CN107936931B - 一种磁-热能量转换和热能存储定形相变复合材料及其制备方法 - Google Patents
一种磁-热能量转换和热能存储定形相变复合材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107936931B CN107936931B CN201711309205.8A CN201711309205A CN107936931B CN 107936931 B CN107936931 B CN 107936931B CN 201711309205 A CN201711309205 A CN 201711309205A CN 107936931 B CN107936931 B CN 107936931B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- thermal energy
- phase change
- nano particle
- energy storage
- presoma
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 title claims abstract description 54
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 80
- 239000012782 phase change material Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 33
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical group O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910017163 MnFe2O4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910002518 CoFe2O4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910003264 NiFe2O4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- NQNBVCBUOCNRFZ-UHFFFAOYSA-N nickel ferrite Chemical compound [Ni]=O.O=[Fe]O[Fe]=O NQNBVCBUOCNRFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 45
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 28
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 21
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 9
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 alcohol compound Chemical class 0.000 claims description 4
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 claims description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 claims description 2
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 claims description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YAQXGBBDJYBXKL-UHFFFAOYSA-N iron(2+);1,10-phenanthroline;dicyanide Chemical compound [Fe+2].N#[C-].N#[C-].C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1.C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 YAQXGBBDJYBXKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 abstract description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 11
