CN108140876A - 锂离子二次电池以及锂离子二次电池的制造方法 - Google Patents

锂离子二次电池以及锂离子二次电池的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108140876A
CN108140876A CN201680059818.8A CN201680059818A CN108140876A CN 108140876 A CN108140876 A CN 108140876A CN 201680059818 A CN201680059818 A CN 201680059818A CN 108140876 A CN108140876 A CN 108140876A
Authority
CN
China
Prior art keywords
rechargeable battery
layer
lithium rechargeable
cathode
anode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201680059818.8A
Other languages
English (en)
Inventor
木村尚贵
关荣二
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Ltd filed Critical Hitachi Ltd
Publication of CN108140876A publication Critical patent/CN108140876A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/668—Composites of electroconductive material and synthetic resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C14/00—Alloys based on titanium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
    • C22C19/03—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C21/00—Alloys based on aluminium
    • C22C21/02—Alloys based on aluminium with silicon as the next major constituent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C22/00—Alloys based on manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C30/00—Alloys containing less than 50% by weight of each constituent
    • C22C30/02—Alloys containing less than 50% by weight of each constituent containing copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C9/00—Alloys based on copper
    • C22C9/10—Alloys based on copper with silicon as the next major constituent
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H01M10/0587—Construction or manufacture of accumulators having only wound construction elements, i.e. wound positive electrodes, wound negative electrodes and wound separators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H01M50/491—Porosity
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Cell Separators (AREA)

Abstract

本发明提供一种防止电池的短路并使能量密度、循环特性及安全性都以高水准取得平衡的锂离子二次电池以及锂离子二次电池的制造方法。本发明的锂离子二次电池的特征在于，具有正极、负极、以及设置在所述正极及所述负极之间的隔膜(3a)，并且，所述负极包含含有硅的负极活性物质，所述负极活性物质的硬度为10GPa以上20GPa以下，所述隔膜(3a)具有树脂层(31)与多孔层(32)层叠在一起的构成，在所述树脂层(31)的厚度为25μm以上30μm以下的情况下，所述多孔层(32)的厚度为2μm以上10μm以下，在所述树脂层(31)的厚度为15μm以上不到25μm的情况下，所述多孔层(32)的厚度为5μm以上20μm以下。

