳化剂混合，得到混合液B；
4)将所述助溶剂升温至145～150保温，得到升温后的助溶剂；
5)将所述混合液A匀速滴入所述升温后的助溶剂中进行第一聚合反应，得到第一聚合反应液；
6)将所述混合液B匀速滴入所述第一聚合反应液中进行第二聚合反应，得到第二聚合反应液；
7)将剩余所述高温引发剂加入所述第二聚合反应液中进行第三聚合反应，得到第三聚合反应液；
8)将所述第三聚合反应液降温至60～65℃，依次加入所述中和剂和所述水，得到丙烯酸树脂水分散体。
有益技术效果：本发明采用萜烯树脂改性，使制得的树脂分子结构中含有与底材聚丙烯结构相似的基团，获得了对PP塑料优异的附着力；本发明采用高分子量乳化剂，该乳化剂能进一步提高树脂的乳化性能，从而能使树脂在较高分子量时保持好的水分散稳定性。本发明提供的丙烯酸树脂水分散体不含游离低分子量乳化剂，且分散体固体酸值极低，酸值处于10～20mgKOH/g，从而具有极佳的耐水性，可以配制VOC≤150克/升的水性涂料，综合性能极佳，且所述丙烯酸树脂水分散体中不含卤素，可以用于对卤素含量敏感的电子器件PP塑胶上。
本发明采用二步法单体滴加聚合工艺，使亲水性丙烯酸单体更多的暴露在丙烯酸树脂粒子的外表面，提高丙烯酸树脂粒子的水分散稳定性
具体实施方式
本发明提供了一种丙烯酸树脂水分散体，由包括以下质量份数的原料制备得到：
所述丙烯酸单体为丙烯酸或甲基丙烯酸；
所述乳化剂为高酸值固体丙烯酸树脂的二丙二醇甲醚溶液。
按质量份数计，本发明所述丙烯酸树脂水分散体的原料包括高玻璃化温度不饱和单体15～25份，更优选为18～20份。在本发明中，所述高玻璃化温度不饱和单体优选为甲甲酯和/或苯乙烯。
以高玻璃化温度不饱和单体的用量为基准，按质量份数计，本发明所述丙烯酸树脂水分散体的原料包括低玻璃化温度不饱和单体5～15份，更优选为10～12份。在本发明中，所述低玻璃化温度不饱和单体为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯中的至少一种。当所述低玻璃化温度不饱和单体为两种或两种以上的混合物时，本发明对所述混合物中各成分的用量比没有特殊限定，以任意比例混合即可。
以高玻璃化温度不饱和单体的用量为基准，按质量份数计，本发明所述丙烯酸树脂水分散体的原料包括丙烯酸单体0.5～1份，更优选为0.8份。所述丙烯酸单体为丙烯酸或甲基丙烯酸。
以高玻璃化温度不饱和单体的用量为基准，按质量份数计，本发明所述丙烯酸树脂水分散体的原料包括乳化剂1～5份，更优选为3～4份。
在本发明中，所述乳化剂为高酸值固体丙烯酸树脂的二丙二醇甲醚溶液。在本发明中，所述高酸值固体丙烯酸树脂优选为BSF678、BSF671、韩华Soluryl-90或者韩华Soluryl-820，更优选为BSF678、韩华Soluryl-90；所述高酸值固体丙烯酸树脂的酸值优选为180～250mgKOH/g，更优选为200～220mgKOH/g；所述高酸值固体丙烯酸树脂的分子量优选为5000～20000，更优选为8000～12000；所述所述高酸值固体丙烯酸树脂的玻璃化温度优选为70～140℃，更优选为80～110℃；所述乳化剂中高酸值固体丙烯酸树脂的质量百分含量优选为85～95％，更优选为90％。本发明所述乳化剂能进一步提高树脂的乳化性能，从而能使树脂在较高分子量时保持好的水分散稳定性。
以高玻璃化温度不饱和单体的用量为基准，按质量份数计，本发明所述丙烯酸树脂水分散体的原料包括高温引发剂0.1～0.3份，更优选为0.2份。在本发明中，所述高温引发剂优选为过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基和过氧化二叔戊基中的至少一种。当所述高温引发剂为两种或两种以上的混合物时，本发明对所述混合物中各成分的用量比没有特殊限定，以任意比例混合即可。
以高玻璃化温度不饱和单体的用量为基准，按质量份数计，本发明所述丙烯酸树脂水分散体的原料包括萜烯树脂1～5份，更优选为2～3份。本发明采用萜烯树脂对丙烯酸树脂水分散体进行改性，使制得的分散体分子结构中含有与底材聚丙烯结构相似的基团，获得了对PP塑料优异的附着力。
