CN107974692A - 石墨烯改性金属氧化物阳极材料及制备工艺 - Google Patents

石墨烯改性金属氧化物阳极材料及制备工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN107974692A
CN107974692A CN201711247614.XA CN201711247614A CN107974692A CN 107974692 A CN107974692 A CN 107974692A CN 201711247614 A CN201711247614 A CN 201711247614A CN 107974692 A CN107974692 A CN 107974692A
Authority
CN
China
Prior art keywords
coating
graphene
oxide anode
anode material
modified metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711247614.XA
Other languages
English (en)
Inventor
王廷勇
付洪田
许实
王辉
王海涛
王洪仁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao Sunrui Marine Environment Engineering Co Ltd
Original Assignee
Qingdao Sunrui Marine Environment Engineering Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao Sunrui Marine Environment Engineering Co Ltd filed Critical Qingdao Sunrui Marine Environment Engineering Co Ltd
Priority to CN201711247614.XA priority Critical patent/CN107974692A/zh
Priority to CN202110945662.6A priority patent/CN113789540A/zh
Publication of CN107974692A publication Critical patent/CN107974692A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/052—Electrodes comprising one or more electrocatalytic coatings on a substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/02—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
    • C23C18/12—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material
    • C23C18/1204—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material inorganic material, e.g. non-oxide and non-metallic such as sulfides, nitrides based compounds
    • C23C18/1208—Oxides, e.g. ceramics
    • C23C18/1216—Metal oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/02—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
    • C23C18/12—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material
    • C23C18/1229—Composition of the substrate
    • C23C18/1241—Metallic substrates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F1/00—Etching metallic material by chemical means
    • C23F1/10—Etching compositions
    • C23F1/14—Aqueous compositions
    • C23F1/16—Acidic compositions
    • C23F1/26—Acidic compositions for etching refractory metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/24—Halogens or compounds thereof
    • C25B1/26—Chlorine; Compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
    • C25B11/093—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one noble metal or noble metal oxide and at least one non-noble metal oxide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
  • Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)

Abstract

一种石墨烯改性金属氧化物阳极材料及制备工艺，在钛基体涂覆有活性涂层，活性涂层组成包括RuO2、IrO2、SnO2、Sb2O3、石墨烯，活性涂层的涂液配比含量Ru:10~30%，Ir:20~60%，Sn:10~30%，Sb:10~30%，石墨烯含量为0.1~10g/L，该涂液金属离子总浓度为0.10~0.35mol/L，载涂量≥10g/m2。该阳极涂层在5℃低温海水中的电解效率会高于70%。低温海水中的10～20PSU的海水中的电解制氯的电解效率≥85%，强化电解寿命≥480h。此外通过在涂层中加入石墨烯，提高了涂层与基体间的结合力，减缓钛基体的钝化速度，提高了涂层的稳定性及使用寿命。

