CN108021008A - 清洁刮板、处理盒和电子照相图像形成设备 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及清洁刮板、处理盒和电子照相图像形成设备。提供一种包括弹性构件和支承构件的清洁刮板,其中弹性构件的自由端具有边缘和构成边缘的硬化表面。该清洁刮板满足以下关系:0.10≤DHs≤0.40和DHs≥DHm,其中在硬化表面的AFM‑IR谱图中,DHs(mN/μm2)表示硬化表面的动态硬度和DHm(mN/μm2)表示在将边缘的角度二等分的直线上与边缘的距离L满足0μm<L≤200μm的位置范围内获得的动态硬度的最大值,源自氨基甲酸酯基的νC=O游离(1724~1736cm‑1)的峰强度和源自氨基甲酸酯基的氢键合的νC=O键合(1708~1720cm‑1)的峰强度具有特定关系。
Description
技术领域
本发明涉及用于电子照相图像形成设备的清洁刮板和处理盒,以及电子照相图像形成设备。
背景技术
通常,电子照相图像形成设备(以下,也称为“电子照相设备”)设置有各种清洁构件以除去在调色剂图像从如感光构件等图像承载构件转印至如纸或中间转印体等转印体上之后图像承载构件上残留的调色剂。使用板状弹性构件的清洁刮板众所周知为清洁构件,并且在一些情况下,特别地,弹性构件由聚氨酯弹性体制成。
此外,近几年,由于电子照相设备的高图像品质,已经存在调色剂的粒径减小和调色剂球形化进展,并且图像承载构件上残留的调色剂容易通过清洁刮板的状况。因此,清洁刮板需要更高的清洁性能。作为改进清洁性能的方法,已知提高清洁刮板对图像承载构件的接触压力的方法。然而,在该方法中,图像承载构件与清洁刮板之间的摩擦力增大,清洁刮板的接触部位的行为变得不稳定,由此清洁刮板的噪音和翻转(turnover)倾向于发生。
因此,已经提出了其中在由聚氨酯弹性体制成的清洁刮板的接触部位提高异氰脲酸酯基的浓度的清洁刮板(日本专利申请特开No.2001-075451)。然而,在此类清洁刮板中,接触部位的柔软性劣化,由于长期使用,使得对图像承载构件的表面上的凹凸的追随性劣化,由此清洁性在一些情况下会劣化。
日本专利申请特开No.2009-025451公开了一种其中从与被清洁构件的接触部位的内部朝向接触部位的表面氮浓度连续增加的清洁刮板。然而,在此类清洁刮板中,在一些情况下在低温环境下会发生清洁刮板的噪音和翻转。
发明内容
本发明的一方面旨在提供一种能够显示更优异的清洁性能的清洁刮板。
此外,本发明的一方面旨在提供有助于高品质电子照相图像的稳定形成的处理盒和电子照相图像形成设备。
根据本发明的一方面,提供一种清洁刮板,其包括:包含聚氨酯橡胶的弹性构件;和支承弹性构件的支承构件,其中弹性构件的自由端具有边缘、以及构成边缘的第一面(first plane)和第二面,第一面和第二面中的任一者或二者具有硬化表面,其中,清洁刮板满足以下由式(1)和式(2)表示的关系:
0.10≤DHs≤0.40 (1)
DHs≥DHm (2)
其中,DHs(mN/μm2)表示硬化表面的动态硬度和DHm表示其中在与弹性构件的长边方向正交的弹性构件的截面内将边缘的角度二等分的直线上与边缘的距离L满足0μm<L≤200μm的位置范围内获得的动态硬度的最大值。
其中,清洁构件满足峰强度比Ibs/Ifs为1.0以下,其中在硬化表面的用AFM-IR获得的IR图中,Ibs表示源自氨基甲酸酯基的氢键合的νC=O键合(1708~1720cm-1)的峰强度和Ifs为源自聚氨酯橡胶中的氨基甲酸酯基的νC=O游离(free)(1724~1736cm-1)的峰强度;其中,当M1定义为在其中在该直线上与边缘的距离L满足0<L≤200μm的位置范围内的峰强度比Ib1/If1的最大值时,其中在用AFM-IR获得的该位置范围内的各位置的IR图中,Ib1为源自氨基甲酸酯基的氢键合的νC=O键合(1708~1720cm-1)的峰强度和If1为源自聚氨酯橡胶中的氨基甲酸酯基的νC=O游离(1724~1736cm-1)的峰强度时,最大值M1大于该峰强度比Ibs/Ifs。
根据本发明的另一方面,提供一种具有该清洁刮板的处理盒。此外,根据本发明的又一方面,提供一种具有该清洁刮板的电子照相图像形成设备。
参照附图,从以下示例性实施方案的描述中,本发明的进一步特征将变得明显。
附图说明
图1A和1B为根据本发明的清洁刮板的立体图。图1A示出一体成型型清洁刮板的实例。图1B示出粘接型清洁刮板的实例。
图2为示出其中在处理盒静止时清洁刮板的边缘与被清洁构件接触的状态的图。弹性构件的长边方向(X方向)为与该图的纸面垂直的方向。
图3为示出其中在处理盒运行时清洁刮板与被清洁构件接触的状态的图。
图4为示出实施例1、3和11以及比较例1和5中硬化表面和弹性构件内部的源自氨基甲酸酯基的氢键合(hydrogen bonding)量的图。
图5为示出测量试样的切出部的图。
图6A为硬化表面的动态硬度的测量图。
图6B为与弹性构件的长边方向正交的截面的动态硬度的测量图。
图7为示出在与弹性构件的长边方向正交的截面中动态硬度的测量点的图。
图8A和8B为示出源自氨基甲酸酯基的氢键合量的测量点的图。
具体实施方式
现在,将参照附图详细描述本发明的优选实施方案。
应用根据本发明的实施方案的清洁刮板的被清洁构件的实例包括如感光构件等图像承载构件、和如中间转印带等环形带。下文,将通过以感光构件作为被清洁构件为实例来详细描述本发明的清洁刮板的实施方案。
<清洁刮板的构造>
