CN108123155A - 一种全钒液流电池用非氟多孔复合膜的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及全钒氧化还原液流电池(VRB)用多孔非氟复合膜领域，特别涉及一种全钒液流电池用非氟多孔复合膜的制备方法，解决目前使用的全氟磺酸质子交换膜钒离子透过率高、价格昂贵等问题。以聚偏氟乙烯(PVDF)、聚苯并咪唑(PBI)为原料，通过有机溶剂溶解，加入添加剂，使其混合均匀，将均匀溶液平铺在洁净的玻璃板上，在烘箱中保温一定时间后降温得到复合膜。成膜后将隔膜浸入到溶剂中，将混入添加剂浸取出来而致孔，得到非氟多孔复合膜。本发明方法工艺简单，所制备膜低溶胀、尺寸稳定性好、机械强度高、钒离子渗透率低、具有良好的化学、热稳定性，价格低廉，可适用于全钒氧化还原液流电池(VRB)。

Description

一种全钒液流电池用非氟多孔复合膜的制备方法
技术领域
本发明涉及全钒氧化还原液流电池(VRB)用多孔非氟复合膜领域，特别涉及一种全钒液流电池用非氟多孔复合膜的制备方法。
背景技术
开发风能、太阳能等新能源是解决能源资源短缺的重要途径，代表着能源未来发展的方向。但受制于时间和地域依赖性，离网的风能、太阳能发电必须使用储能系统，否则很难全天候利用。而直接并网也必须采用储能系统对电网进行调峰和调频，否则会对电网功率和频率带来较大的冲击。因此，高效、大规模的能量存储技术就成为其发展应用的关键核心。
钒电池(钒氧化还原液流电池/Vanadium redox flow battery)是基于VO2+/VO2 +与V2+/V3+电对的液流储能电池技术，能量存储于电解液中。与传统的蓄电池相比，钒电池可大电流快速充放电、自放电率低，实现能量的大容量存储，是满足智能电网以及风能、太阳能发电对大规模储能需求的理想储能形式，我国丰富的钒资源优势也为发展钒电池储能技术提供了条件。
全钒氧化还原液流电池是用V(II)/V(III)和V(IV)/V(V)氧化还原电对的H2SO4溶液分别作正负半电池电解液的。H2SO4电离成H+和SO4 2-，然后电解液中H+持续代替离子交换膜中的H+，并进入另一室电解液中，完成导电过程。当放电时，电池正极电解液中的VO2 +离子被还原为VO2+离子，负极电解液中的V2+离子被氧化为V3+离子。当充电时，过程刚好相反。
钒电池发展到今天，已经达到一个比较先进的水平，但仍然有许多关键问题迫切需要解决，其中关键性材料隔膜就是其中之一，钒电池中隔膜具有隔离正、负极电解质溶液、阻止不同价态钒离子相互渗透的作用，防止正、负极电解液的交叉污染提高离子选择性，质子能自由通过，对不同价态的钒具有高选择性。目前为止全钒液流电池使用的隔膜主要是美国杜帮公司生产的Nafion膜，虽然Nafion膜化学稳定性好、质子传导率高，但是该类膜的一些缺点是钒离子透过率高，尺寸稳定性不好，价格昂贵在一定程度上限制了它的大规模应用。因此，开发一种价格低廉、行变小、阻钒性好的隔膜对钒电池的商业化应用起着非常重要的作用。
发明内容：
本发明的目的是提供一种全钒液流电池用非氟多孔复合膜的制备方法，解决目前使用的全氟磺酸质子交换膜钒离子透过率高、价格昂贵等问题。
本发明的技术方案：
一种全钒液流电池用非氟多孔复合膜的制备方法，具体步骤如下：
(1)聚偏氟乙烯PVDF、聚苯并咪唑PBI分别溶于有机溶剂中，将两溶液按重量比例(0.5～5):1混合、搅拌，然后将添加剂加入到混合溶液中，添加剂在混合溶液中的重量含量为1～15％，磁力搅拌3～5小时，并在超声波震荡器中震荡30min～60min，使溶液细化并驱除其中的微小气泡；
(2)将步骤(1)获得均匀溶液平铺在洁净的玻璃板上，在烘箱中60～100℃热处理6～12小时，降温后得到非氟复合膜，非氟复合膜的厚度为40～120μm；
(3)将步骤(2)获得非氟复合膜浸入到溶出剂中，将混入到非氟复合膜中的添加剂浸取出来，取出膜并用去离子水洗涤，得到非氟多孔复合膜。
所述的全钒液流电池用非氟多孔复合膜的制备方法，PVDF溶液的重量浓度为3～10％，PBI溶液的重量浓度为1～5％。
所述的全钒液流电池用非氟多孔复合膜的制备方法，添加剂为邻苯二甲酸二丁酯DBP、聚乙烯醇PVA或聚乙烯吡咯烷酮PVP。
所述的全钒液流电池用非氟多孔复合膜的制备方法，有机溶剂为二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙甲酰胺、二甲基亚砜或N-基吡咯烷酮。
所述的全钒液流电池用非氟多孔复合膜的制备方法，溶出剂为乙醇、甲醇或去离子水。
所述的全钒液流电池用非氟多孔复合膜的制备方法，步骤(3)中，非氟多孔复合膜的平均孔径为30nm～400nm，非氟多孔复合膜的孔隙率为40～80％。
本发明的设计思想是：
