CN1082499C - 含单体和稳定剂的混合物 - Google Patents
含单体和稳定剂的混合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1082499C CN1082499C CN97192422A CN97192422A CN1082499C CN 1082499 C CN1082499 C CN 1082499C CN 97192422 A CN97192422 A CN 97192422A CN 97192422 A CN97192422 A CN 97192422A CN 1082499 C CN1082499 C CN 1082499C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alkyl
- mixture
- compound
- hydrogen
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 16
- 230000002028 premature Effects 0.000 claims abstract description 14
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- -1 4Be hydrogen Chemical class 0.000 claims description 52
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 43
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 43
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 31
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 31
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 6
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 abstract 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 abstract 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 6
- ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N nitroxyl Chemical compound O=N ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 3
- SYDNSSSQVSOXTN-UHFFFAOYSA-N 2-nitro-p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C([N+]([O-])=O)=C1 SYDNSSSQVSOXTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Natural products OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 3
- UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OUMHVZFFFUEQOA-UHFFFAOYSA-N C(C)(CC)C1=C(C=CC=C1)O.[N+](=O)([O-])C1=CC(=CC=C1)[N+](=O)[O-] Chemical compound C(C)(CC)C1=C(C=CC=C1)O.[N+](=O)([O-])C1=CC(=CC=C1)[N+](=O)[O-] OUMHVZFFFUEQOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWHVZAGJLOWTDI-UHFFFAOYSA-N C1=CC(=CC=C1O)C.[N+](=O)([O-])C1=CC=CC(=C1)[N+](=O)[O-] Chemical compound C1=CC(=CC=C1O)C.[N+](=O)([O-])C1=CC=CC(=C1)[N+](=O)[O-] NWHVZAGJLOWTDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMLIDAXSKMAYCJ-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC=C1O.[N+](=O)([O-])C1=CC=CC(=C1)[N+](=O)[O-] Chemical compound CC1=CC=CC=C1O.[N+](=O)([O-])C1=CC=CC(=C1)[N+](=O)[O-] XMLIDAXSKMAYCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical class [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical group C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000003019 stabilising effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 1,3-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYFDQJRXFWGIBS-UHFFFAOYSA-N 1,4-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 FYFDQJRXFWGIBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCPYTNCQOSFKGG-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobuta-1,3-diene Chemical compound ClC=CC=C PCPYTNCQOSFKGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,6,6-pentamethylheptane Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSMMFSKPGXCMOE-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-sulfophenyl)ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O NSMMFSKPGXCMOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDSSGBPEUDDEE-UHFFFAOYSA-N 2-formylpyridine Chemical compound O=CC1=CC=CC=N1 CSDSSGBPEUDDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HLTDBMHJSBSAOM-UHFFFAOYSA-N 2-nitropyridine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=N1 HLTDBMHJSBSAOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRHHEWHBVLBKGF-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbut-1-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C(CC)C1=CC=CC=C1 VRHHEWHBVLBKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBNZQBVPDZWAEB-UHFFFAOYSA-N 2-phenylprop-1-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C(C)C1=CC=CC=C1 OBNZQBVPDZWAEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOGDFDWINXIWHI-OWOJBTEDSA-N 4-[(e)-2-(4-aminophenyl)ethenyl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(N)C=C1 KOGDFDWINXIWHI-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- NUKYPUAOHBNCPY-UHFFFAOYSA-N 4-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=NC=C1 NUKYPUAOHBNCPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosophenol Chemical compound OC1=CC=C(N=O)C=C1 JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 5-azaniumyl-2-[(e)-2-(4-azaniumyl-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- PZUZHELUVKNFQQ-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-2,6-dinitrocyclohexa-1,3-dien-1-ol Chemical compound [O-][N+](=O)C1(C)CC=CC([N+]([O-])=O)=C1O PZUZHELUVKNFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QETUTFRUJCSOQI-UHFFFAOYSA-N C=C.C(C)C1=C(C=CC=C1)[N+](=O)[O-] Chemical compound C=C.C(C)C1=C(C=CC=C1)[N+](=O)[O-] QETUTFRUJCSOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDMMAJNKZYLYAC-UHFFFAOYSA-N C=C.C(CCCCC)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C=C.C(CCCCC)C1=CC=CC=C1 QDMMAJNKZYLYAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N DSD-acid Natural products OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1C=CC1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAHLCBVHPDDF-UHFFFAOYSA-N Dinitrochlorobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1 VYZAHLCBVHPDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMEWLCATCRTSGF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-4-nitrosoaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N=O)C=C1 CMEWLCATCRTSGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIMZZHQJEXWKFT-UHFFFAOYSA-N OC1=CC=CC2=CC=CC=C12.[N+](=O)([O-])C1=CC=CC(=C1)[N+](=O)[O-] Chemical class OC1=CC=CC2=CC=CC=C12.[N+](=O)([O-])C1=CC=CC(=C1)[N+](=O)[O-] ZIMZZHQJEXWKFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Substances CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFIJBTVGUHVPPW-UHFFFAOYSA-N [Br].C=C Chemical compound [Br].C=C VFIJBTVGUHVPPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N but-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CCC(=C)C1=CC=CC=C1 SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical class CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMJGQTCMUZMLRZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dien-2-ylbenzene Chemical compound C=CC(=C)C1=CC=CC=C1 IMJGQTCMUZMLRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CC1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- ZPFKRQXYKULZKP-UHFFFAOYSA-N butylidene Chemical group [CH2+]CC[CH-] ZPFKRQXYKULZKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229960004979 fampridine Drugs 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000755 henicosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000009828 non-uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- CFHIDWOYWUOIHU-UHFFFAOYSA-N oxomethyl Chemical compound O=[CH] CFHIDWOYWUOIHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RFPMGSKVEAUNMZ-UHFFFAOYSA-N pentylidene Chemical group [CH2+]CCC[CH-] RFPMGSKVEAUNMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N perisophthalic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-M terephthalate(1-) Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyridine hydrochloride Natural products C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07B63/04—Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/20—Use of additives, e.g. for stabilisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