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229960003511 macrogol Drugs 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 1
- 239000002122 magnetic nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- VACCAVUAMIDAGB-UHFFFAOYSA-N sulfamethizole Chemical compound S1C(C)=NN=C1NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 VACCAVUAMIDAGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/06—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to solid or vice versa
- C09K5/063—Materials absorbing or liberating heat during crystallisation; Heat storage materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Soft Magnetic Materials (AREA)
Abstract
本发明涉及一种磁‑热能量转换和热能存储定形相变复合材料及其制备方法,属于复合材料领域。一种磁‑热能量转换和热能存储定形相变复合材料,其特征在于:所述复合材料由定形相变材料和均匀分散在其内的超顺磁性纳米颗粒组成,其中,按质量百分比,定形相变材料:96~99%,超顺磁性纳米颗粒:1~4%,其中,所述超顺磁性纳米颗粒为Fe3O4、CoFe2O4、NiFe2O4、MnFe2O4。本发明用结合原位掺杂的溶胶‑凝胶法制备出定形相变复合材料,成功地将超顺磁性纳米材料引入到PCM体系中,可以同时实现磁‑热能量转换和热能存储,所得材料具有优异的形状稳定性能、储能密度以及热稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及一种磁-热能量转换和热能存储定形相变复合材料及其制备方法,属于复合材料领域。
背景技术
相变材料(PCM),一种通过改变存在状态(从液态到固态、固态到液态)来提供潜热的物质,是节能环保的最佳绿色环保载体。PCM的使用可以实现储存和释放大量的能量,因此它们被广泛应用在热能管理和存储领域(M.M.Farid,A.M.Khudhair,S.A.K.Razack andS.Al-Hallaj,Energy conversion and management,2004,45,1597-1615.)。
磁性纳米颗粒由于磁热效应的存在,在交变磁场中可以向周围环境散热。当磁性纳米颗粒的尺寸减小到一定程度时,它们表现出的超顺磁性,超顺磁性材料因为其具有独特的化学和物理性质,如磁化率相对较高,磁场去除后没有剩磁等,它的磁热效应是最高的,因此,将超顺磁性材料与定形相变材料复合,可以将超顺磁性材料散失在周围环境中的热量存储起来。
发明内容
为了实现磁-热能量转换和热能存储,本发明提供一种磁-热能量转换和热能存储定形相变复合材料,此种材料将超顺磁性颗粒引入定形相变材料体系,可以将磁性材料在交变磁场中产生的热量存储起来以便于利用。此类材料合成工艺简单,具有广阔的应用前景。
一种磁-热能量转换和热能存储定形相变复合材料,所述复合材料由定形相变材料和均匀分散在其内的超顺磁性纳米颗粒组成,其中,按质量百分比,
定形相变材料:96~99%,超顺磁性纳米颗粒:1~4%
其中,所述超顺磁性纳米颗粒为Fe3O4、CoFe2O4、NiFe2O4、MnFe2O4。
本发明所述磁-热能量转换和热能存储定形相变复合材料中,超顺磁性纳米颗粒均匀地分布在定形相变复合材料(PCM)中,二者复合,得到可实现磁-热能量转换和热能存储定形相变复合材料。此定形相变复合材料具有高的相变焓值和热容量。所得超顺磁性纳米颗粒复合定形相变材料与相变材料有相似的结晶性。PCM和Fe3O4/PCM在95℃时仍然是固态,而相变材料在65℃时已经部分熔化,表明具有优异的形状稳定性。所得材料具有高的热稳定性。