本发明以聚偏氟乙烯(PVDF)、聚苯并咪唑(PBI)为原料，通过有机溶剂溶解，加入添加剂，使其混合均匀，将均匀溶液平铺在洁净的玻璃板上，在烘箱中保温一定时间后降温得到复合膜。成膜后将隔膜(非氟复合膜)浸入到溶剂中，将混入添加剂浸取出来而致孔，得到非氟多孔复合膜。采用的PBI树脂是很典型的一类聚芳基类膜，其化学结构结构(见图1)决定这种材料具有很好的热稳定性和独特的质子传输方式。咪唑环既有碱性(其共轭酸pKa＝7.0)又有酸性(pKa＝14.2)，在分子间可形成连续氢键，具有极佳的氧化稳定性、热稳定性和机械柔韧性。其聚合物PBI在得失H+后又可形成氧化和还原态，高温下能产生部分交联。因此，H+在PBI膜中可长程(或称密集三维)传输，不携带水分子，其电渗透效率降至很低(接近于零)。
本发明的优点及有益效果如下：
1、本发明提供了一种用于全钒液流电池的PVDF和PBI多孔复合膜，将PVDF和PBI分别溶于有机溶剂中，然后按一定比例混合，磁力搅拌后超声一段时间，在混合液中加入添加剂，继续搅拌3～5小时，平铺在玻璃板上，在烘箱中热处理得到复合膜，将复合膜浸入到溶出剂中，将添加剂浸取出来，取出膜并用去离子水洗涤，得到非氟多孔复合膜。本发明方法工艺简单，所制备共混膜低溶胀、尺寸稳定性好、机械强度高、钒离子渗透率低、具有良好的化学、热稳定性，价格低廉，可适用于全钒氧化还原液流电池(VRB)。
2、本发明选用化学稳定性好的PVDF为膜材料主体，保证膜的化学稳定性，为保证膜的导电性，将膜制备为多孔膜；同时由于H+在PBI膜中可长程(或称密集三维)传输，不携带水分子，其电渗透效率降至很低(接近于零)。因此，此多孔复合膜即获得良好的导电性能同时并具有好的阻钒性能，本发明制备的非氟多孔复合膜具有良好的离子选择透过性、导电性好、机械性能、化学稳定性，并且大大降低成本等优点，可广泛地应用于全钒氧化还原液流电池领域。
附图说明
图1聚苯并咪唑(PBI)化学结构图。
具体实施方式
下面，通过实施例对本发明的技术方案作进一步的具体说明。
实施例1
本实施例中，全钒液流电池用非氟多孔复合膜的制备方法，具体步骤如下：
1、将3gPVDF树脂溶于二甲基乙酰胺(DMAC)中，在80℃中加热搅拌溶解5～8h，配成重量浓度为8％的PVDF树脂溶液。
2、将1gPBI树脂溶于二甲基乙酰胺(DMAC)中，在80℃中加热搅拌溶解5～8h，配成重量浓度为3％的PBI树脂溶液。
3、将步骤1和步骤2两溶液进行混合、搅拌，将添加剂邻苯二甲酸二丁酯5ml加入到所述混合溶液中，磁力搅拌3～5小时并在超声波震荡器中震荡30min～60min，使溶液细化并驱除其中的微小气泡；
4、采用溶液浇铸法，将步骤3的混合树脂溶液60mL浇铸在玻璃板上，在80℃温度下干燥10h挥发成膜，隔膜的厚度为60μm。
5、将隔膜取出后浸泡在甲醇溶液中24h，用去离子水冲洗，得到非氟多孔复合膜。其中，非氟多孔复合膜的平均孔径为30nm～400nm，非氟多孔复合膜的孔隙率为40～80％。
本实施例的相关性能数据如下：
本实例制备的隔膜组装单组电池进行充放电循环，电池的库伦效率为99％，电压效率为83％，能量效率为82.2％。
实施例2
与实施例1不同之处在于：
1、将2gPVDF树脂溶于二甲基乙酰胺(DMAC)中，在80℃中加热搅拌溶解5～8h，配成重量浓度为8％的PVDF树脂溶液。
2、将2gPBI树脂溶于二甲基乙酰胺(DMAC)中，在80℃中加热搅拌溶解5～8h，配成重量浓度为3％的PBI树脂溶液。
3、其余步骤与实施例1相同。
本实施例的相关性能数据如下：
本实例制备的隔膜组装单组电池进行充放电循环，电池的库伦效率为96％，电压效率为83％，能量效率为79.7％。
实施例3
与实施例1不同之处在于：
1、将3.5gPVDF树脂溶于二甲基乙酰胺(DMAC)中，在80℃中加热搅拌溶解5～8h，配成重量浓度为8％的PVDF树脂溶液。
2、将0.5gPBI树脂溶于二甲基乙酰胺(DMAC)中，在80℃中加热搅拌溶解5～8h，配成重量浓度为3％的PBI树脂溶液。
3、其余步骤与实施例1相同。
本实施例的相关性能数据如下：
本实例制备的隔膜组装单组电池进行充放电循环，电池的库伦效率为99.5％，电压效率为79％，能量效率为78.6％。
实施例4
与实施例1不同之处在于：
1、步骤3中，将添加剂邻苯二甲酸二丁酯2ml加入到所述混合溶液中。
2、其余步骤与实施例1相同。
本实施例的相关性能数据如下：
本实例制备的隔膜组装单组电池进行充放电循环，电池的库伦效率为99％，电压效率为70％，能量效率为69.3％。
实施例5
与实施例1不同之处在于：
1、步骤3中，将添加剂邻苯二甲酸二丁酯8ml加入至所述混合溶液中。
2、其余步骤与实施例1相同。
本实施例的相关性能数据如下：
本实例制备的隔膜组装单组电池进行充放电循环，电池的库伦效率为92％，电压效率为83％，能量效率为76.4％。
实验结果表明：随着PVDF和PBI比例的调整，对电池的效率有一定的影响。随着致孔剂量的增加，隔膜的孔隙率增加，孔径增大，导致隔膜的阻钒性降低，但同时氢离子的传导性提高。本发明制备的复合隔膜导电性能满足钒电池使用要求，同时具有良好的阻钒性能、以及化学稳定性，并且价格低廉等优点，可广泛地应用于全钒氧化还原液流电池领域。