以高玻璃化温度不饱和单体的用量为基准，按质量份数计，本发明所述丙烯酸树脂水分散体的原料包括助溶剂5～10份，更优选为6～8份。在本发明中，所述助溶剂优选为乙二醇单丁醚、乙二醇叔丁醚、二丙二醇甲醚和二丙二醇丁醚中的至少一种。当所述助溶剂为两种或两种以上的混合物时，本发明对所述混合物中各成分的用量比没有特殊限定，以任意比例混合即可。
以高玻璃化温度不饱和单体的用量为基准，按质量份数计，本发明所述丙烯酸树脂水分散体的原料包括中和剂0.5～1份，更优选为0.8份。在本发明中，所述中和剂优选为二乙醇胺、氨水、三乙氨和二甲基乙醇胺中的至少一种。当所述中和剂为两种或两种以上的混合物时，本发明对所述混合物中各成分的用量比没有特殊限定，以任意比例混合即可。
以高玻璃化温度不饱和单体的用量为基准，按质量份数计，本发明所述丙烯酸树脂水分散体的原料包括水55～60份，更优选为56～58份。在本发明中，所述水优选为去离子水。
本发明还提供了上述丙烯酸树脂水分散体的制备方法，包括以下步骤：
1)按照上述质量份数称取高玻璃化温度不饱和单体、低玻璃化温度不饱和单体、丙烯酸单体、乳化剂、高温引发剂、萜烯树脂、助溶剂、中和剂和水；
2)将55～75％所述高玻璃化温度不饱和单体、55～75％所述低玻璃化温度不饱和单体、55～75％所述萜烯树脂和50～70％所述高温引发剂混合，得到混合液A；
3)将剩余所述高玻璃化温度不饱和单体、剩余所述低玻璃化温度不饱和单体、剩余所述萜烯树脂、20～40％所述高温引发剂、所述丙烯酸单体和所述乳化剂混合，得到混合液B；
4)将所述助溶剂升温至145～150保温，得到升温后的助溶剂；
5)将所述混合液A匀速滴入所述升温后的助溶剂中进行第一聚合，得到第一聚合反应液；
6)将所述混合液B匀速滴入所述第一聚合反应液中进行第二聚合反应，得到第二聚合反应液；
7)将剩余所述高温引发剂加入所述第二聚合反应液中进行第三聚合反应，得到第三聚合反应液；
8)将所述第三聚合反应液降温至60～65℃，依次加入所述中和剂和所述水，得到丙烯酸树脂水分散体。
本发明按照上述质量份数称取高玻璃化温度不饱和单体、低玻璃化温度不饱和单体、丙烯酸单体、乳化剂、高温引发剂、萜烯树脂、助溶剂、中和剂和水。
称取上述原料后，本发明将55～75％所述高玻璃化温度不饱和单体、55～75％所述低玻璃化温度不饱和单体、55～75％所述萜烯树脂和50～70％所述高温引发剂混合，得到混合液A。本发明对所述混合的方法没有特殊限定，选用本领域技术人员熟知的混合方法将原料混合均匀即可。
得到混合液A后，本发明将剩余所述高玻璃化温度不饱和单体、剩余所述低玻璃化温度不饱和单体、剩余所述萜烯树脂、20～40％所述高温引发剂、所述丙烯酸单体和所述乳化剂混合，得到混合液B。本发明对所述混合的方法没有特殊限定，选用本领域技术人员熟知的混合方法将原料混合均匀即可。
本发明将所述助溶剂升温至145～150℃保温，得到升温后的助溶剂。在本发明中，所述助溶剂升温优选为在搅拌状态下升温。
得到升温后的助溶剂后，本发明将混合液A匀速滴入所述升温后的助溶剂中进行第一聚合反应，得到第一聚合反应液。在本发明中，所述匀速滴入的速率优选为1.2～1.8g/min，更优选为1.4～1.6g/min。在本发明中，所述第一聚合的温度优选为145～150℃，所述第一聚合的时间为将混合液A滴加完毕后，继续反应0.5～1.5h。本发明通过第一聚合反应得到疏水的“核聚合物”。
得到第一聚合反应液后，本发明将所述混合液B匀速滴入所述第一聚合反应液中进行第二聚合，得到第二聚合反应液。在本发明中，所述匀速滴入的速率优选为1.8～2.8g/min，更优选为2～2.5g/min。在本发明中，所述第二聚合反应的温度优选为145～150℃，所述第二聚合反应的时间优选为将混合液B滴加完毕后，继续反应0.5～1.5h。本发明通过第二聚合反应得到亲水的“壳聚合物”。
