JP2021092756A - 電子写真用クリーニングブレード、プロセスカートリッジ、及び電子写真画像形成装置 - Google Patents

Abstract

【課題】耐欠け性に優れ、優れたクリーニング性能を発揮し得る電子写真用クリーニングブレードの提供に向けたものである。【解決手段】ポリウレタンを含む弾性部材と、該弾性部材を支持する支持部材とを具備し、移動する被清掃部材の表面に弾性部材の一部を当接させて、被清掃部材の表面を清掃するクリーニングブレードであって、弾性部材は、ＳＰＭを用いて測定したときに得られる弾性率の平均値が１５ＭＰａ以上、４７０ＭＰａ以下であり、かつ、変動係数は６．０％以下である電子写真用クリーニングブレード。【選択図】なし

Description

本発明は、電子写真装置に使用されるクリーニングブレード、プロセスカートリッジ、及び電子写真画像形成装置に関する。

電子写真装置では、感光体などの像担持体や中間転写体から被転写体上にトナー像を転写後、像担持体や中間転写体の表面に残留したトナーを除去するために、清掃部材を備えている。（以下、像担持体や中間転写体を被清掃部材ともいう。）これらの清掃部材の一つに、クリーニングブレードがある。

特許文献１には、ハードセグメントおよびソフトセグメントを含有するポリウレタン材料を含み且つ断面において直径０．３μｍ以上０．７μｍ以下の範囲のハードセグメント凝集体が占める面積の割合が２％以上１０％以下であるポリウレタン部材で構成されるクリーニングブレードが開示されている。そして、このクリーニングブレードは、耐欠け性と耐摩耗性とを両立できることが開示されている。
本発明者らの検討によれば、特許文献１に係るクリーニングブレードは、耐欠け性において未だ改善の余地があった。具体的には、例えば、温度１５℃、相対湿度１０％の如き低温低湿環境下において長期に亘って使用した場合に、欠けが生じることがあった。

特開２０１６−１４７４０号公報

本発明の一態様は、耐欠け性に優れ、優れたクリーニング性能を安定して発揮し得る電子写真用クリーニングブレードの提供に向けたものである。また、本発明の他の態様は、高品位な電子写真画像の安定的な形成に資するプロセスカートリッジの提供に向けたものである。さらに、本発明の他の態様は、高品位な電子写真画像を安定して形成することができる電子写真画像形成装置の提供に向けたものである。

本発明の一態様によれば、
ポリウレタンを含む弾性部材と、該弾性部材を支持する支持部材と、を具備し、移動する被清掃部材の表面に該弾性部材の一部を当接させて、該被清掃部材の表面を清掃する電子写真用クリーニングブレードであって、
該クリーニングブレードの該被清掃部材の表面と当接する側を該クリーニングブレードの先端側と定義したときに、
該弾性部材は、少なくとも該先端側において、該被清掃部材に面する主面と、該主面と共に先端側エッジを形成する先端面とを有する板形状を有し、
該先端面に、該先端側エッジと平行に、該先端側エッジとの距離が１０μｍである第１の線分を引いたと仮定したときに、
該第１の線分の長さをＬとし、
該第１の線分上の一端側から１／８Ｌ、１／２Ｌ、７／８Ｌの点を各々、Ｐ０、Ｐ１、Ｐ２としたとき、
該第１の線分上の該Ｐ０、該Ｐ１及び該Ｐ２の各々を中心とする、該第１の線分上の１
μｍピッチで各７０点における、ＳＰＭを用いて測定される該弾性部材の弾性率の平均値が１５ＭＰａ以上、４７０ＭＰａ以下であり、かつ、
該弾性率の変動係数は６．０％以下であり、
該Ｐ１の位置で測定される該弾性部材のマルテンス硬度ＨＭ１と、
該弾性部材の、該Ｐ１を含む該先端面及び該先端側エッジに直交する断面に、該主面と該先端面とがなす角の二等分線を引いたと仮定したときの、該二等分線上の該先端側エッジからの距離が５００μｍの位置において測定される該弾性部材のマルテンス硬度ＨＭ２との差の絶対値が０．１０Ｎ／ｍｍ^２以下である、電子写真用クリーニングブレードが提供される。

また、本発明の他の態様によれば、
ポリウレタンを含む弾性部材と、該弾性部材を支持する支持部材と、を具備し、移動する被清掃部材の表面に該弾性部材の一部を当接させて、該被清掃部材の表面を清掃する電子写真用クリーニングブレードであって、
該クリーニングブレードの該被清掃部材の表面と当接する側を該クリーニングブレードの先端側と定義したときに、
該弾性部材は、少なくとも該先端側において、該被清掃部材に面する主面と、該主面と共に先端側エッジを形成する先端面とを有する板形状を有し、
該先端面に、該先端側エッジと平行に、該先端側エッジとの距離が１０μｍである第２の線分を引いたと仮定したときに、
該第２の線分の長さをＬとし、
該第２の線分上の一端側から１／８Ｌ、１／２Ｌ、７／８Ｌの点を各々、Ｐ０、Ｐ１、Ｐ２としたとき、
該先端面の、該Ｐ０、該Ｐ１及び該Ｐ２の各々を重心とする、一辺の長さが１μｍであり、かつ、一辺が該第２の該線分と平行な正方形の観察領域の３つの各々におけるハードセグメントの全数（Ｓ１）に対する、円相当径が４０ｎｍ以下のハードセグメントの数（Ｓ２）の占める割合〔（Ｓ２／Ｓ１）×１００〕が、９２％以上であり、かつ、
該Ｓ１が３００個以上１５００個以下である、電子写真用クリーニングブレードが提供される。

また、本発明の他の態様によれば、
ポリウレタンを含む弾性部材と、該弾性部材を支持する支持部材と、を具備し、移動する被清掃部材の表面に該弾性部材の一部を当接させて、該被清掃部材の表面を清掃する電子写真用クリーニングブレードであって、
該クリーニングブレードの該被清掃部材の表面と当接する側を該クリーニングブレードの先端側と定義したときに、
該弾性部材は、少なくとも該先端側において、該被清掃部材に面する主面と、該主面と共に先端側エッジを形成する先端面とを有する板形状を有し、
該先端面に、該先端側エッジと平行に、該先端側エッジとの距離が０．５ｍｍである第３の線分を引いたと仮定したときに、
該第３の線分の長さをＬ’とし、
該第３の線分上の一端側から１／８Ｌ’、１／２Ｌ’、７／８Ｌ’の点を各々、Ｐ０’、Ｐ１’、Ｐ２’とし、
該Ｐ０’、該Ｐ１’及び該Ｐ２’の各々においてサンプリングされる試料を、イオン化室内で加熱気化させ、試料分子をイオン化する直接試料導入方式の質量分析計を用いて、昇温速度１０℃／ｓ、１０００℃まで加熱したときに得られる、
全てのイオンの検出量をＭ１、
ポリメリックＭＤＩに由来するｍ／ｚ値が３８０．５〜３８１．５の範囲に対応する抽出イオンサーモグラムのピークの積分強度をＭ２、
４，４’−ＭＤＩに由来するｍ／ｚ値が２４９．５〜２５０．５の範囲に対応する抽出
イオンサーモグラムのピークの積分強度をＭ３、
４，４’−ＭＤＩのイソシアヌレート体に由来するｍ／ｚ値が７４９．５〜７５０．５の範囲に対応する抽出イオンサーモグラムのピークの積分強度をＭ４としたとき、
Ｍ２／Ｍ１が０．００１〜０．０１５、
Ｍ３／Ｍ１が０．０４〜０．１０、
Ｍ４／Ｍ１が０．００１以下であり、
該ポリウレタンにおける三官能アルコールの濃度が、０．２２〜０．３９ｍｍｏｌ／ｇである、電子写真用クリーニングブレードが提供される。

また、本発明の他の態様によれば、
ポリウレタンを含む弾性部材と、該弾性部材を支持する支持部材と、を具備し、移動する被清掃部材の表面に該弾性部材の一部を当接させて、該被清掃部材の表面を清掃する電子写真用クリーニングブレードであって、
該クリーニングブレードの該被清掃部材の表面と当接する側を該クリーニングブレードの先端側と定義したときに、
該弾性部材は、少なくとも該先端側において、該被清掃部材に面する主面と、該主面と共に先端側エッジを形成する先端面とを有する板形状を有し、
該先端面に、該先端側エッジと平行に、該先端側エッジと距離が０．５ｍｍである第４の線分を引いたと仮定したときに、
該第４の線分の長さをＬ’とし、
該第４の線分上の一端側から１／８Ｌ’、１／２Ｌ’、７／８Ｌ’の点を各々、Ｐ０’、Ｐ１’、Ｐ２’とし、
該Ｐ０’、該Ｐ１’及び該Ｐ２’の各々においてサンプリングされる試料の示差走査熱量測定によって得られるＤＳＣチャートにおいて、
唯一の吸熱ピークのピークトップ温度が２００℃以上であり、
該吸熱ピークの融解開始温度が１７５℃以上であり、かつ、
該融解開始温度と該ピークトップ温度との差が１５℃以上である、電子写真用クリーニングブレードが提供される。

また、本発明の他の態様によれば、前記電子写真用クリーニングブレードを有するプロセスカートリッジが提供される。更に、本発明の他の態様によれば、前記電子写真用クリーニングブレードを有する電子写真画像形成装置が提供される。

本発明の一態様によれば、耐欠け性に優れ、優れたクリーニング性能を安定して発揮し得るクリーニングブレードを得ることができる。また、本発明の他の態様によれば、高品位な電子写真像の形成に資するプロセスカートリッジを得ることができる。また、本発明の更に他の態様によれば、高品位な電子写真画像を安定して形成することができる電子写真画像形成装置を得ることができる。