图1A、1B、2和3示出根据本发明的实施方案的清洁刮板。图1A和1B为示出清洁刮板的构造的示意图。清洁刮板包括包含聚氨酯橡胶的弹性构件2和支承弹性构件2的支承构件3。弹性构件在其自由端部具有边缘以及构成边缘的第一面和第二面,并且具有其中形成与被清洁构件接触的边缘的第一面和第二面中的任一者或二者与被清洁构件接触的硬化表面。即,从实现清洁性能的改进的观点,在清洁刮板的与被清洁构件接触的边缘的两侧上的第一面和第二面中的至少一者的与被清洁构件接触的面上及其表面附近的内部形成固化区域。在图1A和1B中,清洁刮板的“长边方向”为X方向,其“短边方向”和“宽度方向”分别为Z方向和Y方向。
在该清洁刮板中,弹性构件的“自由端”为弹性构件的与由支承构件支承的端部相对的端部。“边缘”为在清洁刮板与被清洁构件接触的接触部位中通过第一面和第二面的交叉形成的脊线部。“第一面”为例如,图2中弹性构件的下表面5或立面(elevation surface)6,和“第二面”为例如,图2中弹性构件的立面6或下表面5。下文,将由下表面5作为第一面和立面6作为第二面来进行描述。弹性构件的自由端及其附近可以称为弹性构件的“顶端部”或清洁刮板的“顶端部”。
图1A示出其中弹性构件2和支承构件3一体化成型的清洁刮板的实例。根据该实施方案的清洁刮板可以通过以下来获得:将支承构件配置在模具内,将如聚氨酯弹性体等原料组合物注入模具内,将模具加热以使组合物反应并固化,然后将固化并反应的组合物脱模。在脱模后,如果需要,可以切割弹性构件的自由端的沿Z方向的顶端部和弹性构件的沿X方向的两端部。在弹性构件的顶端部形成固化区域的时期可以为切割之前或之后。由此,可以获得其中包含聚氨酯橡胶的弹性构件2和支承构件3彼此一体化的清洁刮板。
图1B示出通过将弹性构件用片单独成型,切割条状的片以成为弹性构件2并且通过粘合剂将该弹性构件2粘接至支承构件3而获得粘接型清洁刮板的实例。在弹性构件的顶端部形成固化区域4的时期可以为将弹性构件粘接至支承构件之前或之后。
[支承构件]
构成支承构件的材料不特别限定,并且例如,可以提及以下材料。其实例包括如钢板、不锈钢板、覆锌钢板和无铬钢板等金属材料,如6-尼龙和6,6-尼龙等树脂材料。支承构件的结构也不特别限定。如图2等所示,清洁刮板的弹性构件的一端由支承构件支承。
[弹性构件]
包含聚氨酯橡胶的弹性构件可以包含聚氨酯橡胶,并且可以进一步包含其它材料。其它材料的实例包括以下材料。其实例包括乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶(EPDM),丁腈橡胶(NBR),氯丁橡胶(CR),天然橡胶(NR),异戊二烯橡胶(IR),丁苯橡胶(SBR),氟橡胶,硅橡胶,表氯醇橡胶,NBR的氢化产物,和聚硫橡胶。
从机械性质优异的观点,聚氨酯橡胶(聚氨酯弹性体)优选为聚酯聚氨酯弹性体。聚氨酯弹性体为主要由如多异氰酸酯、多元醇、扩链剂、催化剂和其它添加剂等原料获得的材料。下文,将详细描述这些材料。
多异氰酸酯的实例如下。其实例包括4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI),2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI),二异氰酸二甲苯酯(XDI),1,5-亚萘基二异氰酸酯(1,5-NDI),对苯二异氰酸酯(PPDI),六亚甲基二异氰酸酯(HDI),异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(氢化MDI),四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI),碳二亚胺-改性的MDI,和多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)。其中,从获得具有优异的机械性质的聚氨酯弹性体的观点,MDI是优选的。
多元醇的实例如下。其实例包括聚酯多元醇如聚己二酸亚乙酯多元醇、聚己二酸亚丁酯多元醇、聚己二酸亚己基酯多元醇、(聚亚乙基/聚亚丙基)己二酸酯多元醇、(聚亚乙基/聚亚丁基)己二酸酯多元醇和(聚亚乙基/亚新戊基)己二酸酯多元醇;通过己内酯的开环聚合获得的聚己内酯系多元醇;聚醚多元醇如聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基二醇;以及聚碳酸酯二醇。这些多元醇可以单独使用或者以两种以上的组合使用。在上述多元醇中,从获得具有优异的机械性质的聚氨酯弹性体的观点,聚酯多元醇是优选的。
作为扩链剂,从延长聚氨酯链的观点,例如,可以使用二醇。此类二醇的实例可以如下示例。其实例包括乙二醇(EG)、二甘醇(DEG)、丙二醇(PG)、二丙二醇(DPG)、1,4-丁二醇(1,4-BD)、1,6-己二醇(1,6-HD)、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、亚二甲苯基二甲醇(对苯二甲醇)和三甘醇。除了上述二醇以外,也可以使用其它多元醇,其实例可以包括三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇和山梨糖醇。这些可以单独使用或者以两种以上的组合使用。
作为上述催化剂,可以使用通常使用的使聚氨酯弹性体固化用的催化剂,其实例包括叔胺催化剂。其具体实例如下。其具体实例包括氨基醇如二甲基乙醇胺和N,N,N'-三甲氨基丙基乙醇胺;三烷基胺如三乙胺;四烷基二胺如N,N,N'N'-四甲基-1,3-丁二胺;三亚乙基二胺;哌嗪系化合物;和三嗪系化合物。另外,也可以使用金属的有机酸盐如乙酸钾和碱式辛酸钾(potassium alkali octylate)。进一步,也可以使用用于氨基甲酸酯化的金属催化剂,例如,二月桂酸二丁基锡。这些催化剂可以单独使用或者以两种以上的组合使用。
