CN117460584A

CN117460584A - 清扫构件和弹性构件

Info

Publication number: CN117460584A
Application number: CN202280039816.8A
Authority: CN
Inventors: 横山昌宪; 寺田健哉; 青山雄彦; 瀬川将太; 加藤久雄; 国枝光弘; 山本有洋
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2021-06-04
Filing date: 2022-05-25
Publication date: 2024-01-26

Abstract

本发明为即使在由于在高温环境中使用或长时间使用而导致升温时也可以防止擦拭性能的降低的清扫构件和弹性构件。提供一种清扫构件，其包括包含聚氨酯的弹性构件，其中：当在‑20℃至+60℃的温度范围内测量从弹性构件采样的样品的tanδ时，表示tanδ的最大值的峰的峰温度在15.0℃以下；tanδ的最大值为0.20以上且0.55以下；在55℃的温度下的tanδ为至少0.13；并且在当使用直接样品导入型质谱仪将样品以10℃/秒的升温速度加热至1000℃时获得的所有离子的检出量为M1并且对应于源自具有三个以上的异氰酸酯基的多官能异氰酸酯的m/z值的范围的提取离子温谱图中的峰的积分强度为M2的情况下，M2/M1为0.001以上。

Description

清扫构件和弹性构件

技术领域

本公开涉及清扫构件例如电子照相用清洁刮板、例如汽车等车辆用擦拭器、和窗玻璃和墙壁的擦拭用擦拭器，并且涉及用于该清扫构件的弹性构件。

背景技术

使用加工为具有就清扫而言优异的形状的弹性体作为用于从例如玻璃等平滑表面除去污物等的清扫构件。其中，经常使用表现出优异的弹性性能和耐磨耗性的聚氨酯。此类清扫构件用于例如电子照相装置等电子仪器、例如车辆、飞机和船舶的窗、建筑物和住宅的玻璃窗、浴室的墙壁、和太阳能电池板等。专利文献1公开了用于电子复印机的清洁刮板的聚氨酯弹性体。专利文献2公开了作为车辆用擦拭器的利用聚氨酯的清扫构件，并且专利文献3公开了作为窗的清扫构件的利用聚氨酯的清扫构件。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利申请公开No.2008-209736

专利文献2：日本专利申请公开No.2004-051894

专利文献3：日本专利申请公开No.2019-115471

发明内容

发明要解决的问题

观察到上述各文献中的清扫构件的擦拭性能随着清扫构件的温度伴随在高温环境中使用或长时间使用的升高而降低。根据专利文献1的发明的目的在于，提供用于电子复印机的清洁刮板的聚氨酯弹性体，其中该聚氨酯弹性体表现出优异的低温特性，即玻璃化转变点为-5℃以下，同时在宽范围的环境温度下表现出小的粘弹性变化。为了达到这样的目的，上述问题可以通过由多元醇组分、扩链剂和异氰酸酯组分构成的聚氨酯弹性体来解决，其中多元醇组分包括在两个末端具有羟基并且在分子中还具有酯基的双官能硅油；异氰酸酯组分包括芳香族异氰酸酯；硅油的含量相对于聚氨酯弹性体为5.0重量％至50重量％；聚氨酯弹性体表现出肖氏A硬度(shore A hardness)为70至90，在10℃下的粘弹性值tanδ(10)为0.32以下，并且在55℃下的粘弹性值tanδ(55)为0.02以上；并且tanδ(10)与tanδ(55)之差在0.30以内。然而，实施例中生产的聚氨酯弹性体表现出tanδ的峰值与在55℃的温度下的tanδ值之间较大的差异。特别是，在55℃的温度下的tanδ的值从使擦拭性能在该温度下稳定的观点来看过小。

本公开的一个方面旨在提供使得当由于在高温环境中使用或由于长时间使用而升温时防止擦拭性能的降低的清扫构件。本公开的另一方面旨在提供即使在高温下损耗系数tanδ也不容易降低的弹性构件。

用于解决问题的方案

根据本公开的至少一个方面，提供一种清扫构件，其包括包含聚氨酯的弹性构件，并且清扫构件通过弹性构件的至少一部分与被清扫构件的表面抵接来清扫被清扫构件的表面，

其中在-20℃至+60℃的温度范围对从弹性构件采样以包含与被清扫构件的抵接部分的样品的损耗系数tanδ进行的测量中，

表示tanδ的最大值的峰的峰温度存在于15.0℃以下，并且tanδ的最大值为0.20以上且0.55以下，并且

在55℃的温度下的tanδ为0.13以上，其中，

当将从弹性构件采样以包含与被清扫构件的抵接部分的样品在电离室内加热气化并且通过使用使构成样品的分子电离的直接样品导入型质谱仪以10℃/秒的升温速度加热至1000℃时，M2/M1为0.001以上，其中M1表示获得的所有离子的检出量，并且M2表示对应于源自具有三个以上的异氰酸酯基的多官能异氰酸酯的m/z值的范围的提取离子温谱图中的峰积分强度。

根据本公开的至少一个方面，提供一种弹性构件，其包含聚氨酯，其中

当在-20℃至+60℃的温度范围内测量从弹性构件采样的样品的损耗系数tanδ时，

表示tanδ的最大值的峰的峰温度存在于15.0℃以下，并且tanδ的最大值为0.20以上且0.55以下；

在55℃的温度下的tanδ为0.13以上；其中，

当将从弹性构件采样的样品在电离室内加热气化并且通过使用使构成样品的分子电离的直接样品导入型质谱仪以10℃/秒的升温速度加热至1000℃时，M2/M1为0.001以上，其中M1表示获得的所有离子的检出量，并且M2表示对应于源自具有三个以上的异氰酸酯基的多官能异氰酸酯的m/z值的范围的提取离子温谱图中的峰积分强度。

发明的效果

本公开的一个方面成功地提供使得当由于在高温环境中使用或由于长时间使用而升温时防止擦拭性能的降低的清扫构件。本公开的另一方面成功地提供即使在高温下损耗系数tanδ也不容易降低的弹性构件。

附图说明

[图1]为电子照相用清洁刮板的示意性透视图

[图2]为示出清洁刮板的边缘与被清扫构件抵接的状态的图

[图3]为车辆用擦拭器构件的示意性截面图

[图4]为示出车辆用擦拭器构件在清扫过程期间的状态的图

[图5]为清扫用擦拭器刮板的示意图

[图6]为清扫用擦拭器刮板清扫被清扫构件的过程的说明图

[图7]为追随性评价的试验机的示意图

具体实施方式

在本公开中，除非另有说明，否则表示数值范围的“XX以上且YY以下”或“XX至YY”的记载是指包括作为端点的下限和上限的数值范围。

当分段记载数值范围时，可以将各数值范围的上限和下限任意组合。

本发明人发现，例如，根据下述方面的弹性构件和利用该弹性构件的清扫构件对被清扫构件具有优异的追随性，并且使得当构件由于在高温环境中使用或由于长时间使用而升温时防止擦拭性能的降低。

<清扫构件的构成>

<损耗系数(tanδ)的峰温度>

设置有弹性构件的清扫构件在-20℃至+60℃的温度范围内对从弹性构件采样以包含与被清扫构件的抵接部的样品的损耗系数(以下也称为"tanδ")进行的测量中，具有表现出tanδ的最大值为15.0℃以下的峰的峰顶温度(以下也称为"tanδ峰温度")。tanδ峰温度为通常称为玻璃化转变温度的指标。以tanδ峰温度为边界，弹性体在比tanδ峰温度低的温度侧树脂样性质变强，而在高温侧表现为弹性体。如果tanδ峰温度为15.0℃以下，则可以使弹性构件在清扫构件的实际使用温度范围(例如，0至55℃)内起到弹性体的作用。

tanδ峰温度优选为14.0℃以下，更优选13.0℃以下。对下限没有特别限制，但是优选为-5.0℃以上，更优选0.0℃以上，并且还更优选5.0℃以上。tanδ峰温度可以基于聚氨酯中的硬链段与软链段的比率来调整。具体地，可以通过提高软链段与硬链段的比率将tan峰温度控制为较低。用于达到该目的的具体方法例如可以涉及使聚氨酯的原料组合物中多元醇与异氰酸酯的比率提高。

<损耗系数(tanδ)的最大值(峰值)>

本文中，tanδ表示弹性构件中粘性组分相对于弹性组分的比率。该值越小，则表示弹性组分的比例变得越大，并且对施加至弹性构件的力的响应变得越快。因此，为了获得对被清扫构件表现出良好的追随性的弹性构件，降低tanδ的最大值(以下也称为"tanδ峰值")是有效的。

具体地，通过将弹性构件的tanδ峰值规定为0.20以上且0.55以下，弹性构件可以对被清扫构件表现出良好的追随性。tanδ峰值特别优选为0.25以上且0.50以下。

