CN108264860B - 用于保护粘合剂化合物的衬垫 - Google Patents
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Abstract
在用于保护粘合剂化合物的衬垫中,要提高对来自周围的渗透物以及对在卷绕或堆叠和其他加工步骤过程中加入的渗透物的保护作用。这是通过提供具有至少一层无粘性的隔离层和至少一种能够吸附至少一种能够渗透的物质的吸气剂材料的衬垫实现的,其中该吸气剂材料作为分散相包含在该衬垫的至少一个层中。
Description
本申请是中国发明申请(发明名称:用于保护粘合剂化合物的衬垫,申请日:2012年7月30日;申请号:201280070423.X)的分案申请。
技术领域
本发明涉及用于保护用于例如胶带的粘合剂的衬垫的技术领域。提出了新的这种衬垫,其特征为更特别地对可渗透的物质具有提高的保护作用。本发明进一步涉及用该衬垫至少部分覆盖的粘合剂,以及用于保护粘合剂的方法以及吸气剂材料(gettermaterials)在衬垫中的用途。
背景技术
光电子装置越来越频繁地用于商业产品中或者欲引入市场。这类装置包括有机或无机电子结构,例如有机、有机金属或聚合物半导体或其组合。根据期望的应用,有关的产品是刚性或柔性的形式,对柔性装置的需要不断增加。这类装置通常是通过印刷技术(例如凸版印刷、凹版印刷、丝网印刷或平板印刷)或所谓的无压行式印刷(例如热转移印刷、喷墨印刷或数字印刷) 制造的。然而,在很多情况下,也使用真空技术,例如化学气相沉积法(CVD)、物理气相沉积法(PVD)、等离子体增强化学或物理沉积技术(PECVD)、溅射法、(等离子体)刻蚀法或气相涂覆法。通常通过掩模进行图案化。
已经商业化或在其市场潜力方面受到关注的光电子应用的实例包括:电泳或电致变色结构体或显示器、在读数器或显示设备中或作为照明的有机或聚合物发光二极管(OLED或PLED)、以及电致发光灯、发光电化学电池 (LEEC)、有机太阳能电池(例如染料或聚合物太阳能电池)、无机太阳能电池 (更特别地为基于例如硅、锗、铜、铟和硒的薄膜太阳能电池)、有机场效晶体管、有机开关元件、有机光电倍增管、有机激光二极管、有机或无机传感器或基于有机物或无机物的RFID转发器。
在有机和无机光电子(尤其是有机光电子)领域中,为实现光电子装置充分的寿命和功能而可看做是技术挑战的是保护其所包含的组合体免于受到渗透物的影响。渗透物通常被认为是渗透固体的且可以充满其或迁移通过其的气体或液体物质。因此,多种低分子量的有机或无机化合物都可以是渗透物,在目前描述的内容中水蒸气和氧气是特别重要的。
大量光电子装置(尤其是在使用有机材料的情况下)对水蒸气和氧气是敏感的。因此,在该电子装置的使用寿命期间,需要通过封装进行保护,因为否则随着应用时期的延长会发生性能劣化。另外,例如发光装置(例如电致发光灯(EL灯)或有机发光二极管(OLED))的构件的氧化可能会使发光度、在电泳显示器(EP显示器)情况中的对比度或在太阳能电池情况中的效率在短时间内急剧降低。
因此,在无机光电子和更特别的有机光电子领域中,非常需要柔性粘合剂的结合解决方案(bonding solutions),其表现为对渗透物(例如氧气和/或水蒸气)的阻挡。在现有技术中已经能够发现这种粘合剂的结合解决方案的多种方法。
因此,基于环氧化物的液体粘合剂和粘合剂结合剂相对经常地用作阻挡粘合剂,如例如WO 98/21287 A1、US 4,051,195 A和US 4,552,604 A中所述。其主要的应用领域是刚性装置中的边缘结合,但也用于中等柔性的装置。用热或通过紫外辐射进行固化。
然而,这些液体粘合剂的使用也伴随着一系列的不利效果。例如,低分子量组分(VOC–挥发性有机化合物)可能会损害该装置的敏感的电子结构并可能使制备变得复杂。进一步地,该粘合剂必须在昂贵且困难的程序中施用于该装置的各单独的构件上。为了确保精确定位,需要采用昂贵的分配器和固定设备。而且,施用方式本性具有妨碍快速连续操作的效果。在随后需要的层压步骤中,该低粘度可能阻碍实现限定的膜厚度和结合宽度。
替代方式是使用压敏粘合剂或热熔粘合剂以密封光电子构造。在压敏粘合剂(PSA)中优选使用在结合之后通过引入能量(例如光化辐射或热)进行交联的那些。这些类型的粘合剂例如描述于US 2006/0100299 A1和 WO 2007/087281 A1中。其优点特别在于通过交联能够提高该粘合剂的阻挡效果。
现有技术中还已知使用热熔(HM)粘合剂。此处在很多情况中使用的是乙烯的共聚物,例如乙烯-乙酸乙酯(EEA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯 -丙烯酸丁酯(EBA)或乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)。更特别地对于基于硅晶片的太阳能电池模块,通常使用交联乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物。交联是在压力下并在高于约120℃的温度在密封操作过程中进行的。对于很多基于有机半导体或在薄膜方法中制备的很多光电子构造,由于高温和因压力施加的机械载荷,该操作是有害的。
基于嵌段共聚物或官能化聚合物的热熔粘合剂描述于例如 WO 2008/036707 A2、WO 2003/002684 A1、JP 2005-298703 A和 US 2004/0216778 A1中。这些粘合剂的优点是该粘合剂本身不会将本身会对构造造成损害的任何物质(或仅将非常少的物质)引入到待封装的构造中,而该问题特别在反应性液体粘合剂体系(更特别地基于丙烯酸酯或环氧树脂的那些)的情况中是重要的。由于大量的反应性基团,这些体系具有较高的极性,因此特别地,其中存在水。其含量通常在小于100ppm到超过1%的范围内。尤其由于这一原因,这种液体粘合剂主要用于电子装置中作为边缘密封剂,其中其不与活性电子材料直接接触。
解决夹带渗透物的问题的另一可能的方法是在封装中另外包括吸收材料(称作吸气剂),该吸气剂——例如通过吸收或吸附结合——水或渗透通过粘合剂或从其中扩散出的其他渗透物。这类方法尤其描述于EP1407818A1、 US 2003/0057574 A1和US 2004-0169174 A1中。
另一种方法是使粘合剂和/或基体和/或电子构造的覆盖物(cover)具有这种结合性质,如例如WO 2006/036393 A2、DE10 2009 036 970 A1和DE 10 2009 036 968 A1中描述。
进一步地,可以使用具有较低渗透物含量的原料,或者通过例如加热干燥、真空干燥、冷冻干燥或混合吸气剂使该粘合剂在制备过程中或施用之前不含渗透物质。这种方法的缺点是干燥时间长和可能高或低的干燥温度,这可能损害粘合剂或引发化学反应(例如交联)。而且,混合和随后去除吸气剂的操作是昂贵且不方便的。
在采用这些与粘合剂相关的措施减少引入待保护的构造中的有害渗透物质的情况中,需要以最低可能的限制保持产生的性质,直至施用粘合剂。因此,例如以特别无水程序制备的粘合剂必须被保护不从环境中吸水。
该问题通常是通过为粘合剂提供不可渗透或至少抑制渗透的包装而解决的。液体粘合剂通常分配在相应的由例如金属制备的容器中。通常将胶带熔接到由抑制渗透的材料(例如聚乙烯膜或铝和聚酯的层压膜)形成的柔性袋中。包装材料本身必须很大程度上不含可在内容物那面释放的渗透物。
为了克服包装不渗透性的缺点或确保快速结合所含的渗透物,在包装中也通常含有吸气剂,例如以填充有硅胶或沸石的袋的形式。该吸气剂通常不与内容物直接接触。这种方法的具体缺点是包装的成本和不方便性增加。
在片状粘合剂(即胶带或粘合片)的包装中存在特定的问题:当其按形状堆叠或卷绕以形成卷材时,会包括气体(例如空气),该气体不与包装中留下的其余气体空间交换。因此存在的不想要的渗透物(例如水蒸气)无法到达位于包装中的吸气剂材料并因此可以迁移到粘合剂中。而且,这种胶带通常包含临时衬垫材料,而且通常也包含载体材料。这些材料同样可以包含不想要的渗透物,特别是考虑到与该粘合剂的大接触面积,渗透物可以容易地渗透到粘合剂中。引入该包装中的吸气剂袋或吸气剂垫可能无法可靠地清除和结合这些渗透物。通过例如干燥从衬垫材料和载体材料中完全除去不想要的渗透物是费力的、昂贵的和不方便的。
EP 2 078 608A1公开了使用包括特定渗透阻挡物的衬垫材料。然而,该方法对存在于衬垫中或包含在衬垫和粘合剂之间的渗透物是无效的。
发明内容
因此正需要能可靠保护片状粘合剂不受渗透物影响的衬垫。
本发明涉及:
1.一种用于保护粘合剂的衬垫,包括至少一个防粘剂隔离层和至少一种能够吸附至少一种可渗透物质的吸气剂材料,该吸气剂材料作为分散相存在于该衬垫的至少一层中。