本発明の一態様に係る電子写真用クリーニングブレードの概略斜視図である。 プロセスカートリッジの静止時に、クリーニングブレードのエッジが被清掃部材に当接した状態を示す図である。 ＳＰＭによる弾性率を測定するための、先端面に、先端側エッジと平行に、先端側エッジとの距離が１０μｍである線分を示す図である。 ＳＰＭを測定するサンプルの切り出し位置を示す図である。 ＳＰＭ、及びマルテンス硬度ＨＭ１を測定する位置を示す図である。 マルテンス硬度ＨＭ２の測定を行う位置を示す図である。 ハードセグメントの大きさ及び数を測定する位置を示す図である。 直接試料導入法（ＤＩ法）で測定する位置を示す図である。 エッジ欠けの測定方法を示す図である。 本発明の一態様に係る電子写真用クリーニングブレードの弾性部材に係る、示差走査熱量測定によって得られたＤＳＣチャートの図である。 図１１（ａ）は実施例１に係る弾性部材から得られた２値化像を示す図であり、図１１（ｂ）は比較例１に係る弾性部材から得られた２値化像を示す図である。

本発明において、数値範囲を表す「ＸＸ以上ＹＹ以下」や「ＸＸ〜ＹＹ」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む数値範囲を意味する。
数値範囲が段階的に記載されている場合、各数値範囲の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。
本発明の一態様に係る電子写真用クリーニングブレード（以降、単に「クリーニングブレード」とも称する）が適用される被清掃部材としては、感光体などの像担持体、中間転写ベルトなどの無端状のベルト等が挙げられる。以下、被清掃部材として像担持体を例として、本発明の一態様に係るクリーニングブレードの実施形態について詳細に説明するが、これに限定されるものではない。

＜クリーニングブレードの構成＞
図１は、本発明の一態様に係るクリーニングブレード１の概略斜視図である。クリーニングブレード１は、弾性部材２と、弾性部材２を支持する支持部材３とを具備する。

図２は、本発明の一態様に係るクリーニングブレードが被清掃部材に接触している断面の状態を模式的に表した一例である。クリーニングブレードの被清掃部材の表面と当接する側をクリーニングブレードの先端側と定義する。弾性部材２は、被清掃部材６に面する主面４と、該主面４と共に先端側エッジを形成する先端面５を有する板形状を有する。Ｒは被清掃部材の回転方向を示す。そして、移動する被清掃部材の表面に弾性部材の一部を当接させて、被清掃部材の表面を清掃する。

本発明者らは、例えば、以下に述べる態様のクリーニングブレードが、耐欠け性に優れ、優れたクリーニング性能を発揮し得ることを見出した。

ポリウレタンを含む弾性部材の先端面に、該先端側エッジと平行に、該先端側エッジとの距離が１０μｍである第１の線分を引いたと仮定したときに、
該第１の線分の長さをＬとし、該第１の線分上の一端側から１／８Ｌ、１／２Ｌ、７／８Ｌの点を各々、Ｐ０、Ｐ１，Ｐ２とする（図３、図４、図５参照）。この第１の線分上のＰ０、Ｐ１及びＰ２の各々を中心とする、該第１の線分上の１μｍピッチの各７０点における、ＳＰＭを用いて測定される該弾性部材の弾性率の平均値が１５ＭＰａ以上、４７０ＭＰａ以下である。
弾性率の平均値が、１５ＭＰａ以上であれば、クリーニングに必要な当接圧を得ることができ、４７０ＭＰａ以下であれば、硬くなりすぎず、像担持体への追従性が良いので、クリーニング不良の発生を抑えることができる。
耐久枚数が多くなると、感光体などの像担持体は、細かい粒子を含むトナーが存在する状態で当接部材と摺擦されることで、表面が削れて周方向にスジ状の凹凸が出てくる。このため、追従性が悪いとクリーニング不良が発生しやすくなるが、弾性率の平均値が４７０ＭＰａ以下であれば、感光体などの像担持体の表面がスジ状の凹凸が付いた状態でも追従するので、クリーニング不良の発生を抑えることができる。
弾性率の平均値は、１５ＭＰａ以上、６０ＭＰａ以下であることが好ましい。

また、弾性部材の弾性率の変動係数は６．０％以下である。また、該変動係数は、３．４％以下であることが好ましい。
変動係数は以下の式（１）により算出される。
式（１） 変動係数（％）＝標準偏差／弾性率の平均値×１００

ポリウレタン（具体的にはポリウレタンエラストマー）は、ハードセグメントとソフトセグメントからなり、補強効果を持つハードセグメント量を変えることで、機械的特性を変化させたポリウレタン（ポリウレタンエラストマー）を得られることが知られている。しかし、ハードセグメントの凝集が促進されると、ハードセグメントが大きくなり、その結果、ソフトセグメントとの接触面積が大きくなる。そのため、クリーニングブレードのエッジのような応力がかかった状態で使用される場合は、ハードセグメントがソフトセグメント部分から欠落しやすくなり、この欠落を起点にエッジの欠けにつながってしまう。高画質化への要請から進められているトナーの小径化・球形化に対応するためには、エッジ欠けは３μｍ未満に抑制することが好ましく、１μｍ未満がより好ましい。

ハードセグメントの凝集が進むと、同時に、ハードセグメントとソフトセグメントの分離が進む。その状態のクリーニングブレードを、後述するＳＰＭを用いて１μｍピッチで７０点について弾性率を測定した場合、たとえ弾性率の平均値が上記の範囲になったとしても弾性率の変動係数は大きくなる。すなわち、変動係数が６．０％より大きいことでエッジ欠けの原因になるような、凝集が進んだハードセグメントの存在を示すことができる。

一方、本開示のクリーニングブレードは、ハードセグメントの凝集が抑えられ、ハードセグメントが微細に分散しており、その分散は偏りがなく均一である。そのため、後述するＳＰＭを使用して弾性率を測定した場合、測定数値間のばらつきが小さく、弾性率の変動係数が小さくなる。
ゆえに、上記線分上の特定箇所において、弾性率の平均値を１５ＭＰａ以上、４７０ＭＰａ以下とした場合であっても、該弾性率の変動係数を６．０％以下にすることができる。弾性部材全体が、上記のように、ハードセグメントが微細に分散しており、その分散は偏りがなく均一であるため、ハードセグメントの欠落によるエッジ欠けが起こりにくい。また、低温環境下は、ウレタンエラストマーの温度特性上、粘性が大きくなり、当接圧が不足しやすいため、小さくてもエッジ欠けが存在すると、クリーニング不良になりやすい。本開示のクリーニングブレードは、エッジ欠けを抑制できるため、低温環境下でもクリーニング不良の発生を抑制できる。

なお、ハードセグメント量を減らした場合、ソフトセグメント部分が多くなることで、変動係数が６．０％以下になる場合があるが、弾性率の値の平均値が１５ＭＰａ未満となり、当接圧が十分にかからず、トナーがすりぬけることにより発生するスジ状の画像不良が起こる。

ハードセグメントに、規則性が低い、または、結晶性が低い構造を導入することで、ハードセグメントの凝集を抑制することができる。また、ソフトセグメントも結晶性が高くなると、ソフトセグメントが集まりやすくなり、その結果、ハードセグメントが分散しにくくなってしまう。このため、ソフトセグメントにも結晶性の低い構造を導入することで、ハードセグメントの凝集を抑制することができる。

さらに、弾性部材の先端面上に、エッジと平行に、エッジとの距離が１０μｍである線分を引いたと仮定したときに、該線分の長さをＬとし、該線分上の一端側から１／２Ｌの点Ｐ１のマルテンス硬度をＨＭ１とする。
また、Ｐ１を含む該先端面及び該先端側エッジに直交する断面に、該主面と該先端面と
がなす角の二等分線を引いたと仮定したときに、該二等分線上の該先端側エッジからの距離が５００μｍの位置において測定される該弾性部材のマルテンス硬度をＨＭ２とする（図６参照）。本発明の弾性部材においては、マルテンス硬度ＨＭ１とマルテンス硬度ＨＭ２の差の絶対値が０．１０Ｎ／ｍｍ^２以下である。また、該マルテンス硬度ＨＭ１とマルテンス硬度ＨＭ２の差の絶対値は、０．０５Ｎ／ｍｍ^２以下であることが好ましい。

当接圧を上げるために、表面処理によりブレード表面の硬度を高くするといった方法が行われるが、この場合は、処理層とブレード内部での硬度が変わるため、硬度の境界部分から欠けやすくなる。ＨＭ１とＨＭ２の差の絶対値が０．１０Ｎ／ｍｍ^２以下であれば、内部と表面の硬度差が小さく、低温環境で当接圧を上げた場合に硬度境界領域で起こりやすいエッジ欠けを抑制することができる。

ポリウレタンを含む弾性部材の先端面に、該先端側エッジと平行に、該先端側エッジとの距離が１０μｍである線分を引いたと仮定したときに、該線分の長さをＬとし、該線分上の一端側から１／８Ｌ、１／２Ｌ、７／８Ｌの点を各々、Ｐ０、Ｐ１、Ｐ２とする。先端面上の、Ｐ０、Ｐ１及びＰ２の各々の点を重心とする、一辺の長さが１μｍであり、かつ、一辺が該線分と平行な正方形を観察領域とする。その各々の観察領域における、ハードセグメントの全数（Ｓ１）に対する、円相当径が４０ｎｍ以下のハードセグメントの数（Ｓ２）の占める割合（（Ｓ２／Ｓ１）×１００）が、９２％以上であり、かつ、Ｓ１が３００個以上１５００個以下である（図７参照）。

１μｍ^２あたりのハードセグメントの全数Ｓ１が３００個以上であり、かつ円相当径が４０ｎｍ以下のハードセグメントの数（Ｓ２）の占める割合〔（Ｓ２／Ｓ１）×１００〕が、９２％以上であれば、ハードセグメントの凝集が抑えられて、微細に分散している状態になっている。そのため、ハードセグメント部分がソフトセグメント部分から欠落しにくくなっており、クリーニングブレードのエッジ欠けを抑制することができる。ハードセグメントの全数Ｓ１が１５００個以下であれば、硬くなりすぎず、像担持体への追従性が良いので、クリーニング不良の発生を抑えることができる。
該〔（Ｓ２／Ｓ１）×１００〕は、９５％以上１００％以下であることが好ましい。
該Ｓ１は、６３０個以上１３８０個以下であることが好ましい。

