CN108137834A - 热成形用片材和成形体 - Google Patents

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Abstract

本申请的发明提供一种热成形用片材，其厚度为1mm以上并且由包含以下的聚丙烯树脂组合物形成：5‑97重量％的具有长链分支结构并且其MFR和熔融张力满足特定条件的聚丙烯树脂(A)；1‑93重量％的其MFR和熔融张力满足特定条件的聚丙烯树脂(B)；1‑40重量％的热塑性弹性体(C)；和1‑40重量％的填料(D)。

Description

热成形用片材和成形体
技术领域
本发明涉及热成形用片材和成形体，特别是由聚丙烯树脂组合物制成的热成形用片材和成形体。
背景技术
热成形用片材可以通过例如真空成形、加压成形、真空加压成形和双面真空成形等热成形在从小型成形品(如例如食品容器等包装容器)到大型成形品(如例如住宅设备部件等结构部件)中广泛使用。作为包装容器所需的特性，例如，当在微波炉中加热和烹饪内容物时，需要例如透明性和光泽等外观特性、以及例如耐热性和耐油性等特性。此外，近年来，对环境问题的关注已经增加，因此聚丙烯系树脂片材优于热成形性优异的例如聚苯乙烯和ABS等非结晶性树脂片材。此外，作为结构部件所需的特性，要求例如刚性、强度和耐热性等机械特性是优异的，并且还要求例如耐垂伸性(draw down resistance)和延展性(spreadability)等成形性是优异的。
作为用于通过热成形法制造成形品的片材用聚丙烯系树脂，从成形性、产品刚性或透明性等的观点，通常使用丙烯均聚物和丙烯-α-烯烃无规共聚物。然而，以上树脂熔融张力低，并且在片材的热成形时耐垂伸性不足，从而需要改善。
为了改善耐垂伸性，已经提出包含具有长链分支结构(long-chain branchstructure)的聚丙烯树脂的树脂组合物(参见例如专利文献1)。然而，使用该组合物，当将厚且大的成形品热成形时，耐垂伸性会不足。
此外，由于大型成形品通常具有复杂的形状，因此也需要片材在热成形时具有良好的延展性。用于常规的热成形的聚丙烯系树脂的延展性不足，并且即使可以将聚丙烯树脂成形为复杂的形状，通过不均一的延展获得了成形体，也使得成形体具有大的不均匀厚度并且易于屈曲和断裂。因此，难以满足比结构部件所需的可靠性高的可靠性。对于这样的结构部件，已经广泛地使用由作为非结晶性树脂的ABS或聚苯乙烯制成的热成形体(参见例如专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利申请特开2002-294009号公报
专利文献2：日本专利申请特开2000-117903号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，用于专利文献2中的非结晶性树脂具有耐热性和耐化学品性差的缺陷，和在结构部件产品的使用环境方面的各种限制。此外，虽然为了适合用作工业部件而认为成形体的刚性与耐冲击性之间的物性的平衡是重要的，但是如专利文献1中示出的具有高的熔融张力的聚丙烯树脂不满足耐冲击性，特别是在低温下。
本发明的目的在于提供用于例如真空成形、加压成形、真空加压成形和双面真空成形等热成形的热成形用片材，其中片材的下垂是小的，即使要制造大型成形体，也可以获得对复杂的模具具有良好的赋形性并且具有小的不均匀厚度的成形体，并且耐热性、耐化学品性、以及刚性与耐冲击性之间的平衡是优异的。
用于解决问题的方案
用于实现以上目的的本发明的热成形用片材如下。
(1)一种热成形用片材，其厚度为1mm以上并且由聚丙烯树脂组合物形成，其中：
所述聚丙烯树脂组合物包含5至97重量％的具有长链分支结构的聚丙烯树脂(A)、1至93重量％的聚丙烯树脂(B)、1至40重量％的热塑性弹性体(C)、和1至40重量％的填料(D)；并且
所述聚丙烯树脂(A)具有以下特性(A-i)和(A-ii)，并且所述聚丙烯树脂(B)具有以下特性(B-i)和(B-ii)，
特性(A-i)：在230℃、2.16kg的负荷下测量的熔体流动速率(MFR)为0.1至30g/10min
特性(A-ii)：熔融张力(MT)(单位：g)满足
log(MT)≥-0.9×log(MFR)+0.7，或
log(MT)≥1.15
特性(B-i)：在230℃、2.16kg的负荷下测量的熔体流动速率(MFR)为0.1至9.5g/10min
特性(B-ii)：熔融张力(MT)(单位：g)满足
log(MT)<-0.9×log(MFR)+0.7，和
log(MT)<1.15.
(2)根据(1)的热成形用片材，其中所述具有长链分支结构的聚丙烯树脂(A)具有以下特性(A-iii)：
特性(A-iii)：通过13C-NMR测量的丙烯单元三单元组序列(propylene unit triadsequences)的mm分数为95％以上。
(3)根据(1)或(2)的热成形用片材，其中所述热塑性弹性体(C)为乙烯-α-烯烃共聚物。
(4)根据(1)至(3)任一项的热成形用片材，其中所述填料(D)为选自滑石、玻璃纤维、碳纤维和有机纤维的至少一种。
(5)一种热成形体，其由根据(1)至(4)任一项的热成形用片材制成。
(6)一种热成形体的制造方法，其包括：
将根据(1)至(4)任一项的热成形用片材真空成形、加压成形、真空加压成形或双面真空成形；并且
制造所述热成形体。
发明的效果
由于根据本发明的热成形用片材由包含具有长链分支结构的聚丙烯树脂(A)的聚丙烯树脂组合物制成，因此耐热性和耐化学品性是优异的，片材的下垂是小的，并且赋形性是优异的。此外，获得的热成形体不仅具有作为热成形用片材所需的基本特征的小的不均匀厚度，而且由于即使过多地添加填料热成形时片材的延展性也优异，因此通过将热塑性弹性体与填料组合还具有改善刚性与耐冲击性之间的平衡的效果。
具有长链分支结构的聚丙烯树脂(A)优选具有特性(A-iii)：通过13C-NMR测量的丙烯单元三单元组序列的mm分数为95％以上。
通过将根据本发明的热成形用片材热成形而获得的成形体的耐热性和耐化学品性优异，并且具有小的不均匀厚度且是优异的。此外，改善了刚性与耐冲击性之间的平衡，高于常规的水平。
附图说明
图1为显示通过如应用例中记载的大型真空成形获得的热成形体的形状的示意图。
具体实施方式
根据本发明的热成形用片材的厚度为1mm以上，并且由聚丙烯树脂组合物形成。热成形用片材为用于例如真空成形、加压成形、真空加压成形和双面真空成形等热成形的原料，并且可以用于大型成形品和小型成形品二者。大型成形品的实例可以包括例如车门装饰件(door trim)、仪表板(instrument panel)和车顶架(roof carrier)等汽车部件，建筑内饰板(building interior panel)，盥洗盆面板(washstand panel)和大型输送托盘(transport tray)。小型成形品的实例可以包括例如托盘、盘子和杯子等食品容器。
热成形用片材可以为单层片材或多层片材，只要包含由聚丙烯树脂组合物形成的厚度为1mm以上的层即可。单层片材为仅包括一个包含特定的聚丙烯树脂组合物的层的片材。多层片材为其中将包含特定的聚丙烯树脂组合物的层和选自阻气性树脂层、粘接树脂层、再生树脂层或装饰树脂层等中的至少一个层叠置的片材。
在根据本发明的热成形用片材中，包含聚丙烯树脂组合物的层的厚度为1mm以上，优选1.3mm以上，更优选1.6mm以上，并且还更优选1.9mm以上。此外，根据本发明的热成形用片材的厚度优选为100mm以下，更优选小于50mm，并且还更优选小于10mm。通过使包含聚丙烯树脂组合物的层的厚度为1mm以上，可以减少不均匀的厚度。
根据本发明的热成形用片材可以通过如下获得：将聚丙烯树脂组合物通过单螺杆挤出机或双螺杆挤出机从例如预涂焊料的模头(coating solder die)挤出成片状，然后使用气刀、气室、硬质橡胶辊、钢带或金属辊等将片材压在例如金属辊表面(冷却水和油在其内部循环)上，并且使压制的片材冷却固化。可选地，可以通过钢带夹持热成形用片材的双面并可使片材冷却固化。在用于热成形用片材的这样的冷却方法中，由于可以获得片材表面的表面凹凸少的片材，即，透明性优异的片材，因此在片材的双面上使用金属辊和/或钢带的方法是最优选的方法。
此外，根据本发明的热成形用片材可以通过使用包括多个模头的挤出机、和使用供料头(feed block)和多歧管(multi-manifold)形成为多层片材。
构成根据本发明的热成形用片材的聚丙烯树脂组合物包含5至97重量％的具有长链分支结构的聚丙烯树脂(A)、1至93重量％的聚丙烯树脂(B)、1至40重量％的热塑性弹性体(C)、和1至40重量％的填料(D)。下文中，将描述聚丙烯树脂组合物。
聚丙烯树脂(A)
在本发明中，聚丙烯树脂(A)具有以下特性(A-i)和(A-ii)。
特性(A-i)：在230℃、2.16kg的负荷下测量的熔体流动速率(MFR)为0.1至30g/10min
特性(A-ii)：熔融张力(MT)(单位：g)满足
log(MT)≥-0.9×log(MFR)+0.7，或
log(MT)≥1.15
此外，聚丙烯树脂(A)优选具有以下特性(A-iii)。
特性(A-iii)：通过13C-NMR测量的丙烯单元三单元组序列的mm分数为95％以上。
下文中，将依序描述特性(A-i)至(A-iii)。
(A-i)：聚丙烯树脂(A)的在230℃、2.16kg的负荷下测量的熔体流动速率(MFR)为0.1至30g/10min。
聚丙烯树脂(A)的熔体流动速率(MFR)为在230℃、2.16kg的负荷下测量的值。聚丙烯树脂(A)的MFR为0.1至30g/10min，优选0.2至20g/10min，并且更优选0.5至5g/10min。当MFR为0.1g/10min以上时，在将片材挤出成形时，抑制了对挤出机的负荷并且改善了生产性。当MFR大于30g/10min时，不能获得足够的熔融张力，并且成形体会在挤出成形或热成形时由于其自重而下垂，这会使成形困难。
聚丙烯树脂(A)的MFR可以通过控制聚合期间的氢浓度等来调节。此外，MFR为根据JIS K7210测量的值。
(A-ii)：聚丙烯树脂(A)的熔融张力(MT)(单位：g)满足
log(MT)≥-0.9×log(MFR)+0.7，或
log(MT)≥1.15。
聚丙烯树脂(A)的熔融张力(MT)满足log(MT)≥-0.9×log(MFR)+0.7或log(MT)≥1.15，并且优选满足log(MT)≥-0.9×log(MFR)+0.9或log(MT)≥1.15。还更优选地，满足log(MT)≥-0.9×log(MFR)+1.1或log(MT)≥1.15。
当聚丙烯树脂(A)的熔融张力(MT)和MFR满足以上特性(A-ii)时，耐垂伸性是优异的。虽然对熔融张力(MT)的上限没有限制，但是当上限过大时，由于延展性降低，对模具的赋形性在热成形时劣化，并且例如开裂等成形缺陷在极端的情况下会在成形体中发生，因此log(MT)≤1.48(MT≤30.2)是优选的。
作为聚丙烯树脂(A)的熔融张力(MT)的控制方法，虽然取决于催化剂的种类，但是期望的熔融张力(MT)可以通过在聚合时将链转移剂的氢调节至氢/丙烯摩尔比范围为1.0×10-6至0.2来获得。
此外，聚丙烯树脂(A)的MFR与熔融张力(MT)之间的关系可以例如根据催化剂的种类来调节。例如，根据日本特开2009-275207号公报，通过使用包含两种特定的过渡金属化合物的催化剂获得的丙烯系聚合物具有高的熔融张力并且可以用作满足MFR与熔融张力之间的关系的聚丙烯树脂。
通过使用毛细管流变仪(例如，在本说明书的实施例中使用由Toyo Seiki Co.,Ltd.制造的毛细管流变仪)测量聚丙烯树脂(A)的熔融张力(MT)，将树脂引入至直径为9.6mm的料筒中并且加热至230℃的温度，并且将熔融树脂以20mm/min的推送速度从直径为2.0mm且长度为40mm的孔口挤出。将通过测量当将挤出的树脂以4.0m/min的速度卷取时由滑轮检测到的张力获得的值视为熔融张力(MT)。
(A-iii)：通过13C-NMR测量的聚丙烯树脂(A)的丙烯单元三单元组序列的mm分数优选为95％以上。
聚丙烯树脂(A)优选具有高的立构规整性。立构规整性的程度可以通过借助13C-NMR测量的丙烯单元三单元组序列的mm分数来评价。通过13C-NMR获得的聚丙烯树脂(A)的丙烯单元三单元组序列的mm分数优选为95％以上，更优选96％以上，并且还更优选97％以上。
mm分数为：在聚合物链中，包括头尾键(head-tail bond)的任意丙烯单元三单元组序列中，各丙烯单元中的甲基支化方向相同的丙烯单元三单元组序列的比例，并且其上限为100％。mm分数为显示聚丙烯分子链中的甲基的立体结构是全同立构控制的值，并且该值越高，全同立构控制越多。当mm分数为95％以上时，热成形时的耐垂伸性改善。
此外，通过13C-NMR测量的聚丙烯树脂(A)的丙烯单元三单元组序列的mm分数的测量方法如下。
使375mg的试样在NMR样品管中完全溶解在2.5ml的氘代1,1,2,2-四氯乙烷中，然后在125℃下通过质子完全去耦法(proton complete decoupling method)在以下条件下进行测量。作为化学位移，氘代1,1,2,2-四氯乙烷的三个峰中的中央峰设定为74.2ppm。其它碳峰的化学位移基于以上。
翻转角：90度
脉冲间隔：10秒
共振频率：100MHz以上
积分次数：10,000以上
观察区域：-20ppm至179ppm
数据点个数：32,768
通过使用在以上条件下测量的13C-NMR光谱来确定mm分数。光谱的归属(assignment of spectra)参考Macromolecules,(1975)Vol.8,pp.687和Polymer,Vol.30,pp.1350(1989)来进行。用于确定mm分数的更具体的方法在日本特开2009-275207号公报的段落[0053]至[0065]中详细地记载，并且该方法也用于本发明。
聚丙烯树脂(A)具有长链分支结构。作为聚丙烯树脂(A)具有长链分支结构的直接的指标，可以提及支化指数g’。支化指数g’定义为具有长链分支结构的聚合物的固有粘度[η]br与具有与以上聚合物相同的分子量的线性聚合物的固有粘度[η]lin的比，即，[η]br/[η]lin。当g’<1时，可以说聚合物具有长链分支结构。
支化指数g’的定义在例如“Developments in Polymer Characterization–4”(J.V.Dawkins编.Applied Science Publishers,1983)中记载，并且为本领域技术人员已知的指标。
支化指数g’的适宜的范围可以例如通过使用如下所述的在检测器上装配有光散射计和粘度计的GPC来获得，作为绝对分子量Mabs的函数。
当通过光散射测定的绝对分子量Mabs为1,000,000时，聚丙烯树脂(A)的支化指数g’优选为0.30以上且小于1.00，更优选0.55至0.98，还更优选0.75至0.96，并且最优选0.78至0.95。
支化指数g’的计算方法如下。
由Waters Corporation制造的Alliance GPCV 2000用作装配有差示折光计(RI)和粘度检测器(粘度计)的GPC装置。Wyatt Technology Inc.的多角度激光光散射检测器(MALLS)DAWN-E用作光散射检测器。检测器按MALLS、RI和粘度计的顺序连接。流动相溶剂为1,2,4-三氯苯(向其中以0.5mg/mL的浓度添加抗氧化剂，由BASF Japan Ltd.制造的Irganox 1076)。
流动相溶剂的流速为1mL/min；对于柱，使用由Tosoh Corporation制造的GMHHR-H(S)HT(连接的2根柱)。柱、试样进样部和各检测器的温度为140℃。
试样溶液的浓度为1mg/mL并且进样体积(样品环(sample loop)的体积)为0.2175mL。
由MALLS测定绝对分子量(Mabs)和均方根惯性半径(Rg)以及由粘度计测定极限粘度[η]参考以下文献使用MALLS附带的数据处理软件ASTRA(版本4.73.04)进行。
参考文献：
1.“Developments in Polymer Characterization-4”(J.V.Dawkins ed.AppliedScience Publishers,1983.Chapter 1.)
2.Polymer,45,6495-6505(2004)
3.Macromolecules,33,2424-2436(2000)
4.Macromolecules,33,6945-6952(2000)
支化指数g’计算为通过使用以上粘度计测量样品获得的极限粘度([η]br)与通过测量另一线性聚合物获得的极限粘度([η]lin)的比，即，[η]br/[η]lin。
本文中，商购可得的均聚丙烯(由Japan Polypropylene Corporation制造的Novatec(注册商标)PP，等级名称：FY6)用作用于获得[η]lin的线性聚合物。由于已知的是在[η]lin的对数与线性聚合物的分子量的对数之间存在线性关系，即，Mark-Houwink-Sakurada方程，因此可以通过适当地外推到低分子量侧或高分子量侧而在数值上获得[η]lin的值。
具有长链分支结构的聚丙烯树脂(A)可以例如通过其中从丙烯单体聚合具有末端双键的丙烯大分子单体、并使丙烯大分子单体与丙烯单体共聚的所谓大分子单体共聚法来获得。然而，聚丙烯树脂(A)的制造方法不限于大分子单体共聚法。
聚丙烯树脂(A)可以为以下的任意一种：通过使丙烯经由单级聚合或两级以上的多级聚合均聚而获得的丙烯均聚物、通过使丙烯和α-烯烃经由单级聚合或两级以上的多级聚合共聚而获得的丙烯-α-烯烃无规共聚物、和通过包含以下步骤的聚合获得的丙烯-α-烯烃嵌段共聚物，前述步骤为使丙烯经由单级聚合或两级以上的多级聚合均聚从而获得丙烯均聚物的聚合步骤和使丙烯和α-烯烃经由单级聚合或两级以上的多级聚合共聚从而获得丙烯-α-烯烃无规共聚物的共聚步骤，但是优选为丙烯均聚物和丙烯-α-烯烃无规共聚物。
α-烯烃优选为乙烯或具有4至18个碳原子的α-烯烃。具体地，α-烯烃的实例包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-庚烯、或4-甲基戊烯-1、4-甲基己烯-1、4,4-二甲基戊烯-1等。此外，作为α-烯烃，可以使用以上的一种或两种以上的组合。
在本发明中，聚丙烯树脂(A)的从通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)确定的分子量分布Mw/Mn优选为3至10，更优选3.5至8，并且还更优选4.1至6。当聚丙烯树脂(A)的Mw/Mn在以上范围内时，成形加工性在将片材挤出成形期间是特别优异的。
此外，聚丙烯树脂(A)从通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的Z平均分子量(Mz)和Mw确定的分子量分布Mz/Mn优选为2.5至10，更优选2.8至8，并且还更优选3至6。当聚丙烯树脂(A)的Mz/Mn在以上范围内时，成形加工性在将片材挤出成形期间是特别优异的。
在本说明书中，Mn、Mw和Mz的定义基于“Fundamentals of Polymer Chemistry”(Society of Polymer Science编，Tokyo Kagaku Dojin，1978)等中记载的事项，并且Mn、Mw和Mz可以通过GPC从分子量分布曲线来计算。
在本发明中，GPC的测量方法如下。
·装置：由Waters Corporation制造的GPC(ALC/GPC 150C)
·检测器：由FOXBORO Company制造的MIRAN 1A IR检测器(测量波长：3.42μm)
·柱：由Showa Denko K.K.制造的AD806M/S(三根柱)
·流动相溶剂：邻二氯苯(ODCB)
·测量温度：140℃
·流速：1.0ml/min
·进样量：0.2ml
·试样的制备：将试样通过使用ODCB(包含0.5mg/mL的BHT)并且使其在140℃下溶解约1小时，制备为1mg/mL溶液。
从通过GPC测量获得的保持容量向分子量的换算通过使用预先制备的标准聚苯乙烯使用校准曲线(标准曲线)来进行。以下由Tosoh Corporation制造的品牌用作标准聚苯乙烯。
F380、F288、F128、F80、F40、F20、F10、F4、F1、A5000、A2500、A1000
通过注射0.2ml的ODCB的溶液(包含0.5mg/mL的BHT)以使各标准聚苯乙烯为0.5mg/mL来制得校准曲线。校准曲线使用通过使用最小二乘法近似获得的三次方程。
此外，用于向分子量的换算的粘度方程，[η]＝K×Mα，使用以下数值。
PS：K＝1.38×10-4，α＝0.7
PP：K＝1.03×10-4，α＝0.78
在本发明中，具有长链分支结构的聚丙烯树脂(A)优选具有以下特性(A-iv)作为附加特征。
特性(A-iv)：在0.1s-1的应变速度下的伸长粘度的测量中的应变硬度(λmax(0.1))为6.0以上
具有长链分支结构的聚丙烯树脂(A)在0.1s-1的应变速度下的伸长粘度的测量中的应变硬度(λmax(0.1))优选为6.0以上，更优选0.8以上。
应变硬度(λmax(0.1))为显示在熔融时的强度的指标。当该值大时，存在改善熔融张力的效果。结果，即使成形体具有复杂的形状，也可以防止在热成形时形成过度不均匀的厚度部分的不良现象。由于实现了成形体的物性的改善和原始片材的厚度的变薄(降低)，因此可以适当地成形包括汽车部件的工业部件。当具有长链分支结构的聚丙烯树脂(A)的应变硬度为6.0以上时，发现充分的不均匀厚度抑制效果。当应变硬度为8.0以上时，即使在其中填料和热塑性弹性体的量增加的情况下，也发现优异的不均匀厚度抑制效果。
在0.1s-1的应变速度下的伸长粘度的测量中的应变硬度λmax(0.1)的计算方法如下。
将在温度为180℃且应变速度为0.1s-1的情况下的伸长粘度绘制为横轴为时间t(秒)和纵轴为伸长粘度ηE(Pa·秒)的双对数图。在双对数图上，在应变硬化之前即刻的时间与粘度之间的关系通过直线近似并且获得近似的直线。
具体地，首先，当将伸长粘度相对于时间作图时，确定在各时刻的斜率。在这一点上，考虑到伸长粘度的测量数据是离散的，使用各种平均法。例如，包括其中获得每个相邻数据的斜率并且取数个周围的点的移动平均值的方法。
伸长粘度在低应变量区域中为单调递增函数，然后逐渐地接近恒定值，并且如果不存在应变硬化，则在足够的时间之后与特劳顿粘度一致。然而，当存在应变硬化时，伸长粘度通常从应变量(＝应变速度×时间)约为1时开始随时间增加。即，以上斜率在低应变量区域中可随时间趋于下降，并且从应变量约为1时趋于相反地增加，从而当将伸长粘度相对于时间作图时，在曲线上存在拐点。因此，当应变量在约0.1至2.5的范围内时，确定以上获得的各时刻的斜率取最小值的点，在该点处画切线并且将直线外推直至应变量为4.0。确定直至应变量为4.0时的伸长粘度ηE的最大值(ηmax)和当获得最大值时的时刻，并且在该时刻在近似直线上的粘度为ηlin。将ηmax/ηlin定义为λmax(0.1)。
聚丙烯树脂(B)
在本发明中，聚丙烯树脂(B)具有以下特性(B-i)和(B-ii)。
特性(B-i)：在230℃、2.16kg的负荷下测量的熔体流动速率(MFR)为0.1至9.5g/10min
特性(B-ii)：熔融张力(MT)(单位：g)满足
log(MT)<-0.9×log(MFR)+0.7，和
log(MT)<1.15。
下文中，将依序描述特性(B-i)至(B-iii)。
(B-i)：在230℃、2.16kg的负荷下测量的聚丙烯树脂(B)的熔体流动速率(MFR)为0.1至9.5g/10min。
聚丙烯树脂(B)的熔体流动速率(MFR)(在230℃、2.16kg的负荷下)为0.1至9.5g/10min，优选0.2至6.0g/10min，更优选0.3至3.0g/10min。当MFR为0.1g/10min以上时，在将片材挤出成形时，抑制了对挤出机的负荷，并且改善了生产性。当MFR为9.5g/10min以下时，优选的是片材的熔融张力可以维持得较高，并且成形体在挤出成形或热成形期间将不会由于其自重而下垂。
聚丙烯树脂(B)的MFR可以通过在聚合期间控制氢浓度等来调节。此外，MFR为根据JIS K7210测量的值。
(B-ii)：聚丙烯树脂(B)的熔融张力(MT)(单位：g)满足
log(MT)<-0.9×log(MFR)+0.7，和
log(MT)<1.15。
聚丙烯树脂(B)的熔融张力(MT)优选满足log(MT)<-0.9×log(MFR)+0.6和log(MT)<1.04(MT<11)。还更优选地，优选满足log(MT)<-0.9×log(MFR)+0.5且log(MT)<0.85(MT<7)。
当聚丙烯树脂(B)的熔融张力(MT)和MFR满足以上特性(B-ii)时，延展性是优异的。虽然对熔融张力的下限没有限制，但是当下限过小时，由于耐垂伸性会降低并且在热成形时的可能的温度范围会变窄，因此log(MT)>0.48(MT>3)是优选的。
聚丙烯树脂(B)优选不具有长链分支结构。聚丙烯树脂(B)的支化指数g’优选为1。此外，可以以与聚丙烯树脂(A)的支化指数g’相同的方式确定聚丙烯树脂(B)的支化指数g’。
聚丙烯树脂(B)可以为以下的任一种：通过使丙烯经由单级聚合或两级以上的多级聚合均聚而获得的丙烯均聚物、通过使丙烯和α-烯烃经由单级聚合或两级以上的多级聚合共聚而获得的丙烯-α-烯烃无规共聚物、和通过包含以下步骤的聚合获得的丙烯-α-烯烃嵌段共聚物，前述步骤为使丙烯经由单级聚合或两级以上的多级聚合均聚从而获得丙烯均聚物的聚合步骤和使丙烯和α-烯烃经由单级聚合或两级以上的多级聚合共聚从而获得丙烯-α-烯烃无规共聚物的共聚步骤，但是优选为丙烯均聚物和丙烯-α-烯烃无规共聚物。
α-烯烃优选为乙烯或具有4至18个碳原子的α-烯烃。具体地，α-烯烃的实例包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-庚烯、或4-甲基戊烯-1、4-甲基己烯-1、4,4-二甲基戊烯-1等。此外，作为α-烯烃，可以使用以上的一种或两种以上的组合。
聚丙烯树脂(B)优选为通过齐格勒-纳塔催化剂聚合的聚丙烯树脂。本文中，齐格勒-纳塔催化剂优选为包含以下的催化剂：必须含有钛、镁和卤素的固体组分，有机铝，和根据需要使用的电子供体。
在本发明中，聚丙烯树脂(B)的通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的分子量分布Mw/Mn(其中，Mw为重均分子量并且Mn为数均分子量)优选为3.5至10，更优选3.7至8，并且还更优选4至6。当聚丙烯树脂(B)的Mw/Mn在以上范围内时，成形加工性在将片材挤出成形时是特别优异的。可以以与聚丙烯树脂(B)的分子量分布Mw/Mn相同的方式确定聚丙烯树脂(B)的分子量分布Mw/Mn。
在构成根据本发明的热成形用片材的聚丙烯树脂组合物中，当聚丙烯树脂(A)的熔体流动速率为MFRa并且聚丙烯树脂(B)的熔体流动速率为MFRb时，比MFRa/MFRb优选满足30>MFRa/MFRb>1。更优选地，满足15>MFRa/MFRb>1.5。具有较小的不均匀厚度的成形体可以通过使比MFRa/MFRb在以上范围内来获得。此外，如上所述，MFRa和MFRb在230℃、2.16kg的负荷下测量。
热塑性弹性体(C)
用于形成根据本发明的热成形用片材的聚丙烯树脂组合物由于包含热塑性弹性体(C)而使例如其冲击特性改善。热塑性弹性体(C)的实例可以包括烯烃系弹性体或苯乙烯系弹性体等。从冲击改善效果和材料成本的观点，烯烃系弹性体、特别是乙烯-α-烯烃共聚物是优选的。
乙烯-α-烯烃共聚物的实例可以包括例如乙烯-丙烯共聚物弹性体(EPR)、乙烯-丁烯共聚物弹性体(EBR)、乙烯-己烯共聚物弹性体(EHR)、或乙烯-辛烯共聚物弹性体(EOR)等。其中，乙烯-丙烯共聚物弹性体、乙烯-丁烯共聚物弹性体和乙烯-己烯共聚物弹性体是优选的。
除了乙烯-α-烯烃共聚物以外的烯烃系弹性体的实例可以包括乙烯-α-烯烃-二烯三元共聚物弹性体，例如乙烯-丙烯-乙叉基降冰片烯共聚物、乙烯-丙烯-丁二烯共聚物和乙烯-丙烯-异戊二烯共聚物；或氢化聚合物系弹性体，例如乙烯-乙烯·丁烯-乙烯共聚物弹性体(CEBC)等。
苯乙烯系弹性体的实例可以包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物弹性体(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物弹性体(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物弹性体(SEB)、苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物弹性体(SEP)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物弹性体(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-乙烯共聚物弹性体(SEBC)、氢化苯乙烯-丁二烯弹性体(HSBR)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物弹性体(SEPS)、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物弹性体(SEEPS)、苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯共聚物弹性体(SBBS)、部分氢化的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物弹性体、或部分氢化的苯乙烯-异戊二烯-丁二烯-苯乙烯共聚物弹性体等。
热塑性弹性体(C)的熔体流动速率(MFR；在190℃、2.16kg的负荷下)优选为0.01至10g/10min，更优选0.1至3g/10min。当热塑性弹性体(C)的MFR为0.1g/10min以上时，在将片材挤出成形时，抑制了对挤出机的负荷，并且改善了生产性。当MFR为10g/10min以下时，优选的是片材的熔融张力可以维持得较高，并且成形体在挤出成形或热成形期间将不会由于其自重而下垂。
填料(D)
在本发明中，聚丙烯树脂组合物由于包含填料(D)而使其刚性改善。填料(D)可以为无机填料或有机填料。此外，无机填料和有机填料的形式可以为颗粒状、板状、棒状、晶须状和纤维状中的任意一种。
无机填料的实例可以包括：氧化物，例如二氧化硅、硅藻土、亚铁酸钡、氧化铍、浮石和浮石空心微珠(pumice balloon)等；氢氧化物，例如氢氧化铝、氢氧化镁和碱式碳酸镁；碳酸盐，例如碳酸钙、碳酸镁、白云石和片钠铝石；硫酸盐或亚硫酸盐，例如硫酸钙、硫酸钡、硫酸铵和亚硫酸钙；硅酸盐，例如滑石、粘土、云母、玻璃纤维、玻璃球(glass balloon)、玻璃珠、硅酸钙、硅灰石、蒙脱土和膨润土；碳类，例如炭黑、石墨、碳纤维和碳空心球(carbon hollow sphere)；硫化钼；硼纤维；硼酸锌；偏硼酸钡；硼酸钙；硼酸钠；碱性硫酸镁纤维；钛酸钾纤维；硼酸铝纤维；硅酸钙纤维；碳酸钙纤维；或各种金属纤维等。
有机填料的实例可以包括：例如芳香族聚酰胺纤维、纤维素纤维、尼龙纤维、聚酯纤维和聚丙烯纤维等各种合成纤维，热固性树脂粉末，玻璃纸片，例如冷杉壳(fir shell)等壳纤维，木粉，棉花，黄麻，或纸碎片(paper narrow slips)等。
从刚性改善效果和材料成本的观点，用于本发明的填料(D)优选选自滑石、玻璃纤维、碳纤维和有机纤维中的至少一种。
填料(D)可以使用有机钛酸酯系偶联剂、有机硅烷偶联剂、使用不饱和羧酸或其酸酐接枝的改性聚烯烃、脂肪酸、脂肪酸金属盐、或脂肪酸酯等来表面处理，或可以使用以上的两种以上组合来表面处理。
聚丙烯树脂组合物
构成根据本发明的热成形用片材的聚丙烯树脂组合物包含5至97重量％的聚丙烯树脂(A)、1至93重量％的聚丙烯树脂(B)、1至40重量％的热塑性弹性体(C)、和1至40重量％的填料(D)。优选地，该组合物包含10至75重量％的聚丙烯树脂(A)、5至70重量％的聚丙烯树脂(B)、10至40重量％的热塑性弹性体(C)、和10至40重量％的填料(D)。更优选地，该组合物包含10至60重量％的聚丙烯树脂(A)、10至60重量％的聚丙烯树脂(B)、15至40重量％的热塑性弹性体(C)、和15至40重量％的填料(D)。本文中，聚丙烯树脂(A)、聚丙烯树脂(B)、热塑性弹性体(C)和填料(D)的总量为100重量％。如果聚丙烯树脂(A)与聚丙烯树脂(A)和聚丙烯树脂(B)的总量的比为5重量％以上，则优选的是成形体在挤出成形或热成形期间将不会由于其自重而下垂。
聚丙烯树脂组合物中的热塑性弹性体(C)的含量为1至40重量％，优选10至40重量％，更优选15至40重量％。当热塑性弹性体(C)的比例为1重量％以上时，优选的是充分地获得用于改善特别是在低温下的冲击强度的效果，并且形成延性的断裂形态。当热塑性弹性体(C)的比例为40重量％以下时，优选的是可以确保刚性。
聚丙烯树脂组合物中的填料(D)的含量为1至40重量％，优选10至40重量％，更优选15至40重量％。当填料(D)的比例为1重量％以上时，优选的是充分地获得用于改善刚性的效果。当填料(D)的比例为40重量％以下时，优选的是可以防止比重变得过大。此外，片材的挤出成形性可以维持在良好的水平。此外，由于包含填料(D)，作为次要效果，可以改善在热成形之后的尺寸稳定性例如翘曲和收缩。
在聚丙烯树脂组合物中，在0.1s-1的应变速度下的伸长粘度的测量中，应变硬度(λmax(0.1))优选为2.0以上，更优选2.5以上，并且还更优选3.0以上。如果聚丙烯树脂组合物的应变硬度为2.0以上，则甚至在其中填料和热塑性弹性体的量增加的情况下，也发现优异的不均匀厚度抑制效果。为了将组合物的应变硬度设定在以上值的范围内，虽然取决于聚丙烯树脂(A)、聚丙烯树脂(B)、热塑性弹性体(C)和填料(D)的比例，但是优选的是聚丙烯树脂(A)的应变硬度优选为6.0以上。
如果必要，为了进一步改善本发明的效果的目的，在不显著损害本发明的效果的范围内赋予其它效果等，可以将任意组分添加至聚丙烯树脂组合物中。
具体地，以上组分的实例可以包括：例如颜料等着色剂，例如受阻胺系光稳定剂等光稳定剂，例如苯并三唑系紫外线吸收剂等紫外线吸收剂，例如山梨糖醇系成核剂等成核剂，例如酚系或磷系抗氧化剂等抗氧化剂，例如非离子系抗静电剂等抗静电剂，例如水滑石等中和剂，例如噻唑系抗细菌·抗真菌剂等抗细菌·抗真菌剂，例如卤素化合物等阻燃剂，增塑剂，例如脂肪酸金属盐等分散剂，例如脂肪酸酰胺等润滑剂，例如氮化合物等金属钝化剂，例如非离子系表面活性剂等表面活性剂，或者例如除了以上的聚丙烯树脂(A和B)以外的聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、聚酰胺树脂或聚酯树脂等热塑性树脂。
任意两种以上的上述组分可以组合使用，或可以将任意组分添加至丙烯树脂(A)或聚丙烯树脂(B)等中，并且两种以上的组分可以在每种组分中组合使用。
例如无机或有机颜料等着色剂对于赋予和改善根据本发明的热成形用片材的着色外观、观感(look)、质地、商品价值、耐候性或耐久性等是有效的。
具体地，无机系颜料的实例可以包括例如高炉炭(furnace carbon)和科琴炭(ketjen carbon)等炭黑、氧化钛、氧化铁(三氧化二铁等)、铬酸(铬黄等)、钼酸、硫化硒化物(selenide sulfide)、亚铁氰化物。有机系颜料的实例可以包括偶氮系颜料例如难溶性偶氮色淀、可溶性偶氮色淀、不溶性偶氮螯合物、缩合性偶氮螯合物、其它偶氮螯合物；酞菁系颜料例如酞菁蓝和酞菁绿；士林(threne)系颜料例如蒽醌、紫环酮(perinone)、苝和硫靛等；染料色淀；喹吖啶酮系颜料；二噁嗪系颜料；或异吲哚啉酮系颜料等。为了获得金属色调(metallic tone)或珍珠色调(pearl tone)，可以包含铝薄片(aluminum flakes)或珍珠颜料。此外，还可以包含染料。
例如受阻胺系化合物、苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物和水杨酸酯系化合物等光稳定剂和紫外线吸收剂对于赋予和改善根据本发明的热成形用片材的耐候性和耐久性和对于进一步改善其耐候变色性(weather discoloration resistance)是有效的。
具体地，受阻胺系化合物的实例可以包括琥珀酸二甲酯和1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物、聚[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亚氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、或双-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基癸二酸酯等。苯并三唑系化合物的实例可以包括2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、或2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑等。二苯甲酮系化合物的实例可以包括2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、或2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等。水杨酸酯系化合物的实例可以包括4-叔丁基苯基水杨酸酯、或2,4-二叔丁基苯基3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯等。
本文中，组合使用光稳定剂和紫外线吸收剂的方法由于大幅改善了耐候性、耐久性或耐候变色性等因而是优选的。
例如酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂或硫系抗氧化剂等抗氧化剂对于赋予和改善根据本发明的热成形用片材的热稳定性、加工稳定性或耐热老化性等是有效的。
例如非离子系抗静电剂或阳离子系抗静电剂等抗静电剂对于赋予和改善根据本发明的热成形用片材的抗静电特性是有效的。
任意以上组分的使用量相对于聚丙烯树脂(A)、聚丙烯树脂(B)、热塑性弹性体(C)和填料(D)的总量100重量份可以优选为100重量份以下。
聚丙烯树脂组合物可以通过将聚丙烯树脂(A)、聚丙烯树脂(B)、热塑性弹性体(C)、填料(D)和根据需要添加的任意组分通过干混或亨舍尔混合机等混合来获得。此外，可以使用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机将以上物质熔融和混炼。
根据本发明的热成形用片材具有1mm以上的厚度，并且由以上聚丙烯树脂组合物形成。可以通过将聚丙烯树脂组合物通过单螺杆挤出机或双螺杆挤出机挤出成片材来获得热成形用片材。
根据本发明的热成形体可以通过将热成形用片材通过例如真空成形、加压成形、真空加压成形、柱塞辅助(plug-assist)真空加压成形和双面真空成形等热成形法成形来制造。本发明的热成形体的制造方法可以优选包括以下步骤：将热成形用片材真空成形、加压成形、真空加压成形或双面真空成形，和制造热成形体。这样的热成形中的加热方法可以包括间接加热、热板加热、或加热辊加热等。获得的热成形体的耐热性和耐化学品性优异，并且具有小的不均匀厚度且为优异的。此外，改善了刚性与耐冲击性之间的平衡，高于常规的水平。
下文中，将通过实施例的方式进一步描述本发明，但是本发明的范围不限于这些实施例。
实施例
聚丙烯树脂(A)、聚丙烯树脂(B)和热成形用片材的特性通过以下评价方法来确定。
1.评价方法
(1)熔体流动速率(MFR)
聚丙烯树脂(A)和聚丙烯树脂(B)的MFR根据JIS K7210:1999、方法A、条件M(在230℃、2.16kg的负荷下)测量。单位为g/10min。
(2)熔点(Tm)
聚丙烯树脂(A)的熔点(Tm)使用由Seiko Instruments Inc.制造的DSC 6200测量。将5mg的为片状的样品片装入铝盘。将温度以100℃/min的升温速度从室温升高至200℃，在保持5min之后，以10℃/min降低至20℃，然后以10℃/min升高至200℃，将其间最大熔融峰值温度确定为熔点Tm。单位为℃。
(3)熔融张力MT
聚丙烯树脂(A)和聚丙烯树脂(B)的MT通过在以下条件下使用由Toyo Seiki Co.,Ltd.制造的毛细管流变仪测量张力来获得，并且取测量的张力作为熔融张力MT。
·毛细管：直径2.0mm，长度40mm
·料筒直径：9.55mm
·料筒挤出速度：20mm/min
·卷取速度：4.0m/min
·温度：230℃
当熔融张力MT极高时，树脂会在4.0m/min的卷取速度下断裂。在这样的情况下，将卷取速度降低0.1m/min，并且取在能够卷取的最大速度下的熔融张力作为MT。单位为克。
(4)分子量分布Mw/Mn和Mz/Mw
根据上述方法通过GPC来确定分子量分布。
(5)mm分数
聚丙烯树脂(A)的mm分数通过如上所述的日本特开2009-275207号公报的[0053]至[0065]段中记载的方法使用由Japan Electronics Co.,Ltd.制造的GSX-400和FT-NMR来测量。单位为％。
(6)应变硬度((λmax(0.1)))
在以下条件下测量伸长粘度。
·装置：由Rheometorics,Inc制造的ARES
·夹具：由TA Instruments制造的拉伸粘度夹具(Extentional ViscosityFixture)
·测量温度：180℃
·应变速度：0.1/秒
·试验片的制备：压制成形从而制造尺寸为18mm×10mm并且厚度为0.7mm的片材。
应变硬度(λmax(0.1))的计算方法的细节通过上述方法从伸长粘度测量时间与伸长粘度之间的关系来获得。
(7)耐垂伸性
将尺寸为300mm×300mm的试验片从各实施例和各比较例中获得的聚丙烯树脂片材切出，并且水平地固定至内部尺寸为260mm×260mm的框架。由Mitsuzu Erie Co.,Ltd.制造的下垂试验机用于将试验片引导至试验机中的加热炉中，其中加热器垂直地排列。将试验片在200℃的环境温度下加热，并且使用激光束连续地测量从加热开始样品中心部的垂直位移的经时变化。
随着加热，片材一度下垂(沿负方向移动)，并且由于应力松弛而拉紧(沿正方向移动)，然后再次下垂。将在加热开始时的片材的位置(位移)设定为A(mm)，将在最大张力恢复(tension return)时的其位置(位移)设定为B(mm)，并且将在最大张力恢复后10秒的其位置(位移)设定为C(mm)，并且根据以下标准来评价耐垂伸性。
◎：B-A≥0mm且C-B≥-5mm
○：B-A≥-5mm且C-B≥-10mm(除了其中B-A≥0mm且C-B≥-5mm的情况以外)
△：B-A≥-5mm且C-B<-10mm，或
B-A<-5mm且C-B≥-10mm
×：B-A<-5mm且C-B<-10mm
本文中，B-A≥-5mm意指当将容器成形时片材是拉紧的并且可以形成漂亮的外观而没有褶皱，C-B≥-5mm意指用于获得良好的成形体的成形时间范围足够宽。
(8)延展性
将尺寸为200mm×200mm的试验片从各实施例和各比较例中获得的聚丙烯树脂片材切出，并且固定至内半径为80mm的圆形的框架。由Mitsuzu Erie Co.,Ltd.制造的下垂试验机用于将试验片引导至试验机中的加热炉中，其中加热器垂直地排列。将试验片在200℃的环境温度下加热，并且在最大张力恢复后2秒，片材的深拉成形(deep drawing molding)通过使安装在片材的上部中的柱塞通过气缸压力以0.1m/sec下降来进行。对于高度为200mm的获得的锥形的成形体，在沿25mm至175mm的高度方向以25mm的间隔设置的11个基准点处的体部的厚度使用千分尺来测量，并且取最小的测量值作为体部的最小厚度。
(9)刚性：关于刚性，在以下条件下评价弯曲模量。
标准编号：标准JIS K-7171(ISO 178)
试验机：精密万能试验机Autograph AG-20kNG(Shimadzu Corporation)
试验片的收集方向：流动方向(挤出成形方向)
试验片的形状：厚度4mm、宽度10mm、长度80mm
试验片的制备方法：注射成形
条件调节：在调节至室温为23℃并且湿度为50％的恒温室中放置24小时以上
试验室：调节至室温为23℃并且湿度为50％的恒温室
试验片的个数：5
支点间距离(inter-fulcrum distance)：32.0mm
试验速度：1.0mm/min
(10)耐冲击性
耐冲击性的评价通过在以下条件下进行热成形用片材的高速表面冲击试验(高速率，HRIT(断裂能))来进行。测量高速表面冲击能量并且观察断裂形态。使作为负荷传感器的飞镖(具有20mm的直径和平坦的击打面的平镖(flat dart))以6.3m/sec的速度与放置在具有恒温槽的伺服脉冲星高速冲击试验机EHF-2H-20L型(Shimadzu Corporation)的支撑基座(孔径：40mm)上的试验片(切割成150mm×150mm的热成形用片材)碰撞，测量试验片在冲击负荷下的变形断裂行为，计算在获得的冲击模式中吸收至裂纹发生点的冲击能量并将其作为材料的冲击强度。用于测量的大气温度为-30±0.5℃。然后，目视观察并且根据以下标准来评价试验后的试验片。
○：断裂形态为延性断裂。
△：延性断裂形态，但是小片飞散。
×：断裂形态为脆性断裂。
实施例1
将包含20重量％的由Japan Polypropylene Corporation制造的WAYMAX MFX 8作为聚丙烯树脂(A)(表1和3中的“A1”)、40重量％的由Japan Polypropylene Corporation制造的Novatech EC 9作为聚丙烯树脂(B)(表2和3中的“B1”)、20重量％的由MitsuiChemicals,Inc.制造的TAFMER 0550S作为热塑性弹性体(C)(乙烯-丁烯共聚物弹性体，表3中的“C1”)、和20重量％的滑石作为填料(D)(由Hayashi Kasei Co.,Ltd.制造的“MicronWhite 5000SMA”(商品名)，表3中的“D1”)的混合物通过带式掺混机(ribbon blender)均一地搅拌和混合从而获得聚丙烯树脂组合物。此外，聚丙烯树脂A1和B1的特性通过以上评价方法来测量，并且结果在表1和2中示出。
将聚丙烯树脂组合物加入至螺杆直径为40mm的挤出机中，在230℃的树脂温度下从T型模头挤出，夹在表面温度为80℃的镜面抛光的金属铸造辊之间，并且在冷却固化的同时以0.5m/min的速度连续地卷取，从而获得宽度为500mm且厚度为2mm的聚丙烯树脂片材(热成形用片材)。
对该片材进行以上评价。确认的是该片材具有良好的耐垂伸性且延展性优异，并且成形体具有较小的不均匀厚度，且弯曲模量与耐冲击性之间的平衡优异。热成形用片材的组合物和评价结果总结在表3中。
实施例2
除了使用20重量％的聚丙烯树脂(A)、30重量％的聚丙烯树脂(B)、20重量％的热塑性弹性体(C)和30重量％的填料(D)作为使用的树脂以外，以与实施例1中相同的方式获得和评价聚丙烯树脂片材。确认的是该片材具有良好的耐垂伸性且延展性优异，并且成形体具有较小的不均匀厚度，且弯曲模量与耐冲击性之间的平衡优异。热成形用片材的组合物和评价结果总结在表3中。
实施例3
除了使用20重量％的聚丙烯树脂(A)、30重量％的聚丙烯树脂(B)、30重量％的热塑性弹性体(C)和20重量％的填料(D)以外，以与实施例1中相同的方式获得和评价聚丙烯树脂片材。确认的是该片材具有良好的耐垂伸性且延展性优异，并且成形体具有较小的不均匀厚度，且弯曲模量与耐冲击性之间的平衡优异。热成形用片材的组合物和评价结果总结在表3中。
实施例4
除了使用20重量％的聚丙烯树脂(A)、20重量％的聚丙烯树脂(B)、30重量％的热塑性弹性体(C)和30重量％的填料(D)以外，以与实施例1中相同的方式获得和评价聚丙烯树脂片材。确认的是该片材具有良好的耐垂伸性且延展性优异，并且成形体具有较小的不均匀厚度，且弯曲模量与耐冲击性之间的平衡优异。热成形用片材的组合物和评价结果总结在表3中。
实施例5
除了由Japan Polypropylene Corporation制造的WAYMAX MFX 6随后用作聚丙烯树脂(A)(表1和3中的“A2”)以外，以与实施例1中相同的方式获得和评价聚丙烯树脂片材。此外，聚丙烯树脂A2的特性通过以上评价方法来测量，并且结果在表1中示出。确认的是该片材具有良好的耐垂伸性且延展性优异，并且成形体具有较小的不均匀厚度，且弯曲模量与耐冲击性之间的平衡优异。热成形用片材的组合物和评价结果总结在表3中。
实施例6
除了由Borealis AG制造的Daploy WB 140HMS用作聚丙烯树脂(A)(表1和3中的“A3”)以外，以与实施例1中相同的方式获得和评价聚丙烯树脂片材。此外，聚丙烯树脂A3的特性通过以上评价方法来测量，并且结果在表1中示出。确认的是该片材具有良好的耐垂伸性且延展性优异，并且成形体具有较小的不均匀厚度，且弯曲模量与耐冲击性之间的平衡优异。热成形用片材的组合物和评价结果总结在表3中。
实施例7
除了由Japan Polypropylene Corporation制造的EA 9用作聚丙烯树脂(B)(表2和3中的“B2”)以外，以与实施例1中相同的方式获得和评价聚丙烯树脂片材。此外，聚丙烯树脂B2的特性通过以上评价方法来测量，并且结果在表2中示出。确认的是该片材具有良好的耐垂伸性且延展性优异，并且成形体具有较小的不均匀厚度，且弯曲模量与耐冲击性之间的平衡优异。热成形用片材的组合物和评价结果总结在表3中。
实施例8
除了使用20重量％的聚丙烯树脂(A)、20重量％的聚丙烯树脂(B)、20重量％的热塑性弹性体(C)和40重量％的填料(D)以外，以与实施例1中相同的方式获得和评价聚丙烯树脂片材。确认的是该片材具有良好的耐垂伸性且延展性优异，并且成形体具有较小的不均匀厚度，且弯曲模量与耐冲击性之间的平衡优异。热成形用片材的组合物和评价结果总结在表3中。
实施例9
除了使用20重量％的聚丙烯树脂(A)、40重量％的聚丙烯树脂(B)、10重量％的热塑性弹性体(C)和30重量％的填料(D)以外，以与实施例1中相同的方式获得和评价聚丙烯树脂片材。确认的是该片材具有良好的耐垂伸性且延展性优异，并且成形体具有较小的不均匀厚度，且弯曲模量与耐冲击性之间的平衡优异。热成形用片材的组合物和评价结果总结在表3中。
比较例1至4
除了聚丙烯树脂(A)和聚丙烯树脂(B)的配方如表3中所示改变以外，以与实施例1中相同的方式获得和评价聚丙烯树脂片材(热成形用片材)。热成形用片材的组合物和评价结果总结在表3中。
比较例5
除了由Japan Polypropylene Corporation制造的FTS 4000用作聚丙烯树脂(B)(表2和3中的“B3”)并且该配方如表3中所示改变以外，以与实施例1中相同的方式获得和评价聚丙烯树脂片材。此外，聚丙烯树脂B3的特性通过以上评价方法来测量，并且结果在表2中示出。
表1
表2
表3
应用例
宽度为1200mm且厚度为3mm或5mm的两种聚丙烯树脂片通过使用实施例1和实施例9中记载的聚丙烯树脂组合物来获得。
针对获得的片材，使用用于将具有图1中示出的形状和近似的尺寸的热成形体M成形的模具进行大型真空成形。确认的是，无论使用3mm或5mm的厚度，实施例1和实施例9中记载的使用聚丙烯树脂组合物的片材都具有良好的耐垂伸性并且具有足够的成形窗口(molding window)。此外，确认的是由于热成形体具有很小的不均匀厚度且弯曲模量与耐冲击性之间的平衡优异，因此从以上获得的热成形体适用于大型的工业热成形应用。
虽然已经详细地并且参考特定的实施方案来描述本发明，但是对于本领域技术人员将是显而易见的是，在不偏离本发明的主旨和范围的情况下，可以进行各种改变和修改。本申请基于2015年10月9日提交的日本专利申请(日本专利申请No.2015-201160)，其内容通过参考并入本文。
附图标记的说明
M 热成形体

Claims (6)

1.一种热成形用片材，其厚度为1mm以上并且由聚丙烯树脂组合物形成，其中：
所述聚丙烯树脂组合物包含5至97重量％的具有长链分支结构的聚丙烯树脂(A)、1至93重量％的聚丙烯树脂(B)、1至40重量％的热塑性弹性体(C)、和1至40重量％的填料(D)；并且
所述聚丙烯树脂(A)具有以下特性(A-i)和(A-ii)，并且所述聚丙烯树脂(B)具有以下特性(B-i)和(B-ii)，
特性(A-i)：在230℃、2.16kg的负荷下测量的熔体流动速率(MFR)为0.1至30g/10min
特性(A-ii)：熔融张力(MT)(单位：g)满足
log(MT)≥-0.9×log(MFR)+0.7，或
log(MT)≥1.15
特性(B-i)：在230℃、2.16kg的负荷下测量的熔体流动速率(MFR)为0.1至9.5g/10min
特性(B-ii)：熔融张力(MT)(单位：g)满足
log(MT)<-0.9×log(MFR)+0.7，和
log(MT)<1.15。
2.根据权利要求1所述的热成形用片材，其中所述具有长链分支结构的聚丙烯树脂(A)具有以下特性(A-iii)：
特性(A-iii)：通过13C-NMR测量的丙烯单元三单元组序列的mm分数为95％以上。
3.根据权利要求1或2所述的热成形用片材，其中所述热塑性弹性体(C)为乙烯-α-烯烃共聚物。
4.根据权利要求1至3任一项所述的热成形用片材，其中所述填料(D)为选自滑石、玻璃纤维、碳纤维和有机纤维中的至少一种。
5.一种热成形体，其由根据权利要求1至4任一项所述的热成形用片材制成。
6.一种热成形体的制造方法，其包括：
将根据权利要求1至4任一项所述的热成形用片材真空成形、加压成形、真空加压成形或双面真空成形；并且
制造所述热成形体。
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