CN107921766B - 装饰片及透明树脂片 - Google Patents
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Abstract
本发明提供具有从设计性的观点来看透明性高且表面耐损伤性优异的透明树脂层的装饰片及透明树脂片。根据本发明一个实施方式的装饰片(1)具有以结晶性聚丙烯树脂为主成分的透明树脂层(4)，该透明树脂层(4)的由下述(1)式表示的峰面积比x的值为x≧0.4。在此，下述(1)式中的S040、S130及Sam是从利用X射线衍射装置测定该透明树脂层而得的X射线衍射光谱中所求出的峰面积，S040表示根据聚丙烯α晶的米勒指数(040)的峰面积，S130表示根据聚丙烯α晶的米勒指数(130)的峰面积，Sam表示非晶质的峰面积。
Description
技术领域
本发明涉及装饰片及透明树脂片。
背景技术
作为与使用烯烃系树脂的装饰片(该装饰片作为代替聚氯乙烯制装饰片的装饰片而受到瞩目)相关的技术，有(例如)记载于专利文献1至6中的技术。
然而，在这些装饰片中，存在具备下述透明树脂层的装饰片较少的问题，所述透明树脂层从设计性的观点出发透明性高且表面耐损伤性优异。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平2-128843号公报
专利文献2：日本特开平4-083664号公报
专利文献3：日本特开平6-001881号公报
专利文献4：日本特开平6-198831号公报
专利文献5：日本特开平9-328562号公报
专利文献6：日本专利第3772634号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明旨在解决这样的课题，其目的在于提供：具备从设计性的观点来看透明性高且表面耐损伤性优异的透明树脂层的装饰片及透明树脂片。
解决课题的手段
为了实现上述目的，根据本发明一个实施方式的装饰片具有以结晶性聚丙烯树脂为主成分的透明树脂层，上述透明树脂层的由下述(1)式表示的峰面积比x的值为x≧0.4。
在此，下述(1)式中的S040、S130及Sam是从利用X射线衍射装置测定上述透明树脂层而得的X射线衍射光谱所求出的峰面积，S040表示根据聚丙烯α晶的米勒指数(040)的峰面积，S130表示根据聚丙烯α晶的米勒指数(130)的峰面积，Sam表示非晶质的峰面积。
[数1]
另外，根据本发明另一实施方式的装饰片具有以结晶性聚丙烯树脂为主成分的透明树脂层，上述透明树脂层的由下述(2)式表示的峰强度比y的值为y≧0.65。
在此，下述(2)式中的I997、I938及I973是从上述透明树脂层的利用傅里叶型红外分光测定而得的吸收光谱所求出的峰强度值，I997表示波数997cm-1的峰强度值，I938表示波数938cm-1的峰强度值，I973表示波数973cm-1的峰强度值。
[数2]
此外，根据本发明其他实施方式的透明树脂片以结晶性聚丙烯树脂为主成分，并且由下述(3)式表示的峰面积比x的值为x≧0.4。
在此，下述(3)式中的S040、S130及Sam是从利用X射线衍射装置测定透明树脂片而得的X射线衍射光谱中求出的峰面积，S040表示根据聚丙烯α晶的米勒指数(040)的峰面积，S130表示根据聚丙烯α晶的米勒指数(130)的峰面积，Sam表示非晶质的峰面积。
[数3]
本发明的效果
根据本发明的实施方式，可以提供具备透明树脂层的装饰片及透明树脂片，该透明树脂层具备高透明性和优异的耐损伤性。
通过在透明树脂层中确保高透明性，例如，当在比透明树脂层更下的层中具有图案层时，对于该图案层的图案，从设计性的观点出发，可以具备高透明性。
附图简要说明
[图1]是说明根据本发明第1实施方式及第2实施方式的装饰片的剖面图。
[图2]是说明根据本发明第1实施方式及第2实施方式的各变形例的装饰片的剖面图。
具体实施方式
接着，将参照附图来对本发明的各实施方式进行说明。
在此，附图是示意性的，厚度与平面尺寸之间的关系、各层的厚度之比等与实际情况不同。此外，为了使附图简洁，周知的构造以简图的形式表示。另外，在各附图中，对于发挥同样或类似的功能的构成要素赋予相同的参照符号，并省略重复的说明。另外，以下所示的各实施方式举例示出了将本发明的技术思想具体化的构成，关于本发明的技术思想，构成部件的材质、形状及构造等并不限定于下述。另外，本发明的技术思想可以在权利要求书范围记载的权利要求项所限定的技术范围内进行各种的改变。
(第1实施方式)
<透明树脂层>
本实施方式的装饰片是具有以结晶性聚丙烯树脂为主成分的透明树脂层的装饰片。在本实施方式中，举例示出了由透明树脂片来构成透明树脂层的情况。也可以通过涂布来形成透明树脂层。
“以结晶性聚丙烯树脂为主成分”指的是(例如)在构成透明树脂层的树脂当中，80质量％以上100质量％以下、优选90质量％以上100质量％以下为结晶性聚丙烯树脂。
准备透明树脂层作为透明树脂片，或者准备由与透明树脂层相同的组成所构成的透明树脂片，通过X射线衍射装置对该透明树脂片进行X射线衍射测定而得到X射线衍射光谱，由该X射线衍射光谱，基于下述(4)式所算出的峰面积比x的值为0.4以上是重要的。
在(4)式中，S040表示根据聚丙烯α晶的米勒指数(040)的峰面积，S130表示根据聚丙烯α晶的米勒指数(130)的峰面积，Sam表示非晶质的峰面积。在此，米勒指数(040)的峰出现在2θ＝16.8±0.5度附近，米勒指数(130)的峰出现在2θ＝18.5±0.5度附近，非晶质的峰出现在2θ＝15±1.0度附近。
[数4]
而且，以透明树脂片的X射线衍射光谱的峰面积比x成为0.4以上的方式设定透明树脂层。优选地，以峰面积比x成为0.4以上1.0以下的范围的方式设定透明树脂层。
在峰面积比x小于0.4的情况下，由于透明树脂层的结晶化不足，因而不能得到具有所期望的耐损伤性的装饰片。另一方面，在峰面积比x成为比1.0更大的值的情况下，预计耐损伤性会提高，但另一方面，透明树脂层的脆化变得显著，由于拉伸或弯曲所产生的白化，装饰片的设计性受到损害。
通过将峰面积比x设为上述范围内，可以提供这样一种装饰片，其具备耐损伤性极优异且同时由拉伸或弯曲所产生的白化不会损害装饰片的设计性的透明树脂层(透明树脂片)。
