CN101830798A - 一种高顺式乙酸对叔丁基环己酯制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种化学合成方法，尤其是一种高顺式乙酸对叔丁基环己酯的制备方法。本发明是通过两步反应制得：一是以对叔丁基苯酚与氢气为原料，在催化剂条件下合成对叔丁基环己醇，二是以对叔丁基环己醇与乙酸为原料，在催化剂Ⅲ的条件下进行合成反应，可得高顺式乙酸对叔丁基环己酯；本发明的优点是：反应条件温和、操作安全方便，得到产品中顺式体的含量高，产品香气更细腻和强烈。本发明可广泛应用于香料的制造过程中。
Description
技术领域
本发明涉及香料领域一种化学合成方法，主要是一种高顺式乙酸对叔丁基环己酯的制备方法。
背景技术
乙酸对叔丁基环己酯是一种常用的合成香料产品，俗称鸢尾酯。具有花香、木香和鸢尾香气，外观为液体，为顺式和反式异构体之混合物，通常顺式与反式的比例是3∶7，顺式体的香气比反式体更为强烈。广泛应用于香皂、化妆品、香波等日化香精配方中。通常乙酸对叔丁基环己酯的制备方法是利用对叔丁基苯酚为主要原材料，经过催化氢化，得到的对叔丁基环己醇再与乙酸酐乙酰化反应制得，氢化反应采用钌为催化剂，但这样的合成方法得到产品顺式体不高，香气不够细腻和强烈。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述不足，而提供一种提高顺式体的乙酸对叔丁基环己酯的制备方法。
本发明解决其技术问题采用的技术方案：本发明为以对叔丁基苯酚为主要原料进行合成，经过氢化反应、酯化反应合成得到高顺式乙酸对叔丁基环己酯粗品油，粗品油经过减压精馏得到高顺式乙酸对叔丁基环己酯成品。
本发明所述的这种高顺式乙酸对叔丁基环己酯的制备方法，具体步骤如下：
步骤1、对叔丁基苯酚与催化剂Ⅰ、催化剂Ⅱ按比例投入氢化釜内，通入氢气进行氢化反应，温度控制85～180℃，压力控制1.4～4.0Mpa，反应得到对叔丁基环己醇，催化剂Ⅰ和催化剂Ⅱ的相互作用使得到的产品顺式体更高，顺式体含量达到50％；其中对叔丁基苯酚与催化剂Ⅰ的质量比是1∶(0.2×10-3～1.0×10-3)，对叔丁基苯酚与催化剂Ⅱ的质量比是1∶(2.0×10-3～5.0×10-3)；
步骤2、对叔丁基环己醇、乙酸和催化剂Ⅲ按比例投入反应釜内，进行酯化反应，温度控制50～160℃，压力控制20～200mmHg，反应得到高顺式乙酸对叔丁基环己酯粗品，粗品经过减压精馏得到成品；其中对叔丁基环己醇与乙酸的质量比是1∶(0.5～1.0)，对叔丁基环己醇与催化剂Ⅲ的质量比是1∶(0.01～0.05)；作为优选，对叔丁基环己醇与催化剂Ⅲ的质量比是1∶(0.01～0.02)。
作为优选，本发明中所述的催化剂Ⅰ是氢氧化钠或氢氧化钾；催化剂Ⅱ是钌铝催化剂，钌的质量含量为5％，氧化铝作为载体，其中的钌的质量含量可以在5％左右的一定范围内浮动；催化剂Ⅲ是对甲苯磺酸。
本发明的优点在于：本发明采用对叔丁基苯酚为主要原料合成高顺式乙酸对叔丁基环己酯产品，反应条件温和、操作安全方便，得到产品中顺式体的含量高，产品香气更细腻和强烈。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述，但应理解这些实施例并不是限制本发明的范围，在不违背本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可对本发明作出改变和改进以使其适合不同的使用情况，条件和实施方案。
实施例1：500ml氢化釜(装有搅拌、温度计、压力表)内中加入300g对叔丁基苯酚，钌铝催化剂0.8g，氢氧化钠0.2g，搅拌升温至100℃，通入氢气，温度控制100～150℃，压力控制1.4～4.0Mpa，进行氢化反应，得到311g对叔丁基环己醇，顺式体含量大于50％，得率大于99.5％。