ポリウレタンを含む弾性部材の該先端面に、該先端側エッジと平行に、該先端側エッジとの距離が０．５ｍｍである線分を引いたと仮定したときに、該線分の長さをＬ’とし、該線分上の一端側から１／８Ｌ’、１／２Ｌ’、７／８Ｌ’の点を各々、Ｐ０’、Ｐ１’、Ｐ２’とする。Ｐ０’、Ｐ１’及びＰ２’の各々において、サンプリングされる試料を、イオン化室内で加熱気化させ、試料分子をイオン化する直接試料導入方式の質量分析計を用いて、昇温速度１０℃／ｓ、１０００℃まで加熱したときに得られる、
全てのイオンの検出量をＭ１、
ポリメリックＭＤＩに由来するｍ／ｚ値が３８０．５〜３８１．５の範囲に対応する抽出イオンサーモグラムのピークの積分強度をＭ２、
４，４’−ＭＤＩに由来するｍ／ｚ値が２４９．５〜２５０．５の範囲に対応する抽出イオンサーモグラムのピークの積分強度をＭ３、
４，４’−ＭＤＩのイソシアヌレート体に由来するｍ／ｚ値が７４９．５〜７５０．５の範囲に対応する抽出イオンサーモグラムのピークの積分強度をＭ４としたとき、
Ｍ２／Ｍ１が０．００１〜０．０１５、
Ｍ３／Ｍ１が０．０４〜０．１０、
Ｍ４／Ｍ１が０．００１以下である。

該ポリウレタンは、ジイソシアネート及び３官能以上の多官能イソシアネートを含むイソシアネート化合物、並びに、３官能以上の多官能アルコールを含むアルコールを含む組
成物の反応物を含むことが好ましい。
例えば、該ポリウレタンは、下記化学式（１）で示されるポリメリックＭＤＩ、及び、下記化学式（２）で示される４，４’−ＭＤＩを含有する組成物の重合体と三官能アルコールとの架橋反応物（アロファネート反応物）を含むことが好ましい。
なお、アルコール一分子中に、水酸基を三つ存在するものを三官能アルコールとよぶ。

ポリメリックＭＤＩは以下の化学式（１）及び化学式（１）’で示される。
化学式（１）’におけるｎは、１以上４以下であることが好ましい。
化学式（１）は、化学式（１）’においてｎが１の場合である。

４，４’−ＭＤＩは以下の化学式（２）で示される。

４，４’−ＭＤＩのイソシアヌレート体は以下の化学式（３）で示される。

Ｍ２／Ｍ１が０．００１以上であれば、ハードセグメントを形成するポリイソシアネートに、結晶性が低い、例えば、ポリメリックＭＤＩに由来する構造が導入され、ハードセグメントの凝集を抑え、微細に分散することができる。このため、ハードセグメントがソフトセグメント部分から欠落することが抑制され、ハードセグメントの欠落が起点となるエッジの欠けを抑えることができる。Ｍ２／Ｍ１が０．０１５以下であれば、ポリメリックＭＤＩに由来する架橋量が適度な範囲になることで、硬くなりすぎないため、像担持体への追従性が良く、クリーニング不良の発生を抑えることができる。
該Ｍ２／Ｍ１は、０．００３〜０．０１４であることが好ましい。

二官能のポリイソシアネートは、三官能以上のポリイソシアネートに比べて、鎖延長しやすい構造を持っているので、高分子量化しやすく、耐摩耗性を向上させることができる。二官能のポリイソシアネートの中でも、４，４’−ＭＤＩは、二つのイソシアネート基の反応性が同等で高分子量化しやすく、好ましい。
なお、化合物一分子中に、イソシアネート基を１つ有するものを一官能のイソシアネートと表現し、イソシアネート基をｎ個有する場合は、ｎ官能のイソシアネートと表現する。

４，４’−ＭＤＩに由来するｍ／ｚ値が２４９．５〜２５０．５の範囲に対応する抽出イオンサーモグラムのピークの積分強度をＭ３としたときのＭ３／Ｍ１が０．０４以上であれば、硬化反応において、高分子量化しやすく、耐摩耗性を向上させることができる。４，４’−ＭＤＩは対称性が高い構造のため、４，４’−ＭＤＩ量が多いと、ハードセグ
メントが凝集しやすい。このため、Ｍ３／Ｍ１を０．１０以下にすることで、ハードセグメントの凝集を抑制し、ハードセグメントの欠落が起点となるエッジの欠けを抑えることができる。
該Ｍ３／Ｍ１は、０．０４〜０．０８であることが好ましい。

４，４’−ＭＤＩのイソシアヌレート体構造を導入することで、４，４’−ＭＤＩのみのハードセグメントの凝集を抑制する効果が得られ、ハードセグメントの欠落が起点となるエッジの欠けを抑えることができる。しかし、４，４’−ＭＤＩのイソシアヌレート体構造が多くなりすぎると、応力緩和が大きくなり、その結果、当接圧低下によりクリーニング性が低下するため、Ｍ４／Ｍ１を０．００１以下にすることで、このクリーニング性の低下を抑制することができる。

ポリウレタンを含む弾性部材の該先端面に、該先端側エッジと平行に、該先端側エッジからの距離が０．５ｍｍである線分を引いたと仮定したときに、該線分の長さをＬ’とし、該線分上の一端側から１／８Ｌ’、１／２Ｌ’、７／８Ｌ’の点を各々、Ｐ０’、Ｐ１’、Ｐ２’とし、Ｐ０’、Ｐ１’及びＰ２’の各々においてサンプリングされる試料の示差走査熱量測定によって得られるＤＳＣチャートにおいて、
唯一の吸熱ピークのピークトップ温度が２００℃以上であり、
該吸熱ピークの融解開始温度が１７５℃以上であり、かつ、
該融解開始温度と該ピークトップ温度との差が１５℃以上である。

該ポリウレタンは、上記化学式（１）で示されるポリメリックＭＤＩ、及び、上記化学式（２）で示される４，４’−ＭＤＩを含有する組成物の重合体と三官能アルコールとの架橋反応物（アロファネート反応物）を含むことが好ましい。

前述の通り、ハードセグメントの凝集が促進されるとエッジの欠けにつながるが、示差走査熱量測定によって得られるＤＳＣチャートにおいて、２００℃未満の吸熱ピークが存在する場合、ハードセグメントの凝集が融解する現象を表している。つまり、ハードセグメントの凝集が抑制された状態では、該融解現象が顕在化しないため、２００℃未満の吸熱ピークは発生しない。
また、ハードセグメントの欠落によるエッジ欠けを抑制するためには、ハードセグメントが微分散状態であることが必要である。この微分散状態のハードセグメントの分子運動は、ポリウレタン構造中の水素結合由来のブロードな吸熱ピークとして存在する。そして、該ブロードな吸熱ピークとしては、吸熱ピークの融解開始温度が１７５℃以上であり、唯一の吸熱ピークのピークトップ温度が２００℃以上である。また、該ブロードなピークにおいて、該融解開始温度と該ピークトップ温度との差が１５℃以上である。

ポリウレタンの示差走査熱量測定については、まず、８０℃で４時間のアニール工程を行うことで、ソフトセグメントの凝集由来のピークを取り除くことが可能であり、ハードセグメント由来の吸熱ピークを正確に計測することができる。
該唯一の吸熱ピークのピークトップ温度は、２１０℃以上であることが好ましい。また、２１３℃以下であることが好ましい。
該吸熱ピークの融解開始温度は、１８２℃以上であることが好ましい。また、１９０℃以下であることが好ましい。
該融解開始温度と該ピークトップ温度との差は、２２℃以上であることが好ましい。また、２８℃以下であることが好ましい。

〔支持部材〕
本発明のクリーニングブレードの支持部材を構成する材料は特に限定されず、例えば以下の材料を挙げることができる。鋼板、ステンレス鋼板、亜鉛めっき鋼板、クロムフリー
鋼板の如き金属材料、６−ナイロン、６，６−ナイロンの如き樹脂材料等。また、支持部材の構造も特に限定されない。クリーニングブレードの弾性部材は、図２等に示すようにその一端が支持部材によって支持されている。

〔弾性部材〕
弾性部材を構成するポリウレタンエラストマーは、主にポリオール、鎖延長剤、ポリイソシアネート、触媒、その他添加剤等の原料から得られる。以下に、これらの原料について詳細に説明する。

上記ポリオールとしては、例えば以下のものが挙げられる。ポリエチレンアジペートポリオール、ポリブチレンアジペートポリオール、ポリヘキシレンアジペートポリオール、（ポリエチレン／ポリプロピレン）アジペートポリオール、（ポリエチレン／ポリブチレン）アジペートポリオール、（ポリエチレン／ポリネオペンチレン）アジペートポリオールなどのポリエステルポリオール；カプロラクトンを開環重合して得られるポリカプロラクトン系ポリオール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオール；ポリカーボネートジオールを挙げることができ、これらは単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。上記ポリオールの中でも機械的特性に優れたポリウレタンエラストマーが得られることからアジペートを用いたポリエステルポリオールが好ましい。

特にポリブチレンアジペートポリオールや、ポリヘキシレンアジペートポリオールなど、炭素数が４以上のグリコールを用いたものがより好ましい。また、ポリブチレンアジペートポリオールとポリヘキシレンアジペートポリオールなど、グリコールの炭素数が異なるポリオールを併用することが好ましい。異なる種類のポリオールが存在することで、ソフトセグメントの結晶化が抑制されることで、ハードセグメント凝集を抑制することができる。

上記鎖延長剤としては、ポリウレタンエラストマー鎖を延長可能なグリコール、多価アルコールも使用することができる。グリコールとしては、例えば以下のものを挙げることができる。エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）、１，６−ヘキサンジオール（１，６−ＨＤ）、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール（テレフタリルアルコール）、トリエチレングリコール。３価以上の多価アルコールとしては、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールを挙げることができる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。

ポリウレタンエラストマーの弾性率を向上させる方法の一つとして、架橋を導入することを挙げることができる。架橋を導入する方法としては、上記の鎖延長剤に多価アルコールを用いることが好ましい。

また、分岐が多くなりすぎると、すべての水酸基を反応させることが難しく、意図した架橋度が得られにくいため、多価アルコールの中でも、三官能アルコールを用いることがより好ましい。その中でも、水酸基の隣にメチレン骨格をもつことで、分子構造的にフレキシブルな架橋構造が取れて、ハードセグメントの結晶性を抑制する効果もあるトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）がより好ましい。