在本实施方式的装饰片中，通过控制作为过程因子的制膜条件，将透明树脂层的峰面积比x设定在上述范围内。此时，透明树脂层优选形成为20μm以上200μm以下的厚度。在透明树脂层的厚度小于20μm的情况下，可能会无法确保耐损伤性，若透明树脂层的厚度比200μm厚，则对于透明树脂层的厚度方向上的冷却不能均匀地进行，其结果是，可能会无法使树脂均匀固化。需要说明的是，透明树脂层的厚度更优选形成为30μm以上150μm以下的厚度。
[关于峰面积比x的控制]
作为使峰面积比x成为上述范围内的制膜条件，只要是可调整聚丙烯树脂的结晶化度的条件即可，在本实施方式中，通过调整树脂温度、冷却温度、冷却时间等以调整结晶化度。通过控制这些条件中的1个或多个，从而可以将峰面积比x调整至上述范围内。
在此，所谓的树脂温度，是指在制膜时吐出熔融树脂时的温度。越提高该树脂温度，即温度越高，则峰面积比x越大。所谓的冷却温度，是指为了冷却，将刚吐出的树脂自熔融状态保持到熔点以下的一定值的温度。例如，在结晶性聚丙烯的情况下，为了进行树脂的结晶化，冷却温度优选为聚丙烯树脂的结晶化速度良好的50℃以上130℃以下。冷却时间为树脂在冷却温度±15℃以内的时间。通过延长通过时间，从而使峰面积比x变大。通过组合上述条件，从而可以控制树脂中的结晶化及结晶尺寸，并适当地调整峰面积比x。
[关于X射线衍射测定]
以下，关于X射线衍射测定进行说明。
首先，所谓的X射线衍射测定，指的是利用通过将X射线照射至试样从而X射线被原子周围的电子散射所引起的衍射光谱，得到与结晶在物质中所占有的比例、结晶粒的大小、结晶的畸变有关的信息的测定方法。
X射线衍射的具体测定方法为：对于物质，使具有与原子的间隔相同程度的波长(
至
)的X射线入射，通过属于各原子的电子而使X射线散射，检测所散射的X射线。通过上述方法，可以将以衍射角2θ为横轴、所检测出的X射线强度为纵轴进行作图而得的图形称为X射线衍射光谱，并对于各个晶形识别固有的图案。此时，对于纵轴的X射线强度，在结晶性树脂的情况下，由于在指定的衍射角处的峰强度及峰面积的值与结晶部或非晶质部的量呈比例地变化，因而也可以由该峰的高度或面积来进行定量分析。
在本实施方式中，利用X射线衍射光谱的上述特性，并根据上述(4)式算出在通过上述测定所得的X射线衍射光谱中，在聚丙烯的透明树脂片中的对应于α型结晶部的米勒指数(040)的衍射角2θ＝16.8±0.5度的峰面积(S040)与对应于α型结晶部的米勒指数(130)的衍射角2θ＝18.5±0.5度的峰面积(S130)之和、与透明树脂片的对应于非晶质部的衍射角2θ＝15±1.0度的峰面积(Sam)之比，即表示聚丙烯的结晶化程度的峰面积比x。弄清楚这样算出的峰面积比x与透明树脂片(透明树脂层)的耐损伤性的关系，通过采用对应于峰面积比x成为上述范围内的透明树脂片的透明树脂层，从而提供耐损伤性优异的装饰片。需要说明的是，对应于结晶部的米勒指数(040)的峰面积以及米勒指数(130)的峰面积、对应于非晶质部的峰面积是在进行背景校正后算出的。
[成核剂]
透明树脂层中优选添加纳米尺寸的成核剂。特别地，纳米尺寸的成核剂优选以在具备单层膜的外膜的囊泡中内含成核剂而得的成核剂囊泡的形式添加。
通过对聚丙烯树脂添加成核剂囊泡，从而可以提高聚丙烯树脂的结晶化度，得到具有极高透明性的透明树脂片。
[关于成核剂囊泡的制作方法]
成核剂囊泡(例如)可以通过超临界反相蒸发法进行制作。
所谓的超临界反相蒸发法，是指使用超临界状态的二氧化碳或临界点以上的温度条件下或临界点以上的压力条件下的二氧化碳，制作内含对象物质的纳米尺寸的囊泡(胶囊)的方法。所谓的超临界状态的二氧化碳，意指处于临界温度(30.98℃)及临界压力(7.3773±0.0030MPa)以上的超临界状态的二氧化碳，所谓的临界点以上的温度条件下或临界点以上的压力条件下的二氧化碳，意指仅临界温度或仅临界压力超过临界条件的条件下的二氧化碳。
具体而言，在含有超临界状态的二氧化碳、磷脂以及作为内包物质的成核剂的混合流体中注入水相，通过搅拌从而生成超临界状态的二氧化碳与水相的乳液。然后，若减压则二氧化碳膨胀、蒸发而产生转相，并生成磷脂以单层膜覆盖成核剂纳米粒子的表面而得的纳米囊泡。通过该超临界反相蒸发法，可以生成单层膜的囊泡，因而可以得到极小尺寸的囊泡。
内含纳米尺寸的成核剂的成核剂囊泡的平均粒径优选为可见光波长(400nm至750nm)的1/2以下，更具体地为200nm至375nm以下。需要说明的是，成核剂囊泡在树脂组合物中，以囊泡的外膜破裂从而纳米尺寸的成核剂露出的状态存在。通过使成核剂的粒径成为如上述范围内的那样的极小尺寸，从而可以减少光的散射，并实现具有高透明性的透明树脂层。
作为成核剂，只要是在树脂结晶化时成为结晶化的起点的物质，则没有特别的限定，例如可列举出磷酸酯金属盐、苯甲酸金属盐、庚二酸金属盐、松香金属盐、亚苄基山梨醇、喹吖啶酮、酞菁蓝及滑石等。特别地，在本实施方式中，优选使用能够期待透明性的磷酸酯金属盐、苯甲酸金属盐、庚二酸金属盐、松香金属盐。
作为磷脂，可列举出磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、心磷脂、蛋黄卵磷脂、氢化蛋黄卵磷脂、大豆卵磷脂、氢化大豆卵磷脂等甘油磷脂，神经鞘磷脂、神经酰胺磷酸乙醇胺、神经酰胺磷酰基甘油等鞘磷脂等。
[结晶性聚丙烯树脂]
作为结晶性聚丙烯树脂，没有特别的限定，但优选使用五元组分率(mmmm分率)为95％以上、更优选96％以上的丙烯的单独聚合物(即均聚物)，即高结晶性均聚丙烯树脂。
需要说明的是，上述五元组分率(mmmm分率)是由以下数值(电磁波吸收率)算出的：该数值利用使用了质量数13的碳C(核种)的13C-NMR测定法(核磁共振测定法)，使构成透明树脂层的树脂组合物以指定的共振频率共振而得到。而且，该五元组分率(mmmm分率)规定了树脂组合物中的原子排列、电子构造、分子的微细构造。所谓的聚丙烯树脂的五元组分率，是由13C-NMR所求得的丙烯单元5个并排的比例，用作为结晶化度或立构规整性的尺度。而且，这样的五元组分率是主要决定表面耐损伤性的重要因素中的一个，基本上五元组分率越高则片材的结晶化度越高，因而耐损伤性提高。
<装饰片的构成>
以下，使用图1及图2来说明本实施方式的装饰片的构成的具体实例。
“第1实施方式的装饰片”