2.条目1的衬垫,其特征在于该吸气剂材料选自包括以下的组:氯化钴、氯化钙、溴化钙、氯化锂、溴化锂、氯化镁、高氯酸钡、高氯酸镁、氯化锌、溴化锌、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铜、硫酸钡、硫酸镁、硫酸锂、硫酸钠、硫酸钴、硫酸钛、碳酸钠、硫酸钠、碳酸钾、沸石、钙、镁、氧化钡、氧化钙、氧化镁、氧化钠、氧化钾、氧化锶、活性炭、五氧化二磷、硅烷、氢化钙、氢化钡、氢化锶、氢化钠和氢化锂铝、氢氧化钾、氢氧化钠、乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐和碳二亚胺,以及上述物质中两种或更多种的混合物。
3.条目1的衬垫,其特征在于该吸气剂材料选自包括以下的组:氯化钙、氧化钙、三氧化二硼、硫酸钠、碳酸钾、硫酸铜、高氯酸镁、硫酸镁和沸石,以及上述物质中两种或更多种的混合物。
4.条目2的衬垫,其特征在于该吸气剂材料选自包括以下的组:氧化钙、硫酸钙、氯化钙和沸石,以及上述物质中两种或更多种的混合物。
5.条目1的衬垫,其特征在于该吸气剂材料选自包括以下的组:氧化钙、钙、铁、钡、氯化锂和氯化钴。
6.前述条目中至少一项的衬垫,其特征在于该吸气剂材料以具有以下颗粒尺寸分布的颗粒形式存在:其中不大于1vol%的颗粒的尺寸超出包括吸气剂材料的层的平均层厚度。
7.条目1-5中至少一项的衬垫,其特征在于该吸气剂材料以具有以下颗粒尺寸分布的颗粒形式存在:其中至少10vol%的颗粒的尺寸超出包括吸气剂材料的层的平均层厚度。
8.前述条目中至少一项的衬垫,其特征在于该衬垫包括载体层以及位于载体层和防粘剂隔离层之间的中间层,该吸气剂材料存在于该中间层中。
9.条目8的衬垫,其特征在于该中间层包括粘合剂作为连续相。
10.条目8和9中至少一项的衬垫,其特征在于该衬垫包括另一载体层,上述中间层位于这两个载体层之间。
11.一种粘合剂,其至少一侧且至少一部分被有前述条目中至少一项的衬垫覆盖。
12.条目11的粘合剂,其特征在于该粘合剂在与该衬垫接触之前具有小于1000ppm的渗透物含量。
13.条目1-10中至少一项的衬垫的用途,其在用于封装光电子元件和/ 或需氧固化的粘合剂和/或水分固化的粘合剂的方法中用于至少部分覆盖胶带的至少一侧。
14.条目5的衬垫用于指示用该衬垫覆盖的粘合剂的渗透物含量的用途。
15.能够吸附至少一种可渗透物质的吸气剂材料用于提供保护粘合剂的衬垫的用途。
因此,本发明的目的是提供不仅保护粘合剂不受源自环境的渗透物的损害而且还保护粘合剂不受在卷绕或堆叠和其他加工步骤过程中包含的渗透物的损害的衬垫。因此,在包括在很大程度上不含渗透物的粘合剂层的产品 (例如胶带)的情况中,这种粘合剂层要在储存和运输期间在很大程度上保持不含渗透物,优选该粘合剂层事实上也不含残留的渗透物。
该目的的实现源于本发明的基本理念,即提供了其中包含有吸气剂材料的衬垫。
因此,本发明首先提供了一种用于保护粘合剂的衬垫,其包括至少一个防粘剂隔离层和至少一种能够吸附至少一种可渗透物质的吸气剂材料,该吸气剂材料作为分散相存在于该衬垫的至少一层中。这种衬垫有利地防止了渗透物从环境中渗透到待保护的粘合剂中,而且能够结合该粘合剂中存在的渗透物和在衬垫和粘合剂之间包含的渗透物。因此,该粘合剂本身或包括该粘合剂的产品不需要分离处理(例如通过干燥)。
在制造工序结束时,通常将在一侧或两侧上涂覆有粘合剂的胶带以阿基米德螺线的形式卷绕成卷。为了防止双面胶带中的粘合剂彼此接触,或者在单面胶带的情况中为了防止粘合剂粘着到载体上,在卷绕之前,用衬垫材料 (也称作隔离材料)对该胶带加衬,该衬垫材料与胶带一起卷起。本领域技术人员将这种衬垫材料简称作衬垫或隔离衬垫。除了为单面或双面胶带加衬,衬垫还用于为纯粘合剂(转移胶带)和胶带部分(例如标签)加衬。
因此,衬垫是具有抗粘(防粘)表面的覆盖材料,为了对粘合剂进行临时保护,其直接施用于粘合剂上,且通常能够通过在即将施用粘合剂之前将其简单剥离而除去。
这些隔离衬垫还确保了该粘合剂在使用前不被污染。此外,能够通过该隔离材料的性质和组成调节隔离衬垫以使该胶带能够使用适当的力(容易或困难地)退卷。而且,在两个侧面上都涂覆有粘合剂的胶带的情况中,该隔离衬垫确保在退卷过程中首先暴露粘合剂恰当的那面。
衬垫不是胶带的一部分,而是仅帮助其制造、储存或进一步处理。进一步地,与胶带载体不同,衬垫并不与粘合剂层紧密结合。而是该组装仅是临时性的而非永久性的。
本发明的衬垫包含至少一个防粘剂隔离层。依照本发明,术语“防粘剂”表示该隔离层对其将要覆盖的粘合剂具有较低的粘合性,相比于该粘合剂与在其应用中预期施用的基体的粘合性和在适当的情况下与属于粘合剂的载体材料的粘合性而言。
防粘剂隔离层的材料优选选自包括以下的组:有机硅、氟代有机硅、有机硅共聚物、蜡、氨基甲酸酯、含氟聚合物和聚烯烃以及所述物质中两种或更多种的组合。该防粘剂隔离层的材料特别优选选自有机硅和聚烯烃。
形成该防粘剂隔离层的体系优选以使得防粘剂物质基本上不扩散到粘合剂中的方式配制。在分析上仍可以能检测到来自防粘剂涂层的物质,但这些可归因于机械磨损。
该防粘剂隔离层优选在室温基本不具有蒸汽压。
该防粘剂隔离层优选由有机硅体系构成。这种有机硅体系优选是使用可交联的有机硅体系制备的。这些包括交联催化剂和所谓的可热固化的缩合交联或加成交联的聚硅氧烷的混合物。作为缩合交联有机硅体系的交联催化剂,在组合物中通常存在锡化合物,例如二乙酸二丁基锡。
基于加成交联的基于有机硅的隔离剂能够通过加氢硅烷化而固化。这些隔离剂通常包括以下组分:
·烯基化聚二有机基硅氧烷(更特别地为具有端部烯基的线性聚合物);
·聚有机氢硅氧烷交联剂;和
·加氢硅烷化催化剂
确定的用于加成交联的有机硅体系的催化剂(加氢硅烷化催化剂)例如包括铂或铂的化合物,例如Karstedt催化剂(一种Pt(0)络合化合物)。
因此,热固化的隔离涂层通常是多组分体系,其通常由以下组分构成:
a)线性或支化的二甲基聚硅氧烷,其由约80-300个二甲基聚硅烷基单元构成,且在链端以乙烯基二甲基甲硅烷氧基单元终止。典型代表例如是不含溶剂的具有端部乙烯基的加成交联硅油,例如921或610,二者在市场上都可获自Wacker-ChemieGmbH;
b)线性或支化的交联剂,通常由甲基氢甲硅烷氧基单元和二甲基甲硅烷氧基单元构成,链端部用三甲基甲硅烷氧基或二甲基氢甲硅烷氧基饱和。这类产品的典型代表例如为具有高反应性Si-H含量的氢聚硅氧烷,例如在市场上可获自Wacker-Chemie GmbH的交联剂V24、V90或V06;
c)有机硅MQ树脂,作为M单元,不仅具有常用的三甲基甲硅烷氧基单元,而且还具有乙烯基二甲基甲硅烷氧基单元。这类的典型代表例如为剥离力(release force)调节剂17或42,在市场上可获自 Wacker-Chemie GmbH;
d)可溶于有机硅的铂催化剂,例如铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物,其通常称作Karstedt络合物,在市场上例如可以名称Karstedtor OL获自 Wacker-Chemie GmbH。
也可以使用光活性催化剂(称作光引发剂)与基于环氧化物和/或乙烯基醚的可紫外固化的阳离子交联硅氧烷和/或可紫外固化的自由基交联硅氧烷 (例如丙烯酸酯改性的硅氧烷)的组合。同样可以使用可电子束固化的有机硅丙烯酸酯。根据预期的用途,这种体系也可以包括其他添加剂,例如稳定剂或流动控制助剂。
含有机硅的体系在市场上可获自例如Dow Corning、Wacker或 Rohm&Haas。实例为:914,其包括乙烯基聚二甲基硅氧烷;交联剂V24,甲基氢聚硅氧烷;和催化剂Ol,在聚二甲基硅氧烷中的铂催化剂。该体系可获自Wacker-Chemie GmbH。还可以使用例如在市场上可获自 Wacker-Chemie的具有相关催化剂体系的加成交联有机硅隔离体系940A,其以非交联状态施用,然后在施用的状态进行交联。
在所述有机硅中,该加成交联有机硅具有最大的经济重要性。然而,这些体系的不合需要的特征是其对催化剂毒物(例如重金属化合物、硫化合物和氮化合物)是敏感的(在这一点上,参见R.Dittmeyer等的"Chemische Technik, Prozesse und Produkte",第5卷,第5版,Wiley-VCH,Weinheim,Germany, 2005,第6-5.3.2部分,第1142页)。通常情况是电子给体可以被认为是铂毒物(A.Colas,Silicone Chemistry Overview,Technical Paper,Dow Corning)。因此,磷化合物(例如膦和亚磷酸盐)也是被认为是铂毒物的那些化合物中的。催化剂毒物的存在意味着在有机硅隔离涂覆材料的不同组分之间不再发生交联反应或者仅以较低的程度发生。因此,在防粘剂有机硅涂层的制造中,严格避免催化剂毒物(更具体地铂毒物)的存在。因此,在本发明的衬垫中存在的吸气剂材料优选不是铂毒物。
有机硅体系的具体实施方式是聚硅氧烷嵌段共聚物,例如具有脲嵌段,如可以商标"Geniomer"获自Wacker的那些,或者包含氟代有机硅的隔离体系,其特别地与具有有机硅粘合剂的胶带一起使用。
聚烯烃隔离层可由热塑性的、非弹性的或弹性的材料构成。例如,这种隔离层可基于聚乙烯。为此目的,可以使用在从约0.86g/cm3至1g/cm3的整个可实现的密度范围内的聚乙烯。对于某些应用,密度更低的聚乙烯优选更适合,因为其通常产生较低的剥离力。