Claims (6)

1.一种全钒液流电池用非氟多孔复合膜的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
(1)聚偏氟乙烯PVDF、聚苯并咪唑PBI分别溶于有机溶剂中，将两溶液按重量比例(0.5～5):1混合、搅拌，然后将添加剂加入到混合溶液中，添加剂在混合溶液中的重量含量为1～15％，磁力搅拌3～5小时，并在超声波震荡器中震荡30min～60min，使溶液细化并驱除其中的微小气泡；
(2)将步骤(1)获得均匀溶液平铺在洁净的玻璃板上，在烘箱中60～100℃热处理6～12小时，降温后得到非氟复合膜，非氟复合膜的厚度为40～120μm；
(3)将步骤(2)获得非氟复合膜浸入到溶出剂中，将混入到非氟复合膜中的添加剂浸取出来，取出膜并用去离子水洗涤，得到非氟多孔复合膜。
2.按照权利要求1所述的全钒液流电池用非氟多孔复合膜的制备方法，其特征在于，PVDF溶液的重量浓度为3～10％，PBI溶液的重量浓度为1～5％。
3.按照权利要求1所述的全钒液流电池用非氟多孔复合膜的制备方法，其特征在于，添加剂为邻苯二甲酸二丁酯DBP、聚乙烯醇PVA或聚乙烯吡咯烷酮PVP。
4.按照权利要求1所述的全钒液流电池用非氟多孔复合膜的制备方法，其特征在于，有机溶剂为二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙甲酰胺、二甲基亚砜或N-基吡咯烷酮。
5.按照权利要求1所述的全钒液流电池用非氟多孔复合膜的制备方法，其特征在于，溶出剂为乙醇、甲醇或去离子水。
6.按照权利要求1所述的全钒液流电池用非氟多孔复合膜的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，非氟多孔复合膜的平均孔径为30nm～400nm，非氟多孔复合膜的孔隙率为40～80％。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109103483A (zh) * 2018-08-06 2018-12-28 常州大学 一种用于全钒液流电池的两性离子膜
CN117913331A (zh) * 2024-03-14 2024-04-19 中海储能科技(北京)有限公司 一种用于铁铬液流电池的质子交换膜改性方法及全氟磺酸复合膜
CN117913331B (zh) * 2024-03-14 2024-06-07 中海储能科技(北京)有限公司 一种用于铁铬液流电池的质子交换膜改性方法及全氟磺酸复合膜