图1示出了本实施方式的装饰片1的构成。对于装饰片1的构成，自贴附装饰片1的基材B侧起，依次层叠底漆层6、作为基材层的隐蔽层2、图案印刷层3、透明树脂层4及顶涂层5而形成。需要说明的是，作为基材B，可列举出(例如)木质板类(木质系基材)、无机系板类(复合板)及金属板等。
[底漆层6]
作为底漆层6的材料，例如可以从单独的作为粘结剂的硝化棉、纤维素、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、聚氨酯、丙烯酸类、聚酯系等或者从各改性物当中适宜选定而使用。它们为水性、溶剂系、乳液型等，不特别地限定其形态。另外，关于固化方法，也可以从单独固化的一液型、配合主剂并使用固化剂的二液型、通过紫外线或电子束等的照射而固化的类型等当中适宜选择而使用。作为一般的固化方法，使用通过对氨基甲酸酯系的主剂配合异氰酸酯系的固化剂而使其固化的二液型，从操作性、价格、树脂本身的凝聚力的观点出发，优选该方法。除了上述粘结剂以外，还可以添加(例如)颜料、染料等着色剂、体质颜料、溶剂、各种添加剂等。特别地，对于底漆层6，位于装饰片1的最里面。因此，若考虑将装饰片1作为连续的塑料膜(网状)进行卷取，则需要避免膜彼此紧密接触而变得难以滑动或发生无法剥离等的粘连，同时需要提高与粘接剂的密合。因此，在底漆层6中，也可以添加(例如)二氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钛、硫酸钡等无机填充剂。以确保与基材B的密合性为目的，层厚优选设为0.1μm至3.0μm的范围内。
[隐蔽层2]
对于作为基材层的隐蔽层2的材料，基本上可以使用底漆层6所使用的材料，但若重视隐蔽性，则(例如)优选使用作为不透明颜料的氧化钛、氧化铁等作为颜料。此外，为了进一步改善隐蔽性，也适宜添加(例如)金、银、铜、铝等金属。一般而言，添加薄片状的铝的情况较多。隐蔽层2可以使用上述材料并通过(例如)逗号涂布、刮刀涂布、唇涂布、金属蒸镀或溅射法等来形成。隐蔽层2的层厚小于2μm时，隐蔽性不充分，若超过10μm，则作为主成分的树脂材料的凝聚力变弱，因而设为2μm至10μm的厚度是妥当的。
[图案印刷层3]
关于图案印刷层3的材料，也可以使用与底漆层6相同的材料。作为通用性高的颜料，可列举出(例如)缩合偶氮、不溶性偶氮、喹吖啶酮、异吲哚啉、蒽醌、咪唑酮、钴、酞菁、碳、氧化钛、氧化铁、云母等珠光颜料等。可以使用上述材料并对透明树脂层4进行(例如)凹版印刷、胶版印刷、丝网印刷、柔版印刷、静电印刷、喷墨印刷等来形成图案印刷层3。另外，除了涂布由上述粘结剂和颜料的混合物构成的油墨而形成图案印刷层3的方法以外，还可以通过各种金属的蒸镀或溅射来施加图案。
[透明树脂层4]
透明树脂层4如上所述以结晶性聚丙烯树脂为主成分而构成。在透明树脂层4中，根据需要可以添加既有的热稳定剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防粘连剂、催化剂捕捉剂、着色剂、光散射剂及光泽调整剂等各种添加剂。
在本实施方式中，作为透明树脂层4，使用将上述组成的树脂组合物成形为片状的透明树脂片4。
特别地，在本实施方式的装饰片1中，使用了这样的透明树脂片4，其中，通过控制成形加工条件，使得来自利用X射线衍射装置测定而得的X射线衍射光谱的基于上述(4)式所算出的峰面积比x为0.4以上。此时，透明树脂片4的厚度(例如)设为20μm至200μm。作为成形加工条件的具体实例，可列举出树脂组合物的熔融温度、制膜所涉及的挤出温度或辊温度等温度条件，片材的卷取速度等输送条件等。在本实施方式中，通过控制这些温度条件及输送条件，从而调整制膜时的冷却速度以调整所得的透明树脂片4的结晶化度，使得上述峰面积比x成为0.4以上。优选设为0.4≤x≤1.0。
此外，在构成透明树脂片4的树脂组合物中，添加成核剂囊泡。由此，可以容易地提高树脂组合物的结晶化度，并成为透明性极优异的透明树脂片4。
需要说明的是，作为热稳定剂，可以使用(例如)酚系、硫系、磷系、肼系等。另外，作为阻燃剂，可以使用(例如)氢氧化铝、氢氧化镁等。另外，作为紫外线吸收剂，可以使用(例如)苯并三唑系、苯甲酸酯系、二苯甲酮系、三嗪系等。另外，作为光稳定剂，可以使用(例如)受阻胺系等。
[顶涂层5]
作为顶涂层5的材料，可以从(例如)聚氨酯系、丙烯酸系、丙烯酸硅系、氟系、环氧系、乙烯系、聚酯系、三聚氰胺系、氨基醇酸系、尿素系等中适宜选择而使用。材料的形态也可以是水性、乳液、溶剂系等，没有特别的限定。关于固化方法，也可以从单独固化的一液型、配合主剂并使用固化剂的二液型、通过紫外线或电子束等的照射而固化的类型等当中适宜选择而使用。特别地，从操作性、价格、树脂本身的凝聚力等的观点出发，对于氨基甲酸酯系的主剂混合异氰酸酯系的固化剂并进行固化的方法是优选的。
[透明树脂片4的制膜方法]
在此，说明透明树脂片4的详细制膜流程。首先，将树脂组合物的粒料投入至熔融挤出机内，其中该树脂组合物通过在作为主成分的结晶性聚丙烯树脂中如上所述添加既有的各种添加剂而得。然后，一边加热一边混炼，从而将该粒料熔融成液状，从设置在挤出口的T模头将液状的树脂组合物以指定的宽度往设置在下游侧的冷却辊挤出。此时，由T模头挤出的液状树脂组合物在接触该冷却辊而被骤冷至冷却温度后，在冷却温度附近的温度下的输送过程中进行结晶化。该冷却辊以指定的旋转速度绕着辊的中心轴旋转，接触冷却辊的树脂组合物成为片状的透明树脂片4，并在指定的输送速度下向下游侧输送，最终卷取在卷取辊上。需要说明的是，在本实施方式中，为了使所得的透明树脂片4的峰面积比x在指定的范围内，调整作为制膜条件的从熔融挤出机所挤出的树脂组合物的温度、冷却辊的温度及片材的输送速度。
[装饰片1的制造方法]
本实施方式的装饰片1是对于通过上述制膜流程所形成的透明树脂片4的一个面，将上述材料经由上述方法依照图案印刷层3、隐蔽层2及底漆层6的顺序分别进行层叠而形成的。在透明树脂层4上设置压花纹路4a的情况下，使用压花用的模具辊来按压透明树脂片4，从而在透明树脂片4的另一个面上施加压花纹路4a。进一步地，在压花纹路4a的面上形成顶涂层5以得到装饰片1。
在本实施方式的装饰片1中，期望底漆层6为0.1μm至3.0μm，隐蔽层2为2μm至10μm，图案印刷层3为3μm至20μm，作为透明树脂层4的透明树脂片4为20μm至200μm，顶涂层5为3μm至20μm，优选使装饰片1的总厚度定为30μm至250μm的范围内。