具有弹性性质的隔离层也可由含烯烃的弹性体组成。实例包括无规共聚物和嵌段共聚物。嵌段共聚物中的实例包括乙烯-丙烯橡胶、丁基橡胶、聚异丁烯、乙烯嵌段共聚物以及部分和全部氢化的苯乙烯-二烯烃嵌段共聚物,例如苯乙烯-乙烯/丁烯嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯/丙烯嵌段共聚物。
进一步地,也能够用丙烯酸酯共聚物提供适合的隔离层。这种变型的优选实施方式是静态玻璃化转变温度(经差示量热法测定的中点Tg)低于室温的丙烯酸酯聚合物。聚合物通常是交联的。交联可为化学的或物理的,例如在嵌段共聚物中实现的那种。
本发明的衬垫的至少一个防粘剂隔离层优选具有0.5μm-500μm,更优选 1μm-250μm,例如1.5μm-100μm的层厚度。考虑到该隔离层中可能存在的吸气剂材料,这些层厚度范围在一些情况中超出常规层厚度范围,特别是有机硅隔离层的常规层厚度范围(其为约500nm-3μm)。
防粘剂隔离层可以用涂覆棒从溶液、乳液或分散体直接施用。在这种情况中分别使用的溶剂、乳化介质或分散介质随后可以在商业干燥器中蒸发。通过喷嘴或辊涂装置的无溶剂涂覆也是适合的。
依照本发明,也可以印刷防粘剂层。依照现有技术适于此目的的是凸版印刷、凹版印刷和丝网印刷工艺。此处优选使用旋转印刷工艺。而且,防粘剂涂层也可通过喷雾施加。这可以在旋转喷雾工艺中进行,任选地也可以以静电方式进行。
防粘剂隔离层的材料和非必要地存在的任何载体层的材料不需要采取均匀材料的形式,而是也可以由两种或更多种材料的混合物组成。因此,为了优化性质和/或加工,在各种情况中都可将该材料与一种或多种添加剂共混,该添加剂例如为树脂、蜡、增塑剂、填料、颜料、紫外吸附剂、光稳定剂、老化抑制剂、交联剂、交联促进剂、消泡剂、脱气剂、润湿剂、分散助剂、流变添加剂或弹性体。
在最简单的情况中,本发明的衬垫仅由包括至少一种吸气剂材料的防粘剂隔离层组成。在另一实施方式中,本发明的衬垫包含至少一个载体层。在这种情况中,该防粘剂隔离层可以直接施用于载体层上且可以至少部分地覆盖该层。通常,将防粘剂隔离层以连续(不间断)的最外层的形式至少施用于载体材料朝向粘合剂的一侧上。
与载体层的存在无关,本发明的衬垫也可以在两侧上至少部分地具有防粘剂表面,且这两侧的表面可以相同或不同。
作为衬垫的载体材料,可以使用纸,涂覆有塑料的纸或膜/箔片,优选膜/箔片,更优选尺寸稳定的聚合物膜或金属箔片。因此,至少一个载体层优选由以下构成:聚酯,更特别地为聚对苯二甲酸乙二醇酯,例如双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯;或聚烯烃,更特别地为聚丁烯、环烯烃共聚物、聚甲基戊烯、聚丙烯或聚乙烯,例如单轴取向的聚丙烯、双轴取向的聚丙烯或双轴取向的聚乙烯。聚酯膜具有以下优点:具有良好的阻挡性质,确保温度稳定和有助于机械稳定性的增强。因此,非常优选地,本发明的衬垫的至少一个载体层由聚酯膜构成,例如由双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯构成。
纸或无纺网是其他适合的载体材料。
在一种优选实施方式中,本发明的衬垫包括针对一种或多种特定的渗透物(更特别地阻挡水蒸气和氧气)的阻挡层。依照本发明还优选衬垫包括至少一个载体层并且该载体层对一种或多种特定渗透物具有阻挡作用。这种阻挡作用可由有机或无机材料构成。在EP 2 078 608 A1中充分阐述了具有阻挡作用的载体材料。
特别优选本发明的衬垫包括至少一个无机阻挡层。适合的无机阻挡层包括金属,或者特别地金属化合物,例如金属氧化物、金属氮化物或金属氢氧化物,其在减压下(例如通过蒸发、CVD、PVD、PECVD)或在大气压下(例如通过大气等离子体、反应性电晕放电或火焰热解)能特别好地沉积,实例为硅的氮化物、硼的氮化物、铝的氮化物、锆的氮化物、铪的氮化物或碲的氮化物;以及硅的氧化物、硼的氧化物、铝的氧化物、锆的氧化物、铪的氧化物或碲的氧化物;以及氧化铟锡(ITO)。掺杂有其它元素的前述变型的层也是适合的。金属箔也是适合的阻挡层。非常优选本发明的衬垫例如包括铝箔,其有利地用作具有阻挡作用的载体材料。
特别优选本发明的衬垫包括至少一个载体层和至少一个对一种或多种特定渗透物的阻挡层,该阻挡层和载体层采取直接彼此相接的层的形式。用于施用无机阻挡层的特别适合的方法是高功率脉冲磁控溅射或原子层沉积,通过其可以实现对渗透物特别抗渗的层,同时在载体层上施加低的温度负荷。优选具有阻挡作用的载体层或载体层和阻挡层的组合件对水蒸气的渗透阻挡(WVTR)<1g/(m2*d),和/或对氧气的渗透阻挡(OTR)<1cm3/(m2*d*巴),该值基于衬垫中所用的各载体层的厚度,换言之并未对特定的厚度进行标准化。该WVTR是在38℃和90%相对大气湿度依照ASTM F-1249测定的, OTR是在23℃和50%相对大气湿度依照DIN 53380-Part 3测定的。
本发明的衬垫进一步包括至少一个包括能够吸附至少一种可渗透物质的吸气剂材料的层。
“吸附”表示“吸收作用”,这是一种或多种物质被另一种物质(依照本发明,被吸气剂材料)吸取的过程。吸气剂材料对可渗透物质的吸附可以通过例如吸收或吸附进行,吸附可以以化学吸附或物理吸附的形式发生。
“可渗透物质”是能够渗透到待保护的粘合剂中并随后充满其的气态或液态物质,或甚至可能是固态物质。这种物质在上文和下文称作“渗透物”。该渗透物可以源自粘合剂本身或源自环境,例如源自用该粘合剂涂覆的胶带的载体材料。源自粘合剂或胶带自身的通常是低分子量有机化合物,例如溶剂残余物、残余单体、油、树脂组分、增塑剂和水。环境通常是水、挥发性有机化合物(VOC)、低分子量烃和氧气的来源。称作“可渗透物质”的物质更特别地包括以下:
乙腈、1-丁醇、氯苯、氯仿(三氯甲烷)、环己烷、二乙醚、1,4-二噁烷、冰乙酸(乙酸)、乙酸酐、乙酸乙基酯(乙酸乙酯、乙基乙酸酯)、乙酸正丁基酯(正丁基乙酸酯)、乙酸叔丁基酯(叔丁基乙酸酯)、乙醇、甲醇、正己烷、正庚烷、3-己酮、2-丙醇(异丙醇)、3-甲基-1-丁醇(异戊醇)、亚甲基氯(二氯甲烷)、甲基乙基酮(丁酮)、甲基异丁基酮、硝基甲烷(硝基甲烷(nitrocarbol))、正戊烷、2-戊酮、3-戊酮、石油醚(轻汽油)、汽油、丙醇、吡啶(吖嗪)、叔丁基甲基醚、四氯乙烯(全氯乙烯)、四氢呋喃、甲苯、三氯乙烷、三乙胺、二甲苯、氧气、甲烷、乙烷、丙烷、丙烯、丁烷、丁烯、二氧化碳、臭氧、二氧化硫、水。
“吸气剂材料”是在上面定义为“吸附作用”的过程的意义上能够吸取至少一种可渗透物质的材料。该吸气剂材料因此能够称作“吸附剂”或“吸收剂”。该吸气剂材料优选至少能够吸附水。
短语“作为分散相存在于该衬垫的至少一个层中”表示该吸气剂材料以精细分散的形式存在于有关的一个或多个衬垫层中。原则上,对该吸气剂材料颗粒的形状或尺寸没有限制,由于衬垫的构造和作用当然会受限制。特征“作为分散相存在”包括该吸气材料的摩碎的分散体(molar dispersion),因此在有关层的材料中包括该吸气剂材料的真溶液(分子溶液),也包括吸气剂材料初始颗粒、吸气剂材料聚集物,和吸气剂材料团块的分散体。
特征“作为分散相存在于该衬垫的至少一个层中”另外表示该吸气剂材料不形成独立的连续层,而是通常以多个分散颗粒的形式存在。另一方面,其并不表示在该层材料中必须存在吸气剂材料颗粒理想的或统计学的分布。事实上,例如,该吸气剂材料颗粒可以集中在该层内的特定区域中,该衬垫的包含吸气剂的层的特定区域也可以不含吸气剂材料。
吸气剂材料作为分散相分布在衬垫的层中具有超出连续的独立的吸气剂材料层的优势在于,吸取渗透物的比表面积大于连续层的情况,因此可以实现对渗透物更高的吸取能力。
该吸气剂材料的颗粒的尺寸原则上受到在每种情况中包括其的层(例如防粘剂隔离层或载体层)的厚度的限制。因此,作为颗粒尺寸的上限,可以考虑约200μm,但优选使用具有不超过50μm颗粒尺寸的颗粒形式的吸气剂材料。
该至少一种吸气剂材料存在于该衬垫的至少一个层中。这表示该衬垫的多个层(例如载体层和防粘剂隔离层以及可能的其他层)也可以包括相同或不同的吸气剂材料。
该吸气剂材料优选以如下颗粒尺寸分布的颗粒的形式存在:其中不大于 1vol%的吸气剂材料的颗粒尺寸超出包括吸气剂材料的层的平均层厚度。这具有以下优势:该吸气剂颗粒不从有关的层中凸出,因此不会对表面性质产生较大的不利影响。在一种特别优选的实施方式中,本发明的衬垫中存在的全部吸气剂材料都以如下颗粒尺寸分布存在:其中不大于1vol%的吸气剂材料的颗粒尺寸超出包括吸气剂材料的层的平均层厚度。
“颗粒”在DIN 53206-1:1972-08的意义上表示吸气剂材料的初始颗粒、聚集物和团块。该“颗粒尺寸”表示颗粒的最大范围。该颗粒尺寸优选是通过激光衍射依照ISO 13320测定(其中团块在分散步骤中分散,而聚集物不分散),但本领域技术人员已知的其他方法也是适合的。