添加剂如颜料、增塑剂、拒水剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和光稳定剂根据需要可以添加至这些原料组合物中。
在弹性构件中,由第一面和第二面形成的边缘的角度不特别限定,但是通常为约85°至95°。
[固化区域形成用材料]
固化区域形成用材料不特别限定,只要其可以使弹性构件固化或者可以在弹性构件的表面上形成固化区域即可,并且其实例包括异氰酸酯化合物和丙烯酸系树脂。固化区域形成用材料可以用溶剂等稀释,然后使用。用于稀释的溶剂不特别限定,只要其溶解使用的材料即可,并且其实例包括甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、甲基异丁基酮和甲基乙基酮。
当弹性构件的构成材料为聚酯聚氨酯弹性体时,作为固化区域形成用材料,考虑与弹性构件的相容性和向弹性构件的浸渍性,优选使用作为聚酯聚氨酯弹性体的构成材料的异氰酸酯化合物。作为与弹性构件接触的异氰酸酯化合物,可以使用在分子中具有至少一个异氰酸酯基的异氰酸酯化合物。作为在分子中具有一个异氰酸酯基的异氰酸酯化合物,可以使用脂肪族单异氰酸酯如十八烷基异氰酸酯(ODI),或芳香族单异氰酸酯如苯基异氰酸酯(PHI)等。作为在分子中具有两个异氰酸酯基的异氰酸酯化合物,可以使用通常用于制造聚氨酯树脂的那些,其具体实例可以如下。其具体实例包括2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)、2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、间苯二异氰酸酯(MPDI)、四亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。作为在分子中具有三个以上异氰酸酯基的异氰酸酯化合物,例如,可以使用4,4',4"-三苯基甲烷三异氰酸酯、2,4,4'-联苯三异氰酸酯和2,4,4'-二苯基甲烷三异氰酸酯。此外,作为具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯化合物,也可以使用其改性衍生物和多聚体等。其中,为了有效提高固化区域的硬度,具有高结晶性,即,具有对称结构的MDI是优选的。此外,在作业性方面,包含改性体的MDI是更优选的,因为其在室温下为液体。
在由这些材料形成的固化区域中,通常,其中弹性构件浸渍有异氰酸酯并且固化的部分和其中异氰酸酯等在弹性构件的表面上固化的部分共存。
[固化区域的硬度]
在弹性构件的自由端附近的固化区域中,第一面和/或第二面的表面的动态硬度等于或大于内部的动态硬度。从稳定地确保与被清洁构件的接触状态的观点,弹性构件的与被清洁构件接触的接触面需要是柔软的。因此,硬化表面的动态硬度DHs为0.10mN/μm2以上且0.40mN/μm2以下。DHs优选为0.15mN/μm2以上且0.35mN/μm2以下。当硬化表面的动态硬度DHs大于0.40mN/μm2时,表面的硬度过大,且边缘碎裂在一些情况下会发生。此外,当硬化表面的动态硬度DHs小于0.10mN/μm2时,即使表面附近的内部的硬度变大,但接触宽度变得过宽,峰值压力降低,由此清洁性能会降低。这里,峰值压力是指接触部位每单位面积的接触压力的最大值。
弹性构件的内部的动态硬度的测量部位为其中在与弹性构件的长边方向正交的截面内由第一面和第二面构成的边缘角度的二等分直线上的与边缘的距离L为0μm<L≤200μm的各位置。当各位置的动态硬度(以下,也称为“内部的动态硬度”)的最大值表示为DHm(mN/μm2)时,DHs等于或大于DHm。这里,DHm(mN/μm2)也可以定义为在其中在与弹性构件的长边方向正交的弹性构件的截面内将边缘的角度二等分的直线上与边缘的距离L满足0μm<L≤200μm的位置范围内获得的动态硬度的最大值。
DHs和DHm满足由式(1)和(2)表示的关系。由于清洁刮板具有这样的构造,因而清洁刮板具有改进的在低温环境下对被清洁构件的追随性。由于在低温环境下橡胶弹性降低,因而当清洁刮板具有其中硬度从其表面朝向其内部增大的宽的固化区域时,对被清洁构件的追随性也降低,并且调色剂滑动容易发生。此外,当在距离L在0μm<L≤200μm的范围内的位置不存在动态硬度的最大值并且存在具有比在距离L超过200μm的位置的DHs高的动态硬度的部位时,在清洁刮板与被清洁构件接触时,接触宽度过度宽化,并且峰值压力在一些情况下不会增大,且调色剂滑动容易发生。因此,当将距离L为200μm以下的部位设定为硬化区域时,在低温环境下橡胶弹性的劣化可以得到抑制,并且即使在低温环境下也可以维持清洁性能。
[固化区域的硬度的测量方法]
固化区域的硬度可以通过以下方法来测量。作为测量机器,可以使用由ShimadzuCorporation制造的“岛津动态超显微硬度计DUH-W211S”。作为压头,可以使用115°三棱锥压头,并且可以由以下计算式得到动态硬度。
动态硬度:DH=α×P/D2
在式中,α表示取决于压头形状的常数,P表示试验力(mN),和D表示压头向试样的侵入量(压痕深度)(μm)。
测量条件如下。
α:3.8584,
P:1.0mN,
负荷速度:0.03mN/sec,
保持时间:5秒,
测量环境:温度23℃和相对湿度55%,
测量试样的老化:将试样在温度为23℃和相对湿度为55%的环境下放置6小时以上。
测量试样的制备方法如下。将测量试样切割为距离通过在图像形成区域内将长边方向三等分获得的三个位置的各中点(三个位置)沿长边方向为4mm(沿两个方向距离中点2mm)和沿短边方向距离边缘2mm的尺寸(参照图5)。