混合物，含(A) 含乙烯基的单体，(B) 在纯化或蒸馏含乙烯基单体期间抑制其过早聚合的有效量的混合物，该混合含：(i)0.05至4.5wt%的至少一种N-氧基仲胺混合物(按总混合物(B)计)，所述化合物在α-碳原子上不带氢原子，和(ii)99.95至95.5wt%的至少一种硝基化合物(按总混合物(B)计)，该混合物(B)用于抑制单体过早聚合。
Description
本发明涉及混合物，该混合物除了含乙烯基单体外，还含有用于防止其在纯化或蒸馏期间过早聚合的至少一个硝酰基和至少一个硝基化合物，涉及纯化或蒸馏这些单体而不发生过早聚合的方法，还涉及含硝酰基和硝基的化合物的混合物用于抑制含乙烯基的单体过早聚合的用途。
已知知道，当温度升高时很多不饱和化合物一般趋于通过游离基聚合方式聚合。例如，乙烯基芳族化合物(如苯乙烯或α-甲基苯乙烯)必须用合适的化合物稳定，以防止在蒸馏纯化工业大规模上获得的粗产品期间过早聚合。通常将这些稳定剂或聚合抑制剂在纯化步骤之前加入要蒸馏的粗产品中。尽管采用了这种措施，仍获得了相当量的聚合物。在每一情况下，特别是当出现操作故障时，在纯化或蒸馏期间会出现存在的单体或单体混合物完全聚合。由于非常复杂的纯化步骤和产品损失，因此该方法带来高成本。
USSR专利1,027,150、1,558,888和1,139,722描述了通过使用硝酰基或双硝酰基化合物稳定苯乙烯。
日本公开平1-165534公开了I-哌啶氧基衍生物作为苯乙烯的聚合抑制剂。US3,733,326描述了通过使用游离基前体化合物抑制乙烯基单体聚合。
在US4,086,147、4,105,506和4,252,615中提及使用硝基化合物，如2-硝基-对甲酚或2，6-二硝基对甲酚作为聚合抑制剂。US 4,132,602和4,132,603公开了在蒸馏精制期间使用卤化硝基芳族化合物抑制乙烯基芳烃聚合。
然而，列举的所有硝基化合物仅具有很小的稳定效果，因此必须以相当高的浓度使用。若还考虑到这些硝基化合物的相当高的毒性，则使用它们给操作人员和环境带来相当高的潜在危险。
在减压下蒸馏乙烯基芳烃中使用基于N-亚硝基二苯胺和二硝基甲酚衍生物的抑制剂描述于US 3,988,212和4,341,600中。当存在氧气时，根据US 4,466,904和4,468,343，通过使用基于吩噻嗪、4-叔丁基儿茶酚、2，6-二硝基邻甲酚或2，6-二硝基对甲酚和苯二胺或4-叔丁基儿茶酚的抑制剂，可防止加热时乙烯基芳族化合物聚合。根据EP 240 297，可通过使用羟胺衍生物和二硝基苯酚抑制乙烯基芳烃加热时聚合。然而，这些抑制剂体系的缺点是其效率特别依赖于氧气含量，即由于残余氧在相应单元中的非均匀分布，这些添加剂在纯化或蒸馏条件下可能具有不同的抑制效果。然而，这使得控制使用更困难。
US 5,254,760公开了用于在纯化或蒸馏期间稳定乙烯基芳烃化合物的硝酰基和硝基化合物的混合物。硝酰基和硝基化合物的用量为5至95wt％和95至5wt％，按混合物的总重量计。由于硝酰基化合物通常非常昂贵，在精制前这种必须以一定量连续加入粗产品中的稳定添加剂构成了不可忽视的成本因素。
此外，当使用具有相当高含量的硝酰基化合物的聚合抑制剂时，存在的危险是，一些聚合抑制剂会夹带入纯产品中，并将抑制可能需要的聚合。
这些混合物的另一缺点是它们延缓单体聚合的效率相当低。若中断在蒸馏容器中加入粗单体(如操作故障的结果)，不仅因粗单体连续加入造成柱底不能冷却，而且由于放热聚合，导致放热和由此引发温度升高，最终加速聚合。在极端情况下，在更长时间期间的形成的各种聚合物最终会导致相应的纯化或蒸馏单元失效。
因此，对于在操作上使用合适的抑制剂，是长时间抑制聚合的一个重要方面。
本发明的一个目的是提供含乙烯基单体的混合物，该混合物在足够长的时间内有效并可在纯化或蒸馏期间经济地起到防止过早聚合的稳定作用，同时在纯产品中引入很少量的有害抑制剂残余物。
我们已发现，本发明目的和所有这些令人吃惊的特性可通过含如下组分的混合物实现：
(A)含乙烯基的单体，
(B)在纯化或蒸馏含乙烯基单体期间抑制其过早聚合的有效
量的混合物，该混合含：
(i)0.05至4.5wt％的至少一种仲胺型N-氧基化合物(按
总混合物(B)计)，所述化合物在α-碳原子上不带氢原
子，和
(ii)99.95至95.50wt％的至少一种硝基化合物(按总混
合物(B)计)。
优选的混合物为含0.1至0.40wt％的组分(i)和99.9至96wt％的组分(ii)(按总混合物(B)计)的那些混合物。
优选的含乙烯基单体(A)为如下通式(Ia)的那些单体
其中：
R1、R2、R3和R4彼此独立地为氢、C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、未取代的或取代的芳基或杂芳基或卤素，条件是这些基团中的不多于两个同时为未取代的或取代的芳基或杂芳基。
C1-C6-烷基包括甲基、乙基至己基的直链烷基链以及相应的支化基团。此外，合适的C2-C6-链烯基为乙烯基、丙烯基等至己烯基和在饱和部分支化的基团。未取代的和取代的芳基或杂芳基的例子是苯基、吡啶基、烷苯基或烷吡啶基，如甲苯基、甲基吡啶基、乙苯基或乙基吡啶基，链烯基苯基或链烯基吡啶基，如乙烯基苯基或乙烯基吡啶基，羧苯基或羧吡啶基，甲酰苯基或甲酰吡啶基，磺基苯基或磺基吡啶基、羟苯基或羟基吡啶基、氨苯基或氨吡啶基、硝基苯基或硝基吡啶基，以及萘基或被烷基、链烯基、羧基、甲酰基、磺基、羟基、氨基或硝基取代的萘基。通常使用的卤素基团为氟或氯，或有时为溴。
例如，若考虑在每一情况下具有芳基或杂芳基(一方面)和C1-C6-烷基(另一方面)的化合物，和若来自R1、R2、R3和R4的剩余两个基团各自为氢，则要加入的单体的例子是α-甲基苯乙烯(2-苯基丙烯-1)、两个β-甲基苯乙烯异构体(顺-和反-1-苯基丙烯-1)、α-乙基苯乙烯(2-苯基丁烯-1)、两个β-乙基苯乙烯异构体(顺-和反-1-苯基丁烯-1)至α-己基苯乙烯(2-苯基辛烯-1)和两个β-己基苯乙烯异构体(顺-和反-1-苯基辛烯-1)。
类似地，当用吡啶基代替苯基时，获得化合物2-吡啶基丙烯-1、顺-和反-1-吡啶基丙烯-1、2-吡啶基丁烯-1、顺-和反-1-吡啶基丁烯-1至2-苯基辛烯-1及两个异构体顺-1-吡啶基辛烯-1和反-1-吡啶基辛烯-1。当然，这里还包括在相对于将乙烯基连接至吡啶基的键的吡啶-N-原子的位置不同的异构体。若苯基或吡啶基被上述基团取代，获得化合物如α-甲基苯乙烯磺酸(2-磺基苯基丙烯-1)、α-甲基硝基苯乙烯(2-硝基苯基丙烯-1)、α-乙基苯乙烯磺酸(2-磺基苯基丁烯-1)、α-乙基硝基苯乙烯(2-硝基苯基丁烯-1)、类似的吡啶单体或相应β-取代化合物的顺/反异构体。同样，当然还包括因相对于苯基-乙烯基键的苯环上的取代基位置不同，或对于取代吡啶基团，因吡啶N原子、取代基和吡啶-乙烯基键相互之间的相对位置不同的异构体。
通过选取芳基或杂芳基(一方面)和C2-C6-链烯基(另一方面)，同时若两个剩余的基团也为氢，则取代丁二烯也属于可获得的单体。例如，一方面可使用化合物1-或2-苯基丁二烯、1-或2-吡啶基丁二烯和相应的顺/反异构体，和另一方面对于吡啶基，可以使用因N原子与吡啶基-乙烯基键的相对位置不同的位置异构体。同样，上述各种取代基可在芳基或杂芳基体系上出现。
根据本发明，还可使用芳基或杂芳基取代乙烯，如苯乙烯、乙烯基吡啶、二乙烯基苯、硝基苯、苯乙烯磺酸、乙烯基甲苯和(若需要)其异构体。