特别优选所有吸气剂材料都以纳米尺寸的形式存在,这意味着在至少一个尺度中的最大范围小于500nm,非常优选小于200nm,例如小于100nm。
这种吸气剂材料例如可以为:分散的热解硅石,例如获自Evonik的 Aerosil;获自Sigma-Aldrich的氧化钙纳米粉末;获自American Elements(Los Angeles)的氯化钙CA-CI-02-NP;获自Nanoscape(Planegg-Martinsried)的纳米沸石LTA或FAU;或获自Clariant(Frankfurt)的纳米尺寸沸石Lucidot NCL 40。
在进一步优选的实施方式中,该吸气剂材料以如下颗粒尺寸分布的颗粒形式存在:其中至少10vol%的吸气剂材料的颗粒尺寸超出包括吸气剂材料的层的平均层厚度。这得到粗糙的表面,且可以提高衬垫的层组合件中各层的锚定,或者可以减小衬垫的剥离力,因为与粘合剂的接触面积变小了。如果这些颗粒安排在隔离层中,那么它们覆盖有较小程度的隔离材料,因此与胶带实质上直接接触,由此能够甚至更有效地结合渗透物。特别优选本发明的衬垫中存在的全部的吸气剂材料以如下颗粒尺寸分布的颗粒形式存在:其中至少10vol%的吸气剂材料的颗粒尺寸超出包括吸气剂材料的层的平均层厚度。
适合的吸气剂材料的实例如下:盐,例如氯化钴、氯化钙、溴化钙、氯化锂、溴化锂、氯化镁、高氯酸钡、高氯酸镁、氯化锌、溴化锌、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铜、硫酸钡、硫酸镁、硫酸锂、硫酸钠、硫酸钴、硫酸钛、连二亚硫酸钠、碳酸钠、硫酸钠、焦硫酸钾、碳酸钾、碳酸镁;填料硅酸盐,例如蒙脱石和膨润土;金属氧化物,例如氧化钡、氧化钙、氧化铁、氧化镁、氧化钠、氧化钾、氧化锶、氧化铝(活性氧化铝)和二氧化钛;另外,碳纳米管、活性炭、五氧化二磷和硅烷;可容易地氧化的金属,例如铁、钙、钠和镁;金属氢化物,例如氢化钙、氢化钡、氢化锶、氢化钠和氢化锂铝;氢氧化物,例如氢氧化钾和氢氧化钠;金属络合物,例如乙酰丙酮化铝;以及二氧化硅,例如硅胶;硅藻土、沸石;另外,有机吸附剂,其实例为聚烯烃共聚物、聚酰胺共聚物、PET共聚酯、一元羧酸和多元羧酸的酸酐,例如乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐或甲基四氢邻苯二甲酸酐;或基于混合聚合物的其他吸附剂,其通常与催化剂(例如钴)结合使用;其他有机吸附剂,例如弱交联的聚丙烯酸、聚乙烯醇、抗坏血酸盐、葡萄糖、五倍子酸和不饱和脂肪和油。有利地特别用于结合氧气的还有基于形成螯合剂的胺和过渡金属络合物的有机金属氧化添加剂,特别是与可氧化的基体材料相结合。依照本发明,也可以使用两种或更多种吸气剂材料的混合物。
依照其作用,该吸气剂材料优选作为基本上不含渗透物(例如不含水)的材料使用。这使得吸气剂材料与用作填料的类似的材料区别开来。因此,例如二氧化硅通常以热解硅石的形式用作填料。然而,如果该材料如通常在环境条件下储存,其容易从环境中吸取水,则在技术可用的程度上不再能够起到吸气剂材料的作用。仅能够使用干燥的或干燥储存的二氧化硅作为吸气剂材料。然而,依照本发明,也可以使用已经部分与渗透物复合的材料,例如 CaSO4*1/2H2O(硫酸钙半水合物),或者部分氢化的二氧化硅,其定义为通式(SiO2)m*nH2O的化合物存在。
“硅烷”表示通式Ra-Si-X4-a的化合物或其部分缩合产物。在该式中,a是 0-3的整数,优选为0或1。X是可水解基团,例如且优选为氢原子,更特别地为氯、烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基或乙酰氧基。为了本发明的目的,同样可以使用本领域技术人员已知的可水解基团的其他实例。在存在两个或更多个取代基X的情况下,其可以彼此相同或不同。R表示非必要取代的烃基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基及其支化异构体、己基及其支化异构体、庚基及其支化异构体、辛基及其支化异构体、壬基及其支化异构体、癸基及其支化异构体、十一碳基及其支化异构体、十二碳基及其支化异构体、十四碳基及其支化异构体、十六碳基及其支化异构体、十八碳基及其支化异构体,或二十碳基及其支化异构体。而且,该烃基可以包括环状和/或芳族组分。其代表性结构是环己基、苯基和苯甲基。一个或多个烃基R 非必要地包括例如一个或多个含杂原子的取代基,例如氨基、氨基烷基、缩水甘油氧基、(甲基)丙烯酰氧基等。在存在两个或更多个取代基R时,其可以彼此相同或不同。
可用作吸气剂材料的硅烷优选选自包括以下的组:N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基二乙氧基甲基硅烷、 N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、(N-丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N-乙基氨基)-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基二甲氧基甲基硅烷、(N-环己基)氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、(N-环己基)氨基甲基三甲氧基硅烷、(N-苯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、(N-苯基)氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、(N-苯甲基-2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、[2-(N-苯甲基-N-乙烯基氨基)乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷氢氯化物、[2-(N-苯甲基-N-乙烯基氨基)乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、二(3-丙基三乙氧基甲硅烷基)胺、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基二甲氧基甲基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)-乙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基二乙氧基甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基甲基硅烷、3- 氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷、异氰酸基甲基三甲氧基硅烷、异氰酸基甲基二甲氧基甲基硅烷、三[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯、3-酰脲基丙基三甲氧基硅烷、3-酰脲基丙基三乙氧基硅烷、2-羟基-4-(3-三乙氧基甲硅烷基丙氧基)苯甲酮、4-(3’-氯二甲基甲硅烷基丙氧基)二苯甲酮、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷、二(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫烷、二(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫烷、二(三乙氧基甲硅烷基丙基) 多硫烷和十八烷基氨基二甲基三甲氧基甲硅烷基丙基氯化铵。
该吸气剂材料优选选自包括以下的组:氯化钴、氯化钙、溴化钙、氯化锂、溴化锂、氯化镁、高氯酸钡、高氯酸镁、氯化锌、溴化锌、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铜、硫酸钡、硫酸镁、硫酸锂、硫酸钠、硫酸钴、硫酸钛、碳酸钠、硫酸钠、碳酸钾、碳酸镁;和硅藻土、硅酸(二氧化硅)、沸石、填料硅酸盐;和铁、钙、钠、镁、氧化钡、氧化钙、氧化铁、氧化镁、氧化钠、二氧化钛、氧化钾、氧化锶、活性氧化铝;和碳纳米管、活性炭、五氧化二磷、硅烷,和;氢化钙、氢化钡、氢化锶、氢化钠和氢化锂铝、氢氧化钾、氢氧化钠和乙酰丙酮化铝,和;聚烯烃共聚物、聚酰胺共聚物、PET共聚酯、乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐或甲基四氢邻苯二甲酸酐、聚丙烯酸和聚乙烯醇,因为这些材料非常适用作水吸气剂。
为结合氧,该吸气剂材料优选选自包括以下的组:铁、连二硫酸钠、氧化钡、氧化铁(II、III)、碳酰肼、活性氧化铝、沸石、活性炭、亚硫酸盐、抗坏血酸盐、肼、吗啉、2-丁酮肟、二乙基羟基胺、葡萄糖、五倍子酸、不饱和脂肪和油、基于形成螯合剂的胺和过渡金属络合物的有机金属氧化添加剂,特别是与可氧化的基体材料相结合。