得到第二聚合反应液后，本发明将剩余所述高温引发剂加入所述第二聚合反应液中进行第三聚合反应，得到第三聚合反应液。在本发明中，所述高温引发剂分三批加入到反应体系中，所述步骤2)和步骤3)中高温引发剂的质量之和为高温引发剂总质量的85-95％。在本发明中，所述第三聚合反应的温度优选为145～150℃，所述第三聚合反应的时间优选为0.5～1.5h。本发明通过加入剩余高温引发剂，进一步引发残留单体聚合，消除残留单体。
得到第三聚合反应液后，本发将所述第三聚合反应液降温至60～65℃，依次加入所述中和剂和水，得到核壳结构的丙烯酸树脂水分散体。其中，壳的亲水性分子，将核的疏水性分子包裹在分散体粒子中。已经聚合的亲水单体电离，在分散体粒子周围形成双电层。由于采用二步聚合工艺，所有的亲水单体都集中在壳层分子中，当分散体粒子靠近时，双电层粒子相互排斥，从而提高了水分散体的稳定性。在本发明中，所述中和剂加入的方式优选为在充分搅拌下加入；所述去离子水加入的方式优选为在高剪切力下加入，所述高剪切力优选为分散盘搅拌反应器搅拌速度2000-3000rpm的高速剪切。本发明通过高剪切力使第三聚合反应后得到的丙烯酸树脂在水中分散均匀。
本发明通过采用二步法单体滴加聚合工艺，得到核壳结构的丙烯酸水分散体粒子，使亲水性丙烯酸单体更多的暴露在分散体粒子的外表面，提高其水分散稳定性
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1
乳化剂的制备方法：
将高酸值的固体丙烯酸树脂BSF678用二丙二醇甲醚溶解成90％的溶液。BSF678丙烯酸树脂酸值高达215，有较高的分子量，大约8600。
丙烯酸树脂水分散体的制备方法：
1)称取152g甲甲酯、148g苯乙烯、150g甲丁酯、37.5g萜烯树脂、3g过氧化二叔丁基、11.25g丙烯酸、37.5g乳化剂、112.5g二丙二醇甲醚、14g二甲基乙醇氨、619.5g去离子水；
2)将100g的甲甲酯、98g苯乙烯，99g的甲丁酯、24.75g的萜烯树脂、1.8g的过氧化二叔丁基混合均匀，得到混合液A；
3)将52g的甲甲酯、50克苯乙烯，51g甲丁酯、12.75g萜烯树脂、11.25g丙烯酸、37.5g自制高分子量乳化剂，0.9g的过氧化二叔丁基混合均匀，称得到混合液B；
4)将112.5g二丙二醇甲醚助溶剂加入2000mL四口烧瓶，同时开动搅拌和加热，升温至145～150℃后，稳定15分钟，得到升温后的助溶剂；
5)将混合液A匀速滴加至升温后的助溶剂中，3.5小时滴加完毕，滴加完毕后保温1h，得到第一聚合反应液；
6)将混合液B匀速滴加至第一聚合反应液中，1.5h滴加完毕，滴加完毕后，保温1h，得到第二聚合反应液；
7)将0.3克过氧化二叔丁基加入第二聚合反应液中，继续反应1h，得到酸值16.5mgKOH/g的第三聚合反应液；
8)将第三聚合反应液降温至60℃，在充分搅拌下加入14g二甲基乙醇氨，在高剪切力下加入619.5g去离子水，乳化均匀后过滤出料，得到丙烯酸树脂水分散体。得到的丙烯酸树脂水分散体成呈微透明状，固含量为42.5％，粘度为1500cps/25℃，pH值为7.8。
实施例2
乳化剂的制备方法：
将高酸值的固体丙烯酸树脂BSF678用二丙二醇甲醚溶解成90％的溶液。BSF678丙烯酸树脂酸值高达215，有较高的分子量，大约8600。
丙烯酸树脂水分散体的制备方法：
1)称取300g甲甲酯、150g甲丁酯、15g萜烯树脂、3g过氧化二叔丁基、11.25g丙烯酸、37.5g乳化剂、112.5g二丙二醇甲醚、14g二甲基乙醇氨、619.5g去离子水；
2)将198g的甲甲酯、99g的甲丁酯、9.9g的萜烯树脂、1.8g的过氧化二叔丁基混合均匀，得到混合液A；
3)将102g的甲甲酯、51g甲丁酯、5.1g萜烯树脂、11.25g丙烯酸、37.5g自制高分子量乳化剂，0.9g的过氧化二叔丁基混合均匀，称得到混合液B；
4)将112.5g二丙二醇甲醚助溶剂加入2000mL四口烧瓶，同时开动搅拌和加热，升温至145～150℃后，稳定15分钟，得到升温后的助溶剂；