Description

锂离子二次电池以及锂离子二次电池的制造方法
技术领域
本发明涉及一种锂离子二次电池以及锂离子二次电池的制造方法。
背景技术
由于全球变暖和燃料枯竭的问题，各汽车制造商开发了电动汽车(ElectricVehicle：EV)，且在寻求使用具有高能量密度的锂离子二次电池作为其电源。通常，锂离子二次电池具有正极、负极及隔膜作为主要构成构件。隔膜由聚乙烯、聚丙烯等多孔树脂构成，其功能一方面是将正极与负极绝缘，另一方面是仅使锂离子穿过。此外，关于负极，近年来出于高能量密度化的目的，含有硅(Si)的活性物质受到期待。然而，若只是纯Si，则伴随充放电而来的体积变化较大，因此进行有如下研究：使用在SiO2中封闭Si而得的SiOx、在Ti或Fe等金属材料中封闭Si而得的Si合金等，由此抑制伴随充放电而来的体积变化。
作为抑制伴随负极的膨胀、收缩而来的电池特性的降低的技术，例如在专利文献1中记载有一种蓄电装置用复合体，其特征在于，由氧化硅(A)和导电性物质(B)构成，所述氧化硅(A)以SiOx(1.77≤x≤1.90)表示，所述导电性物质(B)以碳质材料为原材料，能够进行锂离子的吸附和解吸。根据上述构成，能够抑制因电极膨胀、收缩且负极材料发生破坏、粉化进而破坏导电网络所引起的循环特性降低。
此外，在专利文献2中揭示有一种锂离子二次电池用负极，其特征在于，在集电体的表面具有厚度为20～70μm的金属含有层，所述金属含有层含有碳材料和相对于100质量份碳材料能与1～100质量份的锂合金化的金属即硅及/或锡，并且，在该金属含有层之上具有碳材料层，上述金属含有层的碳材料包含天然石墨及碳质物，而且上述金属含有层是在将上述金属、上述天然石墨及上述碳质物的前驱物混合之后进行加热处理而获得。根据上述构成，由于在集电体的表面具有含有能与碳材料合金化的金属的金属含有层，且在该金属含有层之上具有碳材料层，因此，即便该金属因伴随充放电而来的膨胀、收缩而粉化，该金属也不会从金属含有层中剥离，此外，由于金属含有层含有膨胀率比该金属小、与集电体的密接性好的碳材料，因此，即便反复进行充放电，金属含有层与集电体的密接性也不会降低，从而能够维持导电性，结果，使用专利文献2记载的锂离子二次电池用负极制作的锂离子二次电池其放电容量和初始充放电效率高、具有优异的循环特性。
另一方面，锂离子二次电池要求高安全性、高可靠性。作为提高锂离子二次电池的可靠性的技术，例如在专利文献3中揭示有一种电池用隔膜，其特征在于，至少由对于有机电解液稳定的绝缘性微粒子和有机黏合剂构成，且60°光泽度为5以上。根据上述构成，只要进一步提高隔膜中的绝缘性微粒子的填充性并以60°光泽度达到5以上的方式形成隔膜，便能使该结构更为致密且均匀，从而可以构成可靠性较高的隔膜。
此外，在专利文献4中揭示有一种非水电解质二次电池用隔膜，其具备树脂制的基材和配置在该基材上的多孔耐热层，其中，上述多孔耐热层至少包含无机填料和中空体，上述中空体具有由丙烯酸系树脂构成的壳部和形成于其内部的中空部，在上述壳部上设置有贯穿壳部而将所述中空部与外部在空间上相连的开口部。根据上述构成，通过在多孔耐热层内包含上述中空体，能对隔膜附加优异的柔韧性、弹性、形状保持性，因此，能够防止该隔膜发生破坏。例如，不易受因电池的拘束力、反复充放电而可能施加至隔膜的应力(压力)的影响，能够稳定地保持该隔膜的形状(典型而言为厚度)。由此，能够恰当地保持非水电解质二次电池的正负极间的距离，从而能够防止微小的内部短路或者自放电所引起的容量降低。此外，在过充电时，能使气体产生剂较佳地进行反应。进而，上述中空体在非水电解质中也在电化学性上较为稳定，而且可以在中空部内留存非水电解质，因此，能在长时间内稳定地维持发挥优异的保液性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第5058494号
专利文献2：日本专利特开2006-59704号公报
专利文献3：日本专利特开2008-210782号公报
专利文献4：日本专利特开2015-106511号公报
发明内容
发明要解决的问题
近年来，对锂离子二次电池的高能量密度、高循环特性及高安全性的要求越来越高。如上所述，在为了使锂离子二次电池高能量密度化而使用含有Si的活性物质的情况下，膨胀、收缩时的较大应力成为问题。通常，伴随电池的膨胀、收缩而来的最大问题是安全性的降低。即，认为负极的膨胀、收缩时产生的应力会导致正负极发生短路。因而，在使用含有Si的活性物质的情况下，用以防止膨胀、收缩时的较大应力所引起的短路的对策成为必需，但上述专利文献1～4在防短路这一点上有可能不足以实现近年来所要求的高水准。
因而，本发明鉴于上述情况，提供一种防止正负极的短路并使能量密度、循环特性及安全性都以高水准取得平衡的锂离子二次电池以及能够制造这种锂离子二次电池的锂离子二次电池的制造方法。
解决问题的技术手段