<在55℃的温度下的损耗系数(tanδ)>

就能量而言，tanδ表示相对于贮存能量的损耗能量。当tanδ高时，将输入的振动能量转化为例如热等损耗能量的比率高，因此，弹性构件可以表现出高的减振性。

在设置有由聚氨酯制成的弹性构件的清扫构件长期摩擦被清扫构件的情况下，由于所产生的摩擦热，弹性构件的温度可能会上升至例如约55℃。随着弹性构件的温度上升，tanδ减小并且对被清扫构件的追随性改善，但是，相反地，减振性降低。结果，可能会出现颤动和异常噪音，并且还可能会出现擦拭不均和未擦拭的部分。因此，为了即使在弹性构件的温度达到55℃时也发挥稳定的擦拭性能，此处规定在55℃的温度下的tanδ为0.13以上是有效的。此处，在55℃的温度下的tanδ特别优选为0.15以上。对上限没有特别限制，只要其小于上述tanδ峰值即可，但是优选地，上限例如为0.50以下，并且特别是0.35以下。

一种用于降低tanδ峰值的方法可以涉及对弹性构件赋予晶体桥结构。然而，当单纯地在弹性构件中产生结晶结构时，在例如55℃等高温下，粘性项的值随着构成树脂的分子的运动性提高而减小。结果，tanδ减小，弹性构件的减振性降低，并且容易发生颤动。因此，为了获得对被清扫构件具有高的追随性并且即使在高温下也不容易发生颤动的清扫构件，将弹性构件的tanδ峰值规定为0.55以下并且在55℃的温度下的tanδ不会过小，发现聚氨酯在此处是有效的。

因此，由本发明人进行的研究揭示了通过以预定的比率使用双官能二苯基甲烷二异氰酸酯和三官能以上的多官能异氰酸酯(例如聚合MDI)作为聚氨酯的原料和通过使用使多官能异氰酸酯与多元醇以高效率反应的特定的催化剂，可以获得在55℃的温度下的tanδ为0.13以上、同时表现出tanδ峰温度为15.0℃以下且峰值在0.20以上且0.55以下的范围内的聚氨酯。推测可以通过使用例如上述那些材料获得表现出此类物理性质的聚氨酯的原因如下。

首先，通过借助使用特定的催化剂使多官能异氰酸酯的各异氰酸酯基与多元醇非常高效地反应，可以形成表现出高的交联密度的聚氨酯。这使得弹性项可以更大。同时，源自二苯基甲烷二异氰酸酯的氨基甲酸酯键部分表现出高的平面性并且容易堆叠。结果，在硬链段内形成其中产生了结晶结构的部分(以下也称为"结晶性区域")。在结晶性区域中，当施加外力时，外力可以通过晶体位移(crystal shifting)而被吸收，从而起到使粘性项增大的作用。虽然在常温区域中粘性项和弹性项二者均表现出较大的值，然而，通过调整二苯基甲烷二异氰酸酯与多官能异氰酸酯的比率，可以控制tanδ峰值以使其落在预定范围内。

此外，通常，在高温区域中，认为粘性项的值由于伴随增加的分子运动活跃性的结晶结构的松散或散开而减小。然而，认为在根据本公开的聚氨酯中，除了源自二苯基甲烷二异氰酸酯的结晶性区域的结晶性以外，还产生源自多官能异氰酸酯的三维交联结构；结果，结晶结构即使在高温下也不容易塌陷，并且在例如55℃的温度等高温下也可以将粘性项的值维持至一定程度。

根据本公开的一个方面的弹性构件为当将从弹性构件采样以包含与被清扫构件的抵接部分的样品在电离室内加热气化并且通过使用使构成样品的分子电离的直接样品导入型质谱仪以10℃/秒的升温速度加热至1000℃时，M2/M1为0.001以上，其中M1表示获得的所有离子的检出量，并且M2表示对应于源自具有三个以上的异氰酸酯基的多官能异氰酸酯的m/z值的范围的提取离子温谱图中的峰积分强度。

使M2/M1为0.001以上的聚氨酯可以具有源自三官能以上的异氰酸酯的高级交联结构。具有此类高级交联结构的聚氨酯可以更容易地实现例如表现出tanδ峰温度为15.0℃以下、tanδ峰值为0.20至0.55并且在55℃的温度下tanδ为0.13以上的物理性质。M2/M1优选为0.002以上，并且更优选0.004以上。虽然对上限没有特别限制，但是M2/M1优选为0.035以下，更优选0.020以下。因此，M2/M1优选为0.001以上且0.035以下，特别优选0.002以上且0.035以下，并且更优选0.004以上且0.020以下。

在根据本公开的聚氨酯中，当M3表示由使用直接样品导入型质谱仪的分析方法获得的、对应于源自二异氰酸酯的m/z值的范围的提取离子温谱图的峰的积分强度时，在第一锥形面和/或第二锥形面处的M3/M1优选为0.025至0.130，并且更优选0.038至0.108。当M3/M1在上述范围内时，聚氨酯可以具有一定量的结晶结构。

具有此类结晶结构的聚氨酯可以更容易地达到例如表现出tanδ峰温度为15.0℃以下、tanδ峰值为0.20至0.55并且在55℃的温度下tanδ为0.13以上的物理性质。

优选地，将M2/M3设定为0.046以上且0.441以下。本文中，M2/M3为表示聚氨酯的源自异氰酸酯的结构中源自二异氰酸酯的结构部分与源自三官能以上的多官能异氰酸酯的结构部分的比率的参数。通过将M2/M3规定在上述范围内，更容易实现例如表现出tanδ峰温度为15.0℃以下、tanδ峰值为0.20至0.55并且在55℃的温度下tanδ为0.13以上的物理性质。

根据本公开的一个方面的聚氨酯可以为例如包括包含二异氰酸酯和三官能以上的多官能异氰酸酯的异氰酸酯化合物和包含三官能以上的多官能醇的醇的聚氨酯原料组合物的反应产物。

上述多元醇的实例可以包括以下。聚酯多元醇，例如聚己二酸乙二醇酯多元醇、聚己二酸丁二醇酯多元醇、聚己二酸己二醇酯多元醇、(聚己二酸乙二醇酯/聚己二酸丙二醇酯)多元醇、(聚己二酸乙二醇酯/聚己二酸丁二醇酯)多元醇和(聚己二酸乙二醇酯/聚己二酸新戊二醇酯)多元醇；通过己内酯的开环聚合获得的聚己内酯系多元醇；聚醚多元醇，例如聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基醚二醇；以及聚碳酸酯二醇。前述物质可以单独地使用或以两种以上的组合使用。在上述多元醇中，使用己二酸酯的聚酯多元醇是优选的，这是因为在该情况下可以获得表现出优异的机械特性的聚氨酯弹性体。

特别是，更优选的是具有4个以上的碳原子的多元醇，例如聚己二酸丁二醇酯多元醇或聚己二酸己二醇酯多元醇。优选地，在本文中并用二醇中的碳原子数不同的多元醇例如聚己二酸丁二醇酯多元醇和聚己二酸己二醇酯多元醇。由于存在不同种类的多元醇，软链段结晶受到抑制；进而，这使得抑制硬链段聚集。

可以在本文中使用能够使聚氨酯弹性体链延长的二醇和多元醇作为扩链剂。二醇的实例包括以下。乙二醇(EG)、二甘醇(DEG)、丙二醇(PG)、二丙二醇(DPG)、1,4-丁二醇(1,4-BD)、1,6-己二醇(1,6-HD)、1,4-环己烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、亚二甲苯基二醇(对苯二甲醇)、和三甘醇。三元以上的多元醇的实例包括三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇和山梨糖醇。前述物质可以单独地使用或以两种以上的组合使用。

上述二异氰酸酯的实例包括以下。4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4'-MDI)、2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)、2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)、二甲苯二异氰酸酯(XDI)、1,5-萘二异氰酸酯(1,5-NDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(氢化MDI)、四亚甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)和碳二亚胺改性的二苯基甲烷二异氰酸酯。

在上述物质中，优选的是4,4'-MDI，这是因为其两个异氰酸酯基具有同等的反应性。

例如三官能以上的多官能异氰酸酯选自由三苯基甲烷-4,4',4”-三异氰酸酯(TTI)、硫代磷酸三(苯基异氰酸酯)(TPTI)和聚合MDI组成的组中的至少一种。在上述物质中，可以更适合地使用硫代磷酸三(苯基异氰酸酯)(TPTI)和聚合MDI。

聚合MDI由以下化学式(1)和化学式(1)’表示。化学式(1)’中的n优选为1以上且4以下。化学式(1)表示化学式(1)’中的n为1的情况。

在聚氨酯为使用由化学式(1)'表示的聚合MDI作为三官能以上的多官能异氰酸酯来生产的聚氨酯的情况下，在通过上述质谱分析获得的提取离子温谱图中，可以将M2设定为对应于以下范围的峰积分强度的总和：源自由化学式(1)'表示的结构中的n＝1的m/z值为380.5至381.5的范围、源自n＝2的m/z值为511.5至512.5的范围、源自n＝3的m/z值为642.5至643.5的范围、和源自n＝4的m/z值为773.5至774.5的范围。