在硬化表面的动态硬度DHs的测量中,将试样配置为压头垂直面向测量试样的固化区域的硬化表面(第一面、第二面),在沿长边方向距离端部2mm的位置和沿短边方向或厚度方向距离边缘100μm以上且500μm以下的位置测量其动态硬度DHs。图6A为其中压头配置为垂直面向试样的第二面的图。对三个测量试样进行该测量,并且其平均值表示为第二面的表面的动态硬度DHs2。同样地,将压头配置为垂直面向三个测量试样的第一面,并且三个测量值的平均值表示为第一面的表面的动态硬度DHs1。此外,从第一面的表面的动态硬度DHs1和第二面的表面的动态硬度DHs2中,较高的值表示为硬化表面的动态硬度DHs(mN/μm2)。
“内部的动态硬度”通过以下方法来测量。将硬化表面的测量后的各试样在沿长边方向2mm的位置切割,并且将试样配置为使得压头垂直面向切割面(参照图6B)。测量位置为其中边缘角度的二等分直线上的与边缘的距离为10μm的位置。依次在这些各位置进行测量,并且测量测量值直到弹性构件上的没有形成固化区域的动态硬度的点(图7)。该测量对三个测量试样进行,并且其平均值定义为自由端的内部的动态硬度。此外,动态硬度的这些测量值的最大值表示为DHm(mN/μm2)。
[固化区域的氨基甲酸酯基的氢键合]
在硬化表面的AFM-IR谱图中,源自氨基甲酸酯基的氢键合在1708~1720cm-1处的νC=O键合(1708~1720cm-1)的峰强度Ibs与源自聚氨酯橡胶中的氨基甲酸酯基在1724~1736cm-1处的νC=O游离(1724~1736cm-1)的峰强度Ifs的峰强度比Ibs/Ifs为1.0以下。
氨基甲酸酯基的氢键合为通过填充(packing)源自聚氨酯树脂的氨基甲酸酯基(氨基甲酸酯键部分)的硬链段而形成的键合。该氨基甲酸酯基的氢键合量测量为在AFM-IR谱图中在1708~1720cm-1处出现的C=O伸缩峰。
当硬链段的填充减弱时,在谱图中观察νC=O键合(1708~1720cm-1)为肩(shoulder),不是峰。此外,当硬链段的填充不充分时,在该谱图中观察不到源自氨基甲酸酯基的氢键合的峰。
当氨基甲酸酯键在空间上彼此接近时,由于源自氢键合的相互作用使得硬链段凝聚,从而硬链段与软链段的微相分离的程度倾向于更大。当硬链段高度凝聚时,表现结晶性并且聚氨酯橡胶的玻璃化转变点(Tg)提高。当硬化表面的峰强度比Ibs/Ifs大于1.0时,玻璃化转变点(Tg)朝向高温侧偏移,从而在低温区域被清洁构件的接触部位的橡胶响应性提高,并且在电子照相图像形成设备的长期使用期间清洁刮板的噪音(振鸣声)发生。当清洁刮板在噪音下使用一段时间时,清洁刮板的顶端有时转向下游侧。因此,硬化表面的峰强度比Ibs/Ifs需要为1.0以下,优选0.85以下。硬化表面的峰强度比Ibs/Ifs的下限值不特别限定,但优选为0.65以上,更优选0.75以上。
在表面上具有固化区域的弹性构件的峰强度比及其测量位置如下。测量位置,与“内部的动态硬度”的测量位置类似,其为其中在与弹性构件的长边方向正交的截面内由第一面和第二面构成的边缘角度的二等分直线上的与边缘的距离L为0μm<L≤200μm的各位置。
在该位置,在AFM-IR谱图中,源自氨基甲酸酯基的氢键合在1708~1720cm-1处的νC=O键合(1708~1720cm-1)的峰强度Ib1与源自聚氨酯橡胶中的氨基甲酸酯基在1724~1736cm-1处的νC=O游离(1724~1736cm-1)的峰强度If1的峰强度比Ib1/If1(下文,称为“内部1的峰强度比”)的最大值由M1表示。即,M1定义为其中在该直线上与边缘的距离L满足0μm<L≤200μm的位置范围内的峰强度比Ib1/If1的最大值,其中在用AFM-IR获得的在该位置范围内的各位置的IR图中,Ib1为源自氨基甲酸酯基的氢键合的νC=O键合(1708~1720cm-1)的峰强度和If1为源自聚氨酯橡胶中的氨基甲酸酯基的νC=O游离(1724~1736cm-1)的峰强度。
内部1的峰强度比的最大值M1大于硬化表面的峰强度比Ibs/Ifs,从而在低温环境下的清洁性得以改进。
即,由于内部1的峰强度比的最大值M1大于硬化表面的峰强度比,因而确保在清洁刮板与被清洁构件接触时所需的接触压力,由此即使接触部位的面积变得有点大也难以降低峰值压力。结果,清洁刮板显示优异的清洁性能。
在表明最大值M1的位置,该直线上与边缘的距离L优选为在20μm以上且100μm以下的范围内,更优选在20μm以上且50μm以下的范围内。
最大值M1优选为峰强度比Ibs/Ifs的1.10倍以上,并且更优选峰强度比Ibs/Ifs的1.15倍以上。即,内部的源自氨基甲酸酯基的氢键合量优选为硬化表面的源自氨基甲酸酯基的氢键合量的1.10倍以上,并且更优选为硬化表面的源自氨基甲酸酯基的氢键合量的1.15倍以上。当内部的源自氨基甲酸酯基的氢键合量优选为硬化表面的源自氨基甲酸酯基的氢键合量的1.10倍以上时,可以更可靠地向被清洁构件施加接触压力。
在距离L超过200μm的位置,当存在显示具有比M1的值大的值的峰强度比的部位时,在清洁刮板与被清洁构件接触时接触宽度过度宽化,峰值压力在一些情况下不会增大,并且在低温环境下长期使用期间清洁性能劣化。因此,在该直线上与边缘的距离L超过200μm的位置,当源自氨基甲酸酯基的氢键合的νC=O键合(1708~1720cm-1)的峰强度Ib2与源自聚氨酯橡胶中的氨基甲酸酯基的νC=O游离(1724~1736cm-1)的峰强度If2的峰强度比Ib2/If2(下文,称为“内部2的峰强度比”)的最大值定义为M2时,最大值M1优选为最大值M2的1.10倍以上,并且更优选1.15倍以上。可以通过如上所述设定M1与M2之间的关系更有效地抑制在低温环境下长期使用期间清洁刮板的翻转。