本发明的锂离子二次电池的特征在于，具有正极、负极、以及设置在所述正极及所述负极之间的隔膜，上述负极包含含有硅的负极活性物质，上述负极活性物质的硬度为10GPa以上20GPa以下，上述隔膜具有树脂层与多孔层层叠在一起的构成，在上述树脂层的厚度为25μm以上30μm以下的情况下，上述多孔层的厚度为2μm以上10μm以下，在上述树脂层的厚度为15μm以上不到25μm的情况下，上述多孔层的厚度为5μm以上20μm以下。
发明的效果
根据本发明，能够提供一种防止正负极的短路并使能量密度、循环特性及安全性都以高水准取得平衡的锂离子二次电池以及能够制造这种锂离子二次电池的锂离子二次电池的制造方法。
附图说明
图1为示意性地表示本发明的锂离子二次电池的一例的截面图。
图2为示意性地表示本发明的锂离子二次电池的另一例的截面图。
图3为示意性地表示图1及2中的正极的构成的一例的图。
图4为示意性地表示图1及2中的正极、负极及隔膜的构成的一例的图。
图5为表示以往的隔膜的焦糊发生部的照片。
图6为示意性地表示本发明的锂离子二次电池的隔膜的第1例的截面图。
图7为示意性地表示本发明的锂离子二次电池的隔膜的第2例的截面图。
图8为示意性地表示本发明的锂离子二次电池的隔膜的第3例的截面图。
具体实施方式
下面，一边参考附图，一边对本发明的实施方式进行说明。图1为示意性地表示本发明的锂离子电池的一例的截面图，图2为示意性地表示图1的正极的一部分的截面图。图1展示了所谓的卷绕式锂离子二次电池。如图1所示，本发明的锂离子二次电池100a具有正极1、负极2、以及设置在正极1及负极2之间的隔膜3。正极1及负极2以它们不直接接触的方式在夹入有隔膜3的状态下卷绕成圆筒状而形成了卷绕电极组。正极1经由正极集电引出片5连接至正极集电引出部7，负极2经由负极集电引出片6连接至负极集电引出部8。电极组构成夹入有正极集电引出片5及负极集电引出片6的卷绕组，被收容在电池筒4内。此外，在电池筒4的内部注入有非水电解液(未图示)。
图2为示意性地表示本发明的锂离子二次电池的另一例的截面图。图1为正极集电引出片5及负极集电引出片6各设置有1个的形态，但也可像图2所示设置有多个那样正极集电引出片5及负极集电引出片6。
图3为示意性地表示图1及2中的正极的构成的一例的图。图3为表示卷绕前的状态的图(展开图)。如图3所示，正极1具有正极合剂层13和正极合剂未涂布部14，所述正极合剂层13包含涂布在正极集电体的表面的正极活性物质，所述正极合剂未涂布部14未涂布有正极合剂。在正极合剂未涂布部14设置有正极集电引出片15。此外，负极2也具有与正极1同样的构成。即，负极2具有负极合剂层和负极合剂未涂布部，所述负极合剂层包含涂布在负极集电体的表面的负极活性物质，所述负极合剂未涂布部未涂布有负极合剂，在负极合剂未涂布部设置有负极集电引出片。
图4为示意性地表示图1及2中的正极、负极及隔膜的构成的一例的图。图4为表示卷绕前的状态的图(展开图)。再者，图4中，为了使得附图易于观察，省略了负极的未涂布部以及负极集电引出片6的图示。正极1、负极2及隔膜3具有像图4所示那样层叠在一起的构成。本发明者为了提高锂离子二次电池的安全性而对锂离子二次电池的短路部位进行了调查。结果发现，在负极活性物质中含有Si的以往的锂离子二次电池中，在隔膜3的与正极集电引出片15重叠的部分40会发生电池的短路。图5为表示以往的锂离子二次电池的短路部位(隔膜的与正极集电引出片重叠的部分)的照片。图5中，得知在隔膜3与正极集电引出片15重叠的部分发生了焦糊。
通常，电池的伴随膨胀收缩而来的第一缺点是安全性的问题，认为随着负极的膨胀，位置会发生偏移而导致正负极发生短路，但本发明者发现，除此以外还有另外的短路因素。具体而言，发现了使用具有某一硬度以上的含有Si的负极活性物质的负极的电池能够实现高能量密度化及长寿命化，另一方面，在通常所使用的树脂隔膜的情况下，隔膜受到压迫而容易发生短路。
因此，本发明者等人为了防止上述短路而对锂离子二次电池的构成进行了努力研究。结果发现，通过将隔膜3设为将树脂层与多孔层加以层叠而能够缓和负极的膨胀、收缩时的应力的构成，进而找出负极活性物质的硬度、树脂层以及多孔层的膜厚的相关而将它们分别设为规定范围，能够防止上述短路。本发明便是基于该见解。
下面，对本发明的锂离子二次电池的隔膜3的构成进行详细叙述。图6～8为示意性地表示本发明的锂离子二次电池的隔膜的第1例至第3例的截面图。如图6所示，隔膜3a基本上具有树脂层31与多孔层32层叠在一起的构成。树脂层31与负极2接触，多孔层32与正极1接触。多孔层32设置在树脂层31的至少正极1侧那一面。并且，将负极活性物质的硬度设为10GPa以上20GPa以下，在树脂层31的厚度为25μm以上30μm以下的情况下，将多孔层32的厚度设为2μm以上10μm以下，在树脂层31的厚度为15μm以上不到25μm的情况下，将多孔层的厚度设为5μm以上20μm以下。通过设为这种构成，隔膜3a能够吸收负极的膨胀、收缩所产生的应力而防止电池的短路。