此外，作为三官能以上的异氰酸酯的TTI具有由以下化学式(3)表示的结构。在使用TTI合成的聚氨酯中，在按照上述方法获得的提取离子温谱图中，可以将M2设定为m/z出现在366.5至367.5的范围内的、源自TTI的阳离子化物的峰的积分强度。

作为三官能以上的多官能异氰酸酯的硫代磷酸三(苯基异氰酸酯)(TPTI)具有由以下化学式(4)表示的结构。在使用TPTI合成的聚氨酯中，在通过上述质谱分析获得的提取离子温谱图中，可以将M2设定为m/z出现在464.5至465.5的范围的、源自TPTI的阳离子化物的峰的积分强度。

在使用由化学式(2)表示的4,4'-MDI作为二异氰酸酯而合成的聚氨酯中，在通过上述质谱分析获得的提取离子温谱图中，可以将M3设定为使源自由化学式(2)表示的结构的m/z值在249.5至250.5的位置处具有峰顶的、源自4,4'-MDI的峰的积分强度。

作为催化剂，可以使用通常使用的聚氨酯弹性体固化用催化剂。在前述物质中，叔氨基醇是优选的。叔氨基醇的实例包括2-(二甲基氨基)乙醇、3-(二甲基氨基)丙醇、2-(二甲基氨基)-1-甲基丙醇、2-{2-(二甲基氨基)乙氧基)乙醇、2-{2-(二乙基氨基)乙氧基)乙醇和2-[{2-(二甲基氨基)乙基}甲基氨基]乙醇。

在前述物质中，优选的是2-[{2-(二甲基氨基)乙基}甲基氨基]乙醇(商品名：TOYOCAT-RX5，由Tosoh Corporation制造)和2-{2-(二甲基氨基)乙氧基)乙醇(商品名：TOYOCAT-RX3，由Tosoh Corporation制造)，其为使得高效地进行利用三官能以上的多官能异氰酸酯的交联反应的温敏性催化剂。此类温敏性催化剂使得上述多官能异氰酸酯与多元醇以非常高的效率反应，并且还使得能够在聚氨酯中更好地形成更高级的交联结构。

聚氨酯的原料组合物中可以根据需要配混颜料、增塑剂、拒水剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、和光稳定剂等添加剂。

<电子照相法中的清扫构件的构成>

可以使用根据本公开的一个方面的清扫构件例如作为电子照相图像形成设备用清洁刮板。电子照相用清洁刮板可以适用的被清扫构件的实例包括例如感光构件等图像承载构件和例如中间转印带等环状带。以下将基于作为被清扫构件的图像承载构件的实例详细地说明清扫构件的实施方案，但是本发明不限于此。

图1为清扫构件1的示意性透视图。清扫构件1具有根据本公开的一个方面的包含聚氨酯的弹性构件2和支承弹性构件2的支承构件3。优选地，支承构件3在弹性构件2的长度方向上支承弹性构件2。

图2为示意性地示出其中清扫构件1与被清扫构件6接触的截面状态的实例。弹性构件2具有面向被清扫构件6的主面4和与主面4一起形成前端侧边缘的前端面5。附图标记R表示被清扫构件的旋转方向。

在电子照相图像形成设备运行期间，设备的内部温度上升至55℃附近。这不仅受到清扫构件与被清扫构件之间的抵接部处的发热的影响，还例如受到设备内的加热器影响。由于与例如图像承载构件等被清扫构件摩擦，弹性构件的温度容易升高至约55℃。然而，设置有根据本公开的弹性构件的清洁刮板使得即使在弹性构件达到例如55℃等高温时也维持稳定的清洁性能。在这方面，根据本公开的一个方面的电子照相用清洁刮板有助于高品质电子照相图像的稳定形成。

[支承构件]

如图2中所示，支承构件为在电子照相图像形成设备内支承弹性构件2以使弹性构件2的前端与作为被清扫构件的电子照相感光鼓6的表面抵接的构件3。对支承构件的构成没有特别限制，只要可以产生构件的功能即可。对该构件的材料没有特别限制，只要可以产生其功能即可，并且实例包括以下材料。例如，金属材料例如钢板、不锈钢板、镀锌钢板、无铬钢板，和树脂例如6-尼龙和6,6-尼龙。

<设置有弹性构件的清洁刮板的生产方法>

对根据本公开的清洁刮板的生产方法没有特别限制，并且可以从已知的方法中选择任何合适的方法。例如，可以将脱模剂涂布至清洁刮板用模具的内表面上，并且可以在模具上配置支承构件，然后注入上述聚氨酯原料组合物，并且通过加热来固化，从而可以获得其中板状的弹性构件(刮板构件)和支承构件彼此一体化的清洁刮板。

聚氨酯优选包括包含二异氰酸酯和三官能以上的多官能异氰酸酯的异氰酸酯化合物与包含三官能以上的多官能醇的醇的反应产物。弹性构件的生产方法例如具有通过使异氰酸酯化合物与多元醇反应来获得预聚物的工序、将作为固化剂的包括多元醇和三官能以上的多官能醇的醇和催化剂与获得的预聚物混合以获得聚氨酯原料组合物的工序、和将获得的聚氨酯原料组合物固化以得到弹性构件的工序。

在获得预聚物的工序中，优选进行反应以使NCO含量优选为约5至30质量％，更优选约8至15质量％。反应温度优选为约50至120℃，更优选约70至90℃。反应时间优选为约30分钟至400分钟，更优选约120分钟至300分钟。

当将聚氨酯原料组合物固化时，例如，优选将它们在100至180℃下固化约1至5分钟。

对聚氨酯原料组合物中的各材料的含量没有特别限制，只要满足上述tanδ和M2/M1即可。例如，聚氨酯原料组合物中的二异氰酸酯的含有比优选为2至30质量％，更优选10至25质量％。聚氨酯原料组合物中的三官能以上的多官能异氰酸酯的含有比优选为5至35质量％，更优选10至20质量％。聚氨酯原料组合物中的多元醇的含量比优选为30至80质量％，更优选50至70质量％。聚氨酯原料组合物中的三官能以上的多官能醇的含量比优选为1至10质量％，更优选2至5质量％。

作为脱模剂，可以使用已知的脱模剂例如氟系脱模剂、有机硅系脱模剂或表面活性剂；然而，出于环境方面、成本方面和性能方面的考虑，本文中优选的是有机硅系脱模剂。作为有机硅系脱模剂，例如，本文中使用以溶剂稀释的硅油和有机硅树脂的混合物。可以使用例如二甲基硅油(ELEMENT14PDMS系列(商品名，由Momentive Performance MaterialsInc.制造))作为硅油，并且可以使用例如"SR1000"、"SS4230"或"SS4267"(均为商品名，由Momentive Performance Materials Inc.制造)或"MQ803TF"(商品名，由WackerAsahikasei Silicone Co.,Ltd.制造)作为有机硅树脂。任何等级的上述硅油和有机硅树脂可以与硅油组合使用。有机硅树脂中的不挥发成分的比率优选为10至70质量％。

准备由上模和下模构成的清洁刮板用成形模具，将粘接剂涂布至支承构件的一个端部，并且在模具的刮板部形成用模腔内配置支承构件以使涂覆有粘接剂的部分突出至模腔中。将作为弹性构件原料的液状的聚氨酯原料组合物通过该模具的短边方向端面中的开口部注入该模具内，并且在100℃至150℃下进行固化反应，以获得其中支承构件和弹性构件彼此一体化的成形品。清洁刮板可以通过将弹性构件切割为预定的形状来生产(这在以下称为制法I)。

准备由上模和下模构成的清洁刮板用成形模具，将粘接剂涂布至两个支承构件各自的一个端部，并且将支承构件在模具的刮板部形成用模腔内彼此相对地配置以使涂覆有粘接剂的部分突出至模腔中。将作为弹性构件原料的液状的聚氨酯原料组合物通过该模具的短边方向端面中的开口部注入该模具内，并且在100℃至150℃下进行固化反应，以获得其中两个支承构件和弹性构件彼此一体化的成形品。注入时，将成形模具倾斜0至25°的角度以使原料组合物首先流过两个支承构件之一。然后，可以通过切割所得成形品的弹性构件部分的短边方向中央部从而分离为两个部分、然后进一步沿着支承构件沿长度方向的两端部将弹性构件切断除去来生产两个清洁刮板(以下称为制法II)。

还可以采取另一方法，其中将聚氨酯弹性体片材与上述聚氨酯原料组合物分开成形，并且切成条状以制备弹性构件，随后将弹性构件的接合部重叠在其上已涂布或贴附有粘接剂的支承构件上，通过加热和加压引起整体的粘接。