特别优选地,该吸气剂材料选自包括以下的组:氯化钴、氯化钙、溴化钙、氯化锂、溴化锂、氯化镁、高氯酸钡、高氯酸镁、氯化锌、溴化锌、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铜、硫酸钡、硫酸镁、硫酸锂、硫酸钠、硫酸钴、硫酸钛、碳酸钠、硫酸钠、碳酸钾、沸石、钙、镁、氧化钡、氧化钙、氧化镁、氧化钠、氧化钾、氧化锶、活性炭、五氧化二磷、硅烷、氢化钙、氢化钡、氢化锶、氢化钠和氢化锂铝、氢氧化钾、氢氧化钠、乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐和碳二亚胺,以及上述物质中两种或更多种的混合物。这些材料对于至少一种上述渗透物(更特别地也对于水)具有高吸附容量。
“碳二亚胺”是通式为R1-N=C=N-R2的化合物,其中R1和R2是有机基团,更优选地为烷基或芳基,其可以相同或不同。
该吸气剂材料非常优选地选自包括以下的组:氯化钙、氧化钙、三氧化二硼、硫酸钠、碳酸钾、硫酸铜、高氯酸镁、硫酸镁和沸石,以及上述物质中两种或更多种的混合物。这些吸收剂材料提供以下优点:其可容易地引入到衬垫的相关层中,具有高吸附容量,且是可再生的吸气剂材料。这些表示在特定条件下能够再次释放出其吸取的渗透物(例如水)并因此进入其能够重新吸取渗透物的状态的物质。这样可以提供一种方法,其中该包含吸气剂的衬垫在接触粘合剂之前及时地在很大程度上释放出其在该时间之前吸取的任何渗透物,该释放是通过例如干燥实现的。因此,有利地,在使用该衬垫时可获得完全的吸气剂容量。
该吸气剂材料更特别地选自氧化钙、硫酸钙、氯化钙和沸石,以及上述物质中两种或更多种的混合物。这些材料对水和其他渗透物的吸取具有特别高的容量,在非常大的部分上可再生,能够出色地引入到衬垫中,例如引入载体层中或引入防粘剂隔离层中,且对这些层的作用仅具有可忽略的影响或根本没有影响。
在本发明的衬垫的一种特别实施方式中,该吸气剂材料选自氧化钙、钙、铁、钡、氯化锂和氯化钴。可以通过其光学性质的变化得出这些物质关于粘合剂的渗透物含量的结论,因为随着例如吸水量的增加,其从白色变为透明状的外观。因此,只要根据衬垫的视觉外观仍能辨识出自由吸气剂容量,这就可以作为到此时为止渗透物未渗透或至多较低程度渗透到待保护的粘合剂中的指示。例如,在吸取水时,金属钙丧失其金属不透明外观并逐渐变透明,氯化钴的颜色从蓝色变为粉红色。该吸气剂材料特别是氧化钙。
在进一步优选的实施方式中,该吸气剂材料通过化学吸附结合渗透物。由于通常较高的活化能量,这种过程比物理吸附进行得慢。此处已知的实例是氧化钙,其被渗透物水转化成氢氧化钙。由于反应较慢,因此存在在环境气氛中短时间处理吸气剂而不会失去大部分吸取容量的可能性。
该吸气剂材料优选在分子水平上分散在基质材料中,因为其意味着与颗粒相比对透明度和表面粗糙度的不利影响程度更低。为此目的特别是用的是金属络合物和有机金属化合物,特别是那些有机金属路易斯酸,其在与水反应时不生成醇。这是优选的,因为醇与水类似,都可能会造成有机电子构造的降解。这种化合物的实例为Al(C2H5)3、Al(C4H9)3、B(C4H9)3、Zn(C4H9)2、 Al(叔丁基)3、Ti(叔丁基)4、Mg(叔丁基)2、Al(C4H9)2(N(C6H5)2)、 Al(C4H9)(N(C6H5)2)2以及如US 2006/0087230中所述的其他实例。
而且,优选吸气剂材料甚至在低渗透物浓度时都具有高活性。因此,对于水作为渗透物,优选使用在20℃和1013mbar的大气压在饱和水溶液上形成小于20%的相对大气湿度的那些吸气剂材料。从在低渗透物浓度时的活性的观点出发,该吸气剂材料优选选自包括以下的组:氢氧化钠、氢氧化钾、溴化锂、溴化锌、氯化锂、溴化钙、碘化锂和乙酸钙。
本发明的衬垫优选在防粘剂隔离层中包括吸气剂材料。在此情况中,该隔离层中存在的吸气剂材料紧邻待保护的粘合剂,因此能够更有效地实现结合该隔离层本身中存在的任何渗透物、包括在粘合剂和衬垫之间的渗透物和仍存在于粘合剂中的渗透物。令人惊奇地发现尽管用吸气剂材料填充该隔离材料,防粘剂性质仅受到可忽略的影响。特别优选地,本发明的衬垫在防粘剂隔离层中包括全部的吸气剂材料。
在优选实施方式中,本发明的衬垫包括在防粘剂隔离层中的吸气剂材料,且该防粘剂隔离层中存在的吸气剂材料具有小于500nm的平均颗粒尺寸。这是有利的,因为在这种情况下,该防粘剂性质受到最低程度的影响,且更有效地保持了任意适合的透明度。而且,产生了特别光滑的隔离层表面,因此在层压到例如胶带的表面上的过程中,包括较少的来自大气中的渗透物。特别优选该防粘剂隔离层中存在的吸气剂材料具有小于200nm的平均颗粒尺寸。在这种情况中,以甚至更改进的方式显示上述性质。
在另一优选实施方式中,本发明的衬垫包括在防粘剂隔离层中的吸气剂材料,且该防粘剂隔离层中存在的吸气剂材料具有500nm-50μm的平均颗粒尺寸。这是有利的,因为在这种情况中,引入的吸气剂能够为该隔离层提供粗糙的表面,由此降低粘合剂和衬垫之间的接触面积,且对隔离性质产生积极的影响。对于基于有机硅的隔离层尤其如此。因此,特别优选本发明的衬垫具有包括吸气剂材料的防粘剂有机硅隔离层,且该防粘剂隔离层中存在的吸气剂材料具有500nm-50μm的平均颗粒尺寸。
为了提高填充有吸气剂材料的隔离层的结合容量,有利的是将其层厚度提高到超出为隔离作用常用的程度。该填充有吸气剂的隔离层的有利的厚度为5μm-10μm,因为在这种情况中,可以缩减隔离材料的消耗量,由此缩减成本。然而,特别有利的是层厚度为10μm-100μm,因为在这种情况中,可以实现渗透物结合容量的急剧增大。
基于该防粘剂隔离层的总重量,该防粘剂隔离层优选包括 0.5wt%-10wt%的吸气剂材料。已经发现在其较小的范围内,在一方面可以实现良好的吸气剂容量,另一方面该层的隔离性质受到的影响完全无关紧要。
在另一优选实施方式中,本发明的衬垫包括在载体层中的吸气剂材料。特别优选地,该衬垫包括全部的吸气剂材料都在载体层中。在这种情况中,有利地消除了对隔离层的效能的任何不利的影响。基于该载体层的总重量,该载体层优选包括5wt%-20wt%的吸气剂材料。这是有利的,因为该载体层比例如隔离层更直接地暴露于环境,因此更大量的渗透物能够作用于载体材料。
该吸气剂材料还可以分散在衬垫构造的用于容纳该吸气剂材料的层中,该层既不用作隔离层也不用作载体层。这例如可以是清漆层或印刷油墨,其中该吸气剂以分散形式存在。然而,诸如片状织物结构的吸附剂层也是适合,例如浸有流体吸气剂材料的片状织物结构。
在一种特别的实施方式中,本发明的衬垫包括载体层和位于载体层和防粘剂隔离层之间的中间层,其中吸气剂材料存在于该中间层中。这具有以下优点:不仅载体层而且隔离层分别在其载体性质和隔离性质方面都能够优化,而且吸气剂颗粒不含不利地影响其功能。
该中间层优选包括粘合剂作为连续相。“连续相”在本文中表示其中分散有吸气剂颗粒的相关层的材料。用粘合剂作为中间层的连续相,可以有利地在衬垫结构中例如在衬垫的隔离层和载体层或其他层之间制成组合件。
包括吸气剂材料的中间层的形式可以是不连续的,换言之是多孔的,例如由圆顶或格栅构成,吸气剂分散在该圆顶或格栅的粘合剂材料中。该多孔层具有以下优点:容许的渗透物能够更容易通过该层,而待结合的渗透物将被俘获。
特别优选该衬垫包括另一载体层,且该包括吸气剂材料的中间层位于两个载体层之间,非常优选地该中间层包括粘合剂作为连续相。
附图说明
具有包括吸气剂材料的中间层的本发明的衬垫的构造作为实例描述于图1和2中。此处的参考编号具有以下含义:
10:载体层
20:填充有吸气剂材料的中间层,优选具有粘合剂作为连续相
30:防粘剂隔离层
40:另一载体层
具体实施方式
在优选形成该中间层的连续相的粘合剂或粘合剂化合物的选择中,没有基本限制。然而,优选使用层压粘合剂。特别优选该粘合剂是压敏粘合剂或可活化的粘合剂或可活化的压敏粘合剂。
同样可以使用液体粘合剂。预期的那些是公知的单组分或双组分的反应性粘合剂,包括可热固化体系和可辐射固化体系。
该粘合剂优选对待固定的渗透物具有低的渗透率。在水蒸汽作为渗透物的情况中,基于50μm的粘合剂厚度,该水蒸汽渗透率(WVTR)优选小于 100g/(m2*d),更优选小于50g/(m2*d)。此处的WVTR是在38℃和90%相对大气湿度依照ASTM F-1249测定的。这允许在常规环境条件下制备粘合剂层和层压的衬垫组合件,同时吸气剂材料不会在很大程度上被渗透物饱和。
如果使用压敏粘合剂,该聚合物基础成分优选由聚丙烯酸酯、聚酯、聚碳酸酯、天然橡胶和/或合成橡胶构成,更优选由合成橡胶构成,更特别地由基于苯乙烯嵌段共聚物的合成橡胶构成。
在包括第一载体材料和另一载体材料的构造中,位于渗透物附近的载体材料优选对待固定的渗透物具有高渗透率,以使得该渗透物可以快速渗透到包括吸气剂材料的中间层。在水蒸汽作为渗透物的情况中,基于载体材料的厚度,该水蒸汽渗透率(WVTR)优选大于50g/(m2*d),更优选大于 200g/(m2*d)。此处的WVTR是在38℃和90%相对大气湿度依照ASTMF-1249测定的。因此,例如,由乙烯的极性共聚物(例如乙烯-乙酸乙烯酯)、聚氨酯、乙酸纤维素、聚甲基丙烯酸甲酯或聚乙烯醇作为位于更接近渗透物的载体材料构成的聚合物膜具有特别的适用性。例如,允许渗透物通过其多孔性或穿孔传输的膜(例如获自卫生产品部门的纸或微穿孔聚乙烯膜)也是非常优选的。
