CN108218779A - 不提纯直接制作2-｛（n-4-氯苯基）-3-吡唑氧基甲基｝硝基苯 - Google Patents

Abstract

一种不提纯直接制作2‑{(N‑4‑氯苯基)‑3‑吡唑氧基甲基}硝基苯的方法，其步骤是：在反应釜中的1‑(4‑氯苯基)‑3‑吡唑醇反应完后，将预先制得的邻硝基苄基溴一批次全部投入到1‑(4‑氯苯基)‑3‑吡唑醇溶液中，加入适量的氢氧化钠溶液，调PH＝13以上；再向反应釜中加入4丁基溴化铵催化剂0.2公斤，升温到80℃～82℃，保温2小时，静止1小时，分层，降温至0～5℃；取下层离心分离，进烘干机干燥，得成品2‑{(N‑4‑氯苯基)‑3‑吡唑氧基甲基}硝基苯。本方法免去了加酸中和、保温、烘干工序，省掉物料反复周转，缩短反应时间，工序简单，易于操作，生产效率高；生产过程中无物料损失，收率高；污水排放低，保护了环境。

Description

不提纯直接制作2-{(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基}硝基苯

技术领域

本发明属于有机化合物的合成领域，具体涉及一种不提纯直接制作2-{(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基}硝基苯的方法。

背景技术

吡唑醚菌酯自2002年由巴斯夫公司推出以来，受到广泛关注及应用。吡唑醚菌酯作为一种有效的广谱型杀菌剂，对所有类的真病原体引起的病害均有较好的防治效果。例如：马铃薯和番茄的早疫病、晚疫病、叶苦病、白粉病、锈病等等，拥有防治并治愈的效果。

在以对氯苯胺作主要原料制作吡唑醚菌酯的过程中，从1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇到2-{(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基}硝基苯工序中，原有技术是把1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇离心、过滤、烘干取出，之后再返回釜内，加水，再将对应批次的溴化液打入釜内，升温至80℃左右，再加液碱调到PH＝13，保温反应2小时，液相色谱分析1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇≤1％为合格。静止1小时分出水后，降温0～5℃，离心分离得98％～99％的2-{(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基}硝基苯的。该种方法的不足之处在于工序复杂，反应时间长，生产效率低；1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇会随滤液排出，造成物料损失，收率低；污水排放高，污染环境。

发明内容

为了解决现有技术的不足，本发明的目的是提供一种不提纯直接制作2-{(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基}硝基苯的方法。该方法工序简单，生产效率高，物料无损失，收率高，保护环境。

实现本发明的目的采用的技术方案是：一种不提纯直接制作2-{(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基}硝基苯的方法，其方法的具体步骤是：

步骤一，首先制取溴化物，在其它釜中，将1100公斤的邻硝基甲苯，75公斤的偶氮二异丁腈催化剂投入到反应釜中，再投入900公斤的氢溴酸和720公斤的双氧水到反应釜中，反应温度控制在82℃～90℃之间，生成邻硝基苄基溴原液备用；

步骤二，在反应釜中的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇反应完后，1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮＜2％时，把制得的邻硝基苄基溴一批次全部投入到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇溶液中，加入适量的氢氧化钠溶液，调PH＝13以上；再向反应釜中加入4丁基溴化铵催化剂0.2公斤，升温到80℃～82℃，保温2小时，液相色谱分析1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇＜1％为合格，静止1小时分层，降温至0～5℃；

步骤四，取下层离心分离，进烘干机干燥，得成品2-{(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基}硝基苯，含量98％-99％。

本发明的有益效果是：由于本发明采用不提纯直接制作2-{(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基}硝基苯，所以本方法免去了加酸中和、保温、烘干工序，省掉物料反复周转，缩短反应时间，工序简单，易于操作，生产效率高；生产过程中无有1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇排出，无物料损失，收率高；污水排放低，保护了环境。

具体实施方式

一种不提纯直接制作2-{(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基}硝基苯的方法，采用的是由1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇到2-{(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基}硝基苯直接进行反应，不需要把1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇从液体中通过降温、离心、烘干而取出，再返回到反应釜进行反应，而是在原釜中直接把溴化物加入其反应釜，在氢氧化钠条件下，加入催化剂(胺类)进行缩合反应，最后得2-{(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基}硝基苯。其方法具体步骤是：

第一步，首先制取溴化物，在其它釜中，将1100公斤的邻硝基甲苯，75公斤的偶氮二异丁腈催化剂投入到反应釜中，再投入900公斤的氢溴酸和720公斤的双氧水到反应釜中，反应温度控制在82℃～90℃之间，生成邻硝基苄基溴原液备用。

第二步，在5m³反应釜中，初始原料对氯苯胺350公斤，经过成盐、重氮化、酸化、萃取、环化、氧化过程，由1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇反应完后，1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮＜2％时，此时液相色谱分析：对氯苯肼盐酸盐：1.562％；1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮：0.687％；1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇：95.832％；高沸物(醛类)：1.919％。把上述制得的邻硝基苄基溴一批次全部投入到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇溶液中，加入适量的氢氧化钠溶液，调PH＝13以上；再向反应釜中加入纯度为99％的4丁基溴化胺催化剂0.2公斤，升温到80℃～82℃，保温2小时，液相色谱分析1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇＜1％为合格，静止1小时，分层，降温至3℃。

第三步，取下层离心分离，进烘干机干燥，得成品2-{(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基}硝基苯362公斤。色谱分析纯度：对氯苯肼盐酸盐：0.315％；1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮0.112％；邻硝基苄基溴：0.124％，1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇：0.673％；2-{(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基}硝基苯：98.124％.高沸物(醛类)：0.652％。

Claims (1)

1.一种不提纯直接制作2-{(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基}硝基苯的方法，其方法的具体步骤是：

步骤一，首先制取溴化物，在其它釜中，将1100公斤的邻硝基甲苯，75公斤的偶氮二异丁腈催化剂投入到反应釜中，再投入900公斤的氢溴酸和720公斤的双氧水到反应釜中，反应温度控制在82℃～90℃之间，生成邻硝基苄基溴原液备用；

步骤二，在反应釜中的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇反应完后，1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮＜2％时，把制得的邻硝基苄基溴一批次全部投入到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇溶液中，加入适量的氢氧化钠溶液，调PH＝13以上；再向反应釜中加入4丁基溴化铵催化剂0.2公斤，升温到80℃～82℃，保温2小时，液相色谱分析1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇＜1％为合格，静止1小时分层，降温至0～5℃；

步骤四，取下层离心分离，进烘干机干燥，得成品2-{(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基}硝基苯，含量98％-99％。