如图6所示，隔膜3a可为树脂层31和多孔层32各层叠有一层，但也可像图7所示那样在树脂层31的两侧的表面设置有多孔层32a、32b。即，也可依序层叠有多孔层32b、树脂层31及多孔层32a。此外，树脂层31也可由多层构成，即，也可像图8所示那样设为树脂层31a～31c的三层结构。在树脂层31或多孔层32分别设置2层以上的情况下，树脂层31或多孔层32的合计膜厚要处于上述范围内。
树脂层31无特别限定，例如聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚苯砜及聚丙烯腈等耐热性树脂较佳。
多孔层32优选具有柔韧性及导热性、供电解液渗透的多孔材料。例如，优选二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、蒙脱石、云母、氧化锌(ZnO)、氧化钛(TiO2)、钛酸钡(BaTiO3)及氧化锆(ZrO2)等。其中，就成本的观点而言，特别优选SiO2及Al2O3。
多孔层32的孔隙率优选50％以上90％以下，进而优选80％以上90％以下。本发明的多孔层32主要用以缓和应力，因此具有比需要耐热性的情况下的孔隙率(例如，专利文献4)高的孔隙率。
下面，对本发明的锂离子二次电池的隔膜3以外的构成进行说明。构成锂离子二次电池的正极1是通过如下工序加以制作：在正极集电体(例如铝箔)的单面或两面涂布含有正极活性物质的正极合剂浆料并进行干燥，之后，使用辊压机等进行压缩成形，并切割为规定大小。同样地，构成锂离子二次电池的负极2是通过如下工序加以制作：在负极集电体(例如铜箔)的单面或两面涂布含有负极活性物质的负极合剂浆料并进行干燥，之后，使用辊压机等进行压缩成形，并切割为规定大小。
关于正极1所使用的正极活性物质，只要是能够进行锂离子的吸藏及释出的锂化合物，便并无特别限定。例如，可列举锂锰氧化物、锂钴氧化物、锂镍氧化物等锂过渡金属复合氧化物等。可以使用这些物质的单独任一方或者2种以上的混合物。对正极活性物质视需要混合黏合剂(聚酰亚胺、聚酰胺、聚偏二氟乙烯(PVDF)及丁苯橡胶(SBR)或者它们的混合物等)、增黏剂、导电材料、溶剂等来制作正极合剂浆料。
负极2所使用的负极活性物质必须有含有Si的负极活性物质，另外也可从人造石墨、天然石墨、难石墨化碳类、金属氧化物、金属氮化物及活性碳等当中选择1种以上来加以混合。通过改变它们的混合比率，可以改变放电容量。它们的混合比(混合质量比)优选含有Si的负极活性物质：石墨＝20：80～70：30。若含有Si的负极活性物质的混合比小于该比例，则无法达成高能量密度，此外，若大于该比例，则负极的膨胀会变得过大，从而无法获得高循环特性。
作为含有Si的负极活性物质，可以使用SiO。此外，可以使用Si与包括铝(Al)、镍(Ni)、铜(Cu)、铁(Fe)、钛(Ti)及锰(Mn)中的任一种以上的异种金属元素的合金(Si合金)。SiO优选SiOx(0.5≤x≤1.5)。此外，作为Si合金的具体例，Si70Ti15Fe15、Si70Cu30及Si70Ti30等较佳。再者，Si合金通常呈金属硅(Si)的微细粒子分散在其他金属元素的各粒子中的状态，或者其他金属元素分散在Si的各粒子中的状态。其他金属元素优选。关于Si合金的制作方法，可以通过机械合金化法以机械方式加以合成，或者可以通过对Si粒子与其他金属元素的混合物进行加热、冷却来加以制作。Si合金的组成较理想为Si与其他金属元素的原子比率为50：50～90：10，更理想为60：40～80：20。
SiO及Si合金也可均有涂碳。如上所述，负极活性物质的硬度设为10GPa以上20GPa以下。负极活性物质的硬度可以使用纳米压痕法等进行测定。对负极活性物质视需要混合黏合剂、增黏剂、导电材料、溶剂等来制作负极合剂浆料。
电解液例如可以使用在从碳酸乙二酯、碳酸丙二酯、碳酸丁二酯、碳酸二甲酯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1-乙氧基-2-甲氧基乙烷、3-甲基四氢呋喃、1,2-二恶烷、1,3-二恶烷、1,4-二恶烷、1,3-二恶戊烷、2-甲基-1,3-二恶戊烷、4-甲基-1,3-二恶戊烷等当中选择的至少1种非水溶剂中溶解例如从LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiN(C2F5SO2)2等当中选择的至少1种以上的锂盐而得的有机电解液，或者具有锂离子的传导性的固体电解质或凝胶状电解质或者熔盐等电池所使用的已知的电解质。
作为电池筒4及电池盖9，优选使用铝、不锈钢。
本发明的锂离子二次电池的负极的放电容量(负极容量)优选600Ah/kg以上1000Ah/kg以下。其原因在于，在不到600Ah/kg的情况下，膨胀量较少，因此不易发生短路，此外，在大于1000Ah/kg的情况下，电池的循环寿命明显劣化，因此难以用作电池。进而，在不到600Ah/kg的情况下，对高能量密度化的贡献较小。