在这种构造中,进一步优选这两个载体层中的至少一个(优选两个)都具有低渗透物含量。这样,防止载体材料中存在的渗透物使吸气剂材料充分饱和,由此足够的容量可用于保护粘合剂不受渗透物的影响。优选地,两个载体层中的至少一个(更优选两个载体层)在本发明的衬垫使用之前具有小于 5000ppm(更优选小于1000ppm)的渗透物含量。此处的ppm值表示存在的渗透物的总重量和相关载体层的总重量之间的关系。该渗透物含量可以在将试验样本在23℃和50%相对大气湿度储存24小时之后,通过气相色谱法依照 VDA 277测定,或者在水的情况中,依照DIN EN ISO 62(重量分析法,方法4)或DIN 53715(Karl-Fischer滴定法)测定。
在进一步优选的实施方式中,该防粘剂隔离层的材料更特别地对水蒸气具有至少100g/(m2*d),更优选地至少500g/(m2*d)的渗透物渗透率,在各种情况中都基于50μm的层厚度。对水蒸汽的渗透率或渗透阻挡性(WVTR)是在38℃和90%相对大气湿度依照ASTM F-1249测定的,对氧气的渗透阻挡性是在23℃和50%相对大气湿度依照DIN 53380-Part 3测定的。该防粘剂隔离层的材料此处表示不添加任何可能的吸气剂的纯隔离层材料。隔离层材料的所述渗透物渗透率是有利的,因为渗透物特别快速有效地到达吸气剂材料,尤其是从粘合剂侧。因此特别优选使用基于有机硅或基于丙烯酸酯的隔离层。
将一种或多种吸气剂材料引入相关的一个或多个层中可以通过本领域技术人员已知的所有技术实现。此处,该层材料(例如隔离层材料或载体层材料)可以存在于溶液、分散液、熔体中或作为流体存在。
基于包括吸气剂材料的层的总重量,本发明的衬垫中吸气剂材料的总量可以为0.5wt%-95wt%。该量基本上取决于相关的一种或多种渗透物的所需吸取容量。
如果例如仅需要低吸取容量,那么使用少量的具有低吸取容量的吸气剂材料就可以足够了。因此,在一种优选实施方式中,基于该衬垫的包含吸气剂材料的层的总重量,该衬垫包括0.5wt%-5wt%的吸气剂材料。在这种情况中,包含干燥剂的基质的厚度和面积可以有利地位于各自的下限。
然而,在衬垫的部分上非常高度地需要吸取容量时,需要使用包括具有较高吸气剂材料含量的吸气剂材料的基质,且该吸气剂材料也应当具有较高的吸取容量。然而,如果从成本或相容性的观点来看可行,那么也能够使用具有低吸取容量的吸气剂材料。因此,在本发明的衬垫的另一优选实施方式中,基于包括吸气剂材料的衬垫的层的总重量,该衬垫包括60-95wt%吸气剂材料。
优选具有高吸取容量(可获取的最大渗透物重量>吸气剂重量的25%)的吸气剂材料,因为这表示吸气剂的量能够保持较低。在该情况中,在水蒸汽作为渗透物时,该吸取容量是在将该吸气剂材料在23℃和50%相对大气湿度储存100小时之后测定的,或者在其他气体渗透物的情况中,其在23℃在饱和气氛中储存。在储存之后吸气剂的渗透物含量能够通过重力分析法测定。从吸取容量的角度来看,该吸气剂材料优选选自包括硫酸铜、氧化钙和氯化钙的组。
在一种优选实施方式中,本发明的衬垫由载体层和防粘剂隔离层构成,因此仅包含这两个层。这是有利的,因为这种衬垫比多层衬垫更灵活,且两层之间的固定比多层衬垫更容易实现。进一步地,这种衬垫能够使用较少的材料制成。与仅由隔离层构成的衬垫相比,这种实施方式具有以下优点:在两层中以独立形式存在隔离作用和机械稳定作用,因此能够选择特别适合的材料用于各种功能。
在另一优选实施方式中,本发明的衬垫由载体层、防粘剂隔离层和位于载体层和隔离层之间的底料层构成。该底料层(也)优选包括吸气剂材料。特别优选该底料层包括衬垫中存在的所有吸气剂材料,因此构造为该衬垫中唯一包括吸气剂材料的层。
本发明的衬垫优选是透明的,即依照ASTM D1003-00(程序A)测定的透光度超过50%,优选超过75%。使用透明衬垫,该胶带在应用中能够更容易地定位。
特别优选本发明的衬垫对紫外光是不透明的,即依照ASTM D1003-00 (程序B)测定在200-400nm的波长范围内的透光度小于25%,优选小于10%。使用紫外不透明的衬垫,该粘合剂能够被保护不发生由于紫外光的影响导致的变化(例如化学反应、老化、交联)。
本发明进一步提供了在至少一面上和至少部分用本发明的衬垫覆盖的粘合剂。该粘合剂优选是压敏粘合剂或可活化的粘合剂,更特别地是可活化的压敏粘合剂。
压敏粘合剂(PSA)是其固化膜在干燥状态在室温持久地保持粘性和粘合性的粘合剂。甚至通过施加相对弱的压力,PSA可以持久地与基底结合,在使用后能够基本无残留地再次从基底上分离。该粘合剂的可结合性是基于其粘合性质的,其可再分离性是基于其内聚性质的。
依照本发明,可以使用本领域技术人员已知的所有PSA,因此包括例如基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、聚氨酯、天然橡胶、合成橡胶、具有由不饱和或加氢聚二烯烃嵌段(例如聚丁二烯、聚异戊二烯和二者的共聚物)构成的弹性体嵌段以及具有本领域技术人员熟知的其他弹性体嵌段的苯乙烯嵌段共聚物组合物、聚烯烃、含氟聚合物和/或有机硅。
在本说明书的内容中提及基于丙烯酸的PSA时,该术语在没有明确提及的情况下包括基于甲基丙烯酸酯的PSA和基于丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的那些,除非另外明确描述。在本发明的意义上同样适用的是两种或更多种基础聚合物以及添加有增粘剂树脂、填料、老化抑制剂和交联剂的粘合剂的组合或混合物。对添加剂的列举仅是示例性的且对其解释是非限制性的。
优选基于苯乙烯嵌段共聚物、聚丁烯、聚烯烃或含氟聚合物的PSA,因为这些粘合剂以对水蒸气的高渗透阻挡性以及低水含量而著名。
可活化的粘合剂被认为是其中结合是由于能量的输入(例如光化辐射或加热)而实现的那些粘合剂体系。
热活化结合粘合剂原则上能够分类为两类:热塑性热活化结合粘合剂 (热熔粘合剂)和反应性热活化结合粘合剂(反应性粘合剂)。同样包括的是能够同时归为两类的那些粘合剂,即反应性热塑性热活化结合粘合剂(反应性热熔粘合剂)。
热塑性粘合剂基于在加热时经历可逆软化且在冷却过程中再次固化的聚合物。有利的热塑性粘合剂尤其是基于聚烯烃和聚烯烃共聚物以及基于其酸改性衍生物、基于离聚物、基于热塑性聚氨酯、基于聚酰胺和聚酯及其共聚物、以及基于嵌段共聚物(例如苯乙烯嵌段共聚物)的那些。
相反,反应性热活化结合粘合剂包括反应性组分。后者的组成也称作“反应性树脂”,其中加热引发交联过程,在交联反应结束之后确保得到耐久的稳定结合。这种粘合剂优选还包括弹性组分,例如合成腈橡胶或苯乙烯嵌段共聚物。由于其高流动粘性,这种弹性组分甚至在压力下也能提供具有特别高尺寸稳定性的热活化结合粘合剂。
辐射活化的粘合剂同样基于反应性组分。后者的组成例如可以包括聚合物或反应性树脂,其中该辐射引发交联反应,在该交联反应结束之后确保持久的稳定结合。这种粘合剂优选还包括弹性组分,例如上述那些。
优选使用基于环氧化物、氧杂环丁烷(oxetanes)、(甲基)丙烯酸酯或改性苯乙烯嵌段共聚物的可活化的粘合剂。
然而,原则上,如果已经描述了其用于灵敏电子装置的密封,则能够构造成膜形式且现有技术中已知的所有粘合剂都是适合的。在与本发明的衬垫接触之前,该粘合剂优选具有小于1000ppm,更优选小于100ppm的渗透物含量。该ppm数值此处表示存在的渗透物的总重量与粘合剂的分析重量之间的关系。该渗透物含量可以在将试验样本在23℃和50%相对大气湿度储存 24小时之后,通过气相色谱法依照VDA 277或在水的情况中依照DIN ENISO 62(重力分析法,方法4)或DIN 53715(Karl-Fischer滴定法)测定。在粘合剂的渗透物含量如此处所述的情况中,衬垫中吸气剂材料的容量不被扩散出粘合剂的渗透物过多消耗,但该衬垫能够更好地满足其作为防护来自环境的渗透物的覆盖物的作用。
该粘合剂优选对待固定的渗透物具有低渗透率。在水蒸汽作为渗透物的情况中,基于50μm的粘合剂厚度,该水蒸汽渗透率(WVTR)优选小于50g/m2天,更优选小于20g/m2天。此处的WVTR是在38℃和90%相对大气湿度依照ASTM F-1249测定的。氧气渗透率(OTR)是在23℃和50%相对大气湿度依照DIN 53380-Part 3测定的。
由于粘合剂部分上的低渗透率,较少的渗透物从环境通过粘合剂扩散到包含吸气剂材料的衬垫中,因此其能够长期满足其作用或者能够供给较少量的吸气剂材料,由此降低材料用量并节约成本。
本发明的粘合剂优选采取胶带的形式。因此该胶带包括至少一层PSA 或可活化粘合剂,或者更优选地包括至少一层可活化PSA。该胶带也可以包括其他层,例如一个或多个其他粘合剂或载体材料的层。