根据通式(Ia)，在这些单取代乙烯中基团R1、R2、R3、R4中的三个为氢，仅一个为芳族或杂芳族未取代或取代基团，即依次为苯基、吡啶基、乙烯基苯基、硝基苯基、磺基苯基和甲苯基。若需要，还可使用其中两个或四个基团R1、R2、R3、R4为氢和剩余基团为芳基或杂芳基的二取代乙烯。通常，它们是对称取代的茋，如4，4′-二氨基茋、4，4′-二硝基茋、4，4′-二硝基茋-2，2′-二磺酸、4，4′-二氨基茋-2，2′-二磺酸(flavonic酸)或其顺式或反式异构体。当然，还可以使用因取代基的位置或在杂芳基体系中的取代基与乙烯基的相对位置不同的那些异构体。根据通式(I)，在这些茋中，基团R1、R2、R3、R4中的两个为氢，剩余取代基为在此情况下相同非连位基团，依次为氨苯基、硝基苯基、硝基磺基苯基和氨基磺基苯基。
在要求保护的混合物中，还可以使用含卤素的单体，如氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、溴乙烯和氯丁二烯(2-氯-1，3-丁二烯)。
当然，使用的含乙烯基单体不仅可以为与其异构体的混合物，而且可以为与另一种含乙烯基单体的混合物，如在其制备时在粗产品中获得的。
另一些优选的含乙烯基单体(A)为如下通式(Ib)的那些单体；
CH2＝CH-Q-Z1 (Ib)，其中：Q为氧或-NZ2，Z1为
或-Z3Z2为氢或C1-C4-烷基，或与Z3一起为饱和或不饱和C3、C4或C5-亚烷基桥，其中一个或两个CH2基团可被NH、N(C1-C4-烷基)、N(C6-C10-芳基)或氧取代且一个或两个CH基团可被N取代，和
Z3为氢、C1-C4-烷基，或与Z2一起为饱和或不饱和C3、C4或C5-亚烷基桥，其中一个或两个CH2基团可被NH、N(C1-C4-烷基)、N(C6-C10-芳基)或氧取代且一个或两个CH基团可被N取代。
含于新混合物中的通式(IB)的单体(A)可含氧，如Q。在这些单体中，其中Z1为C1-C4-烷基(即甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基)的乙烯基醚是特别适合作为新单体组合物的组分。
若Q为-NZ2-，则Z1优选为-CO-Z3。
除了氢和所述C1-C4-烷基外，其它合适的基团Z3为与-NZ2-一起形成饱和或不饱和5-至7-元环的基团。这些环体系的例子是或
特别是N-吡咯烷酮基和N-己内酰胺基。
在新组合物中优选的单体是N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺和上述C1-C4-烷基乙烯基醚。
N-乙烯基甲酰胺是这些单体中特别优选的。
在新单体混合物中优选的N-氧基化合物是如下通式(II)的那些单体
其中R5和R6相互独立地为C1-C4-烷基、苯基，或与键合它们的碳原子一起为5-或6-元饱和烃环，
R7为氢、羟基、氨基或通过氧或氮键合的m价有机基团，或与R8一起为氧或在R8中定义的环结构，
R8为氢、C1-C12-烷基，或与R7一起为氧，或与R7和键合它们的碳原子一起形成下列环结构：
或
其中当R7和R8一起形成共同基团时，m为1，R9为氢、C1-C12-烷基或-(CH2)z-COOR10，R10为相同或不同的C1-C18-烷基，k为0或1，z和p独立地各自为1至12，和m为1至100。
R5和R6可为C1-C4-烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，或可一起形成亚丁基或亚戊基。R5和R6各自优选为甲基。
合适的基团R8的例子是氢、上述C1-C4-烷基和戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、己基、2-甲基戊基、庚基、2-甲基己基、辛基、异辛基、2-乙基己基、壬基、2-甲基壬基、异壬基、2-甲基辛基、癸基、异癸基、十一烷基、异十一烷基、十二烷基和异十二烷基，(名称异辛基、异壬基和异癸基为普通名称，来自通过羰基合成获得的羰基化合物；参见Ullomann工业化学大全，第5版，vol.Al.p290-293，和vol.A10，p284和p285)。
p优选为6至12，特别优选9。
z优选为1至4，特别优选2。
除氢外，合适的基团R9的例子还有上述C1-C12-烷基。R9优选为氢、C1-C4-烷基或(CH2)z-COO(C1-C6-烷基)，特别优选-CH2-CH2-COO(CH2)11-CH3和-CH2-CH2-COO(CH2)13-CH2。
R10可为上述C1-C12-烷基中的一种，或十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。十二烷基和十六烷基是优选的。
优选的通过氧连接的单价有机基团R7是羟基、(C1-C4)烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基及叔丁氧基。
优选的基团R7为(例如)如下m价基团：
或
其中R11为C1-C12-烷基或-(CH2)z-COOR10，R12为氢或C1-C18-烷基R13为C1-C18-烷基、乙烯基或异丙烯基，R14为C8-C22-烷基，R15为氢或(例如)通常在起始单体的游离基聚合中形成的有机基团，k为0或1，x为1至12，和n为偶数m。
若R7为这些基团中的一个，则R8优选为氢。m可为1至100。m优选为1、2、3、4或10至50的数，特别对于低聚或聚合基团R7通常使用混合物。
合适基团R11为与上述R9相同的基团。R11优选为C1-C4-烷基。
除氢外，合适的基团R12为与R10中描述的相同基团。R12优选为氢。
合适的基团R13为乙烯基、异丙烯基和C15-C17-烷基。
合适基团R14的例子为上述C8-C18烷基及十九烷基、二十烷基、二十一烷基和二十二烷基。链长度不同的不同基团R14的混合物是优选的。
R15为氢或(例如)在起始单体的游离基聚合中形成的有机基团，如由聚合引发剂或由作为中间体出现的基团形成的基团，或另一本领域熟练技术人员熟悉的基团。
作为新单体组合物的组分(i)的优选硝酰基化合物如下：1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇、1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮、1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基乙酸酯、1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基2-乙基己酸酯、1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯、1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基苯甲酸酯、1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基(4-叔丁基)苯甲酸酯、双(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯、双(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯、双(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、双(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)正丁基丙二酸酯、双(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)邻苯二甲酸酯、双(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)间苯二甲酸酯、双(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)对苯二甲酸酯、双(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六氢对苯二甲酸酯、N，N′-双(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酰胺、N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己内酰胺、N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)十二烷基丁二酰亚胺、2，4，6-三[N-丁基-N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]-s-三嗪、4，4′-亚乙基双(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮)、N，N′-双(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N，N′-双-甲酰基-1，6-二氨基己烷和三(2，2，6，6-四甲基-1-氧基-哌啶-4-基)亚磷酸酯。