本发明的锂离子二次电池适于抑制图1及2所示的卷绕式电池的短路，隔膜3的至少与正极集电引出片接触那一面具有本发明的隔膜的构成，由此，可以获得本发明的效果。
实施例
制作图1所示的锂离子二次电池(实施例1～15、比较例1～9及参考例1～2)，并对电池特性进行评价。下面，对电池的构成进行记述。
(1)锂离子二次电池的制作
正极活性物质均使用LiNi0.8Co0.1Mn0.1。作为含有Si的负极活性物质，在实施例1～15中使用Si70Ti15Fe15、Si70Cu30或Si70Ti30。在比较例1～9中使用Si70Ti15Fe15或SiO。在参考例1～2中使用Si70Ti15Fe15或Si(纯Si)。将对含有Si的负极活性物质与石墨以规定混合比加以混合而得的物质作为负极活性物质。再者，含有Si的负极活性物质均以10nm左右的厚度进行涂碳。将实施例1～15、比较例1～9及参考例1～2的负极活性物质的构成示于后文叙述的表1。
隔膜使用聚乙烯作为树脂层，使用SiO2作为多孔层。将树脂层及多孔层的膜厚一并记载于后文叙述的表1。
电解液中使用1M LiPF6电解质，使用将该电解质溶于EC：EMC＝1：3vol％的溶剂而得的电解液。
负极是通过在制作负极合剂浆料之后将其涂布于集电箔上并进行压制而制作出来。负极浆料是以如下方式制作：使用前文所述的负极活性物质、黏合剂、作为导电材料的乙炔黑，重量比率为92：5：3，并以粘度达到5000～8000mPa而且固形物成分比达到70％以上90％以内的方式混合溶剂NMP。再者，本发明中的上述浆料的粘度的值是以0.5rpm搅拌浆料而经过600秒的时间点的粘度。此外，在浆料制作中使用行星式搅拌机。
使用所获得的负极浆料，利用台式缺角轮涂布机涂布在铜箔上。后文叙述的正极也一样，以在铜箔的一部分形成不涂布负极活性物质合剂的负极合剂未涂布部的方式进行涂布。
集电箔分别使用不锈钢箔、在纯度99.9％以上的铜内含有异种元素(锆、银、锡中的至少1种以上)的铜箔、纯度99.99％以上的铜箔这3种。
关于涂布量，在使用正极的涂布量240g/m2时，以正极与负极的容量比成为1.0的方式分别调节负极涂布量。关于干燥温度，通过100℃的干燥炉进行1次干燥。再者，本电极在300℃下进行1h的真空干燥(二次干燥)，并利用辊压机调整密度。关于密度，以电极的空位达到20～40％左右的方式进行压制，以密度1.4g/cm3制作含有Si及SiO的负极，以密度2.3g/cm3左右制作含有Si合金的负极。
图2表示制作好的带引出片的正极。如图3所示，正极具有正极合剂层13和未涂布正极合剂层的正极合剂未涂布部14，在未涂布部超声波焊接有Al的正极集电引出片15。正极集电引出片15使用0.05mm的厚度。在正极集电引出片15的厚度为0.05mm以上的情况下，尤其会获得本申请发明的效果。
使用铝箔作为正极集电箔，在铝箔的两面形成有正极合剂层。正极合剂中，有正极活性物质LiNi0.8Co0.1Mn0.1、由碳材料构成的导电材料以及作为黏合剂(粘结材料)的PVDF，将它们的重量比率设为90：5：5来制作正极浆料。涂布量设为240g/m2。在向铝箔涂布正极合剂时，利用分散溶剂N-甲基-2-吡咯烷酮来调整正极浆料的粘度。此时，如上所述，以在铝箔的一部分形成不涂布正极合剂的正极合剂未涂布部14的方式进行涂布。即，在正极合剂未涂布部14，铝箔是露出的。在正极合剂层干燥后，利用辊压机，以密度达到3.5g/cm3的方式对正极进行调整。
隔着隔膜卷绕制作好的正极和负极，并插入到电池筒内。负极集电引出片6集中于镍的负极集电引出部8并进行超声波焊接，并将负极集电引出部8焊接在筒底。另一方面，将正极集电引出片5超声波焊接至铝的正极集电引出部7，之后，将铝的正极集电引出部7电阻焊接在电池盖9上。注入电解液后，通过电池筒4的敛压将电池盖9封口，获得电池。再者，在电池筒的上端与电池盖9之间插入有垫圈12。以如此方式制造出1Ah级的电池。
(2)负极活性物质的硬度测定
通过纳米压痕法来测定硬度。装置使用Keysight Technologies公司制造的NanoIndenter XP/DCM。压入深度为200nm，算出含有Si的活性物质的10个粒子的平均值。将测定结果示于后文叙述的表2。
(3)电池特性评价
(i)负极的容量测定
制作使用单极Li金属时的10mAh级模型电池，在对极Li基准下，以下限电压0.01V进行0.1CA的恒流充电、2小时的恒压充电，暂停15分钟后，进行0.1CA的恒流放电直至上限电压1.5V为止，根据此时的放电电流值(A)×放电时间(h)÷活性物质重量(kg)来算出放电容量(Ah/kg)。在本发明中，制作的是负极的放电容量为600Ah/kg以上1000Ah/kg以下的锂离子二次电池。将测定结果示于后文叙述的表2。
(ii)能量密度、循环特性(容量维持率)及安全性(短路率)测定
使用制作好的电池，进行电压4.2V、电流1/3CA的恒流充电，之后进行2小时恒压充电。放电是以电压2.0V、电流1/3CA进行恒流放电。进行3次该循环，并进行电压3.7V、电流1/3CA的恒流充电，之后进行2小时恒压充电，并放置1周，放置后，将变为3.4V以下的电池定义为短路，算出10个电池中的短路个数作为短路产生率。