该胶带优选仅包括一层粘合剂(粘合剂转移胶带),因为这样保持结构简单,并且由于材料多样性相对较低,因此可使得需要考虑的可能的渗透物的数量保持较少。进一步地,没有载体材料阻碍渗透物从胶带扩散到含吸气剂的衬垫,使得该胶带以特别有效的方式不含渗透物。
该胶带的厚度可以横跨所有常规厚度,换言之,约从3μm直到3000μm。优选25-100μm的厚度,因为在此范围内,结合强度和处理性质特别有利。另一优选的范围是3-25μm的厚度,因为在此范围内,在封装应用中能够仅通过该粘合层小的横截面积使渗透通过该粘合层的物质的量最少化。而且,令人惊奇地发现这种低胶带厚度通过填充有吸气剂的衬垫能够有效除去渗透物。
特别优选的是粘合剂转移胶带,因为在这种情况中没有载体材料阻碍渗透物从胶带扩散到包含吸气剂的衬垫并因此该胶带能够以特别有效的方式不含渗透物。
本发明进一步提供了用于保护粘合剂不受渗透物影响的方法,该方法包括用本发明的衬垫至少单面和至少部分覆盖该粘合剂。
为了制备由例如胶带和本发明的衬垫构成的组合件,用该胶带的优选的 PSA从溶液或分散剂或以100%形式(例如作为熔体)涂覆或印刷在该胶带的载体或衬垫的一面上,或者通过共挤出制备该组合件。可替代的方式是通过用层压转移粘合剂的层或衬垫而形成该组合体。该一个或多个粘合剂层可以通过热或高能辐射进行交联。
这种操作优选是在其中特定的渗透物仅以低浓度存在或几乎不存在的环境中进行的。可以给出的实例是相对大气湿度小于30%,优选小于15%。
为了优化性质,可以将所用的自粘合组合物与一种或多种添加剂(例如增粘剂(树脂)、增塑剂、填料、颜料、紫外吸收剂、光稳定剂、老化抑制剂、交联剂、交联助剂或弹性体)共混。
粘合剂层的量优选为10-120g/m2,优选25-100g/m2,其中“量”表示在可以进行任意除去水或溶剂之后的量。
本发明进一步提供了能够吸附至少一种可渗透物质的吸气剂材料用于配备衬垫以保护粘合剂的用途。
待保护的粘合剂当然也可以在两面上都配备本发明的衬垫。
本发明另外提供了本发明的衬垫在用于封装光电子组件和/或需氧固化粘合剂和/或水分固化粘合剂的方法中用于至少单面和至少部分覆盖胶带的用途。
本发明进一步提供了本发明的衬垫(优选包括氧化钙、金属钙和/或氯化钴作为吸气剂材料)用于指示用该衬垫覆盖的粘合剂的渗透物含量的用途。这种指示是通过该衬垫中存在的吸气剂材料的光学性质的变化而实现的。因此,例如随着对水的结合的进行,氧化钙的颜色从白色变化为透明的。金属钙也丧失其金属不透明外观并逐渐变透明。因此,只要吸气剂材料仍能够以未使用状态的视觉外观被辨识,就可以将其取作渗透物尚未扩散或至多以低程度扩散到待保护的粘合剂的指示。
实施例
制备了填充吸气剂材料的各种衬垫。通过实验室辊筒层压机在受控气候腔中在23℃和50%的相对大气湿度将其层压到各种胶带上。
胶带:
为了制备胶带,使用实验室涂覆装置,将不同的压敏粘合剂(PSA)从溶液中施用于未依照本发明且对渗透物并非不可渗透的常规衬垫上,该衬垫为获自Mondi的型号ALU I38 UV1,包括铝箔载体,干燥该涂层。在干燥之后该粘合剂的层厚度在各种情况中均为25μm。在各种情况中,干燥在120℃在实验室干燥箱中进行30分钟。
K1:压敏粘合剂
100份Tuftec P 1500获自Asahi的具有30wt%嵌段聚苯乙烯含量的 SBBS。该SBBS包含约68wt%二嵌段含量。
100份Escorez 5600获自Exxon的具有100℃的软化点的氢化HC树脂 (烃树脂)
25份Ondina 917获自Shell的包括链烷烃和环烷烃馏分的白油
所用的溶剂是甲苯和丙酮的2:1混合物。
K2:热熔粘合剂
100份Kraton FG 1924获自Kraton的具有13wt%嵌段聚苯乙烯含量、 36wt%二嵌段和1wt%马来酸的马来酸酐改性的 SEBS
25份Escorez 5600获自Exxon的具有100℃的软化点的氢化HC树脂
1份乙酰丙酮化铝
所用的溶剂是甲苯和丙酮的2:1混合物。
K3:可辐射活化的热熔粘合剂
25份Epiclon 835 LV获自DIC,日本的基于双酚A和双酚F的环氧树脂,分子量Mw约为350g/mol
25份Epicote 1001获自Mitsubishi Chemical Company,日本的基于双酚的环氧树脂,分子量Mw约为900g/mol
50份YP-70获自Nippon Steel Chemical Group,日本的基于双酚 A和双酚F的苯氧基树脂,分子量Mw约为55 000 g/mol
1.5份Irgacure 250获自BASF的基于碘鎓盐的紫外光引发剂(碘鎓,(4- 甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-,六氟磷酸盐(1-))
所用的溶剂是甲基乙基酮。
K4:可热活化的粘合剂
90份Ultramid 1C获自BASF的共聚酰胺6/66/136,在96%浓硫酸中根据ISO 307测定具有122ml/g的粘度值
10份EPR 166获自Bakelite的基于双酚的环氧树脂,环氧值为184
20份PEG 2000具有2000的平均摩尔质量的聚乙二醇
20份Foralyn 5040获自Eastman的增粘剂树脂
该粘合剂是使用乙醇作为溶剂在如DE102006047739A1中所公开的方法中制备的。
K5:可辐射活化的压敏粘合剂
50份Uvacure 1500获自Cytec的反应性树脂
20份Regalite R1100获自Eastman的具有100℃的软化点的完全氢化的 HC树脂(烃树脂)
30份Sibstar 73T获自Kaneka的聚苯乙烯-嵌段-聚异丁烯嵌段共聚物,在总聚合物中具有30wt%的苯乙烯分数和70 000g/mol的摩尔质量Mw
1.5份Irgacure 250获自BASF的基于碘鎓盐的紫外光引发剂(碘鎓,(4- 甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-,六氟磷酸盐(1-))
将这些原料溶解在甲苯(30wt%)、丙酮(15wt%)和特定沸点酒精60/95 (55wt%)的混合物中,得到50wt%溶液。
在一种情况中,将该粘合剂在23℃和50%相对大气湿度储存超过72小时,在另一情况中在60℃和95%相对大气湿度储存超过72小时。该粘合剂的水含量在各种情况中是在层压到包括吸气剂材料的衬垫上之前测定的。
在胶带1和2的情况中,还将样品在120℃干燥仅5分钟。剩余的残余溶剂含量是在干燥后立即测定的。
残余溶剂含量的测定:
该粘合剂的残余溶剂含量是通过顶空气相色谱法测定的。从样本样品上切下测定为约12.5cm2的样品面积,结合到金属螺旋线上,并转移到约22ml 玻璃顶空试剂瓶中。
使用具有Quma QHS-S40自动取样器的Dani GC 86.10气相色谱仪测定样品。该样品在该仪器中在120℃调节1小时。通过火焰离子化检测器(FID) 检测。相对外标样定量GC中的峰。
具有吸气剂材料填充物的基于有机硅的隔离体系
在约75μm厚的聚酯载体(获自Toray Plastics的Lumirror 60.01/75,下文称作PET)以及约30μm厚的聚酯膜上用无机阻挡层涂料(获自Toppan Printing 的GX-P-F,下文称作阻挡-PET)通过使用实验室涂覆装置制备隔离体系,以施用下面详述的隔离体系配制物。涂覆重量为2g/m2。在涂覆之后,将该隔离体系在160℃在强制空气烘箱中交联30分钟。
所用的有机硅体系是获自Wacker的加成交联有机硅体系。将 9.75g DEH 915(用乙烯基官能化的聚二甲基硅氧烷)与0.33g V24(甲基氢聚硅氧烷)和0.08g Kat OL(铂催化剂,也称为“Karstedt催化剂”)混合。事先,已经将两种原料通过沸石珠(获自供应商Sigma-Aldrich的分子筛在23℃干燥过。
将经干燥的有机硅体系与不同的吸气剂材料以不同的比例共混,将该混合物均质化然后立即用于涂覆。在干燥之后,将经涂覆的衬垫焊接到由防渗透膜层压物(聚酯膜-铝箔-密封粘合剂膜)制成的真空袋中,其直至使用之前才立即除去。
具有吸气剂材料的填充物基于聚烯烃的隔离体系
由平膜共挤出法制备膜。其由50μm基层和10μm外层构成。基层由 91.3%(w/w)聚丙烯嵌段共聚物Novolen 2309L(BASF,在230℃和2.16kg的熔融指数为6g/10min,乙烯含量约6.5%(w/w))、8.4%(w/w)二氧化钛和 0.3%(w/w)HALS稳定剂Tinuvin 770构成。
外层由85%乙烯-多嵌段共聚物Infuse D9107(The Dow Chemical Company,d=0.866g/cm3)和15%聚乙烯LD251(ExxonMobil,d=0.9155)以及下述吸气剂材料构成。该外层材料用平膜挤出在获自Coperion的双螺杆挤出装置(d=25mm,L/d=37)上在线混配,并通过插入其间的熔体泵输送到共挤出装置的供料区中。在该聚合物组分熔融和均质化之后,将该吸气剂材料通过侧进料机供给该双螺杆挤出机。
将以这种方式制备的衬垫干燥,然后焊接到由防渗透膜层压物(聚酯膜- 铝箔-密封粘合剂膜)制成的真空袋中,其直至使用之前才立即除去。