上述硝酰基化合物可由相应的哌啶通过(例如)用过氧化氢氧化制备。此氧化详细描述于(例如)先有德国专利中请19510184.7.中。在α-碳原子上不带氢原子的仲胺(如哌啶化合物)和其制备方法通常是已知的。由于氧化反应不总是进行完全，因此起到起始化合物和部分氧化中间体作用的哌啶化合物也可存在与新单体组合物中。
单体混合物含至少一种如下通式(III)的硝基化合物作为组分(ii)：
其中：R16、R17、R18和R19相互独立地为氢、C1-C6-烷基、卤素或结构式CN、SCN、NCO、OH、NO2、COOH、CHO、SO2H或SO3H中的基团，条件是R16、R17、R18和R19中至少一个为硝基，芳环还可为苯稠合环。
合适的化合物的例子是1，3-二硝基苯、1，4-二硝基苯、2，6-二硝基-4-甲基苯酚、2-硝基-4-甲基苯酚、2，4，6-三硝基苯酚、2，4-二硝基-1-萘酚、2，4-二硝基-6-甲基苯酚、2，4-二硝基氯苯、2，4-二硝基苯酚、2，4-二硝基6-仲丁基苯酚、4-氰基-2-硝基苯酚和3-碘代-4-氰基-5-硝基苯酚。其中基团R16、R17、R18和R19中的一个为硝基、一个为羟基和一个为C1-C6-烷基的芳族硝基化合物是优选的，例如可举出2，6-二硝基-4-甲基苯酚、2-硝基-4-甲基-苯酚、2，4-二硝基-6-仲丁基苯酚及2，4-二硝基-6-甲基苯酚。
此外，除了组分(i)和(ii)外，可将选自芳族亚硝基化合物、吩噻嗪、醌、氢醌和其醚、苯酚和其醚、羟胺和苯二胺的一种或多种助稳定剂加入混合物(B)中。
合适芳族亚硝基化合物的例子是对亚硝基苯酚、对亚硝基-邻甲酚和对亚硝基-N，N′-二乙基苯胺。
另一些助稳定剂可为苯酚或氢醌，例如：4-叔丁基焦儿茶酚、甲氧基氢醌、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、正十八烷基β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-丙酸酯、1，1，3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三-(3，5-二叔丁基4-羟苄基)苯、1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三-[β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、1，3，5-三-(2，6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯和四-[β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-丙酸]季戊四醇酯。
为稳定新单体组合物，这些组合物含有有效量的混合物(B)，这通常是指0.0002至5，优选0.0005至0.5wt％的单体混合物(B)，在每一情况下按单体组合物的总重量计。
当然，单体混合物(B)还可含有不同新硝酰基和亚硝基化合物及所述助稳定剂的混合物。
为抑制过早聚合，可将有效量的混合物(B)在纯化或蒸馏之前加入单体中。对于某些情况，在加入或不加入一种或多种所述助稳定剂下，还必须分别和优选在空间不同点加入组分(i)和(ii)。
新稳定剂混合物(B)可按原样或以悬浮液或溶液形式(借助合适稀释剂)使用。它们通常用于抑制特别是能够进行游离基聚合的单体的过早聚合，并在宽温度范围内显示稳定效果。它们在-50至+50℃的任何常规贮存温度范围内有效，还可在高温下，例如在蒸馏或纯化单体时使用。稳定过程的压力范围并不重要。这些稳定剂在大气压和(例如)在某些蒸馏方法中使用的减压下有效。
实施例1.制备：
将600ml浓度30wt％的过氧化氢(19.6mol)水溶液在70℃下在2小时内加入540g(1.37mol)N，N′-双[2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-N，N′-双甲酰基-1，6-二氨基己烯、800ml水、150ml异丁醇和200mg硫酸镁的悬浮液中，将该混合物在此温度下再保持16小时。然后，将混合物冷却至室温，并按常规方式将沉淀的产品分离出来。收率：85％，熔点：169至170℃。
分析显示获得的并用于进一步实验的产品(以下称为F)含约60％的上述通式的二硝酰基化合物。
2.混合物：
稳定态测量：
将500g下表1中所述的并包括苯乙烯、产品F和硝基化合物2，4-二硝基-6-仲丁基苯酚(DNBP)的混合物在反应器中在大气压下于氮气下加热至110℃。将250g/小时的相同混合物连续计量加入该恒温混合物中，同时连续取出相同量的混合物。在稳定态下测量取出料中的平衡聚合物含量。360分钟后，模拟电源故障(间歇操作)。停止计量加入抑制剂。将温度在60分钟内连续升至145℃。每间隔30分钟测量聚合物含量。获得如下结果。
表1
| 混合物 | 稳定剂(混合物(B)) | 单体(A) | 总混合物的稳定剂含量 | 在稳定态时的聚合物含量 | 间歇操作60分钟后的聚合物含量 | |||
| 硝酰基化合物 | wt％ | 硝基化合物 | wt％ | 含乙烯基的单体 | ||||
| 1 | F | 2 | DNBP | 98 | 苯乙烯 | 0.15 | 0.02 | 0.2 |
| 2 | F | 2.9 | DNBP | 97.1 | 苯乙烯 | 0.155 | 0.02 | 0.2 |
| 3 | F | 3 | DNBP | 97 | 苯乙烯 | 0.10 | 0.04 | 0.6 |
| 4 | F | 1.5 | DNBP | 98.5 | 苯乙烯 | 0.20 | - | - |
| 比较 | F | 5 | DNBP | 95 | 苯乙烯 | 0.06 | 0.08 | ＞1 |
非稳定态试验：
在装有搅拌器、回流冷凝器和内部温度计的250ml圆底烧瓶中，将表2中所述的混合物在氮气气氛下借助油浴加热至140℃，并保持此温度。
当达到最终温度140℃时，每间隔15分钟测量聚合物含量(to＝0分钟是达到最终温度时的时间)。
结果在表2中给出。
表2
| 混合物 | 作为时间函数的聚合物含量变化(％) | ||||||
| 0min | 15min | 30min | 45min | 60min | 75min | 90min | |
| 1 | 0.08 | 0.2 | 0.4 | 0.6 | 1.0 | ＞2 | - |
| 3 | 0.1 | 0.2 | 0.8 | 1.0 | 2.0 | - | - |
| 4 | 0.06 | 0.1 | 0.2 | 0.4 | 0.8 | 1 | 2 |
| 对比 | 0.2 | 1 | ＞2 | - | - | - | - |
Claims (9)
1.一种混合物，含
(A)含乙烯基的单体，其选自
如下通式(Ia)的化合物：
其中：
R1、R2、R3和R4独立地为氢、C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、未取代或取代芳基或杂芳基或卤素，条件是这些基团中的不多于两个为同时未取代或取代的芳基或杂芳基，
和如下通式(Ib)的化合物：
CH2＝CH-Q-Z1 (Ib)其中：Q为氧或-NZ2-，Z1为
或-Z3Z2为氢或C1-C4-烷基，或与Z3一起为饱和或不饱和C3、C4或C5-亚烷基桥，其中一个或两个CH2基团可被NH、N(C1-C4-烷基)、N(C6-C10-芳基)或氧取代且一个或两个CH基团可被N取代，和Z3为氢、C1-C4-烷基，或与Z2一起为饱和或不饱和C3、C4或C5-亚烷基桥，其中一个或两个CH2基团可被NH、N(C1-C4-烷基)、N(C6-C10-芳基)或氧取代且一个或两个CH基团可被N取代，
(B)在纯化或蒸馏含乙烯基单体期间抑制其过早聚合的有效
量的混合物，该混合物含：