“根据本实施方式的变形例的装饰片”
图2示出了根据本实施方式的装饰片1的变形例的构成。对于根据本变形例的装饰片1的构成，自贴附装饰片1的基材B侧起，依次层叠底漆层6、作为基材层的原材层(原反層)7、图案印刷层3、粘接剂层8、透明树脂层4及顶涂层5而形成。需要说明的是，作为基材B，可列举出(例如)木质板类、无机系板类及金属板等。
关于底漆层6、图案印刷层3、透明树脂层4及顶涂层5，可以使用与第1实施方式相同构成的材料。因此，在此省略上述各层的说明。
[原材层7]
作为基材层的原材层7为片状的部件，作为该原材层7，例如可以从薄页纸、钛纸、树脂浸渍纸等纸，聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、丙烯酸类等合成树脂或这些合成树脂的发泡体，乙烯-丙烯聚合物橡胶、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶、聚氨酯等橡胶，有机系或无机系的无纺布、合成纸、铝、铁、金、银等金属箔等当中任意地选择并使用。作为原材层7，在使用以聚烯烃系树脂为主成分的原材层7时，表面为惰性。因此，对于原材层7的两面，优选通过(例如)电晕处理、等离子体处理、臭氧处理、电子束处理、紫外线处理、重铬酸盐处理等进行表面的活化处理。进一步地，为了确保充分的密合性，可以在原材层7与图案印刷层3之间设置底漆层6。另外，在欲对装饰片1赋予隐蔽性的情况下，可以设置隐蔽层2，或者通过在原材层7本身中添加不透明的颜料等而使其具有隐蔽性。
[粘接剂层8]
作为粘接剂层8，例如可以从丙烯酸系、聚酯系、聚氨酯系等当中选择并使用。一般而言，从操作性、价格、凝聚力高的观点出发，使用主剂为氨基甲酸酯系的多元醇且固化剂为异氰酸酯的二液型材料。
[本变形例的装饰片1的制造方法]
对于本变形例的装饰片1，首先，对于作为基材层的原材层7的两面进行电晕处理，在原材层7的一面上形成底漆层6，并在另一面上形成图案印刷层3。然后，以使粘接剂层8夹在中间的方式，使用应用了热压的方法(例如挤出层压法或干式层压法等方法)，将经由上述制膜流程所形成的作为透明树脂层4的透明树脂片4、与形成有图案印刷层3及底漆层6的原材层7的图案印刷层3一侧的面粘接并进行层叠。如此地，形成了层叠膜。此时，当在透明树脂层4的表面上设置压花纹路4a时，对于该层叠膜，通过利用热压的方法或使用形成有凹凸的冷却辊的方法，从而形成了压花纹路4a。
最后，对于该层叠膜的透明树脂层4的表面，层叠顶涂层5从而得到装饰片1。
在本变形例的装饰片1中，若考虑印刷操作性和成本等，期望原材层7为100μm至250μm，粘接剂层8为1μm至20μm，透明树脂层4为20μm至200μm，顶涂层5为3μm至20μm，并优选使装饰片1的总厚度为130μm至500μm的范围内。
<本实施方式的效果>
(1)本实施方式的装饰片1中，对于作为透明树脂层4的透明树脂片4，其以结晶性聚丙烯树脂为主成分，进一步地，来自X射线衍射测定中所得的X射线衍射光谱的基于上述(4)式算出的峰面积比x的值为x≥0.4，更优选为x≥0.5的范围内。进一步优选为0.4≤x≤1.0的范围内。
根据该构成，与以往的装饰片相比，可以提供具有从设计性的观点来看透明性高且表面耐损伤性优异的透明树脂层的装饰片1。
(2)此外，在本实施方式的装饰片1中，对于构成透明树脂片4的树脂组合物添加纳米尺寸的成核剂。
由于成核剂为纳米尺寸，因而即使添加成核剂也确保了透明性。
另外，以在具备单层膜的外膜的囊泡中内含有纳米尺寸的成核剂的成核剂囊泡的形式进行添加。
根据该构成，可以提供一种具有透明树脂片4的装饰片1，该透明树脂片4在树脂组合物中实现成核剂的高分散性，经由该成核剂而提高树脂组合物的结晶化度，进而具有更高的透明性。
[实施例]
以下，对于本发明的装饰片1的具体实施例进行说明。
<实施例1-1至1-6、比较例1-1、1-2>
在实施例1-1至1-6以及用于比较的比较例1-1、1-2中，对于在高结晶性均聚丙烯树脂中添加有500PPM的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010，BASF公司制)、2000PPM的苯并三唑系紫外线吸收剂(Tinuvin 328，BASF公司制)、2000PPM的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb944，BASF公司制)以及1000PPM的磷酸酯金属盐系成核剂(ADK STAB NA-21，ADEKA公司制)的树脂组合物，使用熔融挤出机来进行上述制膜流程。如此地，分别制膜形成用作透明树脂层4的厚度100μm的透明树脂片4。
此时，对于实施例1-1至1-6、比较例1-1、1-2，各自分别地控制峰面积比x而进行制作。表1示出了所制作的实施例1-1至1-6、比较例1-1、1-2的透明树脂片的峰面积比x。
对于X射线衍射光谱测定，通过使用X射线衍射装置RINT TTR III(株式会社Rigaku制)并采用平行法来测定。X射线源使用Cu，散射X射线采用闪烁计数器进行测定。
<实施例1-7至1-11>
在实施例1-7至1-11中，对于在高结晶性均聚丙烯树脂中添加有500PPM的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010，BASF公司制)、2000PPM的苯并三唑系紫外线吸收剂(Tinuvin328，BASF公司制)、2000PPM的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944，BASF公司制)以及1000PPM的成核剂囊泡的树脂组合物，使用熔融挤出机来进行上述制膜流程。如此地，分别制膜形成用作透明树脂层4的厚度100μm的透明树脂片4。表1示出了所得的各透明树脂片4的峰面积比x。
需要说明的是，所添加的成核剂囊泡通过以下方式得到：将100质量份的甲醇、82质量份的磷酸酯金属盐系成核剂(ADK STAB NA-21，ADEKA公司制)、5质量份的磷脂酰胆碱放入温度保持在60℃的高压不锈钢容器内并密闭，以压力成为20MPa的方式注入二氧化碳而成为超临界状态后，一边激烈地搅拌混合一边注入100质量份的离子交换水，在保持容器内的温度及压力的状态下搅拌15分钟后，排出二氧化碳而回到大气压力，由此得到在具备单层膜的外膜的囊泡中内含有磷酸酯金属盐系成核剂的成核剂囊泡。所得的成核剂囊泡的粒径为0.05μm至0.8μm的范围的尺寸。