在交变磁场中,Fe3O4/PCM中的超顺磁性物质由于磁热效应而向周围环境散热,复合定形相变材料温度迅速升高,420s后,温度升至90.7℃,并在50~57℃处出现温度增长缓慢的平台,表明此温度段中材料的相变组分发生相转变,当撤离交变磁场后,复合定形相变材料的温度迅速下降,且温度下降至44℃时又出现一个温度下降缓慢的平台,此为材料中的相变组分结晶过程,表明此材料具有磁-热能量转换和热能存储特性,PCM温度也略有升高,原因是线圈通电发热。
优选地,所述超顺磁性纳米颗粒平均粒径为90~160nm。
优选地,所述定形相变复合材料为无机支撑材料与有机相变材料的复合物,
其中,所述无机支撑材料为SiO2、TiO2、ZrO2;所述有机相变材料为石蜡、脂肪酸、醇类化合物。更进一步地,所述石蜡为熔点在20~60℃的石蜡;所述脂肪酸为癸酸、十二酸、十四酸、十五酸、棕榈酸、硬脂酸;所述醇类化合物为十二醇、十六醇,分子量2000~20000的聚乙二醇。
进一步地,所述定形相变复合材料按下述方法制得:将无机支撑材料化合物的前驱体与水混合,用盐酸调节pH至1~2,机械搅拌,得前驱体水解溶液;滴加碳酸钠溶液调节pH至5~6,得溶胶;将有机相变材料与所得溶胶混合,搅拌混合均匀,所述有机相变材料与前驱体的质量比为0.5:1~1.1:1;
其中,所述前驱体为正硅酸乙酯、钛酸四丁酯或锆酸四丁酯,前驱体与水的摩尔比为1:10~1:20。
本发明的另一目的是提供上述磁-热能量转换和热能存储定形相变复合材料的制备方法。
一种磁-热能量转换和热能存储定形相变复合材料的制备方法,所述方法包括以下步骤:
步骤(1):将无机支撑材料化合物的前驱体与水混合,用盐酸调节pH至1~2,机械搅拌,得前驱体水解溶液;滴加碳酸钠溶液调节pH至5~6,得溶胶,
其中,所述前驱体为正硅酸乙酯、钛酸四丁酯或锆酸四丁酯,前驱体与水的摩尔比为1:10~1:20;
步骤(2):将有机相变材料与步骤(1)得到的溶胶混合,搅拌混合均匀,所述有机相变材料与前驱体的质量比为0.5:1~1.1:1;
步骤(3):搅拌条件下,向步骤(2)所得混合液中加入超顺磁性纳米颗粒水分散液,滴加碳酸钠溶液,使凝胶析出,所述超顺磁性纳米颗粒与定形相变材料的质量比为1:80~4:80;50℃真空干燥,即得。
上述技术方案中,所述步骤(1)和(3)所用碳酸钠溶液的浓度为50~100g·L-1;所述步骤(3)中所述超顺磁性纳米颗粒水分散液的固液比为0.1:100~2:100。
本发明的有益效果:本发明用结合原位掺杂的溶胶-凝胶法制备出定形相变复合材料,成功地将超顺磁性纳米材料引入到PCM体系中,可以同时实现磁-热能量转换和热能存储,所得材料具有优异的形状稳定性能、储能密度以及热稳定性。
附图说明
图1(a)和(b)分别为实施例1中所述Fe3O4/PEG/SiO2的扫描电镜(SEM)图。
图2为实施例1中所述PEG及超顺磁性纳米颗粒复合定形相变储能材料的XRD图。
图3为实施例1中所述PEG及超顺磁性纳米颗粒复合定形相变储能材料的IR图。
图4为实施例1中所述PEG、PCM及超顺磁性纳米颗粒复合定形相变储能材料的DSC曲线图。
图5为实施例1中所述超顺磁性纳米颗粒复合定形相变材料的磁热转换与热能存储曲线图(交变磁场频率为1.36MHz)。
图6为实施例1中所述PEG、PCM及超顺磁性纳米颗粒复合定形相变材料在35℃,65℃及95℃下加热20min后的数码照片。
图7(a)和(b)分别为实施例1中所述PEG、PCM及超顺磁性纳米颗粒复合定形相变材料的TG及DTG曲线。
具体实施方式
下述非限制性实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明,但不以任何方式限制本发明。
下述实施例中所述试验方法,如无特殊说明,均为常规方法;所述试剂和材料,如无特殊说明,均可从商业途径获得。
下述实施例汇中所述磁-热能量转换和热能存储定形相变复合材料按下述方法制得:
步骤(1):将无机支撑材料化合物的前驱体与水混合,用盐酸调节pH至1~2,机械搅拌,得前驱体水解溶液;滴加碳酸钠溶液调节pH至5~6,得溶胶,
其中,所述前驱体为正硅酸乙酯、钛酸四丁酯或锆酸四丁酯,前驱体与水的摩尔比为1:10~1:20,所述碳酸钠溶液的浓度为50~100g·L-1;
步骤(2):将有机相变材料与步骤(1)得到的溶胶混合,搅拌混合均匀,所述有机相变材料与前驱体的质量比为0.5:1~1.1:1;
步骤(3):搅拌条件下,向步骤(2)所得混合液中加入超顺磁性纳米颗粒水分散液,滴加碳酸钠溶液,使凝胶析出,所述超顺磁性纳米颗粒与定形相变材料的质量比为1:80~4:80;50℃真空干燥,即得定形相变复合材料,所述碳酸钠溶液的浓度为50~100g·L-1,所述超顺磁性纳米颗粒水分散液中固液比为0.1:100~2:100。