以下の式（２）により算出される三官能アルコールの濃度は０．２２〜０．３９ｍｍｏｌ／ｇが好ましい。０．２２ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば、ハードセグメント凝集の抑制に非常に効果が高く、クリーニングブレードのエッジ欠けを、より抑えることができる。０
．３９ｍｍｏｌ／ｇ以下であれば、架橋導入による弾性率が高くなりすぎないため、像担持体への追従性が非常に良いため、クリーニング不良の発生を、より抑えることができる。

式（２）：三官能アルコールの濃度（ｍｍｏｌ／ｇ）＝
〔三官能アルコール量（ｇ）／三官能アルコール分子量×１０００〕／〔ポリウレタン質量（ｇ）〕

上記ポリイソシアネートとしては、例えば以下のものが挙げられる。４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（１，５−ＮＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、カルボジイミド変性ＭＤＩ。この中で、二つのイソシアネート基が同等の反応性を有し、高い機械的特性が得られる４、４’−ＭＤＩが好ましい。また、ハードセグメントを形成するポリイソシアネート自体に分岐構造を持つことから、ハードセグメントの凝集抑制効果が非常に高い、３官能以上の多官能イソシアネート、例えば、ポリメリックＭＤＩを併用することがより好ましい。

上記触媒としては、一般的に用いられるポリウレタンエラストマー硬化用の触媒を使用することができ、例えば、三級アミン触媒が挙げられ、具体的には、以下のものを例示できる。ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノプロピルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ‘−ジメチルヘキサノールアミンの如きアミノアルコール；トリエチルアミンの如きトリアルキルアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミンの如きテトラアルキルジアミン；トリエチレンジアミン、ピペラジン系化合物、トリアジン系化合物。また、酢酸カリウム、オクチル酸カリウムアルカリなどの金属の有機酸塩も用いることができる。さらに、通常、ウレタン化に用いられる金属触媒、例えば、ジブチル錫ジラウレートも使用可能である。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。

弾性部材を構成する原料には、必要に応じて、顔料、可塑剤、防水剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を配合することができる。

＜クリーニングブレードの製造方法＞
本発明に係るクリーニングブレードの製造方法は、特に限定されず、公知の方法の中から適したものを選択すればよい。例えば、クリーニングブレード用金型内に支持部材を配置した後、上記ポリウレタン原料組成物をキャビティに注入し、加熱して硬化させることにより、板状のブレード部材と支持部材とが一体化したクリーニングブレードを得ることができる。また、上記ポリウレタン原料組成物からポリウレタンエラストマーシートを別途成型し、これから短冊状にカットして弾性部材を調製し、接着剤を塗布または貼着した支持部材の上に弾性部材の接着部を重ね合わせ加熱加圧して接着する方法を取ることもできる。

表面処理を行うことで、クリーニングブレードの先端面におけるＳＰＭを用いて測定した弾性率を増加させることができる。当該表面処理工程で用いる光源は、紫外線を発生するものである。特には、当該最大の発光ピークの波長が、２５４ｎｍ近傍、例えば、２５４±１ｎｍの範囲にあることが好ましい。これは、上記波長域または上記波長の紫外線がポリウレタン表面を改質させる活性酸素を効率よく発生させることができるためである。
紫外線の発光ピークが複数存在する場合、そのうち一つが２５４ｎｍ近傍に存在することが好ましい。

光源から発光される光の強度は特に限定されるものではなく、分光放射照度計（ＵＳＲ−４０Ｖ／Ｄ ウシオ電機株式会社製）、紫外線積算光量計（ＵＩＴ―１５０−Ａ、ＵＶＤ−Ｓ２５４、ＶＵＶ−Ｓ１７２、ＶＵＶ−Ｓ３６５ ウシオ電機株式会社製）等を用いて測定した値を採用することができる。また、表面処理工程でポリウレタンに照射される紫外線の積算光量は、得られる表面処理の効果に応じて適宜選択すればよい。光源からの光による照射時間、光源の出力、光源と距離等により行うことが可能で、例えば、１００００ｍＪ／ｃｍ^２等所望の積算光量が得られるように決めればよい。
導電性部材に照射される紫外線の積算光量は以下の方法により算出することができる。
紫外線積算光量（ｍＪ／ｃｍ^２）＝紫外線強度（ｍＷ／ｃｍ^２）×照射時間（ｓｅｃ）
紫外線を発光する光源としては、例えば、高圧水銀ランプや低圧水銀ランプを好適に使用することができる。これらの光源は、照射距離による減衰が少ない好適な波長の紫外線を安定して発光することができ、表面を全体に亘り均一に容易に照射することができることから、好ましい。

＜プロセスカートリッジ及び電子写真画像形成装置＞
上記クリーニングブレードは、電子写真画像形成装置に着脱可能に構成されているプロセスカートリッジに組み込んで使用することができる。具体的には、例えば、被クリーニング部材としての像担持体と、像担持体の表面をクリーニング可能に配置されているクリーニングブレードとを具備しているプロセスカートリッジにおいて、クリーニングブレードとして本態様に係るクリーニングブレードを用いることができる。かかるプロセスカートリッジは、高品位な電子写真の安定的な形成に資するものである。
また、本発明の一態様に係る電子写真画像形成装置は、感光体の如き像担持体と、像担持体の表面をクリーニング可能に配置されたクリーニングブレードとを具備し、クリーニングブレードが本態様に係るクリーニングブレードである。かかる電子写真画像形成装置は、高品位な電子写真画像を安定して形成し得るものである。

以下に製造例、実施例及び比較例によって本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。実施例及び比較例において表示した以外の原材料は、試薬または工業薬品を用いた。

この実施例においては、図１に示す一体成型タイプのクリーニングブレードを製造して評価した。各実施例の配合と評価結果を表１〜表４に示す。

＜実施例１＞
〔支持部材〕
厚さ１．６ｍｍの亜鉛めっき鋼板を用意し、これを加工して、図２の符号３で示す、断面がＬ字形状の支持部材を得た。
なお、この支持部材の弾性部材が接触する箇所に、ウレタン−金属の一層型接着剤（商品名；ケムロック２１９、ロード・コーポレーション社製）を塗布した。

〔弾性部材用原料の調製〕
イソシアネートとして、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（商品名：ミリオネートＭＴ、東ソー株式会社製）（以下４，４’−ＭＤＩと表す）３５３．６ｇ、
ポリメリックＭＤＩ（商品名：ミリオネートＭＲ−４００、東ソー株式会社製）（以下ＭＲ４００と表す）１０．０ｇ、
ポリオールとして、数平均分子量２５００のブチレンアジペートポリエステルポリオー
ル（商品名：ニッポラン３０２７、東ソー株式会社製）（以下ＰＢＡ２５００と表す）６３６．４ｇを、
８０℃で３時間反応させ、ＮＣＯ含量が１０．０質量％のプレポリマーを得た。

続いて硬化剤として、１，４−ブタンジオール（東京化成工業株式会社製）（以下１，４−ＢＤと表す）７．１ｇ、
グリセリン（東京化成工業株式会社製）２７．１ｇ、
数平均分子量１０００のヘキシレンアジペートポリエステルポリオール（商品名：ニッポラン１６４、東ソー株式会社製）（以下ＰＨＡ１０００と表す）２５０．９ｇ、
Ｐｏｌｙｃａｔ４６（商品名、エアープロダクツジャパン社製）０．１３ｇ、
Ｎ，Ｎ’−ジメチルヘキサノールアミン０．５５ｇ（商品名カオーライザーＮｏ．２５、花王社製）（以下Ｎｏ．２５と表す）を混合して硬化剤を作製した。

前述のプレポリマーにこの混合物（硬化剤）を添加、混合することでポリウレタンエラストマー組成物を得た。
上記支持部材の接着剤塗布箇所を、クリーニングブレード用成形金型のキャビティ内に突出する様に配置した。そして、クリーニングブレード用成形金型内に、前記ポリウレタンエラストマー組成物を注入し、１３０℃で２分間硬化させた後に脱型して、ポリウレタンと支持部材との一体成型体を得た。

金型は、前記ポリウレタンエラストマー組成物を注入する前に、離型剤Ａを塗布したものを用いた。離型剤Ａは、ＥＬＥＭＥＮＴ１４ ＰＤＭＳ １０００−ＪＣ ５．０６ｇ（商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、ＥＬＥＭＥＮＴ１４ ＰＤＭＳ １０Ｋ−ＪＣ ６．１９ｇ（商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、ＳＲ１０００ ３．７５ｇ（商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、ＥＸＸＳＯＬ ＤＳＰ１４５／１６０ ８５ｇを混合したものを用いた。
この一体成型体を、適宜切断して、エッジの角度９０度、ポリウレタンの短手方向、厚み方向および長手方向の距離をそれぞれ７．５ｍｍ、１．８ｍｍ、２４０ｍｍとした。得られたクリーニングブレードは以下の方法によって評価した。

〔弾性率の測定方法〕
ＳＰＭによる弾性率は以下の方法により測定した。
走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）は、ＭＦＰ−３Ｄ−Ｏｒｉｇｉｎ（オックスフォード・インストゥルメンツ株式会社）を使用した。
測定サンプルの調製方法は以下の通りである。
得られたクリーニングブレードの先端面に、先端側エッジと平行に、先端側エッジとの距離が１０μｍである、長さＬの第１の線分を引いたと仮定したときに、該線分上の一端側から１／８Ｌ、１／２Ｌ、７／８Ｌの各点Ｐ０、Ｐ１及びＰ２を重心とし、一辺が第１の線分と平行である２ｍｍ角の正方形の測定サンプルを３個切り出した。次いで、各測定サンプルから、クライオミクロトーム（ＵＣ−６（製品名）、ライカマイクロシステムズ社製）を用いて、Ｐ０、Ｐ１、Ｐ２を重心とし、一辺が第１の線分と平行な１００μｍ角、厚みが１μｍのポリウレタン薄片を−５０℃で切り出した。こうして３個の測定サンプルを調製した。得られた測定サンプルの各々を、平滑なシリコンウエハ上に載せ、室温２５℃湿度５０％の環境下に２４時間放置した。