5)将混合液A匀速滴加至升温后的助溶剂中，3.5小时滴加完毕，滴加完毕后保温1h，得到第一聚合反应液；
6)将混合液B匀速滴加至第一聚合反应液中，1.5h滴加完毕，滴加完毕后，保温1h，得到第二聚合反应液；
7)将0.3克过氧化二叔丁基加入第二聚合反应液中，继续反应1h，得到酸值17.5mgKOH/g第三聚合反应液；
8)将第三聚合反应液降温至60℃，在充分搅拌下加入14g中和剂，在高剪切力下加入619.5g去离子水，乳化均匀后过滤出料，得到丙烯酸树脂水分散体。得到的丙烯酸树脂水分散体成呈微透明状，固含量为42.1％，粘度为1000cps/25℃，pH值为8。
实施例3(含较多萜稀树脂，但分散体酸值较高)
乳化剂的制备方法：
将高酸值的固体丙烯酸树脂BSF678用二丙二醇甲醚溶解成90％的溶液。BSF678丙烯酸树脂酸值高达215，有较高的分子量，大约8600。
丙烯酸树脂水分散体的制备方法：
1)称取181.8g甲甲酯、118.18g苯乙烯、150g甲丁酯、37.5g萜烯树脂、3g过氧化二叔丁基、14g丙烯酸、50g乳化剂、115g二丙二醇甲醚、18.5g二甲基乙醇氨、636.5g去离子水；
2)将120g甲甲酯、78g苯乙烯，99g的甲丁酯、24.75g的萜烯树脂、1.8g过氧化二叔丁基混合均匀，混合液A；
3)将61.8g甲甲酯、40.18g苯乙烯，51g甲丁酯、12.75g萜烯树脂、15g丙烯酸、50克乳化剂，0.9g的过氧化二叔丁基混合均匀，得到混合液B
4)将115g二丙二醇甲醚助溶剂加入2000mL四口烧瓶，同时开动搅拌和加热，升温至145-150℃后，稳定15分钟，得到升温后的助溶剂；
5)将混合液A匀速滴加至升温后的助溶剂中，3.5小时滴加完毕，滴加完毕后保温1h，得到第一聚合反应液；
6)将混合液B匀速滴加至第一聚合反应液中，1.5h滴加完毕，滴加完毕后，保温1h，得到第二聚合反应液；
7)将0.3克过氧化二叔丁基加入第二聚合反应液中，继续反应1h，得到酸值为19.8mgKOH/g第三聚合反应液；
8)将第三聚合反应液降温至60℃，在充分搅拌下加入18.5g中和剂，在高剪切力下加入636.5g去离子水，乳化均匀后过滤出料，得到丙烯酸树脂水分散体。得到的丙烯酸树脂水分散体成呈较透明状，固含量为42.3％，粘度为2000cps/25℃，pH值为8。
对比例1
乳化剂的制备方法：
将高酸值的固体丙烯酸树脂BSF678用二丙二醇甲醚溶解成90％的溶液。BSF678丙烯酸树脂酸值高达215，有较高的分子量，大约8600。
丙烯酸树脂水分散体的制备方法：
1)称取181.8g甲甲酯、118.18g苯乙烯、150g甲丁酯、3g过氧化二叔丁基、13g丙烯酸、50g乳化剂、115g二丙二醇甲醚、16g二甲基乙醇氨、636.5g去离子水；
2)将120g的甲甲酯、78g苯乙烯、99g的甲丁酯、1.8g的过氧化二叔丁基混合均匀，得到混合液A；
3)将61.8g的甲甲酯、40.18g苯乙烯、51g甲丁酯、13g丙烯酸、50g乳化剂，0.9g的过氧化二叔丁基混合均匀，称得到混合液B；
4)将115g二丙二醇甲醚助溶剂加入2000mL四口烧瓶，同时开动搅拌和加热，升温至145～150℃后，稳定15分钟，得到升温后的助溶剂；
5)将混合液A匀速滴加至升温后的助溶剂中，3.5小时滴加完毕，滴加完毕后保温1h，得到第一聚合反应液；
6)将混合液B匀速滴加至第一聚合反应液中，1.5h滴加完毕，滴加完毕后，保温1h，得到第二聚合反应液；
7)将0.3克过氧化二叔丁基加入第二聚合反应液中，继续反应1h，得到酸值19.9mgKOH/g第三聚合反应液；
8)将第三聚合反应液降温至60℃，在充分搅拌下加入16g中和剂，在高剪切力下加入636.5g去离子水，乳化均匀后过滤出料，得到丙烯酸树脂水分散体。得到的丙烯酸树脂水分散体成呈较透明状，固含量为41.3％，粘度为2000cps/25℃，pH值为8。