接着，对于通过上述方法而得的实施例1-1至1-11以及比较例1-1、1-2的各透明树脂片4的两面施加电晕处理，从而使表面的润湿张力为40dyn/cm以上。另外，采用2液固化型氨基甲酸酯油墨(V180，东洋油墨制造株式会社制)对透明树脂片4的一个表面施加图案印刷以形成图案印刷层3，与此同时，以涂布量6g/m2涂布具有隐蔽性的2液固化型氨基甲酸酯油墨(V180，东洋油墨制造株式会社制)以形成隐蔽层2并层叠在图案印刷层3上。此外，以涂布量1g/m2涂布2液固化型氨基甲酸酯油墨(PET-E，Regiusa，大日精化株式会社制)以形成底漆层6并层叠在隐蔽层2上。其后，对于透明树脂片4的另一表面，使用压花用的模具辊进行按压以施加压花纹路4a。在如此所形成的压花纹路4a的表面上，以涂布量3g/m2涂布2液固化型氨基甲酸酯顶涂液(W184，DIC Graphics公司制)，从而得到了图1所示的总厚度为110μm的装饰片1。
<评价>
对于通过上述方法而得的实施例1-1至1-11以及比较例1-1、1-2的装饰片1，进行用于评价耐损伤性的硬币刮擦评价试验以及用于评价透明性的雾度值测定试验、用于评价后加工性的弯曲白化试验。
以下，对各试验的详细方法进行说明。
<硬币刮擦评价试验>
首先，在硬币刮擦评价试验中，在使硬币与通过上述方法而得的各装饰片1的表面接触的状态下采用夹具固定，在对该夹具施加1、2、3或4kg的荷重的状态下以一定的速度使硬币滑动，研究装饰片1的表面上是否有划痕，从而评价耐损伤性。
需要说明的是，在本评价试验中，由于装饰片1也有可能被应用到地板等显著施加有荷重的地方，因此将在2kg以上的荷重下没有划痕的装饰片1判定为合格。
<雾度值测定试验>
在此，所谓的雾度值，是指当从物体的一面所入射的光出射到另一面时，从自另一面所出射的光线的全部积分值(全光线透过率)中，扣除自另一面所出射的光线中仅直线成分的积分值(直线透过率)，将所得的值(扩散透过率)除以全光线透过率而得的值以百分率所表示的值。而且，该值越小则表示透明性越高。该雾度值由内部雾度与外部雾度来决定，该内部雾度由结晶部中的结晶化度或球晶尺寸等的物体内部状态来决定，该外部雾度由入射面及出射面有无凹凸等的物体表面状态来决定。需要说明的是，在本评价试验中，在仅称为雾度值的情况下，意指由内部雾度及外部雾度所决定的值。在本评价试验中，使用雾度值测定试验机(日本電色社制；NDH 2000)并对各透明树脂片4进行测定。预先以在样品托架上没有进行任何安装的状态进行空白测定。在各透明树脂片4的测定中，将样品安装于样品托架上，在与空白测定相同的条件下进行样品透过测定，并将以百分率表示的样品透过测定与空白测定之比计算为雾度值。而且，在本发明中，将雾度值小于15％的情况判断为合格。
<弯曲白化试验>
在弯曲白化试验中，使用适当的粘接剂，将装饰片贴附于称为MDF的木质建筑材料上，以到达装饰片的正下方5μm附近为止的方式，对于贴附装饰片的面的背面，从木质建筑材料的端面朝向相反侧的端面来切削直线的沟，沿着沟将装饰片与木质建筑材料一起折弯90°，判断有无损害装饰片的设计性这样程度的白化。需要说明的是，弯曲白化评价通过目视的感官评价来进行，结果示于表1。
<外观变化的记号>
○：无白化或轻微白化
×：有白化或开裂
对于各实施例及比较例，表1示出了上述的硬币刮擦评价试验结果及雾度值测定试验结果、弯曲白化评价结果。
[表1]
| 峰面积比x | 硬币刮擦评价 | 雾度值(％) | 弯曲白化评价 | 判定 | |
| 比较例1-1 | 0.11 | 1kg以下 | 16.0 | ○ | × |
| 比较例1-2 | 0.17 | 1kg以下 | 15.2 | ○ | × |
| 实施例1-1 | 0.41 | 2kg | 13.7 | ○ | ○ |
| 实施例1-2 | 0.44 | 3kg | 13.2 | ○ | ○ |
| 实施例1-3 | 0.43 | 3kg | 13.0 | ○ | ○ |
| 实施例1-4 | 0.51 | 4kg | 11.6 | ○ | ○ |
| 实施例1-5 | 0.49 | 4kg | 11.4 | ○ | ○ |
| 实施例1-6 | 0.45 | 3kg | 10.9 | ○ | ○ |
| 实施例1-7 | 0.67 | 4kg | 8.4 | ○ | ○ |
| 实施例1-8 | 0.62 | 4kg | 8.1 | ○ | ○ |
| 实施例1-9 | 0.82 | 4kg | 7.2 | ○ | ○ |
| 实施例1-10 | 0.91 | 4kg | 6.8 | ○ | ○ |
| 实施例1-11 | 1.12 | 4kg | 6.9 | × | × |
由表1可知，对于透明树脂片4的峰面积比x为x≧0.4的实施例1-1至1-11的各装饰片1，即使在施加2kg以上荷重的硬币刮擦试验中也没有划痕，雾度值也为14％以下，从而具有非常优异的耐损伤性及透明性。另一方面，对于透明树脂片4的峰面积比x为x<0.4的比较例1-1及1-2的各装饰片1，在施加1kg荷重的硬币刮擦试验中观察到了显著的划痕，雾度值也为15.1以上，因而耐损伤性及透明性差。
另外，在添加有成核剂囊泡的实施例1-7至1-11中，即使与其他实施例或比较例比较，雾度值也为8.4％以下的极低值，可知具有优异的透明性。
此外，在x>1.0的实施例1-11的透明树脂层中，虽然硬币刮擦评价和雾度值为合格，但在弯曲白化试验中发生白化。
由以上的结果可知，通过使作为透明树脂层4的透明树脂片4的峰面积比x为0.4以上，优选为0.4≦x≦1.0，从而可以得到这样的装饰片1，其耐损伤性及透明性优异，并且同时，因拉伸或弯曲所产生的白化不会损害装饰片的设计性。
需要说明的是，在表1的“判定”一栏中，将耐后加工性及透明性优异的情况表示为“○”，将耐后加工性及透明性差的情况表示为“×”。
另外，显而易见的是，对于透明树脂片4，通过添加成核剂囊泡，从而使透明树脂片4中的成核剂的分散性提高，可以得到透明性极高且设计性优异的装饰片1。