Description

石墨烯改性金属氧化物阳极材料及制备工艺
技术领域
本发明涉及一种适用于低温低盐度海水环境下用于电解制氯的金属氧化物阳极材料及制备工艺，其制备的金属氧化物阳极可应用于船舶压载水管理系统和电厂电解制氯防污系统，属于电化学领域。
背景技术
远洋船舶在航行中要不断的进行海水压载和排载，从而导致不同海域海生物相互传播，造成生物入侵。针对上述状况，2004年国际海事组织（IMO）出台了《国际船舶压载水和沉积物控制与管理公约》，防止海生物入侵迎来了新的里程碑，这也给船舶压载水处理技术提出了更苛刻的要求。目前，电解海水制氯是船舶压载水处理的主流技术之一利用电解海水产生强氧化性的有效氯，来杀死海水中的生物。特别对于大型船舶而言，电解法具有经济有效、处理量大等优势而被大量安装应用。电解海水制氯阳极通常采用电催化活性高、耐蚀性好、成本较低的钛基金属氧化物阳极（DSA）。然而，在实际应用过程中，尤其是低温或者低盐海水条件下，存在着阳极性能劣化问题，如析氯活性降低、稳定性变差等，导致电流效率大幅下降，造成实际电解海水产生的有效氯浓度降低，不能达到所要求的处理标准。
目前使用的金属氧化物阳极在常温天然海水（盐度25～35PSU）中具有较高的电活性，电解效率不低于85%，但是阳极的电解效率会随着海水温度及盐度的降低而下降，其中JE Bennett(《International Journal of Hydrogen Energy》, 1980, 5(4):401-408)报道了一种DSA阳极在100%海水中的电解效率为93%，而在25%海水中的电解效率下降到73%。同时，阳极在低盐度环境下析氯活性降低，相应的吸氧反应所占比例增加，加速了钛基体钝化膜的生成，降低了氧化物阳极的使用寿命。
葛宝玉等研究发现Ti/IrTaSnSb阳极的电流效率会随着海水盐度降低而大幅下降。黄运涛等发现Ti/RuIrSn阳极的电催化活性随海水温度降低而下降明显。许实等[13]发现阳极在5℃海水中的电流效率相对于15℃时下降约25%，电解效率会低于70%。而相对于30psu的海水，阳极在15psu海水中的电流效率下降20%左右。同时，阳极在低温低盐度下析氯活性降低，相应的吸氧反应所占比例增加，加速了钛基体钝化膜的生成，缩短了金属氧化物阳极的寿命。
当前针对电解法压载水处理系统的实际工况条件，急需研制一种低温及低盐度海水条件下使用的，同时具有高电解效率及长寿命的金属氧化物阳极材料。
目前在文献和专利报道中未见有适合于压载水管理系统低温低盐度海水工况条件下使用的且电解效率高寿命长的氧化物阳极涂层的报道。
发明内容
鉴于目前金属氧化物阳极在低温低盐海水中的电解制氯效率下降明显，不能满足低温低盐度海水使用条件。本发明通过在金属氧化物涂层中添加铂族金属、钌、锡、锑等元素，形成稳定的固溶体结构，并通过添加石墨烯改善阳极涂层的显微结构，以及提高铂族金属氧化物在表面的析出及二次结晶，进而提高阳极在低温低盐度（10～20PSU）海水中的电催化活性，使氧化物阳极的低温海水中的电解效率≥70%，低盐度海水中的电解效率≥85%，满足压载水管理系统低盐度海水的工况的使用条件。同时通过添加石墨烯来改善金属氧化物活性涂层与基体之间的结合力，增强金属氧化物阳极的稳定性及寿命。
本发明的技术方案是：
一种石墨烯改性金属氧化物阳极材料，其特征在于，在钛基体涂覆有活性涂层，活性涂层组成包括RuO2、IrO2、SnO2、Sb2O3、石墨烯，与钛基体组成Ti/RuO2-IrO2-SnO2-Sb2O3-G阳极材料，活性涂层的涂液配比含量按原子百分比计Ru:10~30%，Ir:20~60%，Sn:10~30%，Sb:10~30%，石墨烯含量为0.1~10g/L，该涂液金属离子总浓度为0.10~0.35mol/L，载涂量≥10g/m2。
一种所述的石墨烯改性金属氧化物阳极材料的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
（1）喷砂：选用钛板作为氧化物阳极的基体材料，对钛基体进行喷砂处理以增大表面粗糙度；
（2）除油：去除喷砂处理后的钛基体的表面油污；
（3）刻蚀：用草酸溶液对除油后的钛基体表面进行刻蚀；
（4）涂液配置；
（5）外层涂层的涂刷和烧结。
所述的步骤（1）中，喷砂处理采用直径为0.1～0.2mm棕刚玉，喷砂压力为0.5～0.7MPa。
所述的步骤（2）中，喷砂处理后的钛基体放入80℃碱洗液保温1h以除去表面油污；碱洗液为质量分数为10%的NaOH和Na3PO4水溶液的混合液，其中NaOH和Na3PO4质量比为4：45。
所述的步骤（3）中，除油后的钛基体置于沸腾的20~25%草酸溶液刻蚀2-3h，用去离子水洗净后置于乙醇溶液中保存。