用于隔离涂覆的填充吸气剂材料的载体层
将获自Dow的聚丙烯聚合物Inspire D404.01和7C06以1:1的比例混合并挤出。在获自Coperion的双螺杆挤出装置(d=25mm,L/d=37)上制膜,其在一层中具有法兰连接的平模头,然后是冷却辊站和单级短间隙牵伸装置。在将聚合物组分熔化和均质化之后,由侧部进料器供给吸气剂材料。
模头温度为235℃。设定冷却辊温度和牵伸辊温度以使该膜在拉伸操作前后的结晶度最大化。拉伸比为1:10。膜具有100μm的最终厚度。
在制备之后立即如上所述用经干燥的有机硅体系(不进一步添加吸气剂) 涂覆以此方式制备的载体。
在有机硅体系交联之后,将经涂覆的衬垫焊接到由防渗透膜层压物(聚酯膜-铝箔-密封粘合剂膜)制成的真空袋中,其直至使用之前才立即除去。
所用的吸气剂材料:
对于在薄层(例如隔离层)中的应用,将吸气剂材料G2、G3、G6和G7 磨碎并在需要时过筛,使得其中不存在大于层厚度的颗粒。在研磨操作之后,将这些颗粒通过热处理以本领域技术人员已知的方式再生。在需要时,在引入吸气剂材料之后以及在该层的制备之前或制备过程中适当地过滤该隔离或载体层材料。
隔离性能的测定
在随后将样品在23℃和50%相对大气湿度的适应测量腔中储存2小时之后,通过张力试验以300mm/min的拉开速度同样在23℃和50%相对大气湿度测定剥离性质(releasebehavior)。报道的剥离力是三个样本的算术平均值。
水含量的测定
依照DIN 53715(Karl-Fischer滴定法)测定水含量。在连接炉取样器(炉温140℃)的Karl-Fischer电量计(Coulometer)851上进行测量。以每次约0.3g 的初始质量进行三次测量。报道的水含量是该测量的算术平均值。
表1显示了所制备的包含吸气剂材料的衬垫及其剥离力的总结。
表1:填充吸气剂材料的衬垫
测得的剥离力显示所制备的所有衬垫都能够同样使用。聚烯烃隔离层的剥离力在这种层已知的范围内。
为了进一步研究,将测量约100x 100mm2的胶带切片如上所述在不同气氛下调节,然后立即使用实验室层压机在23℃和50%相对大气湿度用衬垫加衬。将以这种方式制备的层压件在以下气氛下储存72小时:
气氛A:23℃,50%相对大气湿度;
气氛B:23℃,95%相对大气湿度;
气氛C:23℃,密封在真空的防渗透包装中。
最后,确定试样的粘合剂中的水含量和甲苯含量。此处,样品取自该试样面积的中心,以避免边缘效应(edge effects)。结果归纳在表2中:
表2:测定水含量
结果显示本发明的衬垫适于保持渗透物远离胶带(样品1-13、27-30、 35-38、43-46和51-55与对比例C1-C4相比)。此处令人惊奇地发现其吸气剂材料分散在载体中的衬垫(L11-L14)显示了更高的效能。
而且,如果载体材料本身对渗透物具有高阻挡性(L15-L16),则是有利的。因为在这种情况中,在实验中吸气剂容量足以捕获基本上全部量的渗透物。
本发明的衬垫还令人惊奇地适于从胶带中除去渗透物(实施例14-26、 31-34、39-42、47-50)。此处还令人惊奇地发现其吸气剂材料分散在载体中的衬垫(L11-L14)表现出更高的效能,尽管事实上包括吸气剂材料的层并不与粘合剂层直接接触。
在进一步的实施例中,使用图2中所示类型的衬垫(参见表3)。
表3:吸气剂材料填充的衬垫
作为隔离层和载体材料的组合体,使用可获自Siliconature,Italy的 Silphan S12M 2R13017(12μm PET)、Silphan S36M372(36μm PET)以及可获自Laufenberg,Krefeld的KS 900white 52B 20(纸)类型的常规衬垫。
作为另一载体材料,使用获自Pao-Yan,Taiwan China 的厚度为36μm的BOPP 膜和获自Novelis,Berlin的铝箔和BOPP的层压件。
通过溶解器将吸气剂材料引入粘合剂溶液中。然后用实验室涂覆装置将该粘合剂涂覆到第二载体材料上并干燥。随后通过实验室层压装置将常规衬垫的非防粘剂侧层压到该粘合剂的填充吸气剂的层上。由此完成该填充吸气剂材料的衬垫。
为了进一步研究,将测量约100x 100mm2的该粘合剂的胶带切片如上所述在气氛A中调节24小时,然后立即使用实验室层压机在23℃和50%相对大气湿度用该衬垫加衬。将以这种方式制备的层压件在气氛C中储存14 天。然后在手套箱(气氛:水蒸气<5ppm;氧气<1ppm)中从其包装中取出试样,在各种情况中粘合剂立即密封到玻璃容器中以测定水含量。结果见于表 4中。
表4:测定水含量
*测量限值
结果显示即使通过本身包括渗透物(在这种情况中为水)以及在PET情况中与硅化纸比较仅具有低渗透物渗透率的膜(纸和PET)也令人惊奇地实现了待保护的粘合剂的干燥。另外令人惊奇的是,包含吸气剂材料的层的高负载量不能自动导致干燥效果的提高(实施例60和65分别与59和64相比)。
因此,如此处所述,本发明的衬垫能够由常规衬垫通过将包括吸气剂材料的层添加到衬垫的载体材料侧而容易地得到。对比例C11示例了依照该优选构造的包括吸气剂材料的衬垫的令人惊奇的高活性。在该比较例中低失水量能够归因于该试样是在手套箱中制备的,因为在所研究的粘合剂具有高水含量的情况下,已经由手套箱的干燥条件开始了干燥。
Claims (23)
1.一种用于保护粘合剂的衬垫,包括至少一个防粘剂隔离层和至少一种能够吸附至少一种可渗透物质的吸气剂材料,该吸气剂材料作为分散相存在于该衬垫的至少一层中,其中所述衬垫进一步包括至少一个由膜或箔片构成的载体层和至少一个对一种或多种特定渗透物的阻挡层,该阻挡层和载体层采取直接彼此相接的层的形式,且所述吸气剂材料选自包括以下的组:氧化钙、硫酸钙、氯化钙、以及上述物质中两种或更多种的混合物。
2.权利要求1的衬垫,其特征在于载体层和阻挡层的组合件对水蒸气的渗透阻挡(WVTR) < 1 g/(m²*d),和/或对氧气的渗透阻挡(OTR) < 1 cm³/(m²*d*巴),该值基于衬垫中所用的各载体层的厚度,换言之并未对特定的厚度进行标准化。
3.权利要求1或2的衬垫,其特征在于该吸气剂材料选自氧化钙。
4.权利要求1或2的衬垫,其特征在于该防粘剂隔离层的材料选自包括以下的组:有机硅、蜡、氨基甲酸酯、含氟聚合物和聚烯烃以及所述物质中两种或更多种的组合。
5.权利要求4的衬垫,其特征在于所述有机硅为有机硅共聚物。
6.权利要求4的衬垫,其特征在于所述含氟聚合物为氟代有机硅。
7.权利要求4的衬垫,其特征在于该防粘剂隔离层的材料选自有机硅和聚烯烃。
8.权利要求1或2的衬垫,其特征在于该防粘剂隔离层包括0.5wt%-10wt%的吸气剂材料,基于该防粘剂隔离层的总重量。
9.权利要求1或2的衬垫,其特征在于所述衬垫还包括至少一个无机阻挡层。
10.权利要求9的衬垫,其特征在于所述无机阻挡层包括金属或者金属化合物,所述金属化合物选自金属氧化物、金属氮化物和金属氢氮化物。
11.权利要求1或2的衬垫,其特征在于所述衬垫中吸气剂材料的总量为0.5wt%-95wt%,基于包括吸气剂材料的层的总重量。
12.权利要求1或2的衬垫,其特征在于所述衬垫包括60-95wt%吸气剂材料,基于包括吸气剂材料的衬垫的层的总重量。
13.权利要求1或2的衬垫,其特征在于该吸气剂材料以具有以下颗粒尺寸分布的颗粒形式存在:其中不大于1vol%的颗粒的尺寸超出包括吸气剂材料的层的平均层厚度。
14.权利要求1或2的衬垫,其特征在于该吸气剂材料以具有以下颗粒尺寸分布的颗粒形式存在:其中至少10vol%的颗粒的尺寸超出包括吸气剂材料的层的平均层厚度。
15.权利要求1或2的衬垫,其特征在于该衬垫包括载体层以及位于载体层和防粘剂隔离层之间的中间层,该吸气剂材料存在于该中间层中。
16.权利要求15的衬垫,其特征在于该中间层包括粘合剂作为连续相。
17.一种粘合剂,其至少一侧且至少一部分被前述权利要求中任一项的衬垫覆盖。
18.权利要求17的粘合剂,其特征在于使用基于苯乙烯嵌段共聚物、聚烯烃或含氟聚合物的压敏粘合剂。
19.权利要求18的粘合剂,其特征在于所述聚烯烃为聚丁烯。
20.权利要求17的粘合剂,其特征在于该粘合剂具有小于50g/m²天的水蒸汽渗透率(WVTR),基于50µm的粘合剂厚度。
21.权利要求17-20任一项的粘合剂,其特征在于该粘合剂在与该衬垫接触之前具有小于1000 ppm的渗透物含量。
22.权利要求1-16中任一项的衬垫的用途,其在用于封装光电子元件和/或需氧固化的粘合剂和/或水分固化的粘合剂的方法中用于至少部分覆盖胶带的至少一侧。
23.能够吸附至少一种可渗透物质的吸气剂材料用于提供保护粘合剂的衬垫的用途,其中所述衬垫进一步包括至少一个由膜或箔片构成的载体层和至少一个对一种或多种特定渗透物的阻挡层,该阻挡层和载体层采取直接彼此相接的层的形式,且所述吸气剂材料选自包括以下的组:氧化钙、硫酸钙、氯化钙、以及上述物质中两种或更多种的混合物。
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