需要说明的是，本发明的装饰片1不限定于上述实施方式及实施例，并且在不损害发明的特征的范围内可以进行各种变更。
(第二实施方式)
<透明树脂层>
本实施方式的装饰片是具有以结晶性聚丙烯树脂为主成分的透明树脂层的装饰片。在本实施方式中，例示了由透明树脂片构成透明树脂层的情况。也可以通过涂布来形成透明树脂层。
“以结晶性聚丙烯树脂为主成分”指的是(例如)在构成透明树脂层的树脂当中，80质量％以上100质量％以下、优选90质量％以上100质量％以下为结晶性聚丙烯树脂。
准备透明树脂层作为透明树脂片，或者准备由与透明树脂层相同的组成所构成的透明树脂片，由该透明树脂片的根据傅里叶型红外分光测定而得的吸收光谱，根据下述(5)式所算出的峰强度比y的值为y≧0.65是重要的。
(5)式中，I997表示波数997cm-1的峰强度值，I938表示波数938cm-1的峰强度值，I973表示波数973cm-1的峰强度值。
[数5]
而且，以透明树脂片的吸收光谱的峰强度比y成为0.65以上的方式设定透明树脂层。需要说明的是，优选地，峰强度比y为0.65≦y≦0.85。通过使峰强度比y为上述范围内，可以提供具有耐损伤性极优异的透明树脂层的装饰片。
在本实施方式的装饰片中，通过控制作为过程因子的制膜条件，将透明树脂片的峰强度值y设定在上述范围内。此时，透明树脂片优选形成为20μm以上200μm以下的厚度。其理由如下，若比上述范围的厚度更薄，则无法确保耐损伤性，若比上述范围的厚度更厚，则对于该树脂片的厚度方向上的冷却不能均匀地进行，其结果是，无法使树脂均匀固化。需要说明的是，透明树脂层优选形成为30μm以上150μm以下的厚度。
[关于峰强度比y的控制]
作为使峰强度比y成为上述范围内的制膜条件，只要是可调整聚丙烯树脂的结晶化度的条件即可，在本实施方式中，通过调整树脂温度、冷却温度、冷却时间等以调整结晶化度。通过控制这些条件中的1个或多个，可以将峰强度比y设为上述范围内。
更具体而言，所谓的树脂温度，是在制膜时吐出熔融树脂时的温度，越提高该树脂温度(成为高温)，则峰强度比y越大。另外，所谓的冷却温度，是将所吐出的树脂冷却的温度，越提高该冷却温度(成为高温)，则峰强度比y越大。此外，对于冷却时间，通过延长聚丙烯树脂的结晶化温度附近(100至130℃)的通过时间，从而使峰强度比y变大。通过组合上述条件，可以控制树脂中的结晶化及结晶尺寸，可适当地调整峰强度比y。
[关于傅里叶型红外分光测定]
以下，关于傅里叶型红外分光测定进行说明。
首先，所谓的红外分光测定，就是利用作为0.7μm至1000μm波长的光的红外光基于物质分子的振动或旋转运动而使该物质所吸收的量发生变化的原理，通过测定该物质所吸收的红外光，从而得到与物质的化学结构或状态有关的信息的测定方法。
特别地，主要使用能够表现出物质固有的光谱的、波长为2.5μm至4μm的被称为中红外线的波长范围。
在傅里叶型红外分光测定的具体测定方法中，自光源所出来的光(红外光)经过半透镜而斜入射至干涉仪，并被分成透过光和反射光。透过光与反射光被固定镜和移动镜所反射而回到半透镜，再次被合成，成为干涉波。由于根据移动镜的移动后的位置而使光程差不同，因而得到了不同的干涉波。
通过对物质照射这种不同的干涉波并由来自物质的透过光或反射光的信号强度算出各波数成分的光的强度，从而测定红外光谱。特别地，在本实施方式中，使用傅里叶变换法来进行该干涉波的计算，并通过作为测定红外光谱的方法的傅里叶型红外分光测定来进行测定。将以通过上述方法所得的波数为横轴并以所测定的吸光度(或透过率)为纵轴进行作图而得的图形作为红外吸收光谱(或者红外透过光谱)，并对于各物质识别固有的图案。此时，关于纵轴的吸光度，由于在指定的波数处的峰强度的值与物质的浓度或厚度、结晶性树脂的情况下的结晶部或非晶质部的量呈比例地变化，因而也可以自该峰的高度或面积来进行定量分析。
在本实施方式中，利用红外吸收光谱的上述特性，并根据上述(5)式算出在通过上述测定所得的吸收光谱中的聚丙烯的透明树脂片的对应于结晶部的吸光度的波数997cm-1的峰强度与透明树脂片的对应于非晶质部的吸光度的波数973cm-1的峰强度之比，即表示聚丙烯的结晶化度的峰强度比y。弄清楚如此算出的峰强度比y与透明树脂片的耐损伤性的关系，通过采用对应于峰强度比y成为上述范围内的透明树脂片的透明树脂层，从而提供耐损伤性优异的装饰片。需要说明的是，波数997cm-1的峰强度与波数973cm-1的峰强度各自使用波数938cm-1的峰强度进行背景校正。
[成核剂]
另外，在本实施方式的装饰片中，作为透明树脂层的透明树脂片中优选添加纳米尺寸的成核剂。需要说明的是，本实施方式中所用的成核剂可以使用与第1实施方式中所说明的成核剂相同的物质。因此，在此省略该成核剂及成核剂囊泡的制作方法的说明。
[结晶性聚丙烯树脂]
作为本实施方式的结晶性聚丙烯树脂，没有特别的限定，可以使用与第1实施方式中所说明的结晶性聚丙烯树脂相同的材料。因此，在此省略该结晶性聚丙烯树脂的说明。
<装饰片的构成>
以下，使用图1及图2来说明本实施方式的装饰片的构成的具体实例。
“第二实施方式的装饰片”
图1示出了本实施方式的装饰片1的构成。对于装饰片1的构成，自贴附装饰片1的基材B侧起，依顺序层叠底漆层6、隐蔽层2、图案印刷层3、透明树脂层4及顶涂层5而形成。需要说明的是，作为基材B，可列举出(例如)木质板类、无机系板类及金属板等。也就是说，本实施方式的装饰片1的构成与第1实施方式的装饰片1相同。
另外，本实施方式的底漆层6、隐蔽层2、图案印刷层3、顶涂层5可以使用与第1实施方式中所说明的上述各层相同的材料。因此，在此省略上述各层的说明。
[透明树脂层4]
在本实施方式中，作为透明树脂层4，使用已将上述组成的树脂组合物成形为片状的透明树脂片4。
特别地，在本实施方式的装饰片1中，优选使用这样的透明树脂片4，其中，通过控制成形加工条件，使得来自傅里叶红外吸收光谱(其通过傅里叶型红外分光测定而测得)的基于上述(5)式所算出的峰强度比y为y≧0.65。此时，透明树脂片4的厚度(例如)设为20μm至200μm。作为成形加工条件的具体实例，可列举出树脂组合物的熔融温度、制膜所涉及的挤出温度或辊温度等温度条件、片的卷取速度等输送条件等。在本实施方式中，通过控制这些温度条件及输送条件，从而调整制膜时的冷却速度以调整所得的透明树脂片4的结晶化度，使得上述峰强度比y成为y≧0.65，并优选为0.65≦y≦0.85。