其后，进行电压4.2V、电流1/3CA的恒流充电，之后进行2小时恒压充电，以算出能量密度。放电是以电压2.0V、电流1/3CA进行恒流放电，根据放电容量(Ah)和平均电压(V)算出能量(Wh)，并根据与电池重量的商算出能量密度(Wh/kg)。进而，根据实施100循环的上述条件下的充放电时的第100循环的容量与第1循环的容量的商算出循环容量维持率。将测定结果示于后文叙述的表2。
[表1]
表1实施例1～15以及比较例1～11的电池的构成
[表2]
表2实施例1～15以及比较例1～11的电池的评价结果
如表1及2所示，可知，本发明的锂离子二次电池(实施例1～115)在能量密度、循环特性及安全性上都达成了高水准。
更具体而言，实施例1～11使用Si70Ti15Fe15作为含有Si的负极活性物质，并使用以50质量％之比与石墨混合而得的活性物质，且改变了隔膜的树脂层的膜厚以及多孔层的膜厚。可知，这些实施例的10个电池中的短路率均为0％而具有高安全性，而且具有高能量密度和高循环特性。
实施例12及13改变了实施例3的含有Si的负极活性物质，使用Si70Cu30及Si70Ti30代替实施例3的Si70Ti15Fe15。可知，实施例12及13也具有高安全性，而且能量密度高、循环特性高。
实施例14及15改变了实施例3的石墨的混合比率，通过改变混合比率，可以改变负极容量。
另一方面，可知，锂离子二次电池的构成不在本发明的范围内的比较例1～9均在能量密度、循环特性及安全性上都不能让人足够满意。
更具体而言，可知，比较例1～7中，隔膜的树脂层及多孔层的膜厚不在本发明的规定之内，容易发生短路而无法达成高安全性。对电池进行解体调查，结果在正极的集电引出部与负极合剂层之间的隔膜上观察到称为黑点的焦糊。可以容易地考察出，这是因负极的膨胀量大，膨胀、收缩时的应力导致电极构件发生偏移而产生的。再者，对实施例中使用的含有Si的活性物质即Si合金(混合50质量％的石墨)、比较例中使用的SiO(混合50质量％的石墨)、Si(混合50质量％的石墨)以及石墨各自的膨胀量进行测定，结果，相对于石墨而言，Si合金为1.2倍，SiO也为1.2倍，Si为3倍左右。膨胀量为100％SOC(State Of Charge)(对极Li电位0.01V)与0％SOC(对极Li电位1.5V)的负极合剂层厚度的差分。
比较例6中，隔膜的树脂层和多孔层不在本发明的规定之内，进而，含有Si的负极活性物质的量较少。虽然含有Si的负极活性物质的量较少使得短路不易发生，但无法达成高能量密度化。
比较例8中，负极活性物质仅为石墨而不包含含有Si的负极活性物质，因此无法期待高能量密度化。
比较例9中，含有Si的负极活性物质为SiO，与Si合金的电极密度2.3g/cm3相比，电极密度低至1.4g/cm3，与Si合金的不可逆容量8％相比，不可逆容量大到16％，因此无法期待高能量密度化。再者，可知，SiO粒子较为柔软，即便是相同膨胀率，也不易发生短路。
参考例1中，隔膜的树脂层和多孔层的膜厚满足本发明的规定，但含有Si的负极活性物质的量较多，因此循环特性明显劣化，无法实用化。
参考例2中，隔膜的树脂层和多孔层的膜厚满足本发明的规定，但由于含有Si的负极活性物质为Si，因此知道负极的放电容量及能量密度较低，循环特性也较差，从而知道无法用作电池。对电池进行解体调查，结果观察到负极合剂层的剥离。可以考察出，这是因膨胀量较大而发生的现象。
再者，在上述实施例中，是将树脂层设为1层聚乙烯，但在采用如图8所示的3层结构(在聚丙烯层31a、31c之间设置有聚乙烯层31b)的树脂层代替该树脂层的情况下，或者在采用Al2O3的多孔层代替上述实施例中的SiO2的多孔层的情况下，也会获得与上述实施例同样的效果，该情况得到了确认。
如以上所说明，根据本发明，能够提供一种防止电池的短路并使能量密度、循环特性及安全性都以高水准取得平衡的锂离子二次电池以及锂离子二次电池的制造方法，这一情况已做了展示。
再者，本发明包含各种变形例，并不限定于上述实施例。例如，上述实施例是为了以易于理解的方式说明本发明所作的详细说明，并非一定限定于具备说明过的所有构成。此外，可以将某一实施例的构成的一部分替换为其他实施例的构成，此外，也可以对某一实施例的构成加入其他实施例的构成。此外，可以对各实施例的构成的一部分进行其他构成的追加、删除、替换。
符号说明
1 正极
2 负极
3、3a、3b、3c 隔膜
31、31a、31b、31c 树脂层
32、32a、32b 多孔层
4 电池筒
5 正极集电引出片
6 负极集电引出片
7 正极集电引出部
8 负极集电引出部
9 电池盖
10 破裂阀
11 正极端子部
12 垫圈
13 正极合剂层
14 正极合剂未涂布部
15 正极集电引出片
16 负极合剂层
40 隔膜与正极集电引出片重合的部分。