实施例2：500ml氢化釜(装有搅拌、温度计、压力表)内中加入320g对叔丁基苯酚，钌铝催化剂1.0g，氢氧化钾0.3g，搅拌升温至100℃，通入氢气，温度控制100～150℃，压力控制1.4～4.0Mpa，进行氢化反应，得到332g对叔丁基环己醇，顺式体含量大于50％，得率大于99.5％。
实施例3：500ml氢化釜(装有搅拌、温度计、压力表)内中加入300g对叔丁基苯酚，钌铝催化剂1.0g，氢氧化钠0.1g，搅拌升温至100℃，通入氢气，温度控制100～150℃，压力控制1.4～4.0Mpa，进行氢化反应，得到311g对叔丁基环己醇，顺式体含量大于50％，得率大于99.5％。
实施例4：500ml氢化釜(装有搅拌、温度计、压力表)内中加入320g对叔丁基苯酚，钌铝催化剂1.2g，氢氧化钾0.2g，搅拌升温至100℃，通入氢气，温度控制100～150℃，压力控制1.4～4.0Mpa，进行氢化反应，得到332g对叔丁基环己醇，顺式体含量大于50％，得率大于99.5％。
实施例5：1000ml三口烧瓶(装有搅拌、温度计、冷凝管出料管)内加入400g对叔丁基环己醇，乙酸320g，对甲苯磺酸8g，温度控制80～150℃，温度在操作过程中逐渐上升，压力控制20～200mmHg，当三口烧瓶内物料中对叔丁基环己醇含量小于0.2％时反应结束。反应得到的粗品油水洗至中性，减压精馏，收集85～90℃/4mmHg，馏分为高顺式乙酸对叔丁基环己酯成品484.8g，顺式体含量大于50％，得率95.5％。
实施例6：1000ml三口烧瓶(装有搅拌、温度计、冷凝管出料管)内加入500g对叔丁基环己醇，乙酸350g，对甲苯磺酸12g，温度控制80～150℃，温度在操作过程中逐渐上升，压力控制20～200mmHg，当三口烧瓶内物料中对叔丁基环己醇含量小于0.2％时反应结束。反应得到的粗品油水洗至中性，减压精馏，收集85～90℃/4mmHg，馏分为高顺式乙酸对叔丁基环己酯成品604.2g，顺式体含量大于50％，得率95.2％。
Claims (4)
1.一种高顺式乙酸对叔丁基环己酯制备方法，其特征在于包括下步骤：
(1)以对叔丁基苯酚与氢气为原料，在催化剂Ⅰ与催化剂Ⅱ的条件下合成对叔丁基环己醇；其中的催化剂Ⅰ为强碱性物质，催化剂Ⅱ选用过渡金属；对叔丁基苯酚与催化剂Ⅰ的质量比是1∶0.2×10-3～1.0×10-3，对叔丁基苯酚与催化剂Ⅱ的质量比是1∶2.0×10-3～5.0×10-3；反应温度控制85～180℃，反应压力控制1.4～4.0Mpa；
(2)以对叔丁基环己醇与乙酸为原料，在催化剂Ⅲ的条件下进行合成反应，可得高顺式乙酸对叔丁基环己酯；其中对叔丁基环己醇与乙酸的质量比是1∶0.5～1.0，催化剂Ⅲ选用强酸性物质，对叔丁基环己醇与催化剂Ⅲ的质量比是1∶0.01～0.05，反应温度控制50～160℃，反应压力控制20～200mmHg。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：催化剂Ⅰ为氢氧化钠或氢氧化钾；催化剂Ⅱ选用钌铝催化剂：钌的质量含量为5％，氧化铝作为载体。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：对叔丁基环己醇与催化剂Ⅲ的质量比是1∶0.01～0.02。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：催化剂Ⅲ为对甲苯磺酸。
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