(i)0.05至4.5wt％的至少一种N-氧基仲胺化合物(按
总混合物(B)计)，所述化合物在α-碳原子上不带氢原
子，所述N-氧基仲胺化合物是至少一种如下通式(II)的化合物：
-(CH2)z-COOR10，R10为相同或不同的C1-C18-烷基，k为0或1，z和p各自独立地为1至12，和m为1至100，和(ii)99.95至95.5wt％的至少一种硝基化合物(按总混
合物(B)计)，
该硝基化合物是至少一种如下通式(III)的芳族硝基化合物：
其中R16、R17、R18和R19相互独立地为氢、C1-C6-烷基、卤素或结构式CN、SCN、NCO、OH、NO2、COOH、CHO、SO2H或SO3H中的基团，条件是R16、R17、R18和R19中至少一个为硝基，芳环还可为苯并稠合的。
2.如权利要求1的混合物，含0.1至4.0wt％的组分(i)和99.9至96.0wt％的组分(ii)，按总混合物(B)计。
3.如权利要求1的混合物，其中通式(II)中的R7为如下通式的基团：
-O(C1-C4-烷基)，
或
其中R11为C1-C12-烷基或-(CH2)z-COOR10，R12为氢或C1-C18-烷基R13为C1-C18-烷基、乙烯基或异丙烯基，R14为C8-C22-烷基，R15为氢或通常在起始单体(A)的游离基聚合中形成的有机基团，k为0或1，x为1至12，和n为偶数m。
4.如权利要求1的混合物，它含有至少一种通式(III)的芳族硝基化合物，条件是基团R16、R17、R18和R19中至少一个为硝基，一个为羟基，一个为C1-C6-烷基。
5.如权利要求1-4任何一项的混合物(B)，除组分(i)和(ii)外，它还含有选自芳族亚硝基化合物、吩噻嗪、醌、氢醌和其醚、苯酚和其醚、羟胺和苯二胺的一种或多种助稳定剂。
6.一种抑制含乙烯基的单体在其纯化或蒸馏期间过早聚合的方法，其中将有效量的权利要求1至5任何一项所述的混合物(B)在纯化或蒸馏之前或期间加入单体中。
7.一种抑制含乙烯基的单体在其纯化或蒸馏期间过早聚合的方法，其中将各自有效量的权利要求1-5中任何一项所述的混合物(B)在纯化或蒸馏之前单独加入单体中。
8.如权利要求7的方法，其中将组分在空间不同点加入。
9.如权利要求1-5中任何一项的混合物(B)用于抑制能够游离基聚合的单体过早聚合的用途。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1996122498 DE19622498A1 (de) | 1996-06-05 | 1996-06-05 | Mischungen, enthaltend Monomere und Stabilisatoren |
| DE19622498.5 | 1996-06-05 | ||
| DE19634470.0 | 1996-08-27 | ||
| DE1996134470 DE19634470A1 (de) | 1996-08-27 | 1996-08-27 | Mischungen, enthaltend Monomere und Stabilisatoren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1211968A CN1211968A (zh) | 1999-03-24 |
| CN1082499C true CN1082499C (zh) | 2002-04-10 |
Family
ID=26026318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN97192422A Expired - Lifetime CN1082499C (zh) | 1996-06-05 | 1997-05-28 | 含单体和稳定剂的混合物 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6143205A (zh) |
| EP (1) | EP0906257B2 (zh) |
| JP (1) | JP3401018B2 (zh) |
| CN (1) | CN1082499C (zh) |
| DE (1) | DE59704135D1 (zh) |
| ES (1) | ES2162299T5 (zh) |
| ID (1) | ID17021A (zh) |
| MY (1) | MY117369A (zh) |
| TW (1) | TW434308B (zh) |
| WO (1) | WO1997046504A1 (zh) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19638868A1 (de) * | 1996-09-23 | 1998-03-26 | Basf Ag | Stabilisierte Monomerenzusammensetzung |
| DE19725519A1 (de) | 1997-06-17 | 1998-12-24 | Basf Ag | Stoffmischung, enthaltend vinylgruppenhaltige Verbindungen und Stabilisatoren |
| KR20010079776A (ko) * | 1998-09-09 | 2001-08-22 | 칼 에이. 로월드 | 장애 히드록실아민을 이용한 비닐 모노머 중합반응 억제방법 |
| US20040019247A1 (en) * | 1999-02-26 | 2004-01-29 | Basf Aktiengesellschaft | Continuous recovery of styrene from a styrene-containing mixture |
| DE19922103A1 (de) * | 1999-05-17 | 2000-11-23 | Basf Ag | Stoffmischungen, enthaltend vinylgruppenhaltige Verbindungen und Stabilisatoren |
| US6300533B1 (en) | 1999-08-16 | 2001-10-09 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Inhibition of polymerization of ethylenically unsaturated monomers |
| AR029410A1 (es) | 1999-12-02 | 2003-06-25 | Crompton Corp | Metodo para inhibir la polimerizacion prematura de monomeros etilenicamente insaturados y composiciones de los mismos |
| DE60023542T2 (de) | 1999-12-02 | 2006-07-20 | Crompton Corp., Middlebury | Polymerisationsinhibierung von ungesättigten monomeren |
| WO2001040404A1 (en) * | 1999-12-03 | 2001-06-07 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Composition and method for inhibiting polymerization and polymer growth |
| US6403850B1 (en) * | 2000-01-18 | 2002-06-11 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Inhibition of polymerization of unsaturated monomers |
| US6344560B1 (en) * | 2000-05-03 | 2002-02-05 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Nitroaromatic solubilizer for nitroxyls in aromatic solvents |