Claims (15)

1.一种锂离子二次电池，其特征在于，
具有正极、负极、以及设置在所述正极及所述负极之间的隔膜，并且，
所述负极包含含有硅的负极活性物质，所述负极活性物质的硬度为10GPa以上20GPa以下，
所述隔膜具有树脂层与多孔层层叠在一起的构成，在所述树脂层的厚度为25μm以上30μm以下的情况下，所述多孔层的厚度为2μm以上10μm以下，在所述树脂层的厚度为15μm以上不到25μm的情况下，所述多孔层的厚度为5μm以上20μm以下。
2.根据权利要求1所述的锂离子二次电池，其特征在于，
所述负极具有负极集电体和设置在所述负极集电体的表面、包含所述负极活性物质的负极合剂层，所述正极具有正极集电体和设置在所述正极集电体的表面的正极合剂层以及正极合剂未涂布部，
在所述正极合剂未涂布部设置有正极集电引出片，具有将所述正极、所述负极、所述隔膜及所述正极集电引出片卷绕而成的卷绕组，所述正极集电引出片构成为隔着所述隔膜与所述负极合剂层相对，
所述隔膜的至少与所述正极集电引出片接触那一面具有所述树脂层及所述多孔层。
3.根据权利要求1或2所述的锂离子二次电池，其特征在于，
所述含有硅的负极活性物质为硅与铝、镍、铜、铁、钛及锰中的任一种以上的异种金属元素的合金，所述硅与所述异种金属元素的质量比为50：50～90：10。
4.根据权利要求1或2所述的锂离子二次电池，其特征在于，
所述含有硅的负极活性物质由硅与铝、镍、铜、铁、钛及锰中的任一种以上的异种金属元素的合金以及石墨构成，所述合金与所述石墨的混合质量比为20：80～70：30。
5.根据权利要求1或2所述的锂离子二次电池，其特征在于，
所述负极的放电容量为600Ah/kg以上1000Ah/kg以下。
6.根据权利要求1或2所述的锂离子二次电池，其特征在于，
所述多孔层为二氧化硅、氧化铝、蒙脱石、云母、氧化锌、氧化钛、钛酸钡及氧化锆中的至少1种。
7.根据权利要求1或2所述的锂离子二次电池，其特征在于，
所述树脂层为聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚苯砜及聚丙烯腈中的至少1种。
8.根据权利要求1或2所述的锂离子二次电池，其特征在于，
在所述树脂层的两侧的表面设置有所述多孔层。
9.根据权利要求1或2所述的锂离子二次电池，其特征在于，
所述树脂层具有由聚丙烯构成的第1层、由聚乙烯构成的第2层以及由聚丙烯构成的第3层依序层叠在一起的构成。
10.根据权利要求3所述的锂离子二次电池，其特征在于，
所述合金为Si70Ti15Fe15、Si70Cu30或Si70Ti30。
11.一种锂离子二次电池的制造方法，其特征在于，
具有将正极、负极、以及设置在所述正极及所述负极之间的隔膜加以层叠的工序，并且，
所述负极包含含有硅的负极活性物质，所述负极活性物质的硬度为10GPa以上20GPa以下，
所述隔膜具有树脂层与多孔层层叠在一起的构成，在所述树脂层的厚度为25μm以上30μm以下的情况下，将所述多孔层的厚度设为2μm以上10μm以下，在所述树脂层的厚度为15μm以上不到25μm的情况下，将所述多孔层的厚度设为5μm以上20μm以下。
12.根据权利要求11所述的锂离子二次电池的制造方法，其特征在于，
所述锂离子二次电池具有：所述负极，其具有负极集电体和设置在所述负极集电体的表面、包含所述负极活性物质的负极合剂层；所述正极，其具有正极集电体和设置在所述正极集电体的表面的正极合剂层以及正极合剂未涂布部；以及正极集电引出片，其设置在所述正极合剂未涂布部，以所述正极集电引出片隔着所述隔膜与所述负极合剂层相对的方式将所述负极、所述正极及所述隔膜加以卷绕，所述隔膜的至少与所述正极集电引出片接触那一面具有所述树脂层及所述多孔层。
13.根据权利要求11或12所述的锂离子二次电池的制造方法，其特征在于，
所述多孔层为二氧化硅、氧化铝、蒙脱石、云母、氧化锌、氧化钛、钛酸钡及氧化锆中的至少1种，
所述树脂层为聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚苯砜及聚丙烯腈中的至少1种。
14.根据权利要求11或12所述的锂离子二次电池的制造方法，其特征在于，
在所述树脂层的两侧的表面设置所述多孔层。
15.根据权利要求11或12所述的锂离子二次电池的制造方法，其特征在于，
将所述树脂层设为由聚丙烯构成的第1层、由聚乙烯构成的第2层以及由聚丙烯构成的第3层依序层叠在一起的构成。
CN201680059818.8A 2015-10-26 2016-10-26 锂离子二次电池以及锂离子二次电池的制造方法 Pending CN108140876A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-209866 2015-10-26
JP2015209866 2015-10-26
PCT/JP2016/081651 WO2017073585A1 (ja) 2015-10-26 2016-10-26 リチウムイオン二次電池およびリチウムイオン二次電池の製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108140876A true CN108140876A (zh) 2018-06-08