次に測定サンプルを載せたシリコンウエハをＳＰＭステージにセットし、ＳＰＭ観察した。なお、シリコン製のカンチレバー（商品名：ＯＭＣＬ−ＡＣ１６０、オリンパス社製、先端曲率半径：８ｎｍ）のバネ定数と比例定数（インボルス定数）は、あらかじめ本ＳＰＭ装置搭載のサーマルノイズ法において以下であることを確認した（バネ定数：３０．
２２ｎＮ／ｎｍ、比例定数（インボルス定数）：８２．５９ｎｍ／Ｖ）。
また、あらかじめカンチレバーのチューニングを実施し、カンチレバーの共振周波数を求めた（２８５ＫＨｚ（１次）および１．６０ＭＨｚ（高次））。
ＳＰＭの測定モードはＡＭ−ＦＭモード、カンチレバーの自由振幅は３Ｖ（１次）および２５ｍＶ（高次）、セットポイント振幅は２Ｖ（１次）とし、７０μｍ×７０μｍの正方形の視野において、スキャン速度は１Ｈｚ、スキャン点数は縦２５６および横２５６の条件でスキャンを行い、位相像を取得した。なお、視野は、各測定サンプルのＰ０、Ｐ１及びＰ２が視野の中央に存在し、かつ、一辺が第１の線分と平行となる位置を選択した。
得られた位相像から、測定サンプルにおいて、フォースカーブ測定により弾性率測定を行う箇所を指定した。すなわち、第１の線分上のＰ０、Ｐ１及びＰ２の各々を中心として、第１の線分上に１μｍピッチ（間隔）で各７０点を指定した。
その後、すべての点においてコンタクトモードでのフォースカーブ測定を１回ずつ行った。なお、フォースカーブの取得は、以下の条件で行った。
フォースカーブ測定においては、カンチレバーの先端が試料表面に接触することによりたわみが一定値になったところで折り返すようカンチレバーの駆動源であるピエゾ素子を制御する。この際の折り返しポイントはトリガー値と呼ばれ、フォースカーブ開始時のディフレクション電圧から、どの程度電圧が増加したときにカンチレバーを折り返すかを表している。
今回の測定においては、トリガー値を０．２Ｖに設定してフォースカーブ測定を行った。その他のフォースカーブ測定条件としては、待機状態にあるカンチレバーの先端位置からトリガー値においてカンチレバーが折り返すまでの距離を５００ｎｍ、スキャン速度を１Ｈｚ（探針が１往復する速さ）とした。
その後、得られたフォースカーブについて、１本ずつＨｅｒｔｚ理論に基づくフィッティングを行い、弾性率を算出した。
なお、Ｈｅｒｔｚ理論による弾性率（ヤング率）は、下記計算式（＊１）によって算出される。

計算式（＊１）
Ｆ＝（４／３）Ｅ^＊Ｒ^１／２ｄ^３／２
ここで、Ｆは、カンチレバーの折り返し時点におけるカンチレバーによってサンプルに加えられた力、Ｅ^＊は複合弾性率、Ｒはカンチレバーの先端の曲率半径（８ｎｍ）、ｄは、カンチレバーの折り返し時点での試料の変形量である。

そして、ｄは下記計算式（＊２）から算出される。
計算式（＊２）
ｄ＝Δｚ−Ｄで算出する。
Δｚは、カンチレバーの先端が試料に接したときから折り返すまでのピエゾ素子の変位量であり、Ｄはカンチレバーの折り返し時点におけるカンチレバーの反り量である。
そして、Ｄは、下記計算式（＊３）から算出される。

計算式（＊３）
Ｄ＝α・ΔＶ_deflection
計算式（＊３）において、αは、カンチレバーの比例定数（インボルス定数）、ΔＶ_deflectionは、カンチレバーの試料に接触し始めてから折り返し時点までのディフレクション電圧の変化量を表す。

さらに、Ｆは、下記計算式（＊４）で算出される。
計算式（＊４）
Ｆ＝κ・Ｄ
κは、カンチレバーのバネ定数である。
ΔＶ_deflection及びΔｚは実測値であるため、計算式（＊１）〜（＊４）より、計算式（＊１）中のＥ^＊が求まる。さらに、求める弾性率（ヤング率）Ｅｓは下記計算式（＊５）から算出できる。

計算式（＊５）
１／Ｅ^＊＝［（１−Ｖｓ^２）／Ｅｓ］−［（１−Ｖｉ^２）／Ｅｉ］
Ｖｓ：試料のポアソン比（本実施例では、０．３３で固定）
Ｖｉ：カンチレバー先端のポアソン比（本実施例では、ケイ素の値を使用）
Ｅｉ：カンチレバー先端のヤング率（本実施例では、ケイ素の値を使用）

７０点、３か所の、計２１０点のフォースカーブから算出した弾性率の値の平均値を弾性率とした。また、計２１０点の弾性率の値の平均値、及び、標準偏差から変動係数を算出した。算出した値を表１に示す。

〔ハードセグメントの大きさ及び数の測定方法〕
上記弾性率の測定方法に記載した測定サンプルの調製方法と同様にして測定サンプルを調製した。また、視野のサイズを１μｍ×１μｍとした以外は、上記弾性率の測定方法に記載の方法と同様にして位相像（２５６階調のグレースケール像）を３つ取得した。
得られた位相像の各々について、画像処理解析システム（商品名：Ｌｕｚｅｘ−ＡＰ、ニレコ社製）を用いて２値化処理した。具体的には、該位相像を、該画像処理解析システムの２値化設定機能を用いて２値化した。なお、２値化設定機能における閾値は、８５（２５６階調の８５番目）に設定した。この操作により、ソフトセグメントが黒色で示され、ハードセグメントが白色で示された２値化像を得た。実施例１に係る弾性部材から得られた２値化像のうちのひとつを図１１（ａ）に示す。

次いで、得られた２値化像中のハードセグメントの数、及び、ハードセグメントの大きさを、上記画像処理解析システムを用いて測定した。ハードセグメントの数は「粒子数」パラメータ、ハードセグメントの大きさは「円相当径」パラメータを用いて測定を行った。
ハードセグメントの全数（Ｓ１）に対する、円相当径が４０ｎｍ以下のハードセグメントの数（Ｓ２）の占める割合〔（Ｓ２／Ｓ１）×１００〕を、先端面の、Ｐ０、Ｐ１及びＰ２の各々を重心とする、一辺の長さが１μｍであり、かつ、一辺が該線分と平行な正方形の観察領域の３つの各々において算出した値を表１に示す。

〔マルテンス硬度の測定方法〕
マルテンス硬度は、以下の方法により測定することができる。
弾性部材の先端面上に、エッジと平行に、エッジとの距離が１０μｍである線分を引いたと仮定したときに、該線分の長さをＬとし、該線分の一端側から１／２Ｌの点Ｐ１のマルテンス硬度をＨＭ１とする。
また、Ｐ１を含む該先端面及び該先端側エッジに直交する断面に、該主面と該先端面とがなす角の二等分線を引いたと仮定したときに、該二等分線上の該先端側エッジからの距離が５００μｍの位置において測定される該弾性部材のマルテンス硬度をＨＭ２とする（図６参照）。
｜ＨＭ１−ＨＭ２｜の数値を表１に示す。
微小硬度計：島津社製、形式：ＤＵＨ−２１１Ｓ
測定環境：２３±５℃
測定圧子：三角すい圧子１１５°（稜線角１１５°）
測定モード：深さ設定試験
深さ設定：２μｍ
負荷速度：０．０３ｍＮ／ｓ
保持時間：５ｓ
計算式：マルテンス硬度＝１０００Ｆ／２６．４３ｈ^２〔Ｎ／ｍｍ^２〕
Ｆ：試験力（ｍＮ）、ｈ：押し込み深さ（μｍ）

〔ポリメリックＭＤＩ、４，４’−ＭＤＩ、４，４’−ＭＤＩのイソシアヌレート体の測定方法〕
サンプルを、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）を通さずにイオン源に直接導入する直接試料導入法（ＤＩ法）で行った。
装置はサーモフィッシャーサイエンティフィック（株）製のＰＯＬＡＲＩＳ Ｑを使用し、Ｄｉｒｅｃｔ Ｅｘｐｏｓｕｒｅ Ｐｒｏｂｅ（ＤＥＰ）を用いた。
先端面に、先端側エッジと平行に、先端側エッジとの距離が０．５ｍｍである線分を引いたと仮定したときに、線分の長さをＬ’とし、該線分上の一端側から１／８Ｌ’、１／２Ｌ’、７／８Ｌ’の点（各々、Ｐ０’、Ｐ１’、Ｐ２’とよぶ）からポリウレタンを、バイオカッターで削り取る。
該Ｐ０’、該Ｐ１’及び該Ｐ２’の各々においてサンプリングされる試料約０．１μｇをプローブの先端に位置するフィラメントに固定し、イオン化チャンバーの中に直接挿入する。その後、一定の昇温速度（１０℃／ｓ）で室温から１０００℃まで急速に加熱し、気化したガスを質量分析計により検出した。

全てのイオンの検出量Ｍ１は得られたトータルイオンカレントサーモグラムにおいて全ピークの積分強度を合計したものとし、
ポリメリックＭＤＩに由来するｍ／ｚ値が３８０．５〜３８１．５の範囲に対応する抽出イオンサーモグラムのピークの積分強度をＭ２、
４，４’−ＭＤＩに由来するｍ／ｚ値が２４９．５〜２５０．５の範囲に対応する抽出イオンサーモグラムのピークの積分強度をＭ３、
４，４’−ＭＤＩのイソシアヌレート体に由来するｍ／ｚ値が７４９．５〜７５０．５の範囲に対応する抽出イオンサーモグラムのピークの積分強度をＭ４とし、Ｍ２／Ｍ１、Ｍ３／Ｍ１、Ｍ４／Ｍ１を計算した。そして、該Ｐ０’、該Ｐ１’及び該Ｐ２’の各々において得られた数値の算術平均値を、本開示における、Ｍ２／Ｍ１の値、Ｍ３／Ｍ１の値、Ｍ４／Ｍ１の値とした。