下述实施例中,所述超顺磁性纳米颗粒为Fe3O4、CoFe2O4、NiFe2O4、MnFe2O4,平均粒径为90~160nm。
实施例1
(1)将正硅酸乙酯与水混合,正硅酸乙酯与水的摩尔比为1:20,用盐酸调节pH至1~2,机械搅拌,得正硅酸乙酯水解溶液,滴加50g·L-1碳酸钠溶液调节pH至5~6;
(2)将平均分子量为6000的聚乙二醇与步骤(1)得到的硅溶胶混合,搅拌混合均匀,聚乙二醇与正硅酸乙酯的质量比为1.1:1;
(3)搅拌条件下,向步骤(2)所得混合液中加入固液比为1:100的超顺磁性纳米Fe3O4水分散液,滴加50g·L-1碳酸钠溶液,使凝胶析出,超顺磁性纳米颗粒与聚乙二醇的质量比为4:80;50℃真空干燥,得超顺磁纳米颗粒复合定形相变储能材料。
从材料的SEM图(附图1)可以看出,纳米Fe3O4均匀地分布在定形相变储能材料当中。从材料的XRD(附图2)表征可以看出,所得复合定形相变储能材料与纯的聚乙二醇的特征峰相同,有相似的结晶特性。从材料的红外光谱(附图3)来看,所得材料的红外光谱与PCM和纯的PEG相比,没有新的特征峰出现,表明纳米Fe3O4与PCM为物理混合。从所得复合定形相变材料的DSC曲线(附图4)可以看出,所得材料和PCM的相变焓值低于PEG的相变焓值,这是因为PEG软段的结晶受到多孔SiO2网络的限制,但材料的相变焓值达到了110J/g左右,表明所得复合定形相变材料具有优良的相变储热性能。附图5表明当线圈通电产生交变磁场后,Fe3O4/PEG/SiO2中的超顺磁性物质由于磁热效应而向周围环境散热,复合定形相变材料温度迅速升高,420s后,温度升至90.7℃,并在50~57℃处出现温度增长缓慢的平台,表明此温度段中材料的相变组分发生相转变,当撤离交变磁场后,复合定形相变材料的温度迅速下降,且温度下降至44℃时又出现一个温度下降缓慢的平台,此为材料中的相变组分结晶过程,表明此材料具有磁-热能量转换和热能存储特性,PCM温度也略有升高,原因是线圈通电发热。附图6表明,随着温度上升,PEG在65℃发生部分熔化,而PCM及Fe3O4/PEG/SiO2在95℃仍保持固态,没有流动,表明所得材料具有优异的定形相变特性。从材料的TG和DTG曲线(附图7)可以看出,所得材料在325℃才开始热分解,分解温度远高于其相变温度,表明所得复合定形相变材料具有高的热稳定性。
实施例2-4
将纳米Fe3O4与聚乙二醇的比例换为1:80、2:80、3:80,复合得到超顺磁性纳米颗粒复合定形相变储能材料,其他条件与实施例1一致。所得复合定形相变材料的相变焓值仍为110J/g左右,且具有与实施例1同样高的热稳定性。
实施例5
将实施例1中的纳米Fe3O4换为纳米CoFe2O4,其他条件与实施例1一致。所得材料可以同时实现磁-热能量转换和热能存储,所得材料具有优异的形状稳定性能、储能密度以及热稳定性。
实施例6-8
将纳米CoFe2O4与聚乙二醇的比例换为1:80、2:80、3:80,复合得到超顺磁性纳米颗粒复合定形相变储能材料,其他条件与实施例5一致。所得材料可以同时实现磁-热能量转换和热能存储,所得材料具有优异的形状稳定性能、储能密度以及热稳定性。
实施例9
将实施例1中的纳米Fe3O4换为纳米NiFe2O4,其他条件与实施例1一致。所得材料可以同时实现磁-热能量转换和热能存储,所得材料具有优异的形状稳定性能、储能密度以及热稳定性。
实施例10-12
将纳米NiFe2O4与聚乙二醇的比例换为1:80、2:80、3:80,复合得到超顺磁性纳米颗粒复合定形相变储能材料,其他条件与实施例9一致。所得材料可以同时实现磁-热能量转换和热能存储,所得材料具有优异的形状稳定性能、储能密度以及热稳定性。
实施例13
将实施例1中的纳米Fe3O4换为纳米MnFe2O4,其他条件与实施例1一致。所得材料可以同时实现磁-热能量转换和热能存储,所得材料具有优异的形状稳定性能、储能密度以及热稳定性。
实施例14-16
将纳米MnFe2O4与聚乙二醇的比例换为1:80、2:80、3:80,复合得到超顺磁性纳米颗粒复合定形相变储能材料,其他条件与实施例13一致。所得材料可以同时实现磁-热能量转换和热能存储,所得材料具有优异的形状稳定性能、储能密度以及热稳定性。
实施例17-32
将聚乙二醇6000换为熔点为60℃的石蜡,其他条件与实施例1~16一致。所得材料可以同时实现磁-热能量转换和热能存储,所得材料具有优异的形状稳定性能、储能密度以及热稳定性。
实施例33-48
将聚乙二醇6000换为硬脂酸,其他条件与实施例1~16一致。所得材料可以同时实现磁-热能量转换和热能存储,所得材料具有优异的形状稳定性能、储能密度以及热稳定性。