采用实施例1～实施例3、对比例1的丙烯酸树脂水分散体配置水性PP塑胶漆，涂在未经处理的PP塑胶底材上，干膜厚为12微米。对比例2是全国最大的树脂生产企业江苏三木集团典型的油性PP塑胶漆用丙烯酸树脂BS1604(本树脂是氯化聚丙烯改性的溶剂型丙烯酸树脂)，测试性能见表1：
表1树脂性能测试
由表1可知，由实施例1～实施例3制备得到的丙烯酸树脂水分散体配置得到的PP塑胶漆附着力、硬度、储存稳定性都极好，耐水性较溶剂性丙烯酸树脂极接近，并且对PP附着力随萜烯树脂用量增加而增强，当体系不含萜烯树脂时(对比例1)，该分散体对PP底材几乎没有附着力。实施例1～实施例3制备得到的丙烯酸树脂分散体配置的PP塑胶漆VOC极低，仅为油性PP塑胶漆VOC的1/10，具有重大的社会效益。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种丙烯酸树脂水分散体，其特征在于，由包括以下质量份数的原料制备得到：
所述丙烯酸单体为丙烯酸或甲基丙烯酸；
所述乳化剂为高酸值固体丙烯酸树脂的二丙二醇甲醚溶液。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸树脂水分散体，其特征在于，所述乳化剂中高酸值固体丙烯酸树脂为BSF678、BSF671、韩华Soluryl-90或者韩华Soluryl-820。
3.根据权利要求1所述的丙烯酸树脂水分散体，其特征在于，所述高酸值固体丙烯酸树脂的酸值为180～250mgKOH/g，分子量为5000～20000，玻璃化温度为70～140℃。
4.根据权利要求1～3任意一项所述的丙烯酸树脂水分散体，其特征在于，所述乳化剂中高酸值固体丙烯酸树脂的质量百分含量为85～95％。
5.根据权利要求1所述的丙烯酸树脂水分散体，其特征在于，所述高玻璃化温度不饱和单体为甲甲酯和/或苯乙烯。
6.根据权利要求1所述的丙烯酸树脂水分散体，其特征在于，所述低玻璃化温度不饱和单体为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的丙烯酸树脂水分散体，其特征在于，所述高温引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基和过氧化二叔戊基中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的丙烯酸树脂水分散体，其特征在于，所述助溶剂为乙二醇单丁醚、乙二醇叔丁醚、二丙二醇甲醚和二丙二醇丁醚中的至少一种。
9.据权利要求1所述的丙烯酸树脂水分散体，其特征在于，所述中和剂为二乙醇胺、氨水、三乙氨和二甲基乙醇胺中的至少一种。
10.权利要求1～9任意一项所述的丙烯酸树脂水分散体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)按照权利要求1所述的质量份数称取高玻璃化温度不饱和单体、低玻璃化温度不饱和单体、丙烯酸单体、乳化剂、高温引发剂、萜烯树脂、助溶剂、中和剂和水；
2)将55～75％所述高玻璃化温度不饱和单体、55～75％所述低玻璃化温度不饱和单体、55～75％所述萜烯树脂和50～70％所述高温引发剂混合，得到混合液A；
3)将剩余所述高玻璃化温度不饱和单体、剩余所述低玻璃化温度不饱和单体、剩余所述萜烯树脂、20～40％所述高温引发剂、所述丙烯酸单体和所述乳化剂混合，得到混合液B；
4)将所述助溶剂升温至145～150保温，得到升温后的助溶剂；
5)将所述混合液A匀速滴入所述升温后的助溶剂中进行第一聚合反应，得到第一聚合反应液；
6)将所述混合液B匀速滴入所述第一聚合反应液中进行第二聚合反应，得到第二聚合反应液液；
7)将剩余所述高温引发剂加入所述第二聚合反应液中进行第三聚合反应，得到第三聚合反应液；
8)将所述第三聚合反应液降温至60～65℃，依次加入所述中和剂和水，得到丙烯酸树脂水分散体。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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