〔三官能アルコール種、濃度の測定方法〕
熱分解ＧＣ／ＭＳにより、三官能アルコールの検出を行った。測定条件を以下に示す。サンプリング位置：先端面に、先端側エッジと平行に、先端側エッジとの距離が０．５ｍｍである線分を引いたと仮定したときに、線分の長さをＬ’とし、該線分上の一端側から１／８Ｌ’、１／２Ｌ’、７／８Ｌ’の点（各々、Ｐ０’、Ｐ１’、Ｐ２’とよぶ）からポリウレタンを、バイオカッターで切り取る。
該Ｐ０’、該Ｐ１’及び該Ｐ２’の各々においてサンプリングされる試料を下記方法にて測定した。そして、該Ｐ０’、該Ｐ１’及び該Ｐ２’の各々の試料において得られた数値の算術平均値を、本開示における測定値とした。
装置：
熱分解装置：商品名：ＥＧＡ／ＰＹ−３０３０Ｄ、フロンティアラボ社製
ガスクロマトグラフィー装置：ＴＲＡＣＥ１３１０ガスクロマトグラフ、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製
質量分析装置：ＩＳＱＬＴ、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製
熱分解温度：５００℃
ＧＣカラム：内径０．２５ｍｍ×３０ｍ ステンレスキャピラリーカラム
固定相 ５％フェニルポリジメチルシロキサン
昇温条件：５０℃３分保持し、８℃／分で３００℃まで昇温
ＭＳ条件：質量数範囲 ｍ／ｚ１０〜６５０
スキャン速度：１秒／スキャン

三官能アルコールの種類はＧＣ／ＭＳで定性。定性した三官能アルコール種の既知濃度のＧＣ分析での検量線を作成し、ＧＣピーク面積比から定量を行った。

＜ＤＳＣの測定＞
日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７１２１プラスチックの転移温度測定方法に従い、示差走査熱量計（商品名：ＴＧＡ／ＤＳＣ３＋、メトラー製）を用いて、ＤＳＣ測定を行った。
この際、アルミニウムパンに、試料を５．０ｍｇ秤量し、室温から昇温速度１０℃／分にて８０℃まで昇温した後４時間アニールし、５℃／分にて１０℃まで冷却後、１０℃から２５０℃まで昇温速度１０℃／分にて昇温を行った。
得られたＤＳＣ曲線を微分して得られた微分曲線より、吸熱ピークのピークトップ温度を算出した。融解開始温度は、吸熱ピークの低温側のベースラインを高温側に延長した直線と吸熱ピークの低温側の曲線にこう配が最大になる点で引いた接線の交点の温度を算出した。
試料は、先端面に、先端側エッジと平行に、先端側エッジとの距離が０．５ｍｍである線分を引いたと仮定したときに、該線分の長さをＬ’とし、該線分上の一端側から１／８Ｌ’、１／２Ｌ’、７／８Ｌ’の点を各々、Ｐ０’、Ｐ１’、Ｐ２’とし、該Ｐ０’、該Ｐ１’及び該Ｐ２’の各々においてサンプリングしたものを用いた。そして、該Ｐ０’、該Ｐ１’及び該Ｐ２’の各々の試料において得られた数値の算術平均値を、本開示における測定値とした。

＜トナー１の製造方法＞
なお、以下に於いて、「部」は特に断りが無い場合、すべて質量基準である。
（水系媒体１の調製工程）
撹拌機、温度計、還流管を具備した反応容器中にイオン交換水６５０．０部に、リン酸ナトリウム（ラサ工業社製・１２水和物）１４．０部を投入し、窒素パージしながら６５℃で１．０時間保温した。
Ｔ．Ｋ．ホモミクサー（特殊機化工業株式会社製）を用いて、１５０００ｒｐｍにて攪拌しながら、イオン交換水１０．０部に９．２部の塩化カルシウム（２水和物）を溶解した塩化カルシウム水溶液を一括投入し、分散安定剤を含む水系媒体を調製した。さらに、水系媒体に１０質量％塩酸を投入し、ｐＨを５．０に調整し、水系媒体１を得た。
（重合性単量体組成物の調製工程）
・スチレン ：６０．０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ：６．５部
前記材料をアトライタ（三井三池化工機株式会社製）に投入し、さらに直径１．７ｍｍのジルコニア粒子を用いて、２２０ｒｐｍで５．０時間分散させて、顔料分散液を調製した。前記顔料分散液に下記材料を加えた。
・スチレン ：２０．０部
・ｎ−ブチルアクリレート ：２０．０部
・架橋剤（ジビニルベンゼン） ：０．３部
・飽和ポリエステル樹脂 ：５．０部
（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ（２モル付加物）とテレフタル酸との重縮合物（モル比１０：１２）、ガラス転移温度Ｔｇ＝６８℃、重量平均分子量Ｍｗ＝１００００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝５．１２）
・フィッシャートロプシュワックス（融点７８℃） ：７．０部
これを６５℃に保温し、Ｔ．Ｋ．ホモミクサー（特殊機化工業株式会社製）を用いて、５００ｒｐｍにて均一に溶解、分散し、重合性単量体組成物を調製した。

（造粒工程）
水系媒体１の温度を７０℃、Ｔ．Ｋ．ホモミクサーの回転数を１５０００ｒｐｍに保ちながら、水系媒体１中に重合性単量体組成物を投入し、重合開始剤であるｔ−ブチルパーオキシピバレート１０．０部を添加した。そのまま該撹拌装置にて１５０００ｒｐｍを維持しつつ１０分間造粒した。
（重合・蒸留工程）
造粒工程の後、攪拌機をプロペラ撹拌羽根に換え１５０ｒｐｍで攪拌しながら７０℃を保持して５．０時間重合を行い、８５℃に昇温して２．０時間加熱することで重合反応を行った。
その後、反応容器の還流管を冷却管に付け替え、スラリーを１００℃まで加熱することで、蒸留を６時間行い未反応の重合性単量体を留去し、トナー母粒子分散液を得た。

（有機ケイ素化合物の重合）
撹拌機、温度計を備えた反応容器に、イオン交換水６０．０部を秤量し、１０質量％の塩酸を用いてｐＨを４．０に調整した。これを撹拌しながら加熱し、温度を４０℃にした。
その後、有機ケイ素化合物であるメチルトリエトキシシラン４０．０部を添加して２時間以上撹拌して加水分解を行った。加水分解の終点は目視にて油水が分離せず１層になったことで確認を行い、冷却して有機ケイ素化合物の加水分解液を得た。
得られたトナー母粒子分散液の温度を５５℃に冷却したのち、有機ケイ素化合物の加水分解液を２５．０部添加して有機ケイ素化合物の重合を開始した。そのまま１５分保持した後に、３．０質量％炭酸水素ナトリウム水溶液で、ｐＨを５．５に調整した。５５℃で撹拌を継続したまま、６０分間保持したのち、３．０質量％炭酸水素ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．５に調整し、更に２４０分間保持してトナー粒子分散液を得た。

（洗浄、乾燥工程）
重合工程終了後、トナー粒子分散液を冷却し、トナー粒子分散液に塩酸を加えｐＨ＝１．５以下に調整して１時間撹拌放置してから加圧ろ過器で固液分離し、トナーケーキを得た。これをイオン交換水でリスラリーして再び分散液とした後に、前述のろ過器で固液分離してトナーケーキを得た。
得られたトナーケーキを４０℃の恒温槽にて７２時間かけて乾燥・分級を行い、トナー１を得た。

＜クリーニング性能の評価＞
クリーニングブレード１をカラーレーザービームプリンター（商品名；ＨＰ ＬａｓｅｒＪｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ Ｃｏｌｏｒ Ｍ５５３ｄｎ、ヒューレット・パッカード社製）のシアンカートリッジに、被クリーニング部材である感光ドラムのクリーニングブレードとして組み込んだ。
また、該シアンカートリッジの現像機のトナーを、前述のトナー１に全量入れ替えた。
次いで、低温、低湿度環境（温度１５℃、相対湿度１０％）下で２４時間放置した後、同環境下にて印刷可能枚数である１万２５００枚の画像形成を行なった（以下、「通常評価」と称す）。
更に、使用した現像機を、トナーを全量トナー１に入れ替えた新しいシアンカートリッジの現像機に付け替え、再度印刷可能枚数である１万２５００枚の画像形成を行った（以下、「２倍評価」と称す）。
また、廃トナーは適時、カートリッジ背面に穴を開けて吸い出しながら、評価を行った。得られた画像について以下の評価基準により性能をランク付けした。
Ａ：クリーニングブレード起因の画像不良（画像上スジ）が通常評価でも２倍評価でも発生しない。
Ｂ：クリーニングブレード起因の画像不良（画像上スジ）が通常評価では発生せず、２倍評価でごく軽微に発生（スジ長さが５ｍｍ以下）。
Ｃ：クリーニングブレード起因の画像不良（画像上スジ）が通常評価では発生しないが、２倍評価で軽微に発生（スジ長さが５ｍｍを超えるが１０ｍｍ以下）。
Ｄ：クリーニングブレード起因の画像不良（画像上スジ）が通常評価では発生しないが、２倍評価では発生（１０ｍｍを超える）。
Ｅ：クリーニングブレード起因の画像不良（画像上スジ）が通常評価でも２倍評価でも発生する。

＜クリーニングブレードのエッジ欠け評価＞
上記、クリーニング性能評価終了後（２倍評価）に、クリーニングブレードをカートリッジから取り外し、デジタルマイクロスコープ（商品名：本体ＶＨＸ−５０００、レンズＶＨ−ＺＳＴ、キーエンス社製）にて１０００倍に拡大して観察を行った。
クリーニングブレードの弾性部材の主面の先端部を観察面とし、図９に示すように支持部材が上方で弾性部材の先端部が下方となるように斜め４５°に傾けた位置に設置し、長手方向の全域を観察した。図９の部分拡大図に示すように、エッジ欠け部の短手方向の距離の最大値を「エッジ欠け量」として測定し、以下の評価基準により性能をランク付けした。
Ａ^＋：エッジ欠けは発生しない。
Ａ：エッジ欠け量は０．５μｍ未満である。
Ｂ：エッジ欠け量は０．５μｍ以上１μｍ未満である。
Ｃ：エッジ欠け量は１μｍ以上３μｍ未満である。
Ｄ：エッジ欠け量は３μｍ以上である。