进一步优选的是,在形成弹性构件的与被清洁构件接触的边缘的第一面和第二面的两面上形成固化区域。如图3所示,在清洁时,清洁刮板的第一面和第二面的两面在一些情况下会与被清洁构件接触。
[固化区域内源自氨基甲酸酯基的氢键合量的测量]
弹性构件的自由端附近的固化区域内源自氨基甲酸酯基的氢键合量可以通过AFM-IR来测量。AFM-IR测量可以使用由Anasys Instruments Corporation制造的纳米IR来进行。
AFM-IR为在脉冲中用红外线照射试样并且随着扫描探针显微镜的探针的振动捕捉由于红外吸收导致的试样的热膨胀和收缩的分析技术。在AFM-IR中,作为探针的振动的振幅检测发生吸收的振动模式的量。
通过扫描施加的红外线的波数可以获得试样面内的任意点的红外光谱图。此外,包括特定波长的振动模式的组成分布可以通过固定要施加的红外线的波长并且用红外线扫描试样的内部而可视化。要测量的波数范围为1000~1800cm-1。
在获得的IR谱图中,在1724~1736cm-1处的最大峰强度表示为If(游离),在1708~1720cm-1处的最大峰强度表示为Ib(键合),以及峰强度比Ib/If定义为C=O伸缩峰的“源自氨基甲酸酯基的氢键合量”。然而,当观察IR谱图在1710~1720cm-1处为肩、不具有峰时,1716cm-1的值用作Ib(键合)。
通过该定义,峰强度比Ibs/Ifs的值为“表面的源自氨基甲酸酯基的氢键合量”,峰强度比Ib1/If1的值为“内部1的源自氨基甲酸酯基的氢键合量”,和峰强度比Ib2/If2的值为“内部2的源自氨基甲酸酯基的氢键合量”。“内部1”是距离L为0μm<L≤200μm的位置,和“内部2”是距离L为200μm<L的位置。
测量试样的制备方法如下。将测量试样切割为距离通过在图像形成区域内将长边方向三等分获得的三个位置的各中点(三个位置)沿长边方向为4mm(沿两个方向距离中点2mm)和沿短边方向距离边缘7为2mm的尺寸(参照图5)。将切割出的小片(下文,称为“切割用试样”)固定至切片机用固定夹具。将切割用试样安装至低温切片机(FC6,由LicaCorporation制造),切割用试样的温度和刀的温度设定在-50℃,并且切出包括边缘、第一面和第二面的厚度为350nm~1μm的切片。将切片安装至AFM-IR用的棱镜以进行AFM-IR。
以以下步骤进行切片的安装。首先,将AFM-IR用的棱镜设置在低温切片机中并冷却,将乙醇液滴附着在AFM-IR用的棱镜上,并且将切片放入液滴中。然后,抽吸过量的乙醇,并且以切片的一部分从乙醇中取出的程度从低温切片机中取出AFM-IR用的棱镜,并且在乙醇挥发前通过鼓风机除去乙醇。
硬化表面上的测量位置在测量试样的固化区域的硬化表面(第一面、第二面)的沿短边方向或厚度方向与边缘的距离为20μm~100μm的范围内,并且包括与边缘的距离设定为20μm的间隔的五个位置(参照图8B)。求得通过将长边方向三等分获得的三个位置的测量值(峰强度比Ibs/Ifs)的平均值,并且将获得的平均值定义为表面的源自氨基甲酸酯基的氢键合量。当硬化表面为第一面和第二面二者时,第一面的源自氨基甲酸酯基的氢键合量定义为表面的源自氨基甲酸酯基的氢键合量。
内部的源自氨基甲酸酯基的氢键合量在各位置以20μm的间隔测量直到边缘角度的二等分直线上的与边缘的距离L为300μm的位置(参照图8A)。即使在该情况下,也求得通过将长边方向三等分获得的三个位置的测量值(内部1的峰强度比Ib1/If1或内部2的峰强度比Ib2/If2)的平均值,并且获得的平均值定义为内部的源自氨基甲酸酯基的氢键合量(内部1的源自氨基甲酸酯基的氢键合量或内部2的源自氨基甲酸酯基的氢键合量)。
[清洁刮板的制造方法]
[清洁刮板前体的制备]
清洁刮板的制造方法可以适当地选自已知的方法,且不特别限定。此外,弹性构件的制造方法可以适当地选自已知的方法如模具成型法和离心成型法。例如,将在与弹性构件的接触部位涂布有粘合剂的支承构件配置在具有用于形成弹性构件的模腔的清洁刮板用模具内。同时,将通过使多异氰酸酯和多元醇部分聚合获得的预聚物以及包含多元醇、扩链剂、催化剂和其它添加剂的固化剂装入铸造机内,并且在混合室内以预定的比率混合并搅拌,从而得到原料组合物如聚氨酯弹性体。将该原料组合物注入模具内以在支承构件的粘合剂涂布面上形成固化成形物(弹性构件),并且固化成形物在反应固化后从模具脱离。如果需要,可以通过适当地切割弹性构件以确保弹性构件的预定尺寸和弹性构件的接触部位的边缘尺寸精确度来制备由支承构件和弹性构件一体化成形的清洁刮板前体。
此外,当弹性构件通过离心成型机来制造时,将通过混合并搅拌使多异氰酸酯和多元醇部分聚合获得的预聚物以及包含多元醇、扩链剂、催化剂和其它添加剂的固化剂获得的原料组合物如聚氨酯弹性体投入转动鼓中,从而获得聚氨酯弹性体片。切割该聚氨酯弹性体片以确保预定尺寸和弹性构件的接触部位的边缘尺寸精确度。以该方式获得的聚氨酯弹性体片(弹性构件)可以粘接至涂布有粘合剂的支承构件,从而制备清洁刮板前体。
[固化区域的形成]
下一步,清洁刮板前体的弹性构件中固化区域的形成可以通过将固化区域形成用材料施涂至期望高硬度的区域并且使材料固化来进行。固化区域形成用材料必要时可以用稀释溶剂来稀释,并且可以通过已知的手段如浸渍、喷涂、分配(dispensing)、刷涂和辊涂等来施涂。