所述的步骤（4）的具体方法是：将一定量的氯铱酸、五氯化钽、四氯化锡、三氯化锑溶于正丁醇或者异丙醇中，其原子百分比含量分别为Ru:10~30%，Ir:20~60%，Sn:10~30%，Sb:10~30%，再加入少量的盐酸，最后加入石墨烯G，含量为0.1~10g/L,用搅拌器搅拌均匀，得到所述的活性涂层的涂液。
所述的步骤（5）包括步骤：
a）将活性涂层的涂液均匀的涂刷在钛板上，然后在100℃下烘箱中干燥10min，再在450～500℃下烧结15min后取出空冷；
b)依次重复a）步骤，反复6～10次，使载涂量≥10g/m2；最后一次涂覆、干燥后，在500～550℃下的烧结炉中保温0.5-2h，取出空冷至室温。
本发明的技术效果是：通过添加石墨烯改善阳极涂层的显微结构，以及提高铂族金属氧化物在阳极涂层表面上的析出及二次结晶，进而提高阳极在低温低盐度（10～20PSU）海水中的电催化活性，Ti/RuO2-IrO2-SnO2-Sb2O3-G阳极的活性涂层降低了阳极的析氯电位，提高了阳极在低温低盐度海水的电解效率。该阳极涂层在5℃低温海水中的电解效率会高于70%。低温海水中的10～20PSU的海水中的电解制氯的电解效率≥85%，强化电解寿命≥480h。此外通过在涂层中加入石墨烯，提高了涂层与基体间的结合力，减缓钛基体的钝化速度，提高了涂层的稳定性及使用寿命，该阳极涂层可应用于船舶压载水管理系统以及滨海电厂的电解制氯防污装置。
具体实施方式
实例1：
选用工业钛板TA1基体，经过喷砂、碱洗、刻蚀后，用去离子水洗净后置于乙醇溶液中保存待用。
（1）Ru-Ir-Sn-Sb-G涂液配置：
将一定量的氯铱酸、三氯化钌、四氯化锡、三氯化锑溶于正丁醇或者异丙醇中，其原子百分比含量分别为Ru:15~30%，Ir:20~60%，Sn:12~30%，Sb:15~30%，再加入少量的盐酸，最后加入石墨烯G，含量为1~10g/L,用搅拌器搅拌均匀，其金属离子浓度为0.15 mol/L。
（2）涂层的涂刷和烧结：
a）将涂液均匀的涂刷在钛板上，然后在100℃下烘箱中干燥10min，再在520℃下烧结15min后取出空冷。
b)依次重复a步骤，反复10次，使载涂量≥10g/m2。最后一次涂覆、干燥后，在520℃下的烧结炉中保温1h，取出空冷至室温得到Ti/RuO2-IrO2-SnO2-Sb2O3-G涂层的金属氧化物阳极。
将上述氧化物阳极进行电化学性能测试，该阳极在10PSU海水的150mA/cm2的电流密度下的电解制氯效率为86.3%，该阳极在2A/cm2的电流密度下的强化电解寿命为495h。
实例2：
选用工业钛板TA1基体，经过喷砂、碱洗、刻蚀后，用去离子水洗净后置于乙醇溶液中保存待用。
（1）Ru-Ir-Sn-Sb-G涂液配置：
将一定量的氯铱酸、三氯化钌、四氯化锡、三氯化锑溶于正丁醇或者异丙醇中，其原子百分比含量分别为Ru:15~30%，Ir:20~60%，Sn:12~30%，Sb:15~30%，再加入少量的盐酸，最后加入石墨烯G，含量为1~10g/L,用搅拌器搅拌均匀，其金属离子浓度为0.15 mol/L。
（2）涂层的涂刷和烧结：
a）将活性涂液均匀的涂刷在钛板上，然后在100℃下烘箱中干燥10min，再在520℃下烧结15min后取出空冷。
b)依次重复a步骤，反复10次，使载涂量≥10g/m2。最后一次涂覆、干燥后，在520℃下的烧结炉中保温1h，取出空冷至室温得到Ti/RuO2-IrO2-SnO2-Sb2O3-G涂层的金属氧化物阳极。
将上述氧化物阳极进行电化学性能测试，该阳极在15PSU海水的150mA/cm2的电流密度下的电解制氯效率为89.5%，该阳极在2A/cm2的电流密度下的强化电解寿命为512h。
实例3：
选用工业钛板TA1基体，经过喷砂、碱洗、刻蚀后，用去离子水洗净后置于乙醇溶液中保存待用。
（1）Ru-Ir-Sn-Sb-G涂液配置：
将一定量的氯铱酸、三氯化钌、四氯化锡、三氯化锑溶于正丁醇或者异丙醇中，其原子百分比含量分别为 Ir:20~60%，Ru:15~30%，Sn:12~30%，Sb:15~30%，再加入少量的盐酸，最后加入石墨烯G，含量为1~10g/L,用搅拌器搅拌均匀，其金属离子浓度为0.15 mol/L。
（2）涂层的涂刷和烧结：
a）将涂液均匀的涂刷在钛板上，然后在100℃下烘箱中干燥10min，再在520℃下烧结15min后取出空冷。
b)依次重复a步骤，反复10次，使载涂量≥10g/m2。最后一次涂覆、干燥后，在520℃下的烧结炉中保温1h，取出空冷至室温得到Ti/RuO2-IrO2-SnO2-Sb2O3-G结构的金属氧化物阳极材料。
将上述氧化物阳极进行电化学性能测试，该阳极在15PSU海水的150mA/cm2的电流密度下的电解制氯效率为87.9%，该阳极在2A/cm2的电流密度下的强化电解寿命为503h。