＜総合評価＞
クリーニング性能の画像評価のランク、及びクリーニングブレードのエッジ欠け評価の評価結果のランクを基に、下記の通り総合評価を行った。
Ａ：評価結果が、Ａ／Ａ^＋、Ａ／Ａ、Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ、Ｂ／Ａ^＋の組合せである。実使用上は問題ない。
Ｂ：評価結果が、Ａ／Ｃ、Ｃ／Ａ、Ｃ／Ａ^＋、Ｂ／Ｂ，Ｂ／Ｃ、Ｃ／Ｂの組合せである。実使用上は問題ない。
Ｃ：評価結果が、Ｃ／Ｃの組合せである。
Ｄ：評価結果にＥは無いが、Ｄが１つ以上ある。
Ｅ：評価結果にＥが１つ以上ある。

＜実施例２＞
イソシアネートとして、４，４’−ＭＤＩを３４５．５ｇ、ＭＲ４００ ２０．０ｇ、ポリオールとして、ＰＢＡ２５００ ６３４．５ｇ、硬化剤として、１，４−ＢＤ １０．７ｇ、グリセリン２６．９ｇ、ＰＨＡ１０００ ２７５．７ｇとし、クリーニング性の評価を既存の現像機である通常トナーについても実施した以外は実施例１と同様に行った。

＜実施例３＞
イソシアネートとして、４，４’−ＭＤＩを３４５．５ｇ、ＭＲ４００ ２０．０ｇ、ポリオールとして、ＰＢＡ２５００ ６３４．５ｇ、硬化剤として、１、４−ＢＤ ７．０ｇ、グリセリン４２．２ｇ、ＰＨＡ１０００ ３０２．７ｇとした以外は、実施例１と同様に行った。

＜実施例４＞
イソシアネートとして、４，４’−ＭＤＩ ３３４．６ｇ、ＭＲ４００ ４０．０ｇ、ポリオールとして、ＰＢＡ２５００ ６２５．４ｇ、ＮＣＯ含量１０．２質量％、硬化剤として、１，４−ＢＤ １０．９ｇ、グリセリン２７．５ｇ、ＰＨＡ１０００ ２８１．
２ｇとした以外は、実施例１と同様に行った。

＜実施例５＞
イソシアネートとして、４，４’−ＭＤＩ ３０１．９ｇ、ＭＲ４００ ８０．０ｇ、ポリオールとして、ＰＢＡ２５００ ６１８．１ｇ、硬化剤として、１，４−ＢＤ １１．６ｇ、グリセリン２９．４ｇ、ＰＨＡ１０００ ３０１．３ｇとした以外は、実施例４と同様に行った。

＜実施例６＞
硬化剤として、１，４−ＢＤ １０．９ｇ、グリセリン２７．５ｇ、ＰＨＡ１０００ ２８１．２ｇとした以外は、実施例５と同様に行った。

＜実施例７＞
イソシアネートとして、４，４’−ＭＤＩ ２６９．２ｇ、ＭＲ４００ １２０．０ｇ、ポリオールとして、ＰＢＡ２５００ ６１０．８ｇ、硬化剤として、１，４−ＢＤ １３．８ｇ、グリセリン２７．７ｇ、ＰＨＡ１０００ ３０４．４ｇとした以外は、実施例４と同様に行った。

＜実施例８＞
硬化剤として、１，４−ＢＤ ４．１ｇ、グリセリン４５．６ｇ、ＰＨＡ１０００ ３６４．５ｇとした以外は、実施例７と同様に行った。

＜実施例９＞
硬化剤として、１，４−ＢＤ １０．９ｇ、グリセリン２７．５ｇ、ＰＨＡ１０００ ２８１．２ｇとした以外は、実施例７と同様に行った。

＜実施例１０＞
硬化剤として、１，４−ＢＤを使用せず、グリセリン３５．９ｇ、ＰＨＡ１０００ ２６３．５ｇとした以外は、実施例７と同様に行った。

＜実施例１１＞
硬化剤として、グリセリン３０．８ｇ、ＰＨＡ１０００ ２２５．９ｇとした以外は、実施例１０と同様に行った。

＜実施例１２＞
硬化剤として、グリセリンを使用せず、トリメチロールプロパン（東京化成工業株式会社製）（以下ＴＭＰと表す）５０．３ｇ、ＰＨＡ１０００ ２８５．０ｇとした以外は、実施例１０と同様に行った。

＜実施例１３＞
イソシアネートとして、４，４’−ＭＤＩ ２４１．４ｇ、ポリメリックＭＤＩ（商品名：ミリオネートＭＲ−２００、東ソー株式会社製）（以下ＭＲ２００と表す）１５０．０ｇ、ポリオールとして、ＰＢＡ２５００ ６０８．６ｇ、硬化剤として、ＴＭＰ ５０．３ｇ、ＰＨＡ１０００ ２８５．０ｇとした以外は、実施例１２と同様に行った。

＜実施例１４＞
イソシアネートとして、４，４’−ＭＤＩ ２２０．２ｇ、ＭＲ４００ １８０．０ｇ、ポリオールとして、ＰＢＡ２５００ ５９９．８ｇ、硬化剤として、ＴＭＰ ５０．３ｇ、ＰＨＡ１０００ ２８５．０ｇとした以外は、実施例１２と同様に行った。

＜実施例１５＞
硬化剤として、ＴＭＰ ５７．５ｇ、ＰＨＡ１０００ ３２５．７ｇとした以外は、実施例１４と同様に行った。

＜実施例１６＞
硬化剤として、ＴＭＰ ６１．１ｇ、ＰＨＡ１０００ ３４６．１ｇとした以外は、実施例１４と同様に行った。

＜実施例１７＞
硬化剤として、ＰＨＡ１０００を、数平均分子量１０００のブチレンアジペートポリエステルポリオール（商品名：ニッポラン４００９、東ソー株式会社製）（以下ＰＢＡ１０００と表す）にした以外は、実施例１６と同様に行った。

＜実施例１８＞
イソシアネートとして、４，４’−ＭＤＩ ２１７．５ｇ、ＭＲ４００ １８０．０ｇ、ポリオールとして、ＰＢＡ２５００を、数平均分子量２６００のヘキシレンアジペートポリエステルポリオール（商品名：ニッポラン１３６、東ソー株式会社製）（ＰＨＡ２６００と表すことがある）６０２．５ｇにした以外は、実施例１６と同様に行った。

＜実施例１９＞
硬化剤として、ＰＨＡ１０００をＰＢＡ１０００にした以外は、実施例１８と同様に行った。

＜実施例２０＞
イソシアネートとして、４，４’−ＭＤＩ ２３６．５ｇ、ＭＲ４００ １８０．０ｇ、ポリオールとして、ＰＢＡ２５００ ５８３．５ｇ、ＮＣＯ含量１０．８質量％、硬化剤として、ＴＭＰ ６４．７ｇ、ＰＨＡ１０００ ３６６．４ｇにした以外は、実施例１６と同様に行った。

＜実施例２１＞
イソシアネートとして、４，４’−ＭＤＩ １９１．１ｇ、ＭＲ２００ ２１０．０ｇ、ポリオールとして、ＰＢＡ２５００ ５９８．９ｇ、硬化剤として、ＴＭＰ ６１．１ｇ、ＰＨＡ１０００ ３４６．１ｇとした以外は、実施例１６と同様に行った。

＜実施例２２＞
イソシアネートとして、４，４’−ＭＤＩ １８７．５ｇ、ＭＲ４００ ２２０．０ｇ、ポリオールとして、ＰＢＡ２５００ ５９２．５ｇ、硬化剤として、ＴＭＰ ５７．５ｇ、ＰＨＡ１０００ ３２５．７ｇとした以外は実施例１６と同様に行った。

＜実施例２３＞
イソシアネートとして、４，４’−ＭＤＩ １６３．０ｇ、ＭＲ４００ ２５０．０ｇ、ポリオールとして、ＰＢＡ２５００ ５８７．０ｇとした以外は実施例２２と同様に行った。

＜実施例２４＞
硬化剤として、ＴＭＰ ５０．３ｇ、ＰＨＡ１０００ ２８５．０ｇとした以外は実施例２２と同様に行った。

＜実施例２５＞
硬化剤として、ＴＭＰ ６３．８ｇ、ＰＨＡ１０００ ２５５．３ｇとした以外は、実
施例２４と同様に行った。

＜実施例２６＞
接着剤を注型用ウレタン樹脂と金属との一液型接着剤（商品名：メタロックＵＡ、東洋化学研究所社製）とした以外は、実施例４と同様に行った。

＜実施例２７＞
離型剤を離型剤Ｂとした以外は、実施例４と同様に行った。離型剤Ｂは、ＥＬＥＭＥＮＴ１４ ＰＤＭＳ １０００−ＪＣ ４．０５ｇ（商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、ＥＬＥＭＥＮＴ１４ ＰＤＭＳ １０Ｋ−ＪＣ ４．９５ｇ（商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、ＳＲ１０００ ６．００ｇ（商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、ＥＸＸＳＯＬ ＤＳＰ１４５／１６０ ８５ｇを混合したものを用いた。

＜実施例２８＞
接着剤を注型用ウレタン樹脂と金属との一液型接着剤（商品名：メタロックＵＡ、東洋化学研究所社製）とした以外は、実施例２７と同様に行った。

＜実施例２９＞
離型剤を離型剤Ｃとした以外は、実施例４と同様に行った。離型剤Ｃは、フッ素樹脂含有金属離型剤（商品名：フロロサーフＦＧ−５０９３Ｆ１３０−０．５、フロロテクノロジー社製）を用いた。ウレタン組成物を注入する前の金型に１３０℃で塗布し乾燥を行った。

＜実施例３０＞
接着剤を注型用ウレタン樹脂と金属との一液型接着剤（商品名：メタロックＵＡ、東洋化学研究所社製）とした以外は、実施例２９と同様に行った。

＜実施例３１＞
実施例３で得られたクリーニングブレードに、紫外線強度３２．８ｍＷ／ｃｍ^２の紫外線照射処理装置を用いて、紫外線照射を１５秒間行い、紫外線積算光量４９２ｍＪ／ｃｍ^２の表面処理を行った以外は、実施例３と同様に行った。
紫外線照射処理装置の光源は、２５４ｎｍを最大発光ピークとする酸化チタン含有の石英ガラスを用いた低圧水銀オゾンレスランプ（東芝ライテック社製）を用いた。