<处理盒和电子照相图像形成设备>

可以通过将清洁刮板组装至构成为可拆卸地安装至电子照相图像形成设备的处理盒中来使用清洁刮板。具体地，例如，根据本方面的清洁刮板可以用于设置有作为被清扫构件的图像承载构件和配置为能够清洁图像承载构件的表面的清洁刮板的处理盒中。此类处理盒有助于高品质电子照相图像的稳定形成。

根据本公开的一个方面的电子照相图像形成设备包括例如感光构件等图像承载构件和配置为能够清洁图像承载构件的表面的清洁刮板，其中该清洁刮板为上述清洁刮板。此类电子照相图像形成设备可以稳定地形成高品质电子照相图像。

-车辆用擦拭器构件-

可以使用根据本公开的清扫构件作为擦拭被清扫构件的表面的车辆用擦拭器刮板。即，清扫构件优选为用于例如车辆风窗玻璃等被清扫构件中的擦拭器装置的车辆用擦拭器构件。车辆用擦拭器刮板用于汽车、火车、船舶和飞机等，用于擦除附着至例如风窗玻璃和后窗等玻璃面的水滴和污物等，以由此确保驾驶员的视野。要求用于车辆用擦拭器刮板的清扫构件表现出充分的追随性，从而从具有曲率大的部分和曲率小的部分的玻璃面擦除包括液体系的附着物、废气中包含的细颗粒和来自沥青等的粉尘等多样化的清扫对象物。为了从玻璃面擦除附着力强的清扫对象物，需要抑制由于清扫构件伴随在热环境下使用和/或伴随长期使用高温化而引起的颤动。

如图3(a)中所示，车辆用擦拭器构件包括车辆用擦拭器支承部11和唇部(前端部)13。如图3(b)中所示，颈部12可以插在支承部11和唇部13之间，从而允许唇部13摆动。例如，在车辆用擦拭器构件沿与长度方向垂直的方向的截面中，可以将颈部12的宽度设定为小于车辆用擦拭器支承部11的宽度和唇部13的宽度。

如图4(a)中所示，车辆用擦拭器构件的唇部13沿擦拭方向倾斜，以使唇部的一部分与被清扫构件的表面抵接。特别地，在如图4(b)中所示具有颈部12的情况下，唇部13从颈部开始沿擦拭方向倾斜，以使唇部的一部分与被清扫构件的表面抵接。

为了适当地控制擦拭时唇部相对于被清扫构件的倾斜度，如图3(c)中所示，唇部13的沿与车辆用擦拭器构件的长度方向垂直的方向的截面可以在更靠近车辆用擦拭器支承部11的一侧具有肩部20。如图3(d)中所示，肩部可以具有锥形形状14，其宽度从靠近支承部11的一侧起沿远离支承部11的方向逐渐减小。由于具有此类肩部，唇部在擦拭期间倾斜以使车辆用擦拭器支承部与肩部接触。结果，变得可以稳定地控制擦拭期间的倾斜度和唇部相对于被清扫构件的角度。

车辆用擦拭器构件形成为沿长度方向具有基本上均匀的截面形状。图4(a)和图4(b)为示出通过车辆用擦拭器构件的清扫过程期间的状态的说明图。

在图4(a)中，车辆用擦拭器构件的唇部13具有：与被清扫构件50抵接的第一唇面15、在第一唇面15的相对侧的第二唇面16、和与第一唇面15和第二唇面16一起在唇部13最远离支承部11的一侧构成第一边缘18和第二边缘19的前端面17(关于第一边缘18、第二边缘19和前端面17，参见图3)。

在图4(b)中，车辆用擦拭器构件的唇部13具有第二唇面16、在第二唇面16的相对侧的第一唇面15、和与第一唇面15和第二唇面16一起在唇部13最远离支承部11的一侧构成第一边缘18和第二边缘19的前端面17(关于第一边缘18、第二边缘19和前端面17，参见图3)。

箭头R表示车辆用擦拭器构件的清扫方向。通过从沿图4(a)中的箭头R的方向清扫切换为沿图4(b)中的箭头R的方向清扫，与被清扫构件抵接的表面从第一唇面15切换为第二唇面16。

在车辆用擦拭器刮板中，如使用由作为与被清扫构件的接触部的唇部处的弹性构件制成以使样品包含与被清扫构件的抵接部的损耗系数tanδ测量用样品按照上述方法所测量的，表现出tanδ的最大值的峰的峰温度和该峰的最大值满足上述关系。结果，在由车辆用擦拭器刮板进行清扫时，在实际使用温度范围内抑制与被清扫构件抵接的车辆用擦拭器刮板的接触部的树脂化，并且在长度方向上维持均匀抵接，由此可以实现充分的追随性。

此外，优选的是，车辆用擦拭器构件至少具有车辆用擦拭器支承部和与风窗玻璃的表面抵接的唇部，这是因为，在该情况下，沿长度方向的抵接均匀性得到改善，并且由于实现了充分的减振性而抑制颤动。

此外，优选的是，车辆用擦拭器构件至少具有车辆用擦拭器支承部、与风窗玻璃的表面抵接的唇部、和唇部上的在车辆用擦拭器支承部侧的肩部，这是因为，在该情况下，沿长度方向的抵接均匀性进一步得到改善，并且由于实现了充分的减振性而抑制颤动。

此外，优选的是，车辆用擦拭器构件至少具有车辆用擦拭器支承部和经由颈部可摆动地连接至车辆用擦拭器支承部的唇部，这是因为，在该情况下，沿长度方向的抵接均匀性进一步得到改善，并且由于实现了充分的减振性而抑制颤动。

此外，在车辆用擦拭器刮板中，使用作为与被清扫构件的接触部的唇部处的弹性构件的样品的损耗系数tanδ满足上述条件。结果，在由车辆用擦拭器刮板进行清扫时，即使当清扫构件由于在热环境中使用和/或长时间使用而高温化时，车辆用擦拭器刮板也提供充分的减振性，使得抑制颤动。

<车辆用擦拭器刮板的生产方法>

对车辆用擦拭器刮板的生产方法没有特别限制，并且可以从已知的方法中选择。例如，具有锥形部分的唇部可以通过将聚氨酯弹性体原料组合物注入车辆用擦拭器刮板用模具内并且通过组合物的加热固化来获得。

锥形部分的前端部可以通过切割来成形。这样做是优选的，这是因为可以使第一边缘和第二边缘以高的平滑度成形。可以选择地，可以以使锥形部分在彼此相对的同时抵接的形式来生产一对串联形状的成形体，然后将成形体沿长度方向切割，结果，生产了各车辆用擦拭器刮板。刮板支承部和颈部可以使用常规已知的材料并且借助常规已知的生产方法来生产。

<包括车辆用擦拭器臂的整体工艺>

本公开的车辆用擦拭器刮板可以用于例如串联式或对向擦拭式等各种形式的擦拭器装置。

-清扫用擦拭器刮板(擦拭用清扫构件)-

使根据本公开的擦拭用清扫构件的弹性构件与被清扫构件的表面抵接，以由此清扫被清扫构件的表面。可以使用清扫构件作为用于清扫以例如窗玻璃、瓷砖、墙壁、镜头和太阳能电池板为代表的表面的清扫用擦拭器刮板。要求清扫用擦拭器刮板具有充分的追随性，从而即使在不对被清扫面施加强压力的情况下也抑制擦拭不均匀。为了从被清扫面擦拭附着力强的清扫对象物，需要抑制颤动，该颤动源自由于在该情况下施加的强压力而导致清扫构件的高温化。

如图5(a)中所示，清扫用擦拭器刮板具有压向被清扫面的弹性构件32，以使弹性构件的一部分与被清扫构件的表面抵接，以由此清扫被清扫构件的表面。

虽然图5(a)仅示出弹性构件32，但是如图5(c)中所描绘的，(为了沿清扫用擦拭器刮板的长度方向稳定地按压的目的)优选提供在弹性构件的长度方向上支承弹性构件的弹性构件支承部33。

如图5(b)中所示，可以设置可以握持的握持部31和由握持部31支承并且压向被清扫面的弹性构件32。如图5(c)中所示，可以在握持部31和弹性构件32之间设置支承弹性构件32的弹性构件支承部33。

握持部31为可以由以手为代表的清扫作业主体握持或持有的部分。握持部31沿与弹性构件32延伸的方向交叉的方向延伸。对形状没有特别限制，只要握持部31可以由清扫作业主体握持或持有即可。可以将清扫辅助用夹具连接至握持部。夹具的实例包括为了清扫高处的目的的使握持部延长的夹具。对握持部31的材料没有特别限制，并且握持部31可以由树脂或金属制成。

例如，如图5(d)中所示，可以设置其中弹性构件支承部和握持部彼此一体化的支承握持部34。例如可以使支承握持部34成形为夹持弹性构件32的一部分。如图5(e)中所示，可以使弹性构件32和握持部31彼此一体化。握持部31、弹性构件支承部33和弹性构件32可以各自可拆卸或者可以与其它构件一体化。

在清扫用擦拭器刮板中，如使用由与被清扫构件的接触区域处的弹性构件32制成以使样品包含与被清扫构件的抵接部的损耗系数tanδ测量用样品按照上述方法所测量的，表现出tanδ的最大值的峰的峰温度和该峰的最大值满足上述关系。结果，即使当没有对清扫用擦拭器刮板施加强的按压的情况下进行清扫时，清扫构件对被清扫面的抵接宽度也变得较窄。如果弹性构件的损耗系数落在上述范围内，则可以在该狭窄的抵接宽度上产生充分的追随性，结果，施加的力集中在抵接部，以使不发生附着物单纯地从被清扫构件擦除的现象，从而可以将附着物刮除，而不会由于剥离而导致漏掉。

此外，优选的是，清扫用擦拭器刮板设置有弹性构件支承部33，这是因为，在该情况下，通过清扫用擦拭器刮板沿长度方向的稳定按压来进一步提高追随性。此外，优选的是，清扫用擦拭器刮板设置有待握持的握持部31，这是因为，在该情况下，可以将清扫用擦拭器刮板沿长度方向稳定地按压，结果，进一步提高追随性。

<清扫用擦拭器刮板的弹性构件的生产方法>

对清扫用擦拭器刮板的弹性构件的生产方法没有特别限制，并且可以从已知的方法中选择。例如，清扫用擦拭器刮板的弹性构件可以通过将聚氨酯弹性体原料组合物注入清扫用擦拭器刮板的弹性部用模具内并且通过组合物的加热固化来获得。

弹性部的前端部可以通过切割来成形。这样做是优选的，这是因为，在该情况下，前端侧边缘可以以高的平滑度成形。可选地，可以生产其中弹性部的前端面在彼此相对的同时抵接的一对串联形状的成形体，然后将成形体沿长度方向切割，结果，生产了各清扫用擦拭器刮板。

<清扫用擦拭器刮板的使用方法>

接下来，将说明清扫用擦拭器刮板的使用方法。为了除去污物，清扫作业主体持有握持部31或支承握持部34，在将弹性构件32压向被清扫构件的同时，使清扫用擦拭器刮板沿与弹性构件32延伸的方向交叉的方向移动。图6示出清扫时清扫用擦拭器刮板与被清扫构件35接触并且在被清扫构件35上滑动的清扫过程的状态的说明图。

清扫用擦拭器刮板移动的方向为例如与弹性构件32延伸的方向交叉的方向；本文中，清扫用擦拭器刮板可以例如通过沿图6(a)中所示的推动方向C和图6(b)中所示的拉动方向W移动来使用。例如，可以使由唇面36和前端面38构成的前端侧边缘在与被清扫构件35抵接的同时移动。污物可以预先使用液体洗涤剂或水等来润湿，并且可以与液体洗涤剂或水等一起除去。

<清扫用擦拭器刮板的形状>

对清扫用擦拭器刮板中的弹性构件32、弹性构件支承部33以及握持部31或支承握持部34的形状和安装方式没有限制。同样地，对弹性构件支承部33安装至弹性构件32的方式和握持部31或支承握持部34安装至弹性构件支承部33的方式也没有限制。

实施例

以下，将通过制造例、实施例和比较例来说明本公开，然而，本公开完全不限于实施例等。对于实施例和比较例中示出的原材料以外的原材料，使用试剂或工业化学品。

<电子照相用清扫构件>

在本实施例中，生产并评价图1中示出的一体成形型清洁刮板。另外，除非另有说明，否则实施例和比较例中的表述“份”均基于质量。

<实施例1>

[支承构件]

准备厚度为1.6mm的镀锌钢板并且对其进行加工以获得由图2中的附图标记3表示的具有L形截面的支承构件。将氨基甲酸酯-金属单层型粘接剂(商品名：Chemlock 219，由LORD Corporation制造)涂布至支承构件的与弹性构件接触的部位。

[弹性构件用原料的制备]

将下表1中给出的材料混合并且使其在80℃的温度下反应3小时，以得到NCO含量为10.2质量％的预聚物。

[表1]

表1

通过将下表2中给出的材料混合来制备固化剂。

[表2]

表2

将上述固化剂添加至上述预聚物中，进行混合以得到原料组合物。

将支承构件的粘接剂涂布部位配置为突出至清洁刮板用成形模具的腔体内(制法I)。将原料组合物注入腔体内，并且在130℃的温度下固化2分钟。随后脱模，以得到聚氨酯和支承构件的一体化成形体。

在注入原料组合物之前，将腔体的内部预先用脱模剂A涂布。脱模剂A为下表3中给出的材料的混合物。

[表3]

表3

将获得的一体化成形体的聚氨酯以使边缘角度为90度并且聚氨酯沿短边方向、厚度方向和长度方向的距离分别为7.5mm、1.8mm和240mm的方式来切割，以得到根据本实施例的清洁刮板。然后如下对该清洁刮板进行评价。

<损耗系数tanδ(粘弹性)的测量方法>

损耗系数tanδ(粘弹性)按照日本工业标准(JIS)K 6394:2007("硫化橡胶和热塑性橡胶-动态性质的确定-通用指南")来测量。

测量条件如下所述。

装置：动态粘弹性测量装置(商品名：DMA EXPLEXOR 500N，由NETZSCH-GeraetebauGmbH制造)；

静态应变：2％；

动态应变：0.5％；

测量温度：-20℃至60℃；

测量频率：10Hz

损耗系数tanδ测量用样品如下来制备。

制备样品以包含弹性构件与被清扫构件的抵接部的角部。通过切出0.5mm、1.0mm和30mm的长方体来生产样品。

<M1、M2和M3的测量>

本文中，M1至M3借助将样品直接导入至离子源而不经过气相色谱仪(GC)的直接样品导入法(DI法)来算出。

本文中使用的设备为离子阱型GC/MS(商品名：POLARIS Q，由Thermo FisherScientific Inc.制造)，其中使用直接暴露探针(DEP)作为直接导入探针。与被清扫构件的抵接部的表面按照以下方法来测量。在采样时，使用生物切割机来切割聚氨酯等的构件。具体地，切出各构件以包含与被清扫构件的抵接部。在存在多个抵接部的情况下，将其中的每一者切出。

然后，将约0.1μg从与被清扫构件的抵接部的表面采样的样品固定至位于探针的前端的细丝，并且将整体直接插入电离室中。此后，将样品以恒定的升温速度(10℃/s)从室温快速加热至1000℃，并且使用质谱仪检测气化的气体。

将获得的总离子流温谱图中所有峰的积分强度的总和取作所有离子的检出量M1，并且将对应于源自三官能以上的多官能异氰酸酯的m/z值范围的提取离子温谱图的峰积分强度的总和取作M2；随后，使用上述M1和M2的值来算出(M2/M1)。

本文中，根据本实施例的聚氨酯使用聚合MDI(MR200)作为三官能以上的异氰酸酯来合成。在按照上述方法获得的此类聚氨酯的提取离子温谱图中，检测到源自聚合MDI的阳离子化物的峰，所述峰在源自由化学式(1)'表示的结构中的n＝1的m/z值为380.5至381.5的范围、源自n＝2的m/z值为511.5至512.5的范围、源自n＝3的m/z值为642.5至643.5的范围和源自n＝4的m/z值为773.5至774.5的范围的各位置处具有峰顶。在本实施例中，将这些积分强度的总和取作M2。

在后述其它实施例中，用作三官能以上的异氰酸酯的TTI具有由以下化学式(3)表示的结构。在使用TTI合成的聚氨酯的按照上述方法获得的提取离子温谱图中，检测到在m/z为366.5至367.5的位置处具有峰顶的源自TTI的阳离子化物的峰。因此，在本实施例中，将该峰积分强度取作M2。

同样地，在后述实施例中用作三官能以上的多官能异氰酸酯的硫代磷酸三(苯基异氰酸酯)(TPTI)具有由化学式(4)表示的结构。在使用TPTI合成的聚氨酯的按照上述方法获得的提取离子温谱图中，检测到在m/z为464.5至465.5的位置处具有峰顶的源自TPTI的阳离子化物的峰。在本实施例中，将该峰积分强度取作M2。

相比之下，在作为二异氰酸酯的4,4'-MDI的情况下，当源自4,4'-MDI的由化学式(2)表示的结构的m/z在249.5至250.5的范围内时，将由上述化学式(2)表示的结构阳离子化，并且检测所得产物。将对应于该结构的提取离子温谱图的峰积分强度取作(M3)。

<追随性的评价方法>

将实施例1的清洁刮板组装至彩色激光束打印机(商品名：HP LaserJetEnterprise Color M553dn，由The Hewlett-Packard Company制造)的青色盒中作为用于在本文中为被清扫构件的感光鼓的清洁刮板。将青色盒的显影机中的调色剂完全用后述调色剂1替代。

在低温低湿环境(温度为15℃，相对湿度为10％)下放置24小时之后，在相同环境下形成12,500张图像作为可打印张数(以下也称为"通常评价")。然后，将所使用的显影机用具有其中所有调色剂用调色剂1替代的新的青色盒的显影机替代；然后再次形成12,500张图像作为可打印张数(下文中称为"双重评价")。

在盒的背面开孔，并且在将废调色剂适当地吸出的同时进行评价。获得的图像的性能根据以下评价标准来评级。

A：由清洁刮板引起的图像缺陷(图像上的条纹)在通常评价或双重评价中均不发生。

B：由清洁刮板引起的图像缺陷(图像上的条纹)在通常评价中不发生，但是在双重评价中轻微地发生(条纹长度为5mm以下)。

C：由清洁刮板引起的图像缺陷(图像上的条纹)在通常评价中不发生，但是在双重评价中发生(超过10mm)；可选地，在通常评价中也发生图像缺陷。

<颤动的评价方法>

将实施例1的清洁刮板组装至彩色激光束打印机(商品名：HP LaserJetEnterprise Color M553dn，由The Hewlett-Packard Company制造)的青色盒中作为用于在本文中为被清扫构件的感光鼓的清洁刮板。青色盒的显影机中的调色剂完全用后述调色剂1替代。

在高温高湿环境(温度为30℃，相对湿度为80％)下放置24小时之后，在相同环境下形成12,500张图像作为可打印张数(以下称为"通常评价")。然后，将所使用的显影机用具有其中所有调色剂用调色剂1替代的新的青色盒的显影机替代；然后再次形成12,500张图像作为可打印张数(下文中称为"双重评价")。

在相同环境下进行的评价中，清洁刮板的弹性构件温度由于激光束打印机自身的运行热量和由于在清洁刮板的抵接部处的摩擦热而上升，达到55℃。结果，可以评价在高温下的颤动。

A：由清洁刮板引起的图像缺陷(图像上的条纹)在通常评价或双重评价中均不发生；也不产生异常噪音。

B：由清洁刮板引起的图像缺陷(图像上的条纹)在通常评价中不发生，但是在双重评价中仅轻微地发生(条纹长度为5mm以下)；不产生异常噪音。

C：由清洁刮板引起的图像缺陷(图像上的条纹)在通常评价中不发生，但是在双重评价中发生(超过10mm)；可选地，即使在通常评价中也发生图像缺陷；可选地，产生异常噪音。

<调色剂1的生产方法>

贯穿下文，除非另有说明，否则"份"均基于质量。

(水系介质1的制备工序)

这里，在配备有搅拌机、温度计和回流管的反应容器中，将14.0份磷酸钠(十二水合物，由Rasa Industries,Ltd.制造)投入650.0份离子交换水中，并且在用氮气吹扫的同时将整体在65℃下保温1.0小时。在使用T.K.均质混合器(由Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.制造)以15000rpm搅拌的同时，将由将9.2份氯化钙(二水合物)溶解在10.0份离子交换水中得到的氯化钙水溶液一次性投入，以制备包含分散稳定剂的水系介质。然后，将10质量％盐酸投入水系介质中，以将pH调节至5.0，并且得到水系介质1。

(聚合性单体组合物的制备工序)

-苯乙烯：60.0份

-C.I.颜料蓝15:3：6.5份

将上述材料投入磨碎机(由Mitsui Miike Machinery Co.,Ltd.制造)中，使用直径为1.7mm的氧化锆颗粒以220rpm进一步分散5.0小时，以制备颜料分散液。将以下材料添加至颜料分散液中。

-苯乙烯：20.0份

-丙烯酸正丁酯：20.0份

-交联剂(二乙烯基苯)：0.3份

-饱和聚酯树脂：5.0份

(环氧丙烷改性的双酚A(2摩尔加合物)与对苯二甲酸的缩聚物(摩尔比10:12)，玻璃化转变温度Tg＝68℃，重均分子量Mw＝10000，分子量分布Mw/Mn＝5.12)

-费-托蜡(熔点78℃)：7.0份

将所得产物在65℃下保温，使用T.K.均质混合器(由Tokushu Kika KogyoCo.,Ltd.制造)以500rpm来溶解和分散至均质，以制备聚合性单体组合物。

(造粒工序)

在将水系介质1的温度保持在70℃并且将T.K.均质混合器的旋转速度保持在15000rpm的同时，将聚合性单体组合物投入水系介质1，并且添加10.0份聚合引发剂过氧化新戊酸叔丁酯。在维持15000rpm的同时，将整体在搅拌装置中原样造粒10分钟。

(聚合/蒸馏工序)

在造粒工序之后，将搅拌机替换为螺旋桨搅拌叶片，并且在将温度保持在70℃的情况下和以150rpm进行搅拌的同时进行聚合5.0小时；然后，通过使温度升高至85℃和通过加热2.0小时来进行聚合反应。

此后，将反应容器的回流管替换为冷却管，并且将所得浆料加热至100℃；结果，进行蒸馏6小时，以馏去未反应的聚合性单体，并且得到调色剂基础颗粒分散液。

(有机硅化合物的聚合)

这里，将60.0份离子交换水称量至配备有搅拌机和温度计的反应容器中，并且使用10质量％盐酸将pH调节为4.0。在搅拌的同时，通过加热使温度达到40℃。

然后添加40.0份作为有机硅化合物的甲基三乙氧基硅烷，并且搅拌2小时以上以进行水解。在油-水分离停止并且形成单层时目视确认水解的终点；然后，通过冷却来获得有机硅化合物的水解液。

将获得的调色剂基础颗粒分散液的温度冷却至55℃，此后，向其中添加有机硅化合物的水解液25.0份，以引发有机硅化合物的聚合。在原样保持15分钟之后，使用3.0质量％碳酸氢钠水溶液将pH调节至5.5。在55℃下继续原样搅拌，保持60分钟，此后使用3.0质量％碳酸氢钠水溶液将pH调节至9.5，进一步保持240分钟，以得到调色剂颗粒分散液。

(洗涤和干燥工序)

聚合工序一旦结束，将调色剂颗粒分散液冷却，并且将盐酸添加至调色剂颗粒分散液中以将pH调节至1.5以下，随后在搅拌的同时使分散液静置1小时，然后使用加压过滤器进行固-液分离，以得到调色剂滤饼。将该调色剂滤饼用离子交换水再次浆化以再次形成分散液，随后使用上述过滤器进行固-液分离，以得到调色剂滤饼。

将获得的调色剂滤饼在40℃的恒温槽中干燥72小时，并且进行分级，以得到调色剂1。

<实施例2>

除了在这里使用1.32g RX3(商品名：TOYOCAT-RX3，由Tosoh Corporation制造)作为催化剂而不使用RX5以外，进行与实施例1中相同的过程。

<实施例3>

通过将43.1g TMP、244.3g PHA1000、0.13g Polycat 46和1.01g RX5混合来制备固化剂。

所使用的模具为在注入上述聚氨酯弹性体组合物之前涂布有脱模剂B的模具。作为脱模剂B，使用3.04g ELEMENT14 PDMS1000-JC(商品名，由Momentive PerformanceMaterials Inc.制造)、3.71g ELEMENT14 PDMS 10K-JC(商品名，由MomentivePerformance Materials Inc.制造)、8.25gSR1000(商品名，由Momentive PerformanceMaterials Inc.制造)和85gEXXSOL DSP145/160的混合物。

按照制法II中的工艺来生产刮板。将成形模具的倾斜角度设定为0°。将上述聚氨酯弹性体组合物注入清洁刮板用成形模具内，在130℃下固化2分钟，然后脱模以获得聚氨酯和支承构件的一体化成形体。除此以外，以与实施例1中相同的方式来获得实施例2的清洁刮板。以与实施例1中相同的方式来测量和评价物理性质。

<实施例4～14、比较例1和2>

除了在这里各种材料的种类、配混量和制法如表4和表5中所示而改变以外，以与实施例1或3中相同的方式来获得实施例4～14的清洁刮板和比较例1和2的清洁刮板。以与实施例1中相同的方式测量和评价物理性质；结果在表4和表5中示出。

接下来，生产和评价实施例和比较例的车辆用擦拭器刮板。

[实施例15]

<车辆用擦拭器刮板用原料的制备>

在这里进行与实施例1中相同的过程。

<车辆用擦拭器刮板的生产>

将制备的车辆用擦拭器刮板用原料组合物注入车辆用擦拭器刮板用模具内，在130℃下固化2分钟，然后脱模以得到聚氨酯。所使用的模具为在注入原料组合物之前以与实施例1中相同的方式涂布有脱模剂A的模具。