为了提高源自氨基甲酸酯基的氢键合量,优选的是,在固化区域形成时弹性构件中存在未反应的异氰酸酯基。由于未反应的异氰酸酯基以其中聚氨酯的结晶化未完成的状态存在,因而作为固化区域形成用材料的异氰酸酯化合物容易与弹性构件内存在的羟基反应,由此氨基甲酸酯键增加,从而源自氨基甲酸酯基的氢键合量增加。此外,由于异氰酸酯化合物容易与弹性构件内存在的羟基反应,因而作为固化区域形成用材料,其需要调节预聚物与固化剂的混合比。作为具体的配混比,优选的是,以使得羟基与异氰酸酯基的摩尔比(α值)为0.40以上的方式混合预聚物和固化剂。当摩尔比小于0.40时,源自氨基甲酸酯基的氢键合量不会增加,因为弹性构件内的羟基的量少。
此外,即使在该混合比下,由于残存的异氰酸酯的量倾向于经时逐步失活,因而优选的是,在制造弹性构件之后的3小时内进行固化区域的形成。
弹性构件中残存的异氰酸酯的量可以通过混合比和与弹性构件脱模的经过时间来控制。关于表面上残存的异氰酸酯的量的测量,例如,残存的异氰酸酯的量可以通过红外吸收光谱(IR)来测量。从获得的IR谱图得到异氰脲酸酯的NCO峰(2260cm-1~2270cm-1附近)和异氰酸酯的芳香环峰(1600cm-1附近),并且NCO的吸光度A和芳香环的吸光度B的吸光度比A/B定义为“残存的异氰酸酯的量”。为了提高弹性构件的除了弹性构件的表面以外的内部的源自氨基甲酸酯基的氢键合量,弹性构件的表面上测量的残存的异氰酸酯的量优选为0.5以上。
为了提高弹性构件的除了弹性构件的表面以外的内部的源自氨基甲酸酯基的氢键合量,需要使弹性体在一定程度上浸渍有固化区域形成用材料。通过使固化区域形成用材料为高浓度和低粘度可以促进浸渍,从而有效地加热固化区域形成用材料。作为加热条件,固化区域形成用材料的温度优选为60℃以上且80℃以下。当弹性构件用在高于80℃的温度下的固化区域形成用材料浸渍时,在除了表面以外的内部存在高硬度区域。此外,当弹性体用在低于60℃的温度下的固化区域形成用材料浸渍时,其耗时,生产效率劣化。
为了使在除了表面以外的内部存在更高硬度的区域并且提高内部的源自氨基甲酸酯基的氢键合量,需要在施涂固化区域形成用材料之后进行热处理。作为加热方法,示例使前体通过加热炉的方法和向前体吹热风的方法等,但是本发明不特别限定于此。例如,作为加热炉,示例辐射型加热炉和循环风型加热炉等。作为用于形成热风的装置,示例热风加热器和远红外线加热器等。由于热处理,使得弹性构件中存在的作为固化区域形成用材料的异氰酸酯化合物的粘度降低,并且扩散进行。因此,通过将处理后的加热条件设定为高温或者设定为长时间,固化区域变宽,并且具有最高硬度的区域也从表面改变为内部。作为加热条件,优选的是,将至少刮板的顶端部在90℃至110℃的温度下加热10分钟以上且30分钟以下。由于在该温度范围内加热,从而可以抑制由于在弹性构件内异氰酸酯化合物的扩散而导致的异氰脲酸酯键和脲基甲酸酯键的形成并且有效防止内部的硬度变得高于表面的硬度。此外,固化区域形成用材料可以更容易地浸渍在弹性构件中,并且异氰酸酯化合物与弹性构件内的羟基之间的氨基甲酸酯键可以更有效地形成。
在为了在清洁刮板上形成用于接触被清洁构件的边缘必须切割弹性构件的情况下,固化区域可以在切割之前或切割之后形成。在离心成型的情况下,也可以在接合至支承构件之前形成固化区域。以该方式,可以获得清洁刮板。
<处理盒和电子照相图像形成设备>
清洁刮板可以嵌入可拆卸地安装至电子照相图像形成设备的处理盒,然后可以使用。具体地,例如,在包括图像承载构件作为被清洁构件和用于清洁图像承载构件的表面而配置的清洁刮板的处理盒中,根据该实施方案的清洁刮板可以用作该清洁刮板。此类处理盒有助于高品质电子照相的稳定形成。
根据本发明的实施方案的电子照相图像形成设备包括图像承载构件如感光构件和用于清洁图像承载构件的表面而配置的清洁刮板。该清洁刮板为根据该实施方案的清洁刮板。此类电子照相图像形成设备能够稳定地形成高品质电子照相图像。
根据本发明的一个实施方案,可以显示在低温环境下更优异的清洁性能,并且可以抑制清洁刮板的噪音和翻转。根据本发明的另一方面,可以获得有助于高品质电子照相图像形成的处理盒和电子照相图像形成设备。
实施例
下文,将参考制造例、实施例和比较例来描述本发明。本发明绝不受这些实施例的限制。试剂或工业化学品用作实施例和比较例中所示的以外的原料。
[实施例1]
在该实施例中,制造并评价图1A和1B中所示的一体成型型的清洁刮板。
1.支承构件
准备厚度为1.6mm的覆锌钢板并且将其加工,从而获得图2中由附图标记3表示的具有L形截面的支承构件。将用于接合聚氨酯树脂的粘合剂(商品名:Chemlock 219,由RoadCorporation制造)施涂至支承构件的与弹性构件接触的部位。
2.弹性构件用原料的制备
使表1中的组分1栏中所示的种类和量的材料在80℃下在搅拌下反应3小时,从而获得具有8.50质量%的NCO的预聚物。将该预聚物与212.9g由表1中的组分2栏中所示的种类和量的材料组成的固化剂混合,从而制备羟基与异氰酸酯基的摩尔比(α值)为0.60的聚氨酯弹性体组合物。该组合物用作弹性构件用原料。
表1
3.支承构件和弹性构件的一体成型
将聚氨酯弹性体组合物注入其中支承构件的粘合剂涂布位置配置为突出至模腔内的清洁刮板用模具内,并且在130℃下固化2分钟,然后脱模,从而获得支承构件和弹性构件的一体成型体。将该一体成型体在形成固化区域前切割,边缘的角度设定为90°,并且弹性构件的沿短边方向(下表面5)、厚度方向(立面6)和长边方向的距离分别设定为7.5mm、1.8mm和240mm。
4.固化区域的形成