需要说明的是，在本实施方式的透明树脂层4中，与第1实施方式的透明树脂层4同样地，根据需要，也可以添加既有的热稳定剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防粘连剂、催化剂捕捉剂、着色剂、光散射剂及光泽调整剂等各种添加剂。
进一步地，在构成透明树脂层4的树脂组合物中，也可以添加成核剂囊泡。由此，可以容易地提高树脂组合物的结晶化度，成为透明性极优异的透明树脂片4。
此外，本实施方式的热稳定剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、光稳定剂可以使用与第1实施方式中所说明的上述各剂相同的物质。因此，在此省略上述各剂的说明。
[透明树脂片4的制膜方法]
本实施方式的透明树脂片4的制膜方法与第1实施方式中所说明的透明树脂片4的制膜方法相同。因此，在此省略其说明。需要说明的是，在本实施方式中，为了使所得的透明树脂片4的峰强度比y在指定的范围内，调整作为制膜条件的从熔融挤出机所挤出的树脂组合物的温度、冷却辊的温度及片材的输送速度。
[装饰片1的制造方法]
本实施方式的装饰片1的制膜方法的构成与第1实施方式中所说明的装饰片1的制膜方法的构成相同。因此，在此省略其说明。
需要说明的是，在本实施方式的装饰片1中，期望底漆层6为0.1μm至3.0μm，隐蔽层2为2μm至10μm，图案印刷层3为3μm至20μm，作为透明树脂层4的透明树脂片4为20μm至200μm，顶涂层5为3μm至20μm，优选使装饰片1的总厚度为30μm至250μm的范围内。
“根据本实施方式的变形例的装饰片”
图2示出了根据本实施方式的装饰片1的变形例的构成。对于根据本变形例的装饰片1的构成，自贴附装饰片1的基材B侧起，依顺序层叠底漆层6、原材层7、图案印刷层3、粘接剂层8、透明树脂层4及顶涂层5而形成。需要说明的是，作为基材B，可列举出(例如)木质板类、无机系板类及金属板等。也就是说，本变形例的装饰片1的构成与第1实施方式中所说明的变形例的装饰片1相同。
关于底漆层6、图案印刷层3、透明树脂层4及顶涂层5，可以使用与第1实施方式相同的构成的材料。另外，对于原材层7及粘接剂层8，可以使用与第1实施方式的变形例相同的构成的材料。因此，在此省略上述各层的说明。
[本变形例的装饰片1的制造方法]
本变形例的装饰片1的制膜方法的构成与第1实施方式的变形例中所说明的装饰片1的制膜方法相同。因此，在此省略其说明。
另外，构成本变形例的装饰片1的各层的厚度与第1实施方式的变形例中所说明的装饰片1的各层的厚度相同。因此，在此省略上述各层的厚度的说明。
<本实施方式的效果>
(1)本实施方式的装饰片1中，对于作为透明树脂层4的透明树脂片4，来自傅里叶型红外分光测定所得的吸收光谱的基于上述(5)式算出的峰强度比y的值为y≥0.65，更优选在0.65≦y≦0.85的范围内。
根据该构成，与以往的装饰片相比，可以提供具有从设计性的观点来看透明性高且表面耐损伤性优异的透明树脂层的装饰片1。
(2)另外，在本实施方式的装饰片1中，对于构成透明树脂片4的树脂组合物添加纳米尺寸的成核剂。
由于成核剂为纳米尺寸，因而即使添加成核剂也确保了透明性。
另外，以在具备单层膜的外膜的囊泡中内含有纳米尺寸的成核剂的成核剂囊泡的形式进行添加。
根据该构成，可以提供一种具有透明树脂片4的装饰片1，该透明树脂片4在树脂组合物中实现成核剂的高分散性，并通过该成核剂而提高树脂组合物的结晶化度，进而具有高的透明性。
[实施例]
以下，对于本发明的装饰片1的具体实施例进行说明。
<实施例2-1至2-6、比较例2-1、2-2>
在实施例2-1至2-6以及比较例2-1、2-2中，对于在高结晶性均聚丙烯树脂中添加有500PPM的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010，BASF公司制)、2000PPM的苯并三唑系紫外线吸收剂(Tinuvin 328，BASF公司制)、2000PPM的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944，BASF公司制)以及1000PPM的磷酸酯金属盐系成核剂(Adk Stab NA-21，ADEKA公司制)的树脂组合物，使用熔融挤出机来进行上述制膜流程。如此地，分别进行制膜形成用作透明树脂层4的厚度100μm的透明树脂片4。表2示出了所得的各透明树脂片4的峰强度比y。
<实施例2-7至2-10>
在实施例2-7至2-10中，对于在高结晶性均聚丙烯树脂中添加有500PPM的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010，BASF公司制)、2000PPM的苯并三唑系紫外线吸收剂(Tinuvin328，BASF公司制)、2000PPM的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944，BASF公司制)以及1000PPM的成核剂囊泡的树脂组合物，使用熔融挤出机来进行上述制膜流程。如此地，分别进行制膜形成用作透明树脂层4的厚度100μm的透明树脂片4。表2示出了所得的各透明树脂片4的峰强度比y。
需要说明的是，所添加的成核剂囊泡通过以下方式得到：将100重量份的甲醇、82重量份的磷酸酯金属盐系成核剂(Adk Stab NA-21，ADEKA公司制)、5重量份的磷脂酰胆碱放入温度保持在60℃的高压不锈钢容器内并密闭，以压力成为20MPa的方式注入二氧化碳而成为超临界状态后，一边激烈地搅拌混合，一边注入100重量份的离子交换水，在保持容器内的温度及压力的状态下搅拌15分钟后，排出二氧化碳而回到大气压力，由此得到在具备单层膜的外膜的囊泡中内含磷酸酯金属盐系成核剂的成核剂囊泡。所得的成核剂囊泡的粒径为0.05μm至0.8μm的尺寸。