实施例49-64
将聚乙二醇6000换为十六醇,其他条件与实施例1~16一致。所得材料可以同时实现磁-热能量转换和热能存储,所得材料具有优异的形状稳定性能、储能密度以及热稳定性。
实施例65-80
将聚乙二醇6000换为十二醇,其他条件与实施例1~16一致。所得材料可以同时实现磁-热能量转换和热能存储,所得材料具有优异的形状稳定性能、储能密度以及热稳定性。
实施例81-160
将正硅酸乙酯换为钛酸四丁酯,其他条件与实施例1~80一致。所得材料可以同时实现磁-热能量转换和热能存储,所得材料具有优异的形状稳定性能、储能密度以及热稳定性。
实施例161-240
将正硅酸乙酯换为锆酸四丁酯,其他条件与实施例1~80一致。所得材料可以同时实现磁-热能量转换和热能存储,所得材料具有优异的形状稳定性能、储能密度以及热稳定性。
Claims (4)
1.一种磁-热能量转换和热能存储定形相变复合材料,其特征在于:所述复合材料由定形相变材料和均匀分散在其内的超顺磁性纳米颗粒组成,其中,按质量百分比,
定形相变材料:96~99%,超顺磁性纳米颗粒:1~4%
其中,所述超顺磁性纳米颗粒为Fe3O4、CoFe2O4、NiFe2O4、MnFe2O4;所述定形相变复合材料为无机支撑材料与有机相变材料的复合物,其中,所述无机支撑材料为SiO2、TiO2、ZrO2;所述有机相变材料为石蜡、脂肪酸或醇类化合物,
所述复合材料按下述方法制得:
步骤(1):将无机支撑材料化合物的前驱体与水混合,用盐酸调节pH至1~2,机械搅拌,得前驱体水解溶液;滴加碳酸钠溶液调节pH至5~6,得溶胶,
其中,所述前驱体为正硅酸乙酯、钛酸四丁酯或锆酸四丁酯,前驱体与水的摩尔比为1:10~1:20;
步骤(2):将有机相变材料与步骤(1)得到的溶胶混合,搅拌混合均匀,所述有机相变材料与前驱体的质量比为0.5:1~1.1:1;
步骤(3):搅拌条件下,向步骤(2)所得混合液中加入超顺磁性纳米颗粒水分散液,滴加碳酸钠溶液,使凝胶析出,所述超顺磁性纳米颗粒与定形相变材料的质量比为1:80~4:80;50℃真空干燥,即得。
2.根据权利要求1所述的材料,其特征在于:所述超顺磁性纳米颗粒平均粒径为90~160nm。
3.根据权利要求1所述定形相变复合材料,其特征在于:所述石蜡为熔点在20~60℃的石蜡;所述脂肪酸为癸酸、十二酸、十四酸、十五酸、棕榈酸、硬脂酸;所述醇类化合物为十二醇、十六醇、分子量2000~20000的聚乙二醇。
4.权利要求1所述的磁-热能量转换和热能存储定形相变复合材料的制备方法,其特征在于:所述方法包括以下步骤:
步骤(1):将无机支撑材料化合物的前驱体与水混合,用盐酸调节pH至1~2,机械搅拌,得前驱体水解溶液;滴加碳酸钠溶液调节pH至5~6,得溶胶,
其中,所述前驱体为正硅酸乙酯、钛酸四丁酯或锆酸四丁酯,前驱体与水的摩尔比为1:10~1:20;
步骤(2):将有机相变材料与步骤(1)得到的溶胶混合,搅拌混合均匀,所述有机相变材料与前驱体的质量比为0.5:1~1.1:1;
步骤(3):搅拌条件下,向步骤(2)所得混合液中加入超顺磁性纳米颗粒水分散液,滴加碳酸钠溶液,使凝胶析出,所述超顺磁性纳米颗粒与定形相变材料的质量比为1:80~4:80;50℃真空干燥,即得。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711309205.8A CN107936931B (zh) | 2017-12-11 | 2017-12-11 | 一种磁-热能量转换和热能存储定形相变复合材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711309205.8A CN107936931B (zh) | 2017-12-11 | 2017-12-11 | 一种磁-热能量转换和热能存储定形相变复合材料及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107936931A CN107936931A (zh) | 2018-04-20 |
CN107936931B true CN107936931B (zh) | 2019-10-29 |
Family
ID=61946498