Claims (7)

1.一种石墨烯改性金属氧化物阳极材料，其特征在于，在钛基体涂覆有活性涂层，活性涂层组成包括RuO2、IrO2、SnO2、Sb2O3、石墨烯，与钛基体组成Ti/RuO2-IrO2-SnO2-Sb2O3-G阳极材料，活性涂层的涂液配比含量按原子百分比计Ru:10~30%，Ir:20~60%，Sn:10~30%，Sb:10~30%，石墨烯含量为0.1~10g/L，该涂液金属离子总浓度为0.10~0.35mol/L，载涂量≥10g/m2。
2.一种权利要求1所述的石墨烯改性金属氧化物阳极材料的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
（1）喷砂：选用钛板作为氧化物阳极的基体材料，对钛基体进行喷砂处理以增大表面粗糙度；
（2）除油：去除喷砂处理后的钛基体的表面油污；
（3）刻蚀：用草酸溶液对除油后的钛基体表面进行刻蚀；
（4）涂液配置；
（5）外层涂层的涂刷和烧结。
3.根据权利要求2所述的石墨烯改性金属氧化物阳极材料的制备工艺，其特征在于，所述的步骤（1）中，喷砂处理采用直径为0.1～0.2mm棕刚玉，喷砂压力为0.5～0.7MPa。
4.根据权利要求2所述的石墨烯改性金属氧化物阳极材料的制备工艺，其特征在于，所述的步骤（2）中，喷砂处理后的钛基体放入80℃碱洗液保温1h以除去表面油污；碱洗液为质量分数为10%的NaOH和Na3PO4水溶液的混合液，其中NaOH和Na3PO4质量比为4：45。
5.根据权利要求2所述的石墨烯改性金属氧化物阳极材料的制备工艺，其特征在于，所述的步骤（3）中，除油后的钛基体置于沸腾的20~25%草酸溶液刻蚀2-3h，用去离子水洗净后置于乙醇溶液中保存。
6.根据权利要求2所述的石墨烯改性金属氧化物阳极材料的制备工艺，其特征在于，所述的步骤（4）的具体方法是：将一定量的氯铱酸、五氯化钽、四氯化锡、三氯化锑溶于正丁醇或者异丙醇中，其原子百分比含量分别为Ru:10~30%，Ir:20~60%，Sn:10~30%，Sb:10~30%，再加入少量的盐酸，最后加入石墨烯G，含量为0.1~10g/L,用搅拌器搅拌均匀，得到所述的活性涂层的涂液。
7.根据权利要求2所述的石墨烯改性金属氧化物阳极材料的制备工艺，其特征在于，所述的步骤（5）包括步骤：
a）将活性涂层的涂液均匀的涂刷在钛板上，然后在100℃下烘箱中干燥10min，再在450～500℃下烧结15min后取出空冷；
b)依次重复a）步骤，反复6～10次，使载涂量≥10g/m2；最后一次涂覆、干燥后，在500～550℃下的烧结炉中保温0.5-2h，取出空冷至室温。
CN201711247614.XA 2017-12-01 2017-12-01 石墨烯改性金属氧化物阳极材料及制备工艺 Pending CN107974692A (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711247614.XA CN107974692A (zh) 2017-12-01 2017-12-01 石墨烯改性金属氧化物阳极材料及制备工艺
CN202110945662.6A CN113789540A (zh) 2017-12-01 2017-12-01 石墨烯改性金属氧化物阳极材料及制备工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711247614.XA CN107974692A (zh) 2017-12-01 2017-12-01 石墨烯改性金属氧化物阳极材料及制备工艺