接着，对于通过上述方法而得的实施例2-1至2-10以及比较例2-1、2-2的各透明树脂片4的两面施加电晕处理，从而使表面的润湿为40dyn/cm以上。另外，采用2液固化型氨基甲酸酯油墨(V180，东洋油墨制造株式会社制)对透明树脂片4的一个表面施加图案印刷以形成图案印刷层3，与此同时，以涂布量6g/m2涂布具有隐蔽性的2液固化型氨基甲酸酯油墨(V180，东洋油墨制造株式会社制)以形成隐蔽层2并层叠在图案印刷层3上。此外，以涂布量1g/m2涂布2液固化型氨基甲酸酯油墨(PET-E，Regiusa，大日精化株式会社制)以形成底漆层6并层叠在隐蔽层2上。其后，对于透明树脂片4的另一表面，使用压花用的模具辊进行按压以施加压花纹路4a。在如此所形成的压花纹路4a的表面上，以涂布量3g/m2涂布2液固化型氨基甲酸酯顶涂液(W184，DIC Graphics公司制)，从而得到了图1所示的总厚度为110μm的装饰片1。
<评价>
对于通过上述方法而得的实施例2-1至2-10以及比较例2-1、2-2的装饰片1，进行用于评价耐损伤性的硬币刮擦评价试验以及用于评价透明性的雾度值测定试验。表2示出了所得的硬币刮擦评价试验及雾度值测定试验的各结果。
需要说明的是，本实施例所采用的硬币刮擦评价试验及雾度值测定试验与第1实施方式中所说明的硬币刮擦评价试验及雾度值测定试验相同。因此，在此省略这些试验的说明。
[表2]
由各装饰片1的评价试验的结果可知：如表2所示，对于透明树脂片4的峰强度比y为y≧0.65的实施例2-1至2-10的各装饰片1，即使在施加2kg以上荷重的硬币刮擦试验中也没有划痕，雾度值也为14％以下，从而具有非常优异的耐损伤性及透明性。需要说明的是，y>0.85的透明树脂片4无法制膜。另外，对于透明树脂片4的峰强度比y为y<0.65的比较例2-1及2-2的各装饰片1，在施加1kg以下的荷重的硬币刮擦试验中观察到了显著的划痕，雾度值也为15.1以上，因而耐损伤性及透明性差。
另外，在添加有成核剂囊泡的实施例2-7至2-10中，雾度值为8.4％、8.1％、7.2％及6.8％的极低值，可知具有优异的透明性。
由以上的结果可知，通过使作为透明树脂层4的透明树脂片4的峰强度比y为y≧0.65，优选为0.65≦y≦0.85，从而可以得到耐损伤性及透明性优异的装饰片1。
需要说明的是，在表2的“判定”一栏中，将耐损伤性及透明性优异的情况表示为“○”，将耐损伤性及透明性差的情况表示为“×”。
另外，显而易见的是，通过对透明树脂片4添加成核剂囊泡，从而使透明树脂片4中的成核剂的分散性提高，可以得到透明性极高且设计性优异的装饰片1。
本发明的装饰片1不限定于上述实施方式及实施例，并且在不损害发明的特征的范围内可以进行各种变更。
[参考例]
以下，将本发明的各实施方式所说明的装饰片以外的装饰片作为本发明的参考例来进行简单的说明。
以往，如专利文献1至5所示，作为代替聚氯乙烯制装饰片的装饰片，使用烯烃系树脂的装饰片的提案较多。
由于这些装饰片不使用氯乙烯树脂，因而能够抑制焚烧时的有毒气体等的产生。
然而，在专利文献1至5所记载的装饰片中，由于使用了一般的聚丙烯片或软质聚丙烯片，因而表面的耐损伤性差，耐损伤性远差于聚氯乙烯制的装饰片的耐损伤性。
因此，本发明人等为了消除这些缺点，如专利文献6所记载地，提出了表面耐损伤性及后加工性优异的装饰片。
然而，使用这样的性能的装饰片的装饰板的用途越发扩大，同时消费者对于品质的意识也越发变高，因此对于装饰片，要求表面的耐损伤性或对于V沟弯曲加工等的耐后加工性进一步提高。
一般而言，对于聚丙烯等结晶性树脂，可以通过控制作为树脂中的结晶质成分与非晶质成分之比的结晶化度以使机械特性变化，用于控制该结晶化度的因子包括树脂本身的分子构造或成核剂的添加等的材料因子、以及加工结晶性树脂时的成形加工条件等过程因子。本发明人等在本发明中，特别地着眼于过程因子而进行深入研究，通过控制该过程因子从而完成了一种装饰片，其具备已界定耐损伤性优异的结晶化度的范围的透明树脂层。
[符号的说明]
1 装饰片
2 隐蔽层
3 图案印刷层
4 透明树脂层(透明树脂片)
4a 压花纹路
5 顶涂层
6 底漆层
7 原材层
8 粘接剂层
Claims (3)
1.一种装饰片，其特征在于：
具有透明树脂层，该透明树脂层含有90质量％至100质量％的结晶性聚丙烯树脂，
所述透明树脂层的由下述(1)式表示的峰面积比x的值为0.4≦x≦1.0，
在此，下述(1)式中的S040、S130及Sam是从利用X射线衍射装置测定所述透明树脂层而得的X射线衍射光谱中所求出的峰面积，S040表示根据聚丙烯α晶的米勒指数(040)的峰面积，S130表示根据聚丙烯α晶的米勒指数(130)的峰面积，Sam表示非晶质的峰面积，
所述透明树脂层的由下述(2)式表示的峰强度比y的值为0.65≦y≦0.85，
在此，下述(2)式中的I997、I938及I973是从所述透明树脂层的利用傅里叶型红外分光测定而得的吸收光谱中所求出的峰强度值，I997表示波数997cm-1的峰强度值，I938表示波数938cm-1的峰强度值，I973表示波数973cm-1的峰强度值，
所述透明树脂层含有纳米尺寸的成核剂，
所述纳米尺寸的成核剂为苯甲酸金属盐、庚二酸金属盐和酞菁蓝中的至少一者。
2.根据权利要求1所述的装饰片，其特征在于，所述纳米尺寸的成核剂以在具备单层膜的外膜的囊泡中内含有成核剂的状态而包含于所述透明树脂层中。
3.一种透明树脂片，其特征在于：
含有90质量％至100质量％的结晶性聚丙烯树脂，并且由下述(3)式表示的峰面积比x的值为0.4≦x≦1.0，
在此，下述(3)式中的S040、S130及Sam是从利用X射线衍射装置测定所述透明树脂片而得的X射线衍射光谱中所求出的峰面积，S040表示根据聚丙烯α晶的米勒指数(040)的峰面积，S130表示根据聚丙烯α晶的米勒指数(130)的峰面积，Sam表示非晶质的峰面积，
所述透明树脂片的由下述(2)式表示的峰强度比y的值为0.65≦y≦0.85，
在此，下述(2)式中的I997、I938及I973是从所述透明树脂片的利用傅里叶型红外分光测定而得的吸收光谱中所求出的峰强度值，I997表示波数997cm-1的峰强度值，I938表示波数938cm-1的峰强度值，I973表示波数973cm-1的峰强度值，
所述透明树脂片含有纳米尺寸的成核剂，所述纳米尺寸的成核剂处于在具备单层膜的外膜的囊泡中内含有成核剂的状态，
所述纳米尺寸的成核剂为苯甲酸金属盐、庚二酸金属盐和酞菁蓝中的至少一者。
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