CN107954865A - 一种乙酸邻叔丁基环己酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种乙酸邻叔丁基环己酯的制备方法，包括邻叔丁基环己醇与过量醋酐进行酰化反应，反应温度为90～130℃。该乙酸邻叔丁基环己酯的制备方法具有反应选择性高和生产成本低的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种乙酸邻叔丁基环己酯的制备方法。
背景技术
乙酸邻叔丁基环己酯又名邻位鸢尾酯，是一种具有强烈果香、花香和木香的新型香原料，经常被用于皂用香精和化妆品香精配方中。它的制备方法是用环己酮先和乙醇钠，以产生稳定的烯醇负离子，然后在碱催化下和叔丁基氯反应得到邻叔丁基取代物；邻叔丁基取代物水解除去保护基得到邻叔丁基环己酮，随后的选择很多样，比如在p-TsOH催化下，在氯仿中邻叔丁基环己酮和醋醋酐反应可以得到乙酸邻叔丁基环己酯。此工艺路线选择性很差，收率很低，没有进行工业化条件，且得到的产品乙酸邻叔丁基环己酯中的杂质很多对香气影响很大，得不到产品质量要求。
为了解决上述问题，提高乙酸邻叔丁基环己酯的收率，我们一直在寻求一种理想的技术解决方案。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足，从而提供一种操作简单、选择性高的乙酸邻叔丁基环己酯的生产方法。
一种乙酸邻叔丁基环己酯的制备方法，包括邻叔丁基环己醇与过量醋酐进行酰化反应，反应温度为90～130℃。反应方程式如下：
该反应原料采用醋酐和邻叔丁基环己醇，不需要催化剂即可进行酰化反应，原料易得，反应选择性高。邻叔丁基环己醇可以采用市售产品，其中顺式邻叔丁基环己醇和反式邻叔丁基环己醇的总含量≥99wt.%;醋酐采用市售的工业级醋酐即可，为了降低成本优选使用过量的醋酐反应。
基于上述，所述邻叔丁基环己醇与醋酐的物质的量比为1：1.5～5。醋酐过量过多，增加能耗，也会提高生产成本。
基于上述，所述酰化反应是醋酐滴加到邻叔丁基环己醇中。该酰化反应为放热反应，反应剧烈，开始反应时醋酐过量容易有副产物生成，为了保证反应温度，醋酐可以是断续或者连续滴加到邻叔丁基环己醇中。
基于上述，所述酰化反应中醋酐滴加完毕后，部分回流状态直至反应完全。当醋酐滴加完后，在加热状态下，部分醋酐容易和生成物水反应生成乙酸，需尽早除去，可采用部分回流方式除去副产物乙酸，回流比可根据回流量大小调整，范围是1:（50～200），必要时还可以再补入醋酐。
基于上述，它还包括以邻叔丁基苯酚和氢气为原料，在雷尼镍的催化作用下邻叔丁基苯酚催化加氢生成邻叔丁基环己醇，催化反应压力为3～10MPa，反应温度为110～160℃。该加成反应原料易得，工艺路线步骤较短，催化剂可循环使用多次，反应选择性高，生成物中邻叔丁基环己醇的含量＞99%。该反应压力越大越有利于反应的正向进程，但考虑到生产成本，以3～10MPa为佳，由于该反应为放热反应，开始反应时加热到100℃，后续反应放热即可维持反应所需的热量，同时反应放热造成该反应的适宜温度范围较广。
本发明相对现有技术具有突出的实质性特点和显著的进步，具体的说，本发明的酰化反应不涉及催化剂，降低了生产成本。进一步说本发明在酰化过程中采用滴加方式加入醋酐，减少副反应的产生，提高了反应的选择性。再一步说，本发明在滴加完醋酐后采用部分回流方式除去水和乙酸，减少副反应的产生，进一步提高反应的选择性，也降低了后续纯化工艺的消耗，降低了生产成本。其具有收率高和生产成本低的优点。
具体实施方式
下面通过具体实施方式，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
实施例1
将邻叔丁基环己醇7000kg投入到塔釜反应器中加热升温，待反应器中物料温度为100℃时滴加醋酐，调节醋酐滴加量大小，2小时滴加4900kg醋酐,滴加温度控制在110℃～115℃。滴加结束后，先进行全回流反应，待塔顶温度上升至115℃后，调回流比为1：99出料，出料2.1小时，取样分析，顺反式邻叔丁基环己醇含量为0.17%，反应结束。
减压精馏除去粗产品中的乙酸，降低粗品酸值，再进行水洗和碱洗中和进一步降低粗品中酸值得到成品8920kg，取样色谱分析顺式及反式乙酸邻叔丁基环己酯总含量为98.7%，选择性为95%。
实施例2
将邻叔丁基苯酚5500kg和20kg雷尼镍投入到反应釜中混合均匀，向反应釜内供气H2使得釜压为5MPa,反应釜加热直至釜温100℃，控制加热量大小，使得整个加氢过程控制釜温110～160℃。控制釜压，当停止通入氢气一小时内釜压变化＜0.1MPa，取样化验当酮≤0.2%时，反应完成，停止通气。反应釜泄压后，产品粗品过滤，得到成品5603kg，取样色谱分析顺反邻叔丁基环己醇总含量为99.2%。
最后应当说明的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制；尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细的说明，所属领域的普通技术人员应当理解：依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者对部分技术特征进行等同替换；而不脱离本发明技术方案的精神，其均应涵盖在本发明请求保护的技术方案范围当中。
Claims (6)
1.一种乙酸邻叔丁基环己酯的制备方法，包括邻叔丁基环己醇与过量醋酐进行酰化反应，反应温度为90～130℃。
2.根据权利要求1所述的乙酸邻叔丁基环己酯的制备方法，其特征在于：所述邻叔丁基环己醇与醋酐的物质的量比为1：1.5～5。
3.据权利要求1或2所述的乙酸邻叔丁基环己酯的制备方法，其特征在于：所述酰化反应是醋酐滴加到邻叔丁基环己醇中。
4.据权利要求3所述的乙酸邻叔丁基环己酯的制备方法，其特征在于：醋酐是断续或者连续滴加到邻叔丁基环己醇中。
5.据权利要求4所述的乙酸邻叔丁基环己酯的制备方法，其特征在于：所述酰化反应中醋酐滴加完毕后，部分回流状态直至反应完全。
6.据权利要求5所述的乙酸邻叔丁基环己酯的制备方法，其特征在于：它还包括以邻叔丁基苯酚和氢气为原料，在雷尼镍的催化作用下生成邻叔丁基环己醇，催化反应压力为3～10MPa，反应温度为110～160℃。
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| CN101830798A (zh) * | 2010-05-26 | 2010-09-15 | 杭州友邦香料香精有限公司 | 一种高顺式乙酸对叔丁基环己酯制备方法 |
| CN103193638A (zh) * | 2012-01-06 | 2013-07-10 | 南昌洋浦天然香料香精有限公司 | 一种香料乙酸邻叔丁基环己酯的合成方法 |
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