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110945662.6A Division CN113789540A (zh) 2017-12-01 2017-12-01 石墨烯改性金属氧化物阳极材料及制备工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107974692A true CN107974692A (zh) 2018-05-01

Family

ID=62008981

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711247614.XA Pending CN107974692A (zh) 2017-12-01 2017-12-01 石墨烯改性金属氧化物阳极材料及制备工艺
CN202110945662.6A Pending CN113789540A (zh) 2017-12-01 2017-12-01 石墨烯改性金属氧化物阳极材料及制备工艺

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110945662.6A Pending CN113789540A (zh) 2017-12-01 2017-12-01 石墨烯改性金属氧化物阳极材料及制备工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (2) CN107974692A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110965067A (zh) * 2019-11-29 2020-04-07 哈尔滨工程大学 一种石墨烯网格增强钛基金属氧化物阳极制备方法
CN113061911A (zh) * 2020-01-02 2021-07-02 蓝星(北京)化工机械有限公司 用于电解低温低盐度海水阳极及其制备方法
JP2021529251A (ja) * 2018-06-21 2021-10-28 インドゥストリエ・デ・ノラ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ 塩素の電解発生用陽極
CN113800604A (zh) * 2021-08-16 2021-12-17 常州大学 石墨烯-稀土钆共掺杂Ti/SnO2-Sb复合电极及其制备方法
CN113912164A (zh) * 2021-09-15 2022-01-11 黑龙江省瓦茨环保机电设备有限责任公司 一种油田污水杀菌用多元金属掺杂石墨烯复合电极材料的制备方法
CN114369832A (zh) * 2021-12-03 2022-04-19 南方海洋科学与工程广东省实验室(湛江) 辅助阳极及其制备方法和应用
CN114438541A (zh) * 2020-10-19 2022-05-06 蓝星(北京)化工机械有限公司 含石墨烯析氯阳极