| US6685823B2 (en) | 2000-10-16 | 2004-02-03 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | C-nitrosoaniline compounds and their blends as polymerization inhibitors |
| CA2422655A1 (en) | 2000-10-16 | 2002-04-25 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Blends of quinone alkide and nitroxyl compounds as polymerization inhibitors |
| US6672903B1 (en) * | 2003-01-22 | 2004-01-06 | Ting-Chu Chen | Signal-line connector |
| US20060069219A1 (en) * | 2004-09-28 | 2006-03-30 | Vilan Kosover | Sulfonated phenols with nitrophenols as polymerization inhibitors |
| US7691952B2 (en) * | 2004-09-28 | 2010-04-06 | Chemtura Corporation | Sulfonated nitrophenols as polymerization inhibitors |
| US7696290B2 (en) * | 2004-12-03 | 2010-04-13 | Crompton Corporation | Aromatic sulfonic acids, amines, and nitrophenols in combination with nitroxyl radical-containing compounds or C-nitrosanilines as polymerization inhibitors |
| KR101276975B1 (ko) * | 2005-02-04 | 2013-06-19 | 켐트라 코포레이션 | 스티렌 단량체의 설폰산과의 발열반응에 대한 제어 수단 |
| DE102009027115A1 (de) | 2009-06-23 | 2010-12-30 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
| US9206268B2 (en) | 2011-09-16 | 2015-12-08 | General Electric Company | Methods and compositions for inhibiting polystyrene formation during styrene production |
| DE102013225114A1 (de) | 2013-12-06 | 2015-06-11 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat mit inhibierter Nebenproduktbildung |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4254615A (en) * | 1978-04-22 | 1981-03-10 | Schubert & Salzer | Apparatus for controlling the bobbin drive of a flyer roving frame |
| US5254760A (en) * | 1992-07-29 | 1993-10-19 | Ciba-Geigy Corporation | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
| CN1111605A (zh) * | 1994-01-25 | 1995-11-15 | 住友化学工业株式会社 | 抑制乙烯基化合物聚合的方法及其中所用的聚合阻聚剂 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3733326A (en) * | 1971-03-10 | 1973-05-15 | Sankyo Co | Inhibition of the polymerization of vinyl monomers |
| US3988212A (en) * | 1975-03-21 | 1976-10-26 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds |
| US4086147A (en) * | 1976-12-10 | 1978-04-25 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds |
| US4105506A (en) * | 1977-02-24 | 1978-08-08 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds |
| US4132603A (en) * | 1977-11-23 | 1979-01-02 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds |
| US4132602A (en) * | 1977-11-23 | 1979-01-02 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds |
| US4252615A (en) * | 1978-07-18 | 1981-02-24 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds |
| US4341600A (en) * | 1981-04-06 | 1982-07-27 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization inhibitor for vinyltoluene |
| US4466904A (en) * | 1983-01-10 | 1984-08-21 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization co-inhibitors for vinyl aromatic compounds |
| US4468343A (en) * | 1983-04-11 | 1984-08-28 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization co-inhibitors for vinyl aromatic compounds |
| US4654451A (en) * | 1985-12-27 | 1987-03-31 | Atlantic Richfield Company | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
| EP0240297A1 (en) * | 1986-04-01 | 1987-10-07 | Betz Europe, Inc. | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic compounds |
| US4967027A (en) * | 1987-12-22 | 1990-10-30 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Method of inhibiting polymerization of styrenes |