Family

ID=58630171

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680059818.8A Pending CN108140876A (zh) 2015-10-26 2016-10-26 锂离子二次电池以及锂离子二次电池的制造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20180323439A1 (zh)
EP (1) EP3370293B1 (zh)
JP (1) JPWO2017073585A1 (zh)
CN (1) CN108140876A (zh)
WO (1) WO2017073585A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109755546A (zh) * 2019-03-08 2019-05-14 湖南宸宇富基新能源科技有限公司 一种锂离子动力电池用硅基复合材料的制备方法
CN115101713A (zh) * 2022-08-26 2022-09-23 蜂巢能源科技股份有限公司 一种锂离子电池极片及电池

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3657580A4 (en) * 2017-07-18 2021-04-14 Nippon Steel Corporation NEGATIVE ELECTRODE, NEGATIVE ELECTRODE AND CELL ACTIVE MATERIAL
JP6992614B2 (ja) * 2018-03-12 2022-01-13 トヨタ自動車株式会社 正極、リチウムイオン二次電池、および正極の製造方法
CN114373901A (zh) * 2020-10-15 2022-04-19 宁德新能源科技有限公司 负极、电化学装置和电子装置
US20220285723A1 (en) * 2021-03-05 2022-09-08 Enevate Corporation Method And System For Safety Of Silicon Dominant Anodes
CN116103614B (zh) * 2022-11-24 2023-09-15 广东金晟新能源股份有限公司 一种氟化锌改性多孔锂金属复合负极材料及其制备方法与应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007220451A (ja) * 2006-02-16 2007-08-30 Matsushita Electric Ind Co Ltd リチウム二次電池用負極およびリチウム二次電池
CN101044654A (zh) * 2005-03-31 2007-09-26 松下电器产业株式会社 锂二次电池
CN101375436A (zh) * 2006-05-22 2009-02-25 松下电器产业株式会社 隔膜及非水电解质二次电池
CN101604767A (zh) * 2008-06-13 2009-12-16 三星Sdi株式会社 电极组件及包括该电极组件的二次电池
CN103081171A (zh) * 2010-09-02 2013-05-01 东丽电池隔膜株式会社 复合多孔质膜及其制造方法
US20140272572A1 (en) * 2013-03-18 2014-09-18 Samsung Sdi Co., Ltd. Electrode active material for lithium secondary battery, electrode for lithium secondary battery including the same, and lithium secondary battery including the electrode

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6432586B1 (en) * 2000-04-10 2002-08-13 Celgard Inc. Separator for a high energy rechargeable lithium battery
CN102792493B (zh) * 2010-09-14 2015-03-11 日立麦克赛尔株式会社 非水二次电池
WO2015107910A1 (ja) * 2014-01-20 2015-07-23 ソニー株式会社 電池、電池パック、電子機器、電動車両、蓄電装置および電力システム

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101044654A (zh) * 2005-03-31 2007-09-26 松下电器产业株式会社 锂二次电池
JP2007220451A (ja) * 2006-02-16 2007-08-30 Matsushita Electric Ind Co Ltd リチウム二次電池用負極およびリチウム二次電池
CN101375436A (zh) * 2006-05-22 2009-02-25 松下电器产业株式会社 隔膜及非水电解质二次电池
CN101604767A (zh) * 2008-06-13 2009-12-16 三星Sdi株式会社 电极组件及包括该电极组件的二次电池
CN103081171A (zh) * 2010-09-02 2013-05-01 东丽电池隔膜株式会社 复合多孔质膜及其制造方法
US20140272572A1 (en) * 2013-03-18 2014-09-18 Samsung Sdi Co., Ltd. Electrode active material for lithium secondary battery, electrode for lithium secondary battery including the same, and lithium secondary battery including the electrode

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109755546A (zh) * 2019-03-08 2019-05-14 湖南宸宇富基新能源科技有限公司 一种锂离子动力电池用硅基复合材料的制备方法
CN109755546B (zh) * 2019-03-08 2020-07-14 湖南宸宇富基新能源科技有限公司 一种锂离子动力电池用硅基复合材料的制备方法
CN115101713A (zh) * 2022-08-26 2022-09-23 蜂巢能源科技股份有限公司 一种锂离子电池极片及电池
CN115101713B (zh) * 2022-08-26 2022-11-11 蜂巢能源科技股份有限公司 一种锂离子电池极片及电池

Also Published As

Publication number Publication date
EP3370293A1 (en) 2018-09-05
WO2017073585A1 (ja) 2017-05-04
JPWO2017073585A1 (ja) 2018-06-14
EP3370293A4 (en) 2019-05-15
EP3370293B1 (en) 2020-01-01
US20180323439A1 (en) 2018-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108140876A (zh) 锂离子二次电池以及锂离子二次电池的制造方法
CN106030864B (zh) 非水电解质二次电池用负极
JP4541324B2 (ja) 非水電解質二次電池
CN105580194B (zh) 非水电解质二次电池及其制造方法
CN109428057A (zh) 涂覆自形成人造固体电解质界面层以稳定锂离子电池组中的电极的循环稳定性的方法
JP6314831B2 (ja) 負極活物質およびその製造方法、並びにリチウム二次電池
CN107925125A (zh) 非水电解质二次电池
JP5532806B2 (ja) リチウムイオン二次電池の容量回復方法
JP5975024B2 (ja) 負極にリチウムをドープ及び脱ドープする方法及びリチウム二次電池用負極の製造方法
EP2950370A1 (en) Lithium secondary battery
JP2007095568A (ja) リチウム二次電池及びその製造方法
JP2014127242A (ja) リチウム二次電池
JP2015043257A (ja) 二次電池用正極板およびこれを用いた二次電池
CN104137305A (zh) 用于锂二次电池的负极及其制造方法
KR102174010B1 (ko) 전지 셀 시트, 이차 전지, 전지 셀 시트의 제조 방법, 및 이차 전지의 제조 방법
JP2019527921A (ja) 高分子電解質を含む電極の製造方法及びその方法で製造された電極
JP2007207490A (ja) リチウム二次電池
JP2016186921A (ja) リチウムイオン二次電池
CN108701812A (zh) 锂二次电池用负极和锂二次电池
JP6179404B2 (ja) 二次電池の製造方法
JP2016058335A (ja) 全固体電池およびその製造方法、容量回復方法
JP6319089B2 (ja) リチウム二次電池
JP6927303B2 (ja) リチウムイオン二次電池
JP2019164965A (ja) リチウムイオン二次電池
JP2005268206A (ja) 正極合剤、非水電解質二次電池およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20180608