CN108148537A - 一种具有快速定位能力的聚氨酯风挡玻璃胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种聚氨酯风挡玻璃胶及其制备方法,玻璃胶包括:聚氨酯预聚物A30~50%、聚氨酯预聚物B0.5~5%、增塑剂10~30%、填料10~30%、炭黑10~30%、吸水剂0.2~1%和催化剂0.01~1%;聚氨酯预聚物A由聚醚多元醇与异氰酸酯反应制得;聚氨酯预聚物B由树脂二元醇类化合物与异氰酸酯反应制得;树酯二元醇类化合物选自聚酯树脂二元醇、丙烯酸树脂二元醇、聚碳酸酯二元醇、松香树脂二元醇、氢化石油树脂二元醇、萜烯树脂二元醇、酚醛树脂二元醇、古马隆树脂二元醇、二甲苯树脂二元醇和甲酮树脂二元醇中的一种或多种。玻璃胶具有较高初始强度,能够对风挡玻璃进行快速定位,满足车辆快速驶离的需求。
Description
技术领域
本发明涉及单组份聚氨酯风挡玻璃胶技术领域,尤其涉及一种具有快速定位能力的聚氨酯风挡玻璃胶及其制备方法。
背景技术
单组份聚氨酯风挡玻璃胶是以异氰酸酯(NCO)基团封端的聚合物为主体有效成分,配以增塑剂、填料、催化剂、助剂的聚氨酯胶粘剂。特指用于汽车前后风挡玻璃、侧窗玻璃、天窗玻璃或者其他玻璃组件粘接的单组份聚氨酯胶。
单组份聚氨酯风挡玻璃胶是一种湿气固化的产品,其固化速度除本身性能影响外,还受到空气中水气含量以及环境温度的影响,一般来讲,环境温度越低、湿度越低,聚氨酯胶的固化速度越慢,形成初始强度所需的时间越长;环境温度越高、湿度越高,聚氨酯胶的固化速度越快,形成初始强度所需的时间越短。随着现代汽车工业的发展,总装车间从安装聚氨酯风挡玻璃胶到上路试的时间逐渐缩短至2h左右,而在低温低湿的环境下,聚氨酯胶如果不能形成足够的初始强度,粘接的玻璃尤其是前后风挡玻璃、大侧窗玻璃会在路试过程中由于车辆震动导致发生异响,给汽车厂质量检测环节的判断造成较大影响。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种聚氨酯风挡玻璃胶及其制备方法,该聚氨酯风挡玻璃胶具有较高的初始强度,能够快速定位。
本发明提供了一种聚氨酯风挡玻璃胶,以重量份数计,包括以下组分:
聚氨酯预聚物A 30~50份、聚氨酯预聚物B 0.5~5份、增塑剂10~30份、填料10~30份、炭黑10~30份、吸水剂0.2~1份和催化剂0.01~1份;
所述聚氨酯预聚物A由聚醚多元醇与第一异氰酸酯反应制得;
所述聚氨酯预聚物B由树脂二元醇类化合物与第二异氰酸酯反应制得;
所述树酯二元醇类化合物选自聚酯树脂二元醇、丙烯酸树脂二元醇、聚碳酸酯二元醇、松香树脂二元醇、氢化石油树脂二元醇、萜烯树脂二元醇、酚醛树脂二元醇、古马隆树脂二元醇、二甲苯树脂二元醇和甲酮树脂二元醇中的一种或多种。
优选地,所述树脂二元醇类化合物的羟值为14~112mgKOH/g。
优选地,所述聚醚多元醇选自聚醚二元醇和/或聚醚三元醇。
优选地,所述聚醚三元醇的分子量为3000~6000g/mol,羟值为28~56g/mol;
所述聚醚二元醇的分子量为1000~4000g/mol,羟值为28~112g/mol。
优选地,所述聚氨酯预聚物A中-NCO质量含量为1.8~2.7%;
所述聚氨酯预聚物B中-NCO质量含量为2.0~4.0%。
优选地,所述第一异氰酸酯和第二异氰酸酯独立地选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯、二甲苯苯二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯(NBDI)、反式环己烷-1,4-二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷和二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种。