通过适当地切割聚氨酯的唇部前端侧来获得擦拭器刮板。

将唇部前端沿厚度方向和沿长度方向的距离分别设定为0.6mm和450mm。将颈部的沿厚度方向和沿短边方向的距离设定为0.7mm和0.5mm，并且将肩部的沿厚度方向的距离设定为3.0mm。按照以下方法来评价获得的擦拭器刮板。

<粘弹性测量>

在这里进行与实施例1中相同的过程。

<M1、M2和M3的计算>

在这里进行与实施例1中相同的过程。

<追随性的评价>

车辆用擦拭器刮板的追随性使用用于擦拭性能试验的试验装置根据JIS D5710来评价。在该试验中，首先，将车辆用擦拭器刮板安装至试验装置，并且将硅油(商品名：KF-96-50cs，由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)在作为被清扫构件的玻璃面上、以由此模拟油膜的状态涂布至整个擦拭面。然后，使试验装置在低温低湿环境(温度为15℃，相对湿度为10％)下静置24小时，此后，在以下条件下进行清扫。

从被清扫面的背侧观察车辆用擦拭器刮板往复一次后的玻璃面上的擦拭残留状态，并且目视确认对光泽不均匀和可视性的影响。结果以硅油膜被除去的部分的面积相对于由车辆用擦拭器刮板擦拭的表面的面积的比例(以下称为硅油膜去除面积率(％))的形式来计算。

基于算出的油膜去除面积率，根据以下标准来评价追随性能。

[擦拭条件]

施加至车辆用擦拭器刮板的负荷：10N/m

车辆用擦拭器刮板的擦拭往复速度：50次/min

[评价标准]

等级A：硅油膜去除面积率为95％以上

等级B：硅油膜去除面积率为90％以上且小于95％

等级C：硅油膜去除面积率为小于85％至小于90％

等级D：硅油膜去除面积率小于85％

<颤动的评价>

除了现在将试验机的放置环境改变为高温高湿环境(温度为50℃，相对湿度为70％)、同时用于评价颤动的评价标准在这里为通过耳朵来确认异常噪音的产生以外，进行与追随性的评价中相同的操作。通过将放置环境改变为高温高湿环境，使车辆用擦拭器刮板中的抵接部软化。通过增加与玻璃面的接触面积，使摩擦力增加，以使车辆用擦拭器刮板的抵接部的温度由于由摩擦力产生的热量而升高至55℃。

[评价标准]

等级A：不产生异常噪音

等级B：几乎不产生异常噪音

等级C：产生异常噪音

[实施例16～19、22和23]

除了在这里用于固化剂的材料及其配混量如表6中所示以外，以与实施例15中相同的方式生产和评价车辆用擦拭器刮板。

[实施例20]

除了在这里使用具有得到具有肩部的形状的腔体形状的成形用模具以外，以与实施例15中相同的方式生产和评价具有刮板支承部、唇部和颈部的车辆用擦拭器刮板。

[实施例21]

除了在这里使用具有得到具有颈部和肩部的形状的腔体形状的成形用模具以外，以与实施例15中相同的方式生产和评价具有刮板支承部和唇部的车辆用擦拭器刮板。

[实施例24～30]

除了在这里用于预聚物的各种材料的种类和使用量和/或用于固化剂的各种材料的种类和使用量如表7所示以外，以与实施例15中相同的方式生产和评价车辆用擦拭器刮板。

[比较例3和4]

以与实施例15中相同的方式测量和评价在实施例16～30和比较例3和4中获得的车辆用擦拭器刮板的物理性质。获得的结果在表6和表7中示出。

在以下实施例中生产和评价清扫用擦拭器刮板。

[实施例31]

<清扫用擦拭器刮板用原料的制备>

在这里进行与实施例1中相同的过程。

<清扫用擦拭器刮板的生产>

将制备的清扫用擦拭器刮板用原料注入清扫用擦拭器刮板弹性部用成形模具内，在130℃下固化2分钟，然后脱模以得到聚氨酯。所使用的模具为在注入上述聚氨酯弹性体组合物之前以与实施例1中相同的方式涂布有脱模剂A的模具。

通过适当地切割获得的聚氨酯成形体的前端侧来产生前端面，以获得清扫用擦拭器刮板弹性部。将清扫用擦拭器刮板弹性部沿厚度方向、短边方向和长度方向的距离分别设定为1.8mm、20mm和300mm。按照以下方法来评价获得的清扫用擦拭器刮板。

<粘弹性测量>

在这里进行与实施例1中相同的过程。

<M1、M2和M3的计算>

在这里进行与实施例1中相同的过程。

<追随性的评价>

清扫用擦拭器刮板的追随性通过使清扫用擦拭器刮板的弹性构件与玻璃面接触并且使刮板在拉回运动时以往复行程在玻璃面上滑动和通过观察玻璃面上的污物的擦拭状态来评价。图7示出用于评价的试验机的示意图。

在该试验中，如图7中所示，安装擦拭器刮板的弹性构件113，并且将硅油(商品名：KF-96-50cs，由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)以由此模拟油膜的状态涂布至作为被清扫构件的玻璃板114的整个表面。然后，使试验装置在低温低湿环境(温度为15℃，相对湿度为10％)下静置24小时，此后，在以下条件下进行清扫。

如图7中所示，使清扫用擦拭器刮板的弹性构件113与玻璃板114接触，并且使用电动ROBO汽缸(商品名：RCP4-SA5C，由IAI Corporation制造)115拉动玻璃板114，以由此在给定的条件下评价在玻璃面上的追随性。

图6示出清扫用擦拭器刮板的弹性构件与玻璃面的接触部分的放大图。如图6中所示，使清扫用擦拭器刮板的弹性构件32与玻璃面35接触，同时进行调整以形成相对于玻璃面35为45度的角度。安装清扫用擦拭器刮板的弹性构件32以使其相对于玻璃面移动的方向面向由图6中的箭头所示的方向W和方向C，并且评价沿各方向的追随性。

在追随性的评价中，将弹性构件沿长度方向、每1m长度压向玻璃面的力调整为7N/m。然后，通过使涂布有硅油的玻璃面滑动、从被清扫面的背侧观察玻璃面上的擦拭残留状态和通过目视确认对光泽不均匀和可视性的影响来评价追随性。

计算硅油膜被去除的部分的表面积相对于清扫用擦拭器刮板擦拭的表面的表面积的比例(以下称为硅油膜去除面积率(％))。按照以下标准，基于算出的硅油膜去除面积率来评价追随性能。评价的结果作为清扫用擦拭器刮板的追随性在表8中示出。

[擦拭条件]

清扫用擦拭器刮板长度：300mm

玻璃板移动速度：10mm/sec

[评价标准]

等级A：油膜去除面积率为95％以上

等级B：油膜去除面积率为90％以上且小于95％

等级C：油膜去除面积率小于90％

<颤动的评价>

除了现在将试验机的放置环境改变为高温高湿环境(温度为50℃，相对湿度为70％)、用于评价颤动的评价标准在这里为通过耳朵来确认异常噪音的产生以外，进行与追随性的评价中相同的操作。通过使清扫用擦拭器刮板中的抵接部在高温高湿环境中静置而使其软化。通过增加与玻璃面的接触面积，使摩擦力增加，并且由于由摩擦力产生的热量而使清扫用擦拭器刮板的抵接部温度升高至55℃。

[评价标准]

等级A：不产生异常噪音

等级B：几乎不产生异常噪音

等级C：产生异常噪音

[实施例32～44]

除了在这里用于预聚物的各种材料的种类和使用量和/或用于固化剂的各种材料的种类和使用量如表8和表9所示以外，以与实施例31中相同的方式生产和评价清扫用擦拭器刮板。

[比较例5和6]

除了在这里用于预聚物的各种材料的种类和使用量和/或用于固化剂的各种材料的种类和使用量如表9中所示以外，以与实施例31中相同的方式生产和评价清扫用擦拭器刮板。

以与实施例31中相同的方式来评价实施例32～44和比较例5和6中获得的清扫用擦拭器刮板。获得的结果在表8和表9中示出。

[参考例1和2]

除了在这里用于预聚物的各种材料的种类和使用量和/或用于固化剂的各种材料的种类和使用量如表10中所示以外，以与实施例1中相同的方式来生产聚氨酯弹性体；然后测量各种物理性质。结果在表10中示出。

[表10]

表10

本公开涉及以下构成。

(构成1)

一种清扫构件，其包括包含聚氨酯的弹性构件，并且清扫构件通过弹性构件的至少一部分与被清扫构件的表面抵接来清扫被清扫构件的表面，

在55℃的温度下的tanδ为0.13以上，其中，

当将从弹性构件采样以包含与被清扫构件的抵接部分的样品在电离室内加热气化并且通过使用使构成所述样品的分子电离的直接样品导入型质谱仪以10℃/秒的升温速度加热至1000℃时，M2/M1为0.001以上，其中M1表示获得的所有离子的检出量，并且M2表示对应于源自具有三个以上的异氰酸酯基的多官能异氰酸酯的m/z值的范围的提取离子温谱图中的峰积分强度。