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201711309205.8A Active CN107936931B (zh) | 2017-12-11 | 2017-12-11 | 一种磁-热能量转换和热能存储定形相变复合材料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107936931B (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111253913B (zh) * | 2020-02-29 | 2021-09-17 | 复旦大学 | 一种基于石墨烯复合骨架结构的储热材料及其制备方法 |
CN113462367B (zh) * | 2021-07-23 | 2023-03-21 | 苏州双碳新材料有限公司 | 一种光能和磁能双驱动复合相变材料 |
CN114470221A (zh) * | 2022-01-20 | 2022-05-13 | 河南大学 | 一种可调控血脑屏障的磁性纳米材料及其制备方法和应用 |
CN114536493A (zh) * | 2022-03-10 | 2022-05-27 | 浙江农林大学 | 一种高导热共晶相变储能木材的制备方法 |
CN115505375A (zh) * | 2022-09-23 | 2022-12-23 | 同济大学 | 一种分级磁性多孔碳化木复合相变材料的制备方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101121877A (zh) * | 2006-08-11 | 2008-02-13 | 同济大学 | 一种制备定型复合相变材料的方法 |
CN101671545A (zh) * | 2008-09-09 | 2010-03-17 | 同济大学 | 一种制备建筑节能用颗粒状复合相变材料的方法 |
CN103992774A (zh) * | 2014-05-28 | 2014-08-20 | 北京化工大学常州先进材料研究院 | 一种磁性微胶囊相变储能材料及其制备方法 |
CN105062430A (zh) * | 2015-08-09 | 2015-11-18 | 大连理工大学 | 一种聚乙二醇/二氧化硅/膨胀石墨复合定形相变材料的制备方法 |
CN106010458A (zh) * | 2016-06-03 | 2016-10-12 | 大连理工大学 | 一种磁热-光热双驱能量转换与存储的聚合物纳米复合相变储能材料及其制备方法 |
CN106497521A (zh) * | 2016-10-12 | 2017-03-15 | 南京工业大学 | 一种三元脂肪酸‑二氧化硅复合定形相变材料的制备方法 |
CN106810719A (zh) * | 2017-02-24 | 2017-06-09 | 中国科学院化学研究所 | 一种热功能复合材料及其制备方法和应用 |
CN106943970A (zh) * | 2017-04-07 | 2017-07-14 | 安徽埃克利环境工程有限公司 | 一种基于四氧化三铁/二氧化硅复合壁材的磁性相变微胶囊及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57153073A (en) * | 1981-03-18 | 1982-09-21 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Heat accumulating body and heat accumulating method |
CN101752049B (zh) * | 2009-09-29 | 2012-06-13 | 上海理工大学 | 超顺磁γ-Fe2O3/SiO2纳米复合材料及其制备方法 |
CN104209513B (zh) * | 2014-09-04 | 2017-02-22 | 东南大学 | 一种超顺磁纳米复合材料及其制备方法 |
CN104927776A (zh) * | 2015-05-19 | 2015-09-23 | 北京科技大学 | 一种多级结构二氧化钛基复合相变材料的制备方法 |
EP3344381B1 (en) * | 2015-08-31 | 2021-03-24 | Auckland UniServices Limited | Method for low temperature microencapsulation of phase change materials |
-
2017
- 2017-12-11 CN CN201711309205.8A patent/CN107936931B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101121877A (zh) * | 2006-08-11 | 2008-02-13 | 同济大学 | 一种制备定型复合相变材料的方法 |