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1361471A (en) * 1970-07-29 1974-07-24 Solvay Coating metal electrodes
CN104973662A (zh) * 2015-06-25 2015-10-14 青岛双瑞海洋环境工程股份有限公司 船舶生活污水处理用氧化物阳极及其制备方法
CN105940526A (zh) * 2013-10-25 2016-09-14 俄亥俄州立大学 包含石墨烯涂层电极的电化学电池
CN106637291A (zh) * 2017-01-17 2017-05-10 嘉兴学院 一种石墨烯复合金属氧化物电极及其制备方法和应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1011989B (zh) * 1984-01-31 1991-03-13 东电化股份有限公司 电解用电极
CN102517603A (zh) * 2011-11-30 2012-06-27 浙江大学 一种钛基低贵重金属含量氧化物涂层阳极的制备方法
CN104746097B (zh) * 2015-04-28 2017-11-28 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种石墨烯掺杂金属氧化物阳极的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1361471A (en) * 1970-07-29 1974-07-24 Solvay Coating metal electrodes
CN105940526A (zh) * 2013-10-25 2016-09-14 俄亥俄州立大学 包含石墨烯涂层电极的电化学电池
CN104973662A (zh) * 2015-06-25 2015-10-14 青岛双瑞海洋环境工程股份有限公司 船舶生活污水处理用氧化物阳极及其制备方法
CN106637291A (zh) * 2017-01-17 2017-05-10 嘉兴学院 一种石墨烯复合金属氧化物电极及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
宁慧利: ""含石墨烯钛基金属氧化物阳极性能改进研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *
葛宝玉等: ""船舶压载水处理用 Ti /IrO2-Ta2O5-SnO2-Sb2O5氧化物阳极的性能"", 《材料保护》 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021529251A (ja) * 2018-06-21 2021-10-28 インドゥストリエ・デ・ノラ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ 塩素の電解発生用陽極
JP7399117B2 (ja) 2018-06-21 2023-12-15 インドゥストリエ・デ・ノラ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ 塩素の電解発生用陽極
CN110965067A (zh) * 2019-11-29 2020-04-07 哈尔滨工程大学 一种石墨烯网格增强钛基金属氧化物阳极制备方法
CN110965067B (zh) * 2019-11-29 2022-04-05 哈尔滨工程大学 一种石墨烯网格增强钛基金属氧化物阳极制备方法
CN113061911A (zh) * 2020-01-02 2021-07-02 蓝星(北京)化工机械有限公司 用于电解低温低盐度海水阳极及其制备方法
CN114438541A (zh) * 2020-10-19 2022-05-06 蓝星(北京)化工机械有限公司 含石墨烯析氯阳极
CN114438541B (zh) * 2020-10-19 2024-04-09 蓝星(北京)化工机械有限公司 含石墨烯析氯阳极
CN113800604A (zh) * 2021-08-16 2021-12-17 常州大学 石墨烯-稀土钆共掺杂Ti/SnO2-Sb复合电极及其制备方法
CN113912164A (zh) * 2021-09-15 2022-01-11 黑龙江省瓦茨环保机电设备有限责任公司 一种油田污水杀菌用多元金属掺杂石墨烯复合电极材料的制备方法
CN114369832A (zh) * 2021-12-03 2022-04-19 南方海洋科学与工程广东省实验室(湛江) 辅助阳极及其制备方法和应用
CN114369832B (zh) * 2021-12-03 2024-01-26 南方海洋科学与工程广东省实验室(湛江) 辅助阳极及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113789540A (zh) 2021-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107974692A (zh) 石墨烯改性金属氧化物阳极材料及制备工艺
CN106367777B (zh) 适用于低盐度海水环境的氧化物阳极材料及制备工艺
CN101565833B (zh) 一种耐正反交替电解的金属氧化物电极
EP0046447B1 (en) Electrode with electrocatalytic surface and method of manufacture
CN101880891B (zh) 一种高稳定性电解制氯用dsa阳极及其制备方法
KR102498934B1 (ko) 전해 염소화 과정을 위한 전극 및 이의 제조 방법
CN1888141A (zh) 耐海水污染的氧化物阳极及其制备方法
JP2010507017A (ja) 電解用陽極
CN102517603A (zh) 一种钛基低贵重金属含量氧化物涂层阳极的制备方法
CN101423267B (zh) 一种免维护的长寿命电解防污装置
JP4972991B2 (ja) 酸素発生用電極
CN104480490B (zh) 压载水管理系统用冷水型氧化物阳极及制备方法
CN107075702A (zh) 具有双层涂层的电极、其使用和制备方法
CN101230467A (zh) 一种钛基锰铱复合氧化物涂层阳极及其制备方法
CN105154915B (zh) 一种钛基复合阳极及其制备方法和应用
CN107974693B (zh) 抗锰离子污染的氧化物阳极材料及其制备工艺
CN103409785B (zh) 一种钛合金表面降低海生物附着的纳米涂层制备方法
CN104005047B (zh) 新型的电解低温海水防污用混合金属氧化物电极
JP5105406B2 (ja) 逆電解用電極
CN210048854U (zh) 一种钛基涂层钛阳极的制备系统
JP2024502947A (ja) 電気塩素化方法のための電解槽および自己洗浄型電気塩素化システム
JP4992229B2 (ja) 酸素発生用電極の製造方法
CN209957905U (zh) 一种次氯酸钠发生器
Xin et al. The deactivation mechanism of RuO2-IrO2-SnO2/Ti anodes under alternative current electrolysis condition
CN109735866B (zh) 一种次氯酸钠发生器

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180501

RJ01 Rejection of invention patent application after publication