(构成2)

构成1的清扫构件，其中M2/M1为0.001以上且0.035以下。

(构成3)

构成1或2的清扫构件，其中聚氨酯包含组合物的反应产物，所述组合物包含：

包括二异氰酸酯和具有三个以上的异氰酸酯基的多官能异氰酸酯的异氰酸酯化合物；和

包括三官能以上的多官能醇的醇。

(构成4)

构成3的清扫构件，其中，

当将样品在电离室内加热气化并且通过使用使构成所述样品的分子电离的直接样品导入型质谱仪以10℃/秒的升温速度加热至1000℃时，M3/M1为0.025至0.130，其中M3表示对应于源自二异氰酸酯的m/z值的范围的提取离子温谱图中的峰积分强度。

(构成5)

构成1至4中任一项的清扫构件，其中多官能异氰酸酯为选自由聚合MDI、三苯基甲烷-4,4',4”-三异氰酸酯和硫代磷酸三(苯基异氰酸酯)组成的组中的至少一种。

(构成6)

构成3或4的清扫构件，其中二异氰酸酯为选自由4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯和碳二亚胺改性的二苯基甲烷二异氰酸酯组成的组中的至少一种。

(构成7)

构成1至6中任一项的清扫构件，其中清扫构件为电子照相用清洁刮板。

(构成8)

构成7的清扫构件，其进一步包括支承弹性构件的支承构件。

(构成9)

构成1至6中任一项的清扫构件，其中清扫构件为用于车辆风窗玻璃的擦拭器装置的车辆用擦拭器构件。

(构成10)

构成9的清扫构件，其中车辆用擦拭器构件至少包括车辆用擦拭器支承部和与风窗玻璃的表面抵接的唇部。

(构成11)

构成9或10的清扫构件，其中车辆用擦拭器构件至少具有车辆用擦拭器支承部、与风窗玻璃的表面抵接的唇部、和在唇部的车辆用擦拭器支承部侧的肩部。

(构成12)

构成9至11中任一项的清扫构件，其中车辆用擦拭器构件至少具有车辆用擦拭器支承部和经由颈部可摆动地连接至车辆用擦拭器支承部的唇部。

(构成13)

构成1至6中任一项的清扫构件，其中清扫构件为擦拭用清扫构件，其通过弹性构件与被清扫构件的表面的抵接来清扫被清扫构件的表面。

(构成14)

构成13的清扫构件，其中清扫构件具有与被清扫构件的表面抵接的弹性构件和在弹性构件的长度方向上支承弹性构件的弹性构件支承部。

(构成15)

一种弹性构件，其包含聚氨酯，其中

在55℃的温度下的tanδ为0.13以上；其中，

当将从弹性构件采样的样品在电离室内加热气化并且通过使用使构成所述样品的分子电离的直接样品导入型质谱仪以10℃/秒的升温速度加热至1000℃时，M2/M1为0.001以上，其中M1表示获得的所有离子的检出量，并且M2表示对应于源自具有三个以上的异氰酸酯基的多官能异氰酸酯的m/z值的范围的提取离子温谱图中的峰积分强度。

(构成16)

构成15的弹性构件，其中M2/M1为0.001以上且0.035以下。

(构成17)

构成15或16的弹性构件，其中聚氨酯包含组合物的反应产物，所述组合物包含：

包括三官能以上的多官能醇的醇。

(构成18)

构成15至17中任一项的弹性构件，其中，

本公开不受实施方案限制，并且在不偏离本公开的精神和范围的情况下可以进行各种改变和修改。因此，为了公开本公开的范围，附上权利要求。

本申请基于2021年6月4日提交的日本专利申请No.2021-094304和2022年5月12日提交的日本专利申请No.2022-079036要求优先权，其全部内容通过引用并入本文。

附图标记说明

1 清扫构件

2 弹性构件

3 支承构件

4 主面

5 与主面一起形成前端侧的前端面

6 被清扫构件

R 被清扫构件的旋转方向

11 车辆用擦拭器支承部

12 颈部

13 唇部(前端部)

15 第一唇面

16 第二唇面

17 先端面

18 第一边缘

19 第二边缘

50 被清扫构件

31 握持部

32 弹性构件

33 弹性构件支承部

34 支承握持部

35 被清扫构件

36 唇面

38 前端面

113 弹性构件

114 玻璃板

115 电动ROBO气缸

Claims

1.一种清扫构件，其特征在于，其包括包含聚氨酯的弹性构件，并且所述清扫构件通过所述弹性构件的至少一部分与被清扫构件的表面抵接来清扫所述被清扫构件的表面，

其中在-20℃至+60℃的温度范围对从所述弹性构件采样以包含与所述被清扫构件的抵接部分的样品的损耗系数tanδ进行的测量中，

在55℃的温度下的tanδ为0.13以上，其中，

当将从所述弹性构件采样以包含与所述被清扫构件的抵接部分的样品在电离室内加热气化并且通过使用使构成所述样品的分子电离的直接样品导入型质谱仪以10℃/秒的升温速度加热至1000℃时，M2/M1为0.001以上，其中M1表示获得的所有离子的检出量，并且M2表示对应于源自具有三个以上的异氰酸酯基的多官能异氰酸酯的m/z值的范围的提取离子温谱图中的峰积分强度。

2.根据权利要求1所述的清扫构件，其中M2/M1为0.001以上且0.035以下。

3.根据权利要求1所述的清扫构件，其中所述聚氨酯包含组合物的反应产物，所述组合物包含：

包括三官能以上的多官能醇的醇。

4.根据权利要求3所述的清扫构件，其中，

当将所述样品在电离室内加热气化并且通过使用使构成所述样品的分子电离的直接样品导入型质谱仪以10℃/秒的升温速度加热至1000℃时，M3/M1为0.025至0.130，其中M3表示对应于源自所述二异氰酸酯的m/z值的范围的提取离子温谱图中的峰积分强度。

5.根据权利要求3所述的清扫构件，其中所述多官能异氰酸酯为选自由聚合MDI、三苯基甲烷-4,4',4”-三异氰酸酯和硫代磷酸三(苯基异氰酸酯)组成的组中的至少一种。

6.根据权利要求3所述的清扫构件，其中所述二异氰酸酯为选自由4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯和碳二亚胺改性的二苯基甲烷二异氰酸酯组成的组中的至少一种。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的清扫构件，其中所述清扫构件为电子照相用清洁刮板。

8.根据权利要求7所述的清扫构件，其进一步包括支承所述弹性构件的支承构件。

9.根据权利要求1至6中任一项所述的清扫构件，其中所述清扫构件为用于车辆风窗玻璃的擦拭器装置的车辆用擦拭器构件。

10.根据权利要求9所述的清扫构件，其中所述车辆用擦拭器构件至少包括车辆用擦拭器支承部和与所述风窗玻璃的表面抵接的唇部。

11.根据权利要求9所述的清扫构件，其中所述车辆用擦拭器构件至少具有车辆用擦拭器支承部、与所述风窗玻璃的表面抵接的唇部、和在所述唇部的车辆用擦拭器支承部侧的肩部。

12.根据权利要求9所述的清扫构件，其中所述车辆用擦拭器构件至少具有车辆用擦拭器支承部和经由颈部可摆动地连接至所述车辆用擦拭器支承部的唇部。

13.根据权利要求1至6中任一项所述的清扫构件，其中所述清扫构件为擦拭用清扫构件，其通过所述弹性构件与被清扫构件的表面的抵接来清扫所述被清扫构件的表面。

14.根据权利要求13所述的清扫构件，其中所述清扫构件具有与所述被清扫构件的表面抵接的弹性构件和在所述弹性构件的长度方向上支承所述弹性构件的弹性构件支承部。

15.一种弹性构件，其包含聚氨酯，其特征在于，

当在-20℃至+60℃的温度范围内测量从所述弹性构件采样的样品的损耗系数tanδ时，

在55℃的温度下的tanδ为0.13以上；其中，

当将从所述弹性构件采样的样品在电离室内加热气化并且通过使用使构成所述样品的分子电离的直接样品导入型质谱仪以10℃/秒的升温速度加热至1000℃时，M2/M1为0.001以上，其中M1表示获得的所有离子的检出量，并且M2表示对应于源自具有三个以上的异氰酸酯基的多官能异氰酸酯的m/z值的范围的提取离子温谱图中的峰积分强度。

16.根据权利要求15所述的弹性构件，其中M2/M1为0.001以上且0.035以下。

17.根据权利要求15所述的弹性构件，其中所述聚氨酯包含组合物的反应产物，所述组合物包含：

包括三官能以上的多官能醇的醇。

18.根据权利要求17所述的弹性构件，其中，