优选地,所述填料选自二氧化硅、重质碳酸钙、滑石粉、粘土、有机膨润土、氢化蓖麻油和硫酸钡中的一种或多种;
所述炭黑选自气炉法炭黑、油炉法炭黑、油汽炉法炭黑、热裂法炭黑和乙炔炭黑中的一种或多种。
优选地,所述吸水剂选自烷基磺酸异氰酸酯、氧化钙和分子筛中的一种或多种;
所述增塑剂选自烷基磺酸酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异壬酯、磷酸三甲苯酯和磷酸三辛酯中的一种或多种。
本发明提供了一种上述技术方案所述聚氨酯风挡玻璃胶的制备方法,包括以下步骤:
将聚醚多元醇和第一异氰酸酯反应,得到聚氨酯预聚物A;
将树脂二元醇类化合物与第二异氰酸酯反应,得到聚氨酯预聚物B;
将聚氨酯预聚物A、聚氨酯预聚物B、增塑剂、吸水剂、填料和炭黑在真空度不低于980bar条件下混合均匀,再加入催化剂,搅拌均匀,得到聚氨酯风挡玻璃胶。
优选地,所述聚醚多元醇加热到110~130℃脱水2小时,后降温至50℃和第一异氰酸酯反应;
所述树脂二元醇类化合物加热到110~130℃脱水2小时,后降温至50℃和第二异氰酸酯反应。
本发明提供了一种聚氨酯风挡玻璃胶,以重量份数计,包括以下组分:聚氨酯预聚物A 30~50份、聚氨酯预聚物B 0.5~5份、增塑剂10~30份、填料10~30份、炭黑10~30份、吸水剂0.2~1份和催化剂0.01~1份;所述聚氨酯预聚物A由聚醚多元醇与第一异氰酸酯反应制得;所述聚氨酯预聚物B由树脂二元醇类化合物与第二异氰酸酯反应制得;所述树酯二元醇类化合物选自聚酯树脂二元醇、丙烯酸树脂二元醇、聚碳酸酯二元醇、松香树脂二元醇、氢化石油树脂二元醇、萜烯树脂二元醇、酚醛树脂二元醇、古马隆树脂二元醇、二甲苯树脂二元醇和甲酮树脂二元醇中的一种或多种。本发明提供的单组份聚氨酯风挡玻璃胶在特定种类聚酯二元醇制备的聚氨酯预聚物B和其它组分的协同作用下,使其具有较高的初始强度,能够对风挡玻璃进行快速定位,满足车辆快速驶离的需求。实验结果表明:本发明提供的单组份聚氨酯风挡玻璃胶在10℃,30%RH以内,1h内拉伸剪切强度为0.51~0.82MPa。
具体实施方式
本发明提供了一种聚氨酯风挡玻璃胶,以重量份数计,包括以下组分:
聚氨酯预聚物A 30~50份、聚氨酯预聚物B 0.5~5份、增塑剂10~30份、填料10~30份、炭黑10~30份、吸水剂0.2~1份和催化剂0.01~1份;
所述聚氨酯预聚物A由聚醚多元醇与第一异氰酸酯反应制得;
所述聚氨酯预聚物B由树脂二元醇类化合物与第二异氰酸酯反应制得;
所述树酯二元醇类化合物选自聚酯树脂二元醇、丙烯酸树脂二元醇、聚碳酸酯二元醇、松香树脂二元醇、氢化石油树脂二元醇、萜烯树脂二元醇、酚醛树脂二元醇、古马隆树脂二元醇、二甲苯树脂二元醇和甲酮树脂二元醇中的一种或多种。
快速定位能力:特指1h内拉伸剪切强度达到0.5MPa及以上的拉伸剪切强度。本发明提供的单组份聚氨酯风挡玻璃胶在特定种类聚酯二元醇制备的聚氨酯预聚物B和其它组分的协同作用下,使其具有较高的初始强度,能够对风挡玻进行快速定位,解决了在低温低湿环境下单组份聚氨酯风挡玻璃胶初始固化慢,车辆短时间内(2h)路试过程中存在异响的问题。
以重量份数计,本发明提供的聚氨酯风挡玻璃胶包括聚氨酯预聚物A30~50份。在本发明中,所述聚氨酯预聚物A由聚醚多元醇与第一异氰酸酯反应制得。
在本发明中,所述聚醚多元醇优选选自聚醚二元醇和/或聚醚三元醇;
所述聚醚二元醇的分子量优选为1000~4000g/mol,更优选为2000~3000g/mol,最优选为2000g/mol;羟值优选为28~112mgKOH/g,更优选为37.3~56mgKOH/g,最优选为56mgKOH/g;
所述聚醚三元醇的分子量优选为3000~6000g/mol,更优选为4500~5000g/mol;羟值优选为28~56mgKOH/g,更优选为33.6~37.3mgKOH/g。
在本发明的具体实施例中,所述聚醚多元醇为分子量5000g/mol的聚醚三元醇、分子量6000g/mol的聚醚三元醇和分子量为2000g/mol的聚醚二元醇中的一种或多种。
所述第一异氰酸酯优选选自芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯和脂环式多异氰酸酯中的一种或多种;更优选选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,4-亚苯基二异氰酸酯、多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯、二甲苯苯二异氰酸酯(XDI)、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)、联甲苯胺二异氰酸酯(TODI)、1,5-萘二异氰酸酯(NDI)、三苯基甲烷三异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMHDI)、赖氨酸二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯(NBDI)、反式环己烷-1,4-二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、双(异氰酸酯基甲基)环己烷(H6XDI)和二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)中的一种或多种,所述甲苯二异氰酸酯优选选自2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)和/或2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI),所述二苯基甲烷二异氰酸酯优选选自4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4’-MDI)和/或2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(2,4’-MDI);最优选选自4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4’-MDI)和/或2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(2,4’-MDI);最最优选选自4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4’-MDI)。
所述聚醚多元醇与第一异氰酸酯优选在催化剂的存在下进行反应;为了区分聚氨酯风挡玻璃胶的原料采用的催化剂,将聚氨酯预聚物A制备采用的催化剂命名为第一催化剂;所述第一催化剂优选选自二月桂酸二辛基锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二甲基锡、辛酸亚锡、氧化二丁基锡和氧化二辛基锡中的一种或多种,更优选选自二月桂酸二丁基锡、氧化二丁基锡和二月桂酸二辛基锡中的一种或多种。
在本发明中,所述聚醚多元醇、第一异氰酸酯与第一催化剂的质量比优选为100:5~20:0.01~0.05。
本发明提供的聚氨酯风挡玻璃胶包括聚氨酯预聚物B 0.5~5份。所述聚氨酯预聚物B由树脂二元醇类化合物与第二异氰酸酯反应制得。
在本发明中,所述树脂二元醇类化合物选自聚酯树脂二元醇、丙烯酸树脂二元醇、聚碳酸酯二元醇、松香树脂二元醇、氢化石油树脂二元醇、萜烯树脂二元醇、酚醛树脂二元醇、古马隆树脂二元醇、二甲苯树脂二元醇和甲酮树脂二元醇中的一种或多种,更优选选自松香树脂二元醇、聚碳酸酯二元醇和聚酯树脂二元醇中的一种或多种。所述树脂二元醇类化合物的羟值优选为14~112mgKOH/g,更优选为28~56mgKOH/g。
在本发明中,所述第二异氰酸酯的种类范围与第一异氰酸酯的种类范围一致,在此不再赘述。在本发明具体实施例中,所述第二异氰酸酯选自4,4’-二异氰酸酯基苯基甲烷。
在本发明中,所述树脂二元醇类化合物与第二异氰酸酯优选在第二催化剂的作用下反应;所述第二催化剂优选选自二月桂酸二辛基锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二甲基锡、辛酸亚锡、氧化二丁基锡和氧化二辛基锡中的一种或多种,更优选选自二月桂酸二丁基锡、氧化二丁基锡和二月桂酸二辛基锡中的一种或多种。所述树脂二元醇类化合物和第二催化剂的质量比优选为100000:1~1000:1,更优选为100000:1~10000:1。
在本发明中,所述树脂二元醇类化合物与第二异氰酸酯的物质的量比优选为1:1.4~2.6,更优选为1:1.8~2.2。
本发明提供的聚氨酯风挡玻璃胶包括增塑剂10~30份。所述增塑剂优选选自烷基磺酸酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯(DIOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、磷酸三甲苯酯和磷酸三辛酯中的一种或多种;更优选选自邻苯二甲酸二异癸酯和/或邻苯二甲酸二异壬酯。
本发明提供的聚氨酯风挡玻璃胶包括填料10~30份。所述填料优选选自二氧化硅、重质碳酸钙、滑石粉、粘土、有机膨润土、氢化蓖麻油和硫酸钡中的一种或多种;更优选选自重质碳酸钙、滑石粉和粘土中的一种或多种。
本发明提供的聚氨酯风挡玻璃胶包括炭黑10~30份。所述炭黑优选选自气炉法炭黑、油炉法炭黑、油汽炉法炭黑、热裂法炭黑和乙炔炭黑中的一种或多种,更优选选自油汽炉法炭黑。
本发明提供的聚氨酯风挡玻璃胶包括吸水剂0.2~1份。所述吸水剂优选选自烷基磺酸异氰酸酯、氧化钙和分子筛中的一种或多种。
本发明提供的聚氨酯风挡玻璃胶包括催化剂0.01~1份。为了区分上述第一催化剂、第二催化剂,将此处催化剂命名为第三催化剂。在本发明中,所述第三催化剂优选选自含锡催化剂和/或叔胺催化剂;所述含锡催化剂优选选自选自二月桂酸二辛基锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二甲基锡、辛酸亚锡、丁基氧化锡和辛基氧化锡中的一种或多种。所述叔胺催化剂优选选自N,N-二甲基环己胺、双(2-二甲氨基乙基)醚、双吗啉二乙基醚、N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺、三乙胺和N,N-二甲基苄胺中的一种或多种。
本发明提供了一种上述技术方案所述聚氨酯风挡玻璃胶的制备方法,包括以下步骤:
将聚醚多元醇和第一异氰酸酯反应,得到聚氨酯预聚物A;
将树脂二元醇类化合物与第二异氰酸酯反应,得到聚氨酯预聚物B;
将聚氨酯预聚物A、聚氨酯预聚物B、增塑剂、吸水剂、填料和炭黑在真空度不低于980bar条件下混合均匀,再加入催化剂,搅拌均匀,得到聚氨酯风挡玻璃胶。
本发明将聚醚多元醇和第一异氰酸酯反应,得到聚氨酯预聚物A。所述聚醚多元醇和第一异氰酸酯的种类与上述技术方案所述一致,在此不再赘述。
在本发明中,所述聚醚多元醇优选加热到110~130℃脱水2小时,后降温至50℃和第一异氰酸酯反应。所述聚醚多元醇和第一异氰酸酯反应的温度优选为75~90℃;反应的时间优选为2~6小时。本发明优选反应至产物中-NCO含量优选达到1.8~2.7%后,降温至50℃以下,得到聚氨酯预聚物A。
本发明将树脂二元醇类化合物与第二异氰酸酯反应,得到聚氨酯预聚物B。
在本发明中,所述树脂二元醇类化合物与第二异氰酸酯的种类与上述技术方案所述一致,在此不再赘述。
在本发明中,所述树脂二元醇类化合物优选加热到110~130℃脱水2小时,后降温至50℃和第二异氰酸酯反应。所述树脂二元醇类化合物和第二异氰酸酯反应的温度优选为75~90℃;反应的时间优选为2~6小时。本发明优选反应至产物中-NCO含量优选达到2.0~4.0%后,降温至50℃以下,得到聚氨酯预聚物B。
所述增塑剂优选在使用前在110~130℃下真空脱水2h。所述填料、炭黑优选在真空干燥箱中120℃下干燥3~7天,至水分含量低于1000ppm后待用。
得到聚氨酯预聚物A、聚氨酯预聚物B后,本发明将聚氨酯预聚物A、聚氨酯预聚物B、增塑剂、吸水剂、填料和炭黑在真空度不低于980bar条件下混合均匀,再加入催化剂,搅拌均匀,得到聚氨酯风挡玻璃胶。
本发明提供了一种聚氨酯风挡玻璃胶,以重量份数计,包括以下组分:聚氨酯预聚物A30~50份、聚氨酯预聚物B0.5~5份、增塑剂10~30份、填料10~30份、炭黑10~30份、吸水剂0.2~1份和催化剂0.01~1份;所述聚氨酯预聚物A由聚醚多元醇与第一异氰酸酯反应制得;所述聚氨酯预聚物B由树脂二元醇类化合物与第二异氰酸酯反应制得;所述树酯二元醇类化合物选自聚酯树脂二元醇、丙烯酸树脂二元醇、聚碳酸酯二元醇、松香树脂二元醇、氢化石油树脂二元醇、萜烯树脂二元醇、酚醛树脂二元醇、古马隆树脂二元醇、二甲苯树脂二元醇和甲酮树脂二元醇中的一种或多种。本发明提供的单组份聚氨酯风挡玻璃胶在特定种类聚酯二元醇制备的聚氨酯预聚物B和其它组分的协同作用下,使其具有较高的初始强度,能够对风挡玻璃进行快速定位,满足车辆快速驶离的需求。实验结果表明:本发明提供的单组份聚氨酯风挡玻璃胶在10℃,30%RH以内,1h内拉伸剪切强度为0.51~0.82MPa。
为了进一步说明本发明,下面结合实施例对本发明提供的一种聚氨酯风挡玻璃胶及其制备方法进行详细地描述,但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
预制实施例
聚氨酯预聚物(A1):
将聚醚三元醇(平均分子量5000)1500g,聚醚二元醇(平均分子量2000)500g,加热到130℃脱水2小时,后降温至50℃加入4,4’-二异氰酸酯基苯基甲烷(4,4’-MDI)248g(此时NCO/OH=1.8),二月桂酸二丁基锡0.15g,混合后升温至90℃反应6h,得到NCO%含量为2.14%的聚氨酯预聚物A1。
聚氨酯预聚物(A2):
将聚醚三元醇(平均分子量5000)1000g,聚醚二元醇(平均分子量2000)500g,加热到130℃脱水2小时,后降温至50℃加入4,4’-二异氰酸酯基苯基甲烷(4,4’-MDI)276g(此时NCO/OH=2.0),氧化二丁基锡0.45g,混合后升温至75℃反应4h,得到NCO%含量为2.61%的聚氨酯预聚物A2。
聚氨酯预聚物(A3):
将聚醚三元醇(平均分子量6000)1500g,加热到130℃脱水2小时,后降温至50℃加入4,4’-二异氰酸酯基苯基甲烷(4,4’-MDI)206g(此时NCO/OH=2.2),二月桂酸二辛基锡0.82g,混合后升温至85℃反应2h,得到NCO%含量为2.22%的聚氨酯预聚物A3。
聚氨酯预聚物(B1):
将聚酯树脂二元醇(羟值为28mgKOH/g)1000g,聚醚二元醇(平均分子量2000)500g,加热到130℃脱水2小时,后降温至50℃加入4,4’-二异氰酸酯基苯基甲烷(4,4’-MDI)225g(此时NCO/OH=1.8),二月桂酸二丁基锡0.15g,混合后升温至90℃反应6h,即得到NCO%含量为2.00%的聚氨酯预聚物B1。
聚氨酯预聚物(B2):
将聚碳酸酯二元醇(羟值为56mgKOH/g)1000g,聚醚二元醇(平均分子量2000)500g,加热到130℃脱水2小时,后降温至50℃加入4,4’-二异氰酸酯基苯基甲烷(4,4’-MDI)375g(此时NCO/OH=2.0),氧化二丁基锡0.45g,混合后升温至75℃反应4h,得到NCO%含量为3.35%的聚氨酯预聚物B2。
聚氨酯预聚物(B3):
将松香树脂二元醇(羟值为56mgKOH/g)1500g,加热到130℃脱水2小时,后降温至50℃加入4,4’-二异氰酸酯基苯基甲烷(4,4’-MDI)413g(此时NCO/OH=2.2),二月桂酸二辛基锡0.82g,混合后升温至85℃反应2h,得到NCO%含量为4.00%的聚氨酯预聚物B3。
以下实施例中,增塑剂使用之前在110~130℃真空脱水2小时;
填料、炭黑在120℃烘箱中干燥3~7天,待填料、炭黑水分含量均在1000ppm以下后待用。
实施例1
将预制实施例1中的聚氨酯预聚物A1、A2、A3,聚氨酯预聚物B1、B2、B3,脱水后的增塑剂、吸水剂、干燥后的填料、炭黑按表1中所示用量加入行星搅拌机,在真空条件下混合均匀,真空度不低于980mbar,然后催化剂,搅拌均匀,得到聚氨酯风挡玻璃胶。
其中,实施例1所用的增塑剂为邻苯二甲酸二异癸酯,填料为重质碳酸钙,炭黑为油汽炉法炭黑,吸水剂为烷基磺酸异氰酸酯,胺类催化剂为二月桂酸二丁基锡;
实施例2所用的增塑剂为邻苯二甲酸二异癸酯,填料为滑石粉,炭黑为油汽炉法炭黑,吸水剂为烷基磺酸异氰酸酯,锡类催化剂为二月桂酸二丁基锡;
实施例3所用的增塑剂为邻苯二甲酸二异癸酯,填料为粘土,炭黑为油汽炉法炭黑,吸水剂为氧化钙,锡类催化剂为二月桂酸二辛基锡,胺类催化剂为三乙胺;
实施例4所用的增塑剂为邻苯二甲酸二异壬酯,填料为重质碳酸钙,炭黑为油汽炉法炭黑,吸水剂为分子筛,锡类催化剂为辛酸亚锡,胺类催化剂为N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺;
实施例5所用的增塑剂为邻苯二甲酸二异壬酯,填料为重质碳酸钙,炭黑为油汽炉法炭黑,吸水剂为烷基磺酸异氰酸酯,锡类催化剂为辛基氧化锡,胺类催化剂为N,N-二甲基环己胺;
实施例6所用的增塑剂为邻苯二甲酸二异壬酯,填料为重质碳酸钙,炭黑为油汽炉法炭黑,吸水剂为烷基磺酸异氰酸酯,锡类催化剂为二月桂酸二丁基锡,胺类催化剂为三乙胺;
实施例7所用的增塑剂为邻苯二甲酸二异癸酯,填料为滑石粉,炭黑为油汽炉法炭黑,吸水剂为烷基磺酸异氰酸酯,胺类催化剂为双吗啉二乙基醚;
实施例8所用的增塑剂为邻苯二甲酸二异癸酯,填料为粘土,炭黑为油汽炉法炭黑,吸水剂为氧化钙,锡类催化剂为二月桂酸二辛基锡;
实施例9所用的增塑剂为邻苯二甲酸二异癸酯,填料为重质碳酸钙,炭黑为油汽炉法炭黑,吸水剂为分子筛,锡类催化剂为辛酸亚锡,胺类催化剂为N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺;
实施例10所用的增塑剂为邻苯二甲酸二异壬酯,填料为重质碳酸钙,炭黑为油汽炉法炭黑,吸水剂为烷基磺酸异氰酸酯,锡类催化剂为辛基氧化锡,胺类催化剂为N,N-二甲基环己胺;
实施例11所用的增塑剂为邻苯二甲酸二异壬酯,填料为重质碳酸钙,炭黑为油汽炉法炭黑,吸水剂为烷基磺酸异氰酸酯,锡类催化剂为二月桂酸二丁基锡,胺类催化剂为三乙胺;
实施例12所用的增塑剂为邻苯二甲酸二异壬酯,填料为滑石粉,炭黑为油汽炉法炭黑,吸水剂为烷基磺酸异氰酸酯,锡类催化剂为氧化二丁基锡,胺类催化剂为双吗啉二乙基醚;
实施例13所用的增塑剂为邻苯二甲酸二异癸酯,填料为粘土,炭黑为油汽炉法炭黑,吸水剂为氧化钙,胺类催化剂为三乙胺;
实施例14所用的增塑剂为邻苯二甲酸二异癸酯,填料为重质碳酸钙,炭黑为油汽炉法炭黑,吸水剂为分子筛,锡类催化剂为辛酸亚锡;
实施例15所用的增塑剂为邻苯二甲酸二异癸酯,填料为重质碳酸钙,炭黑为油汽炉法炭黑,吸水剂为烷基磺酸异氰酸酯,锡类催化剂为辛基氧化锡,胺类催化剂为N,N-二甲基环己胺;
实施例16所用的增塑剂为邻苯二甲酸二异壬酯,填料为重质碳酸钙,炭黑为油汽炉法炭黑,吸水剂为氧化钙,锡类催化剂为辛基氧化锡,胺类催化剂为N,N-二甲基环己胺;
实施例17所用的增塑剂为邻苯二甲酸二异壬酯,填料为粘土,炭黑为油汽炉法炭黑,吸水剂为分子筛,锡类催化剂为二月桂酸二丁基锡,胺类催化剂为三乙胺;
实施例18所用的增塑剂为邻苯二甲酸二异壬酯,填料为粘土,炭黑为油汽炉法炭黑油汽炉法炭黑,吸水剂为烷基磺酸异氰酸酯,锡类催化剂为氧化二丁基锡,胺类催化剂为双吗啉二乙基醚。
本发明对实施例1~18制得的产品进行性能测试,测试结果见表1-1和表1-2,表1-1为本发明实施例1~6采用的原料种类、用量(单位为,重量份)及产品测试结果;表1-2为本发明实施例7~12采用的原料种类、用量(单位为,重量份)及产品测试结果,表1-3为本发明实施例13~18采用的原料种类、用量(单位为,重量份)及产品测试结果。
表1-1本发明实施例1~6采用的原料种类、用量及产品测试结果
表1-2本发明实施例7~12采用的原料种类、用量及产品测试结果
表1-3本发明实施例13~18采用的原料种类、用量及产品测试结果
由以上实施例可知,本发明提供了一种聚氨酯风挡玻璃胶,以重量份数计,包括以下组分:聚氨酯预聚物A 30~50份、聚氨酯预聚物B 0.5~5份、增塑剂10~30份、填料10~30份、炭黑10~30份、吸水剂0.2~1份和催化剂0.01~1份;所述聚氨酯预聚物A由聚醚多元醇与第一异氰酸酯反应制得;所述聚氨酯预聚物B由树脂二元醇类化合物与第二异氰酸酯反应制得;所述树酯二元醇类化合物选自聚酯树脂二元醇、丙烯酸树脂二元醇、聚碳酸酯二元醇、松香树脂二元醇、氢化石油树脂二元醇、萜烯树脂二元醇、酚醛树脂二元醇、古马隆树脂二元醇、二甲苯树脂二元醇和甲酮树脂二元醇中的一种或多种。本发明提供的单组份聚氨酯风挡玻璃胶在特定种类聚酯二元醇制备的聚氨酯预聚物B和其它组分的协同作用下,使其具有较高的初始强度,能够对风挡玻璃进行快速定位,满足车辆快速驶离的需求。实验结果表明:本发明提供的单组份聚氨酯风挡玻璃胶在10℃,30%RH以内,1h内拉伸剪切强度为0.51~0.82MPa。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种聚氨酯风挡玻璃胶,以重量份数计,包括以下组分:
聚氨酯预聚物A30~50份、聚氨酯预聚物B0.5~5份、增塑剂10~30份、填料10~30份、炭黑10~30份、吸水剂0.2~1份和催化剂0.01~1份;
所述聚氨酯预聚物A由聚醚多元醇与第一异氰酸酯反应制得;
所述聚氨酯预聚物B由树脂二元醇类化合物与第二异氰酸酯反应制得;
所述树酯二元醇类化合物选自聚酯树脂二元醇、丙烯酸树脂二元醇、聚碳酸酯二元醇、松香树脂二元醇、氢化石油树脂二元醇、萜烯树脂二元醇、酚醛树脂二元醇、古马隆树脂二元醇、二甲苯树脂二元醇和甲酮树脂二元醇中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯风挡玻璃胶,其特征在于,所述树脂二元醇类化合物的羟值为14~112mgKOH/g。
3.根据权利要求1所述的聚氨酯风挡玻璃胶,其特征在于,所述聚醚多元醇选自聚醚二元醇和/或聚醚三元醇。
4.根据权利要求3所述的聚氨酯风挡玻璃胶,其特征在于,所述聚醚三元醇的分子量为3000~6000g/mol,羟值为28~56g/mol;
所述聚醚二元醇的分子量为1000~4000g/mol,羟值为28~112g/mol。
5.根据权利要求1所述的聚氨酯风挡玻璃胶,其特征在于,所述聚氨酯预聚物A中-NCO质量含量为1.8~2.7%;
所述聚氨酯预聚物B中-NCO质量含量为2.0~4.0%。
6.根据权利要求1所述的聚氨酯风挡玻璃胶,其特征在于,所述第一异氰酸酯和第二异氰酸酯独立地选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯、二甲苯苯二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯(NBDI)、反式环己烷-1,4-二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷和二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的聚氨酯风挡玻璃胶,其特征在于,所述填料选自二氧化硅、重质碳酸钙、滑石粉、粘土、有机膨润土、氢化蓖麻油和硫酸钡中的一种或多种;
所述炭黑选自气炉法炭黑、油炉法炭黑、油汽炉法炭黑、热裂法炭黑和乙炔炭黑中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的聚氨酯风挡玻璃胶,其特征在于,所述吸水剂选自烷基磺酸异氰酸酯、氧化钙和分子筛中的一种或多种;
所述增塑剂选自烷基磺酸酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异壬酯、磷酸三甲苯酯和磷酸三辛酯中的一种或多种。
9.一种权利要求1~8任意一项所述聚氨酯风挡玻璃胶的制备方法,包括以下步骤:
将聚醚多元醇和第一异氰酸酯反应,得到聚氨酯预聚物A;
将树脂二元醇类化合物与第二异氰酸酯反应,得到聚氨酯预聚物B;
将聚氨酯预聚物A、聚氨酯预聚物B、增塑剂、吸水剂、填料和炭黑在真空度不低于980bar条件下混合均匀,再加入催化剂,搅拌均匀,得到聚氨酯风挡玻璃胶。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述聚醚多元醇加热到110~130℃脱水2小时,后降温至50℃和第一异氰酸酯反应;
所述树脂二元醇类化合物加热到110~130℃脱水2小时,后降温至50℃和第二异氰酸酯反应。
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