准备改性的MDI:碳二亚胺改性的MDI(商品名;Millionate MTL,由TosohCorporation制造)作为固化区域形成用材料。将固化区域形成用材料加热至70℃,将一体成型体的弹性构件在该材料中浸渍20秒使得除了面向支承构件侧的表面(图2中的附图标记11)以外的其它5个表面浸渍在该材料中,并且将该材料施涂在各表面上。涂布时残存的异氰酸酯的量为0.8,并且进行涂布1小时作为从弹性构件的成型完成至固化区域的形成开始的经过时间(以下,也称为“放置时间”)。其后,用乙酸丁酯作为溶剂渗透至其中的海绵擦拭弹性构件的表面上的固化区域形成用材料。下一步,在电炉内在100℃的温度下进行热处理10分钟使得弹性构件中浸渍的固化区域形成用材料进一步扩散至弹性构件内并固化。以该方式,获得其中在弹性构件的5个表面(第一面、第二面、面向第一面的面、沿长边方向的两端面)上以及这些表面下的内部形成固化区域的清洁刮板编号1。
获得的清洁刮板通过以下方法来评价。各评价的结果在表4中给出。
[评价1]固化区域的硬度的测量
第一面和第二面的硬度通过固化区域的硬度的测量方法来测量,并且获得动态硬度DHs。此外,测量边缘角度的二等分直线上的动态硬度的最大值DHm。
[评价2]固化区域的源自氨基甲酸酯基的氢键合量的测量
第一面和第二面中源自氨基甲酸酯基的氢键合量通过固化区域的源自氨基甲酸酯基的氢键合量的测量方法来测量,得到硬化表面的源自氨基甲酸酯基的氢键合量,并且将第一面的测量值设定为源自氨基甲酸酯基的氢键合量。此外,在与弹性构件的长边方向正交的截面内,测量其中边缘角度的二等分直线上的与边缘的距离L为0μm<L≤300μm的各位置内的源自氨基甲酸酯基的氢键合量。此外,获得源自氨基甲酸酯基的氢键合量的最大值M1和该位置的距离L、以及最大值M2,并且计算最大值M1/最大值M2的值。在表4中,源自氨基甲酸酯基的氢键合量简单表示为“氢键合量”。
[评价3]清洁性能的评价
将清洁刮板编号1嵌入彩色激光束打印机(商品名;HP LaserJet EnterpriseColor M 553dn,由Hewlett-Packard Company制造)的黑色盒中作为感光鼓(作为被清洁构件)用的清洁刮板。随后,在低温环境(温度0℃)下进行15,000张(作为可印刷张数)的图像形成(以下,称为“通常评价”)。此外,显影机用新的黑色盒的显影机来代替,并且再次进行15,000张(作为可印刷张数)的图像形成(以下,称为“二倍评价”)。此外,在适当的时间抽吸盒背面的孔的同时评价废调色剂。获得的图像的性能根据以下评价基准来划分等级。
等级A:由于清洁刮板引起的图像缺陷(图像上的条纹)在通常评价和二倍评价二者中均没有发生。
等级B:由于清洁刮板引起的图像缺陷(图像上的条纹)在通常评价中没有发生,并且在二倍评价中轻微地发生,但是不存在实际使用问题。
等级C:由于清洁刮板引起的图像缺陷(图像上的条纹)在通常评价中没有发生,但是在二倍评价中轻微地发生。
等级D:由于清洁刮板引起的图像缺陷(图像上的条纹)在通常评价和二倍评价二者中轻微地发生,但是不存在实际使用问题。
等级E:由于清洁刮板引起的图像缺陷(图像上的条纹)在通常评价和二倍评价二者中均发生。
[评价4]清洁刮板的翻转的评价
在以上清洁性能的评价中,尽管翻转或噪音没有发生,但是作为参考,如下进行在比通常使用更严苛的环境下的清洁刮板的翻转评价。
与清洁性能的评价分开,将该实施例的清洁刮板作为感光鼓(作为被清洁构件)用的清洁刮板嵌入新的黑色盒中,并且在低温环境(温度:0℃)下进行15,000张的图像形成。其后,将从其中除去了显影机的盒设置在空转机(配备有在旋转感光鼓的同时保持盒的夹具的设备)内。在相同的环境下,在感光鼓的旋转速度为170rpm下进行空转,并且观察清洁刮板的顶端部的状态10分钟。通过加工盒和安装CCD照相机等进行该观察。获得的图像的性能根据以下评价基准来划分等级。
等级A:翻转和噪音(颤动声)没有发生。
等级B:翻转没有发生,但是噪音(颤动声)轻微地发生。
等级C:翻转没有发生,但是噪音(颤动声)发生。
等级D:翻转发生。
[评价5]清洁刮板的扭矩评价
在以上清洁性能的评价中,尽管扭矩增大没有发生,但是作为参考,如下进行在比通常使用更严苛的环境下的清洁刮板的扭矩评价。
与清洁性能的评价分开,将该实施例的清洁刮板作为感光鼓(作为被清洁构件)用的清洁刮板嵌入新的黑色盒中,并且在低温环境(温度:0℃)下进行15,000张的图像形成。其后,取出清洁刮板,将清洁刮板安装至扭矩测量机上,并且在旋转感光鼓的同时测量扭矩。获得的图像的性能根据以下评价基准来划分等级。
等级A:扭矩没有增大。
等级B:扭矩增大小于10%。
等级C:扭矩增大为10%以上且小于20%。
等级D:扭矩增大为20%以上。
[实施例2]
除了在固化区域的形成中将浸渍面设定为4个面(接触面、顶面和沿长边方向的两端面)以外,以与实施例1相同的方式获得清洁刮板编号2。
[实施例3~12]
除了将固化区域的形成中固化区域形成用材料的温度、浸渍时间、电炉的温度、热处理时间、残存的异氰酸酯的量和放置时间改变为表2中给出的条件以外,以与实施例1相同的方式获得清洁刮板编号3~编号12。
[实施例13]
以与实施例1相同的方式制造支承构件和弹性构件的一体成型体。下一步,在形成固化区域之前,切割该弹性构件使得弹性构件的短边方向为预定尺寸。下一步,使用与实施例1相同的固化区域形成用材料通过将固化区域形成条件改变为表3给出的条件来形成固化区域。具体地,将固化区域形成用材料加热至80℃的温度,并且使用分配器将其施涂至弹性构件的立面(第二面)。此时,残存的异氰酸酯的量为0.8,并且放置时间为1小时。将该一体成型体在温度为25℃和相对湿度为50%的环境下放置10分钟,然后在电炉内在100℃的温度下热处理10分钟。下一步,进行冷却,并且切割弹性构件使得沿长边方向的距离为240mm,从而获得清洁刮板编号13。固化区域的形成为仅弹性构件的立面(第二面)的一面。