＜実施例３２＞
実施例７で得られたクリーニングブレードに、紫外線強度３２．８ｍＷ／ｃｍ^２の紫外線照射処理装置を用いて、紫外線照射を６０秒間行い、紫外線積算光量１９６８ｍＪ／ｃｍ^２の表面処理を行った以外は、実施例３１と同様に行った。

＜実施例３３＞
実施例２５で得られたクリーニングブレードに、紫外線強度３２．８ｍＷ／ｃｍ^２の紫外線照射処理装置を用いて、紫外線照射を１２０秒間行い、紫外線積算光量３９３６ｍＪ／ｃｍ^２の表面処理を行った以外は、実施例３１と同様に行った。

＜比較例１＞
イソシアネートとして、４，４’−ＭＤＩ ３３４．７ｇ、ポリオールとして、ＰＢＡ２５００ ６６５．３ｇ、硬化剤として、１，４−ＢＤ １９．４ｇ、グリセリン１５．５ｇ、ＰＢＡ１０００ １５９．０ｇとした以外は、実施例１と同様に行った。比較例１に係る弾性部材から得られた２値化像を図１１（ｂ）に示す。

＜比較例２＞
比較例１で得られたクリーニングブレードに、紫外線強度３２．８ｍＷ／ｃｍ^２の紫外線照射処理装置を用いて、紫外線照射を１５０秒間行い、紫外線積算光量４９２０ｍＪ／ｃｍ^２の表面処理を行った以外は、比較例１と同様に行った。

＜比較例３＞
イソシアネートとして、４，４’−ＭＤＩ ２９６．６ｇ、ポリオールとして、数平均分子量２０００のブチレンアジペートポリエステルポリオール（商品名：ニッポラン４０１０、東ソー株式会社製）（以下ＰＢＡ２０００と表す） ７０３．４ｇ、硬化剤として、１，４−ＢＤ ６２．０ｇ、グリセリン１５．５ｇ、触媒として、Ｐｏｌｙｃａｔ４６を添加せず、Ｎｏ．２５ ０．２３ｇとした以外は、実施例１と同様にして得られたクリーニングブレードを、１３０℃で６０分間二次硬化を行った後、弾性部材の先端２ｍｍを、８０℃で溶解した４，４’−ＭＤＩに３分間浸漬した後、酢酸ブチルでブレード表面に付着した４，４’−ＭＤＩを洗浄した。その後、２４時間エージングし、表面処理クリーニングブレードを得た。得られたクリーニングブレードを実施例１と同様に評価を行った。

＜比較例４＞
イソシアネートとして、４，４’−ＭＤＩ ２９６．６ｇ、ポリオールとして、ＰＢＡ２０００ ７０３．４ｇ、硬化剤として、１，４−ＢＤ ２６．５ｇ、グリセリン３９．７ｇ、触媒として、Ｐｏｌｙｃａｔ４６を添加せず、Ｎｏ．２５ ０．２３ｇとし、脱型後に１３０℃で６０分間二次硬化を行った以外は、実施例１と同様に行った。

１：クリーニングブレード、２：弾性部材、３：支持部材、４：被清掃部材に面する主面、５：主面と共に先端側エッジを形成する先端面、６：被清掃部材、Ｒ：被清掃部材の回転方向

Claims (7)

1. ポリウレタンを含む弾性部材と、該弾性部材を支持する支持部材と、を具備し、移動する被清掃部材の表面に該弾性部材の一部を当接させて、該被清掃部材の表面を清掃する電子写真用クリーニングブレードであって、
   該クリーニングブレードの該被清掃部材の表面と当接する側を該クリーニングブレードの先端側と定義したときに、
   該弾性部材は、少なくとも該先端側において、該被清掃部材に面する主面と、該主面と共に先端側エッジを形成する先端面とを有する板形状を有し、
   該先端面に、該先端側エッジと平行に、該先端側エッジとの距離が１０μｍである第１の線分を引いたと仮定したときに、
   該第１の線分の長さをＬとし、
   該第１の線分上の一端側から１／８Ｌ、１／２Ｌ、７／８Ｌの点を各々、Ｐ０、Ｐ１、Ｐ２としたとき、
   該第１の線分上の該Ｐ０、該Ｐ１及び該Ｐ２の各々を中心とする、該第１の線分上の１μｍピッチの各７０点における、ＳＰＭを用いて測定される該弾性部材の弾性率の平均値が１５ＭＰａ以上、４７０ＭＰａ以下であり、かつ、
   該弾性率の変動係数は６．０％以下であり、
   該Ｐ１の位置で測定される該弾性部材のマルテンス硬度ＨＭ１と、
   該弾性部材の、該Ｐ１を含む該先端面及び該先端側エッジに直交する断面に、該主面と該先端面とがなす角の二等分線を引いたと仮定したときに、該二等分線上の該先端側エッジからの距離が５００μｍの位置において測定される該弾性部材のマルテンス硬度ＨＭ２との差の絶対値が０．１０Ｎ／ｍｍ^２以下であることを特徴とする電子写真用クリーニングブレード。
2. ポリウレタンを含む弾性部材と、該弾性部材を支持する支持部材と、を具備し、移動する被清掃部材の表面に該弾性部材の一部を当接させて、該被清掃部材の表面を清掃する電子写真用クリーニングブレードであって、
   該クリーニングブレードの該被清掃部材の表面と当接する側を該クリーニングブレードの先端側と定義したときに、
   該弾性部材は、少なくとも該先端側において、該被清掃部材に面する主面と、該主面と共に先端側エッジを形成する先端面とを有する板形状を有し、
   該先端面に、該先端側エッジと平行に、該先端側エッジとの距離が１０μｍである第２の線分を引いたと仮定したときに、
   該第２の線分の長さをＬとし、
   該第２の線分上の一端側から１／８Ｌ、１／２Ｌ、７／８Ｌの点を各々、Ｐ０、Ｐ１、Ｐ２としたとき、
   該先端面の、該Ｐ０、該Ｐ１及び該Ｐ２の各々を重心とする、一辺の長さが１μｍであり、かつ、一辺が該第２の該線分と平行な正方形の観察領域の３つの各々におけるハードセグメントの全数（Ｓ１）に対する、円相当径が４０ｎｍ以下のハードセグメントの数（Ｓ２）の占める割合〔（Ｓ２／Ｓ１）×１００〕が、９２％以上であり、かつ、
   該Ｓ１が３００個以上１５００個以下であることを特徴とする電子写真用クリーニングブレード。
3. ポリウレタンを含む弾性部材と、該弾性部材を支持する支持部材と、を具備し、移動する被清掃部材の表面に該弾性部材の一部を当接させて、該被清掃部材の表面を清掃する電子写真用クリーニングブレードであって、
   該クリーニングブレードの該被清掃部材の表面と当接する側を該クリーニングブレードの先端側と定義したときに、
   該弾性部材は、少なくとも該先端側において、該被清掃部材に面する主面と、該主面と
   共に先端側エッジを形成する先端面とを有する板形状を有し、
   該先端面に、該先端側エッジと平行に、該先端側エッジとの距離が０．５ｍｍである第３の線分を引いたと仮定したときに、
   該第３の線分の長さをＬ’とし、
   該第３の線分上の一端側から１／８Ｌ’、１／２Ｌ’、７／８Ｌ’の点を各々、Ｐ０’、Ｐ１’、Ｐ２’とし、
   該Ｐ０’、該Ｐ１’及び該Ｐ２’の各々においてサンプリングされる試料を、イオン化室内で加熱気化させ、試料分子をイオン化する直接試料導入方式の質量分析計を用いて、昇温速度１０℃／ｓ、１０００℃まで加熱したときに得られる、
   全てのイオンの検出量をＭ１、
   ポリメリックＭＤＩに由来するｍ／ｚ値が３８０．５〜３８１．５の範囲に対応する抽出イオンサーモグラムのピークの積分強度をＭ２、
   ４，４’−ＭＤＩに由来するｍ／ｚ値が２４９．５〜２５０．５の範囲に対応する抽出イオンサーモグラムのピークの積分強度をＭ３、
   ４，４’−ＭＤＩのイソシアヌレート体に由来するｍ／ｚ値が７４９．５〜７５０．５の範囲に対応する抽出イオンサーモグラムのピークの積分強度をＭ４としたとき、
   Ｍ２／Ｍ１が０．００１〜０．０１５、
   Ｍ３／Ｍ１が０．０４〜０．１０、
   Ｍ４／Ｍ１が０．００１以下であり、
   該ポリウレタンにおける三官能アルコールの濃度が、０．２２〜０．３９ｍｍｏｌ／ｇであることを特徴とする電子写真用クリーニングブレード。
4. 前記三官能アルコールが、トリメチロールプロパンである請求項３に記載の電子写真用クリーニングブレード。
5. ポリウレタンを含む弾性部材と、該弾性部材を支持する支持部材と、を具備し、移動する被清掃部材の表面に該弾性部材の一部を当接させて、該被清掃部材の表面を清掃する電子写真用クリーニングブレードであって、
   該クリーニングブレードの該被清掃部材の表面と当接する側を該クリーニングブレードの先端側と定義したときに、
   該弾性部材は、少なくとも該先端側において、該被清掃部材に面する主面と、該主面と共に先端側エッジを形成する先端面とを有する板形状を有し、
   該先端面に、該先端側エッジと平行に、該先端側エッジとの距離が０．５ｍｍである第４の線分を引いたと仮定したときに、
   該第４の線分の長さをＬ’とし、
   該第４の線分上の一端側から１／８Ｌ’、１／２Ｌ’、７／８Ｌ’の点を各々、Ｐ０’、Ｐ１’、Ｐ２’とし、
   該Ｐ０’、該Ｐ１’及び該Ｐ２’の各々においてサンプリングされる試料の示差走査熱量測定によって得られるＤＳＣチャートにおいて、
   唯一の吸熱ピークのピークトップ温度が２００℃以上であり、
   該吸熱ピークの融解開始温度が１７５℃以上であり、かつ、
   該融解開始温度と該ピークトップ温度との差が１５℃以上であることを特徴とする電子写真用クリーニングブレード。
6. 請求項１〜５いずれか１項に記載の電子写真用クリーニングブレードを有するプロセスカートリッジ。
7. 請求項１〜５いずれか１項に記載の電子写真用クリーニングブレードを有する電子写真画像形成装置。
   

Images