| JPH01165534A (ja) * | 1987-12-22 | 1989-06-29 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | スチレン類の重合防止剤 |
| DE19510184A1 (de) * | 1995-03-21 | 1996-09-26 | Basf Ag | 4-Acylaminopiperidin-N-oxyle |
-
1997
- 1997-05-28 JP JP50019398A patent/JP3401018B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-28 WO PCT/EP1997/002758 patent/WO1997046504A1/de active IP Right Grant
- 1997-05-28 ES ES97925003T patent/ES2162299T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-28 DE DE59704135T patent/DE59704135D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-28 CN CN97192422A patent/CN1082499C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-28 EP EP97925003A patent/EP0906257B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-28 US US09/117,178 patent/US6143205A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-03 ID IDP971897A patent/ID17021A/id unknown
- 1997-06-03 MY MYPI97002436A patent/MY117369A/en unknown
- 1997-06-03 TW TW086107613A patent/TW434308B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4254615A (en) * | 1978-04-22 | 1981-03-10 | Schubert & Salzer | Apparatus for controlling the bobbin drive of a flyer roving frame |
| US5254760A (en) * | 1992-07-29 | 1993-10-19 | Ciba-Geigy Corporation | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
| CN1111605A (zh) * | 1994-01-25 | 1995-11-15 | 住友化学工业株式会社 | 抑制乙烯基化合物聚合的方法及其中所用的聚合阻聚剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000511545A (ja) | 2000-09-05 |
| MY117369A (en) | 2004-06-30 |
| CN1211968A (zh) | 1999-03-24 |
| TW434308B (en) | 2001-05-16 |
| EP0906257B1 (de) | 2001-07-25 |
| EP0906257A1 (de) | 1999-04-07 |
| EP0906257B2 (de) | 2010-04-07 |
| JP3401018B2 (ja) | 2003-04-28 |
| WO1997046504A1 (de) | 1997-12-11 |
| ES2162299T3 (es) | 2001-12-16 |
| ID17021A (id) | 1997-12-04 |
| DE59704135D1 (de) | 2001-09-13 |
| ES2162299T5 (es) | 2010-09-13 |
| US6143205A (en) | 2000-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1082499C (zh) | 含单体和稳定剂的混合物 | |
| US7276636B2 (en) | Styrene process with recycle from dehydrogenation zone | |
| CN100402627C (zh) | 作为聚合抑制剂的醌亚胺肟化合物及其共混物 | |
| CN1084155A (zh) | 乙烯基芳族单体的阻聚 | |
| CN1402697A (zh) | 不饱和单体的阻聚 | |
| JP4790414B2 (ja) | 芳香族ビニル化合物の重合抑制剤および重合抑制方法 | |
| JP2010013483A (ja) | 選ばれた重合禁止剤を使用してビニル芳香族モノマーを安定化する方法 | |
| TW201502115A (zh) | 抑制環戊二烯化合物之聚合作用的方法及組成物 | |
| JP2006199715A (ja) | 芳香族ビニルモノマー用重合禁止剤組成物およびそれを用いた重合禁止方法 | |
| US4376678A (en) | Method of inhibiting polymerization of vinyl aromatic compounds | |
| JP2022531169A (ja) | 酸素化アミノフェノール化合物およびモノマー重合を防止するための方法 | |
| KR20210068020A (ko) | 아미노-퀴논 중합방지제 및 이의 사용 방법 | |
| US9944577B2 (en) | Hydroquinone compounds for inhibiting monomer polymerization | |
| CN1281422A (zh) | 从支链内烯烃中分离直链内烯烃的方法 | |
| TWI736941B (zh) | 用於製造對-二甲苯之整合方法 | |
| JPS59206419A (ja) | 重合禁止剤組成物及び重合禁止法 | |
| CN1902151A (zh) | 生产和提纯乙烯基芳族单体的改进方法 | |
| JP2022514026A (ja) | ヒドロキシル化キノン重合防止剤および使用方法 | |
| CN1260822A (zh) | 包含含乙烯基的化合物和稳定剂的物质混合物 | |
| KR100319301B1 (ko) | 방향족 화합물로 부터 고순도 벤젠 및 고순도 파라-자일렌을제조하는 방법 | |
| EP0553210B1 (en) | A polymerisation inhibitor system comprising air and a N-phenyl-1,4-benzoquinoneimine compound | |
| TWI400252B (zh) | 抑制芳香族乙烯化合物的聚合之方法 | |
| US20200283597A1 (en) | Additives to Remediate DVB Cross-Linking and Insoluble Polymer Formation in the Styrene Process | |
| US2423802A (en) | Process of separating alpha methyl styrene from a mixture containing cumene | |
| CN100564332C (zh) | 作为聚合抑制剂的磺化硝基苯酚类 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CX01 | Expiry of patent term | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20020410 |