[比较例1]
该比较例为其中在弹性构件中不形成固化区域的实例。以与实施例1相同的方式制造支承构件和弹性构件的一体成型体。下一步,切割一体成型体构件使得该弹性构件的短边方向为7.5mm及其长边方向为240mm,从而获得清洁刮板编号H1。
[比较例2~6]
除了将固化区域的形成中固化区域形成用材料的温度、浸渍时间、电炉的温度、热处理时间、残存的异氰酸酯的量和放置时间改变为表2给出的条件以外,以与实施例1相同的方式获得清洁刮板编号H2~编号H6。
实施例1~13和比较例1~6的评价结果在表4中给出。
表3
在实施例1~13的各清洁刮板中,固化区域的表面的动态硬度DHs满足式(1)的条件,自由端内部的动态硬度的最大值DHm满足式(2)的条件,控制硬化表面上的源自氨基甲酸酯基的氢键合量,并且自由端内部的源自氨基甲酸酯基的氢键合量大于表面上的源自氨基甲酸酯基的氢键合量。结果,确保在低温环境下对被清洁构件的追随性,扭矩增大,刮板的噪音和翻转得到抑制,由此即使在长期使用后也维持清洁性能。其中,实施例1和2的结果更良好。
在实施例1~12的清洁刮板中,由于在弹性构件的形成与被清洁构件接触的边缘的第一面和第二面的两面上形成固化区域,从而使在清洁期间顶端部的行为稳定化,并且获得良好的清洁性。
在实施例1~11中,由于内部1的源自氨基甲酸酯基的氢键合量的最大值M1为内部2的源自氨基甲酸酯基的氢键合量的最大值M2的1.10倍以上,因而即使在低温环境下长期使用也获得良好的清洁性。
在实施例1~10中,由于内部1的源自氨基甲酸酯基的氢键合量的最大值M1比硬化表面上的源自氨基甲酸酯基的氢键合量大1.10倍以上,因而可以更可靠地施加对被清洁构件的接触压力,即使在低温环境下长期使用也确保被清洁构件的追随性,清洁刮板的噪音和翻转几乎不发生,并且获得良好的清洁性。
在实施例1~9中,由于表明内部1的源自氨基甲酸酯基的氢键合量的最大值的位置的距离L在以下范围内:在边缘角度的二等分直线上与边缘相距20μm以上且100μm以下,在低温环境下清洁刮板的噪音和翻转可以进一步降低,并且即使在长期使用后也可以维持清洁性能。
虽然参考示例性实施方案已描述了本发明,但应理解本发明并不局限于公开的示例性实施方案。权利要求书的范围符合最宽泛的解释以涵盖所有此类改进以及等同的结构和功能。
Claims (8)
1.一种清洁刮板,其特征在于,其包括:
包含聚氨酯橡胶的弹性构件;和
支承所述弹性构件的支承构件,
其中所述弹性构件的自由端具有
边缘;和
构成所述边缘的第一面和第二面,
所述第一面和所述第二面中的任一者或二者具有硬化表面,
其中,所述清洁刮板满足以下由式(1)和式(2)表示的关系:
0.10≤DHs≤0.40 (1)
DHs≥DHm (2)
其中
DHs表示所述硬化表面的动态硬度,所述DHs的单位为mN/μm2;和
DHm表示在与所述弹性构件的长边方向正交的所述弹性构件的截面内,将所述边缘的角度二等分的直线上与所述边缘的距离L满足0μm<L≤200μm的位置范围内获得的动态硬度的最大值,所述DHm的单位为mN/μm2,
其中,所述清洁刮板满足峰强度比Ibs/Ifs为1.0以下,
其中在所述硬化表面的用AFM-IR获得的IR图中,Ibs表示源自氨基甲酸酯基的氢键合的在1708~1720cm-1处的νC=O键合的峰强度和Ifs为源自聚氨酯橡胶中的氨基甲酸酯基的在1724~1736cm-1处的νC=O游离的峰强度,
并且其中,
当M1定义为在所述直线上与所述边缘的距离L满足0<L≤200μm的位置范围内的峰强度比Ib1/If1的最大值时,其中在用AFM-IR获得的所述位置范围内的各位置的IR图中,Ib1为源自氨基甲酸酯基的氢键合的在1708~1720cm-1处的νC=O键合的峰强度和If1为源自聚氨酯橡胶中的氨基甲酸酯基的在1724~1736cm-1处的νC=O游离的峰强度,
所述最大值M1大于所述峰强度比Ibs/Ifs。
2.根据权利要求1所述的清洁刮板,
其中表明所述最大值M1的位置是在所述直线上与所述边缘的距离L为20μm以上且100μm以下。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的清洁刮板,
其中所述最大值M1为所述峰强度比Ibs/Ifs的1.10倍以上。
4.根据权利要求1或权利要求2所述的清洁刮板,
其中,当M2定义为在所述直线上与所述边缘的距离L大于200μm的各位置的峰强度比Ib2/If2的最大值时,其中在用AFM-IR获得的所述各位置的IR图中,Ib2为源自氨基甲酸酯基的氢键合的在1708~1720cm-1处的νC=O键合的峰强度和If2为源自聚氨酯橡胶中的氨基甲酸酯基的在1724~1736cm-1处的νC=O游离的峰强度,所述最大值M1为所述最大值M2的1.10倍以上。
5.根据权利要求1或权利要求2所述的清洁刮板,
其中在所述第一面和所述第二面上都存在所述硬化表面。
6.根据权利要求1或权利要求2所述的清洁刮板,
其中所述弹性构件的沿长边方向的两端面都具有硬化表面。
7.一种处理盒,其特征在于,其可拆卸地构成在电子照相图像形成设备中,其包括:
图像承载构件;和
用于清洁所述图像承载构件的表面而配置的清洁刮板,
其中所述清洁刮板为根据权利要求1~6任一项所述的清洁刮板。
8.一种电子照相图像形成设备,其特征在于,其包括:
图像承载构件;和
用于清洁所述图像承载构件的表面而配置的清洁刮板,
其中所述清洁刮板为根据权利要求1~6任一项所述的清洁刮板。
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