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1853926A (zh) * 2005-04-29 2006-11-01 财团法人工业技术研究院 复合隔离膜及其制作方法
CN101179122A (zh) * 2007-11-21 2008-05-14 万向集团公司 一种聚合物电池阴阳极膜
CN101905555A (zh) * 2010-07-02 2010-12-08 天津市捷威动力工业有限公司 阻燃的多孔聚合物薄膜及其制备方法
CN101916836A (zh) * 2010-07-02 2010-12-15 武汉大学 一种水溶液电化学器件用的聚合物隔膜
CN102779966A (zh) * 2012-08-10 2012-11-14 龙能科技（苏州）有限公司 通过原位反应制造电池用隔膜的方法
CN103618057A (zh) * 2013-11-26 2014-03-05 青海百能汇通新能源科技有限公司 适于激光焊接的锌溴液流电池隔膜及其制备方法
CN103682211A (zh) * 2012-09-06 2014-03-26 中国科学院大连化学物理研究所 一种多孔隔膜在液流储能电池中的应用
CN103682387A (zh) * 2012-09-06 2014-03-26 中国科学院大连化学物理研究所 一种聚合物有孔分离膜在液流储能电池中的应用
CN103840110A (zh) * 2012-11-23 2014-06-04 中国科学院大连化学物理研究所 离子交换基团接枝的多孔隔膜在液流储能电池中的应用
CN103846012A (zh) * 2012-12-04 2014-06-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种多孔分离膜的制备方法
CN104143613A (zh) * 2013-05-09 2014-11-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种自组装层复合膜及其制备和应用
CN104716353A (zh) * 2013-12-15 2015-06-17 中国科学院大连化学物理研究所 一种液流电池用多孔膜及其制备和应用
CN105161738A (zh) * 2015-10-08 2015-12-16 四川理工学院 钒电池用复合膜及其连续化生产的方法和用途
CN105742549A (zh) * 2014-12-11 2016-07-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种有孔分离膜在锌溴液流电池中的应用
CN105742548A (zh) * 2014-12-11 2016-07-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种多孔膜在中性体系锌铁液流电池中的应用

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1853926A (zh) * 2005-04-29 2006-11-01 财团法人工业技术研究院 复合隔离膜及其制作方法
CN101179122A (zh) * 2007-11-21 2008-05-14 万向集团公司 一种聚合物电池阴阳极膜
CN101905555A (zh) * 2010-07-02 2010-12-08 天津市捷威动力工业有限公司 阻燃的多孔聚合物薄膜及其制备方法
CN101916836A (zh) * 2010-07-02 2010-12-15 武汉大学 一种水溶液电化学器件用的聚合物隔膜
CN102779966A (zh) * 2012-08-10 2012-11-14 龙能科技（苏州）有限公司 通过原位反应制造电池用隔膜的方法
CN103682211A (zh) * 2012-09-06 2014-03-26 中国科学院大连化学物理研究所 一种多孔隔膜在液流储能电池中的应用
CN103682387A (zh) * 2012-09-06 2014-03-26 中国科学院大连化学物理研究所 一种聚合物有孔分离膜在液流储能电池中的应用
CN103840110A (zh) * 2012-11-23 2014-06-04 中国科学院大连化学物理研究所 离子交换基团接枝的多孔隔膜在液流储能电池中的应用
CN103846012A (zh) * 2012-12-04 2014-06-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种多孔分离膜的制备方法
CN104143613A (zh) * 2013-05-09 2014-11-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种自组装层复合膜及其制备和应用
CN103618057A (zh) * 2013-11-26 2014-03-05 青海百能汇通新能源科技有限公司 适于激光焊接的锌溴液流电池隔膜及其制备方法
CN104716353A (zh) * 2013-12-15 2015-06-17 中国科学院大连化学物理研究所 一种液流电池用多孔膜及其制备和应用
CN105742549A (zh) * 2014-12-11 2016-07-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种有孔分离膜在锌溴液流电池中的应用
CN105742548A (zh) * 2014-12-11 2016-07-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种多孔膜在中性体系锌铁液流电池中的应用
CN105161738A (zh) * 2015-10-08 2015-12-16 四川理工学院 钒电池用复合膜及其连续化生产的方法和用途

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109103483A (zh) * 2018-08-06 2018-12-28 常州大学 一种用于全钒液流电池的两性离子膜
CN117913331A (zh) * 2024-03-14 2024-04-19 中海储能科技(北京)有限公司 一种用于铁铬液流电池的质子交换膜改性方法及全氟磺酸复合膜
CN117913331B (zh) * 2024-03-14 2024-06-07 中海储能科技(北京)有限公司 一种用于铁铬液流电池的质子交换膜改性方法及全氟磺酸复合膜

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