CN101671545A (zh) * | 2008-09-09 | 2010-03-17 | 同济大学 | 一种制备建筑节能用颗粒状复合相变材料的方法 |
CN103992774A (zh) * | 2014-05-28 | 2014-08-20 | 北京化工大学常州先进材料研究院 | 一种磁性微胶囊相变储能材料及其制备方法 |
CN105062430A (zh) * | 2015-08-09 | 2015-11-18 | 大连理工大学 | 一种聚乙二醇/二氧化硅/膨胀石墨复合定形相变材料的制备方法 |
CN106010458A (zh) * | 2016-06-03 | 2016-10-12 | 大连理工大学 | 一种磁热-光热双驱能量转换与存储的聚合物纳米复合相变储能材料及其制备方法 |
CN106497521A (zh) * | 2016-10-12 | 2017-03-15 | 南京工业大学 | 一种三元脂肪酸‑二氧化硅复合定形相变材料的制备方法 |
CN106810719A (zh) * | 2017-02-24 | 2017-06-09 | 中国科学院化学研究所 | 一种热功能复合材料及其制备方法和应用 |
CN106943970A (zh) * | 2017-04-07 | 2017-07-14 | 安徽埃克利环境工程有限公司 | 一种基于四氧化三铁/二氧化硅复合壁材的磁性相变微胶囊及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107936931A (zh) | 2018-04-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107936931B (zh) | 一种磁-热能量转换和热能存储定形相变复合材料及其制备方法 | |
JP5602722B2 (ja) | 酸化インジウム錫粉末及びその分散液 | |
CN109925985A (zh) | 一种相变材料微胶囊包覆的方法和应用 | |
CN101205420A (zh) | 一种磁性无机纳米粒/有序介孔二氧化硅核壳微球及其制备方法 | |
CN102936050B (zh) | 一种四氧化三铁纳米片的制备方法 | |
WO2022166345A1 (zh) | 一种三维多孔纳米复合降温薄膜的规模化制备方法 | |
CN104925843A (zh) | 利用复合铝盐制备薄片状α-Al2O3珠光颜料基材的方法 | |
CN101993115B (zh) | 四氧化三铁磁性纳米颗粒的制备方法 | |
CN109950014A (zh) | 一种弱水解体系制备磁性介孔二氧化硅复合微球的方法 | |
CN106277040B (zh) | 一种微晶尺寸可控的二氧化锡微球及其制备方法与应用 | |
JP2009029698A (ja) | 酸化亜鉛微粒子の製造方法及び該方法により得られた酸化亜鉛微粒子の分散体 | |
CN102320659B (zh) | 一种采用微波辐射法合成钒酸镧纳米材料的方法 | |
CN107603594A (zh) | 制备Y2Ti2O7@SiO2壳‑核结构上转换材料的方法 | |
JP2015067519A (ja) | チタン酸バリウム微粒子、チタン酸バリウム微粒子粉体およびそれらの製造方法 | |
JPH01133939A (ja) | 酸化チタン微粒子の製造方法 | |
CN106543976A (zh) | 一种高分散稳定性的TiO2‑H2O纳米流体及其制备方法和应用 | |
CN103985813B (zh) | 核壳结构NiSe2@SiO2复合热电材料及制备方法 | |
CN107140690B (zh) | 一种改善铋铁钛类氧化物纳米粉体团聚的方法 | |
CN105481000B (zh) | 一种钇酸锶纳米针的制备方法 | |
CN105271423A (zh) | 一种低温合成高纯纳米锰酸锂的工艺方法 | |
TW201725234A (zh) | 高反射率隔熱組成物、其製備方法及隔熱材 | |
CN113462367B (zh) | 一种光能和磁能双驱动复合相变材料 | |
CN106479480A (zh) | 一种具有核/壳型复合结构的纳米微球制备方法 | |
JP2019183047A (ja) | 蛍光ナノ粒子およびその製造方法 | |
CN105236471B (zh) | 一种长径比可控的二氧化锡纳米棒及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |