CN107849338A

CN107849338A - 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物

Info

Publication number: CN107849338A
Application number: CN201680041586.3A
Authority: CN
Inventors: 守屋翔太郎; 坂田耕; 坂田耕一
Original assignee: Wintech Polymer Ltd
Current assignee: POLY PLASTICS CO Ltd
Priority date: 2015-07-16
Filing date: 2016-07-05
Publication date: 2018-03-27
Anticipated expiration: 2036-07-05
Also published as: US10336899B2; JP6100983B1; TWI726894B; US20180201778A1; CN107849338B; EP3323854A1; WO2017010337A1; TW201713719A; EP3323854B1; JPWO2017010337A1; EP3323854A4

Abstract

本发明提供一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、相对于组合物总量的10～20质量％的玻璃纤维、乙烯‑丙烯酸乙酯共聚物和环氧当量为600～1500g/当量的环氧化合物，并且按照IEC60112第3版所测定的比较漏电起痕指数(CTI)为600V以上。

Description

聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物

技术领域

本发明的实施方式涉及一种包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的树脂组合物。

背景技术

由于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(下面也称为“PBT树脂”)的热变形温度高且电特性、机械特性、耐候性、耐化学品性等优异，因而作为工程塑料被广泛地用于电部件、电子部件、汽车部件等各种用途。

对于继电器、开关、连接器等电部件、电子部件的电源附近所使用的部件，为了确保伴随着电负载的起火的安全性而要求耐漏电起痕性能(tracking resistance)。因此，对PBT树脂组合物也要进行用于提高耐漏电起痕性能的改良。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2011-231191号公报

专利文献2：日本特开2010-280793号公报

专利文献3：国际公开2011/148796号公报

发明内容

本发明要解决的问题

PBT树脂本身是基于IEC60112规格的相对漏电起痕指数满足同规格最高等级600V以上的树脂。然而，对于PBT树脂，为了调整机械强度等各种特性，则通常在PBT树脂中使用强化用填充剂、阻燃剂、稳定剂等各种添加剂，但有时耐漏电起痕性能会因添加剂的种类而受到损害。其中还了解到当将作为强化用填充剂而被广泛使用的玻璃纤维添加到PBT树脂中时，会存在耐漏电起痕性能因该添加量而大幅降低的问题。

因此，本发明的实施方式的课题在于提供一种由玻璃纤维而强化的具有高耐漏电起痕性能的PBT树脂组合物、以及提供一种用于使包含玻璃纤维的PBT树脂组合物的耐漏电起痕性能提高的方法。

用于解决问题的手段

本发明的实施方式涉及一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、相对于组合物总量的10～20质量％的玻璃纤维、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和环氧当量为600～1500g/当量的环氧化合物，并且按照IEC60112第3版所测定的相对漏电起痕指数(CTI)为600V以上。

本发明的另一实施方式涉及一种通过将上述本发明的实施方式的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物成型而形成的车载用连接器。

本发明的另一实施方式涉及一种提高聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的按照IEC60112第3版所测定的相对漏电起痕指数(CTI)的方法，其通过将环氧当量为600～1500g/当量的环氧化合物和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物添加到含有聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和相对于组合物总量的10～20质量％的玻璃纤维的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中而实现。

本发明的另一其他实施方式涉及一种环氧当量为600～1500g/当量的环氧化合物和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物的使用，其用于提高含有聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和相对于组合物总量的10～20质量％的玻璃纤维的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的按照IEC60112第3版所测定的相对漏电起痕指数。

发明效果

按照本发明的实施方式，能够提供一种利用玻璃纤维而被强化而使机械特性优异并且具有高耐漏电起痕性能的PBT树脂组合物。

而且，按照本发明的实施方式，能够提供一种提高含有玻璃纤维的PBT树脂组合物中耐漏电起痕性能的方法。

具体实施方式

以下对本发明的优选实施方式进行说明，但本发明并不限于下述的实施方式。

本发明的实施方式所涉及的PBT树脂组合物至少包含PBT树脂、玻璃纤维、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(下面也称作“EEA共聚物”)和环氧化合物。

<PBT树脂>

PBT树脂(聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂)为通过将二羧酸成分与二醇成分进行缩聚而获得的树脂，其中，所述二羧酸成分至少包含对苯二甲酸或其酯形成性衍生物(C_1-6烷基酯、酸性卤化物等)，所述二醇成分至少包含碳原子数为4的亚烷基二醇(1,4-丁二醇)或者其酯形成性衍生物(乙酰化物等)。

PBT树脂并不限于均聚对苯二甲酸丁二醇酯，也可以包含对苯二甲酸单元以外的二羧酸单元，还可以包含1,4-丁二醇以外的二醇单元。此时，优选为，在总二羧酸单元中含有70％摩尔％以上、尤其是90摩尔％以上的对苯二甲酸单元，优选为，在总二元醇单元中含有70％摩尔％以上、尤其是90摩尔％以上的1,4-丁二醇单元。

PBT树脂的末端羧基量并无特别限定，但从对由湿热环境下的水解而导致的强度降低进行抑制的观点出发，优选为30meq/kg(毫当量/kg)以下，更优选为25meg/kg以下。

PBT树脂的固有粘度(IV)优选为0.6～1.20dL/g，更优选为0.70dL/g以上，进一步优选为0.90dL/g以上，另一方面，更优选为1.10dL/g以下，进一步优选为1.05dL/g以下。在使用所涉及的范围的固有粘度的PBT树脂的情况下，能够使所获得的PBT树脂组合物成为流动性优异的物质，而且能够在成型品中获得更良好的机械特性。

上述固有粘度也可以通过将具有不同的固有粘度的PBT树脂混合来进行调整。例如，通过将固有粘度为0.9dL/g的PBT树脂与固有粘度为0.7dL/g的PBT树脂混合，从而能够制备出固有粘度为0.8dL/g的PBT树脂。PBT树脂的固有粘度(IV)例如能够在邻氯苯酚中于温度为35℃的条件下进行测定，则上述值为在该条件下测定出的数值。

在PBT树脂中，作为对苯二甲酸及其酯形成性衍生物以外的二羧酸成分(共聚单体成分)，例如，可列举出间苯二甲酸(Isophthalic acid)、邻苯二甲酸(Phthalic acid)、2,6-萘二羧酸、4,4’-二羧基二苯醚等C_8-14的芳香族二羧酸；丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等C_4-16的烷烃二羧酸；环已烷二羧酸等C_5-10的环烷二羧酸；这些二羧酸成分的酯形成性衍生物(C_1-6烷酯衍生物和酸性卤化物等)。这些二羧酸成分可以单独或者两种以上组合来使用。

在这些二羧酸成分中，更优选为间苯二甲酸等C_8-12的芳香族二羧酸以及己二酸、壬二酸、癸二酸等C_6-12的烷烃二羧酸。

在PBT树脂中，作为1,4-丁二醇以外的二醇成分(共聚单体成分)例如，可列举出乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1,3-丁二醇、六亚甲基二醇、新戊二醇、1,3-辛二醇等C_2-10的亚烷基二醇；二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等聚氧亚烷基二醇；环己烷二甲醇、氢化双酚A等脂环族二醇；双酚A、4,4’-二羟基联苯等芳香族二醇；双酚A的环氧乙烷2摩尔加成物、双酚A的环氧丙烷3摩尔加成物等双酚A的C_2-4的环氧烷烃加成物；或者这些二醇的酯形成性衍生物(乙酰化物等)。这些二醇成分可以单独使用或者两种以上组合使用。

在这些二醇成分中，更优选为乙二醇、三亚甲基二醇等C_2-6的亚烷基二醇、二乙二醇等聚氧亚烷基二醇或者环己烷二甲醇等脂环族二醇等。

作为除了二羧酸成分和二醇成分以外可使用的共聚单体成分(其他的共聚单体成分)，例如可列举出4-羟基苯甲酸、3-羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、4-羧基-4’-羟基联苯等芳香族羟基羧酸；羟基乙酸、羟基己酸等脂肪族羟基羧酸；丙内脂、丁内酯、戊内脂、己内酯(ε-己内酯等)等C_3-12内脂；以及这些共聚单体成分的酯形成性衍生物(C_1-6的烷基酯衍生物、酸卤化物、乙酰化物等)。

优选为，这些其他的共聚单体成分为总单体成分中10质量％以下。

也可以将多种PBT树脂组合用作PBT树脂。例如，既可以将含有对苯二甲酸丁二醇酯单元以外的二羧酸单元和/或1,4-丁二醇单元以外的二醇单元的PBT树脂组合与均聚PBT树脂组合使用中，也可以将多种二羧酸和/或二醇成分不同的PBT树脂与均聚PBT树脂组合使用。

在不损害本发明效果的范围内，PBT树脂组合物也可以包含PBT树脂以外的树脂。例如，也可以兼并使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)树脂、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)树脂等其他的聚酯树脂。

<玻璃纤维>

玻璃纤维可以优选使用公知的玻璃纤维。对玻璃纤维的长度(切割长度)、直径、形状(圆筒、茧形、椭圆截面等)等并无特别限定。将原丝或者粗纱切断成预定的长度并使之成为短切原丝时的玻璃切割方法也无特别限定。

虽然对玻璃种类也无限定，但品质上优选使用E玻璃或者组成中含有锆元素的耐腐蚀玻璃。

而且，基于提高玻璃纤维与树脂基体之间的界面特性的目的，可以优选使用经由氨基硅烷化合物等硅烷化合物、环氧化合物等有机处理剂(表面处理剂)表面处理后的玻璃纤维。这些表面处理剂可以优选均使用公知的处理剂中的任一个，并无特别限定。

为了赋予树脂组合物所期望的机械特性，玻璃纤维优选为在组合物总量中10～20质量％的范围内使用。尤其是，为了充分确保拉伸特性，玻璃纤维的含量更优选为18质量％以下，从更进一步提高强度观点出发，更优选为12质量％以上。

根据本发明人等的研究，判断出了虽然将玻璃纤维混合到PBT树脂中会使CTI降低，但此时的玻璃纤维的含量与CTI降低量之间并无关联，例如，与玻璃纤维含量为30质量％的PBT树脂组合物相比，在玻璃纤维含量为15质量％的情况下可确认出CTI降低的程度较大，尤其是在15质量％附近CTI的降低。

但是，在本实施方式中，通过将预定的环氧化合物和EEA共聚物组合使用，从而能够充分地抑制因将10～20质量％的量的玻璃纤维与组合物混合而导致的CTI降低。

<EEA共聚物>

EEA共聚物(乙烯-丙烯酸乙酯共聚物)为以乙烯和丙烯酸乙酯为共聚成分的共聚物。对共聚形式并无特别限定，可以是无规、嵌段或者接枝中的任一共聚物，例如也可以是部分具有无规结构、嵌段结构或者接枝结构中的两种以上的结构。

对共聚物中的乙烯与丙烯酸乙酯的比率并无特别限定，但从确保与PBT树脂的相溶性以及抑制制造时的结块的观点出发，优选为，EEA共聚物的熔点为85℃以上，更优选为88℃以上，尤其优选为90℃以上。

在本实施方式中为了提高耐漏电起痕性能而优选使用实质上不含有乙烯与丙烯酸乙酯以外的共聚单体成分的EEA共聚物，但在不损害本实施方式效果的范围内，也可以部分含有其他的共聚单体成分。具体而言，由于当乙烯与丙烯酸乙酯以外的共聚单体成分含有例如30质量％的量时，有可能无法充分地获得提高耐漏电起痕性能的效果，因此优选为在共聚单体中成为10质量％以下的量。此外，作为其他的共聚单体可以包括马来酸酐、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸酯等，因此优选为不含有缩水甘油基等反应性较高的官能团的共聚单体。

可以使用任意的方法制造EEA共聚物。例如，通过将乙烯与丙烯酸乙酯(以及其他的共聚单体成分)以预定量混合，并使用自由基引发剂以常规方法进行自由基聚合，从而能够获得EEA共聚物。

从提高PBT树脂组合物的CTI的观点出发，优选，EEA共聚物的添加量相对于PBT树脂组合物总体比例优选为4质量％以上，更优选为5质量％以上。尽管对其上限值并无特别限定，但优选为15质量％以下左右，更优选为10质量％以下左右。

<环氧化合物>

作为环氧化合物使用一分子中具有一个以上的环氧基且具有环氧当量为600～1500g/当量(g/eq)的化合物。只要环氧当量在该范围内，则不会在PBT树脂组合物的成型品中产生黑色异物，从而能够获得使CTI提高的效果，而且还具有优良的成型性能(挤压性能)。，环氧当量(g/eq)依次更优选为650以上、700以上，另一方面，依次进一步优选为1200以下、1100以下、1000以下。

环氧化合物只要为上述的环氧当量，并无特别限定，但由于含有溴等卤素原子的环氧化合物容易碳化，因而会在耐漏电起痕性能上带来不利。因此，从抑制碳化物的产生以抑制耐漏电起痕性能的降低的观点以及抑制黑色异物混入成型品观点出发，则优选使用不含有卤素的环氧化合物。

具体而言，从提高热稳定性和耐水解性的观点出发，优选使用芳香族环氧化合物。作为芳香族环氧化合物的示例，可列举出联苯型环氧化合物、双酚A型环氧化合物、苯酚酚醛(Phenol novolac)型环氧化合物、甲酚酚醛(Cresol novolac)型环氧化合物等。

也可以将两种以上的化合物任意组合用作环氧化合物。

从充分地抑制CTI降低以及抑制产生黑色异物观点出发，组合物中所含有的环氧化合物的环氧基的量在组合物中优选为0.5×10^-2～2.5×10^-2mmol/g,更优选为1.0×10^- ²mmol/g以上,更优选为2.1×10^-2mmol/g以下。环氧基的量为组合物中的环氧化合物添加量乘以环氧当量的倒数而得到的值。

<其他任意成分>

在不损害本发明效果的范围内PBT树脂组合物也可以任意地包含上述成分以外的其他成分。其他成分包括抗氧化剂、紫外线吸收剂、稳定剂、增塑剂、脱模剂、染料以及颜料等的着色剂、近红外线吸收剂、荧光增白剂、阻燃剂、阻燃助剂、玻璃纤维以外的填充剂等混合剂。可以根据需要添加这些填充剂中的一种以上。

<PBT树脂组合物的制造方法>

PBT树脂组合物也可以根据作为热塑性树脂组合物制造方法所知的各种方法来进行制造。作为优选的方法，例如，可列举出使用1轴或2轴挤压机等熔融混炼装置来熔融混炼各成分并生成挤压颗粒的方法。

<相对漏电起痕指数(CTI)>

本实施方式的PBT树脂组合物的特征在于，当相对漏电起痕指数(CTI)为600V以上时具有极高的耐漏电起痕性能。由于本实施方式的PBT树脂组合物具有该特性，因而难以产生绝缘损坏而较为安全，因此，能够优选使用于温度变化较大且在苛刻的使用条件下放置的各种车载用成型品、尤其是车载用连接器。

CTI可以按照IEC(International electrotechnical commission)60112第3版所规定的测定方法来求得。具体而言，使用0.1质量％的氯化铵水溶液和铂电极来测定。更详细而言，滴下规定的滴数(50滴)的该氯化铵水溶液，并求出全部试验片(n＝5)不发生破坏的电压，并且将其作为CTI。

<PBT树脂组合物的成型品>

如上所述，由于PBT树脂组合物具有极高的耐漏电起痕性能，因此可以优选用作继电器、转换器、连接器、致动器、传感器、磁性骨架、端子座、盖、开关、插座、线圈、插头等电部件、电子部件、尤其是电源附近的部件。进而，由于具有拉伸特性、夏比冲击强度等优良的机械特性，也优选用作ECU箱、接头盒等车载用部件壳体、车载用电部件等汽车部件的成型材料。

对于使用该PBT树脂组合物获得成型品的方法并无特别限定，可以采用公知的方法。例如，可以通过将PBT树脂组合物投入挤压机并进行熔融混炼使之颗粒化，然后将该颗粒投入到安装有预定模具的注塑成型机中进行射出成型而制造出。

成型品的CTI优选为600V以上。至于成型品的机械特性，拉伸强度优选为70MPa以上，更优选为75MPa以上。拉伸伸长优选为3％以上，更优选为3.2％以上。弯曲强度优选为120MPa以上，更优选为130MPa以上。弯曲模量优选为3GPa以上，更优选为4GPa以上。而且，夏比冲击强度优选为4kJ/m²以上，更优选为5kJ/m²以上。

<CTI提高方法>

本实施方式为通过将具有环氧当量为600～1500g/当量的环氧化合物和EEA共聚物添加到至少含有PBT树脂和相对于组合物总量的10～20质量％的玻璃纤维的PBT树脂组合物中而提高PBT树脂组合物的CTI的方法。

即使仅将EEA共聚物添加到含有PBT树脂和玻璃纤维的PBT树脂组合物中，也不能充分地提高CTI，或者即使仅将环氧化合物添加到含有PBT树脂和玻璃纤维的PBT树脂共聚物中也同样地不能充分地提高CTI，但通过兼并使用EEA共聚物和预定的环氧化合物，则能够通过充分地抑制因添加玻璃纤维导致的CTI降低，从而能够达成CTI为600V以上的耐漏电起痕性能。

在上述CTI的提高方法中，环氧化合物的添加量优选为使组合物中的环氧基的量成为0.5×10^-2～2.5×10^-2mmol/g的量。乙烯-丙烯酸乙酯共聚物的添加量相对于组合物总量优选为4质量％以上的量。

并且，上述CTI的提高方法优选为将CTI提高至600V以上的方法。

<环氧化合物和EEA共聚物的使用>

本实施方式为用于提高含有PBT树脂和相对于组合物总量的10～20质量％的玻璃纤维的PBT树脂组合物的CTI的、环氧当量为600～1500g/当量的环氧化合物和EEA共聚物的使用。

在上述使用中，环氧化合物优选为，以组合物中的环氧基的量成为0.5×10^-2～2.5×10^-2mmol/g的量添加到组合物中。乙烯-丙烯酸乙酯共聚物优选为，以相对于组合物总量的4质量％以上的量添加到组合物中。

并且，上述使用优选为用于将CTI提高至600V以上的使用。

实施例

下面通过实施例对本发明的实施方式进行进一步具体说明，但本发明并不限于下面的实施例。

<PBT树脂组合物的制造>

在各实施例和比较例中，将PBT树脂、玻璃纤维、EEA共聚物和环氧化合物分别按照下述表1所示的量(质量％)来进行混合，然后使用具有螺杆的双轴挤压机((株)日本制铁所制造)在气缸温度为260℃下进行熔融混炼，从而得到颗粒状的PBT树脂组合物。在比较例10中则使用马来酸酐改性聚烯烃代替了EEA共聚物。

使用的各成分的细节具体如下。

(1)PBT树脂

WeTech Polymer(株)制造的PBT树脂(固有粘度：0.98dL/g、末端羧基含量：16meq/kg)。

(2)玻璃纤维

日本电气硝子株式会社(株)制造的“ECS03T-127”(纤维直径为13μm)。

(3)EEA共聚物

EEA共聚物：(乙烯含量为75质量％、熔点为91℃)。

(4)环氧化合物

环氧化合物1：双酚A型环氧树脂(数均分子量：1600、环氧当量：925g/eq)。

环氧化合物2：双酚A型环氧树脂(数均分子量：1300、环氧当量：720g/eq)。

环氧化合物3：三菱化学(株)制造的“Epikote1001”(数均分子量：900、环氧当量：500g/eq)。

(5)其他

马来酸酐改性聚烯烃(马来酸酐改性乙烯·聚丙烯共聚物)：三井化学(株)制造的“TAFMER-MP0610”(熔点：100℃以上)。

<评价>

使用所获得的树脂颗粒进行了下述评价。

(1)耐漏电起痕性能

按照IEC60112第3版，使用0.1质量％的氯化铵水溶液和铂电极，对试验片上产生漏电起痕的外加电压(V：伏特)进行测定。将施加600V而不产生绝缘破坏的现象评价为“600V以上”。

(2)拉伸强度和拉伸伸长

将所获得的颗粒在140℃干燥3小时后，在成形温度260℃、模具温度80℃下进行注塑成型，从而制造出拉伸试验片。使用该试验片并按照ISO527-1，2所规定的评价基准，对拉伸强度(MPa)和拉伸伸长(％)进行了测定。

(3)弯曲强度和弯曲模量

将所获得的颗粒在140℃干燥3小时后，在成形温度260℃、模具温度80℃下进行注塑成型，从而制造出弯曲试验片。使用该试验片并按照ISO178所规定的评价基准，对弯曲强度(MPa)和弯曲模量(GPa)进行了测定。

(4)夏比冲击强度

将所获得的颗粒在140℃干燥3小时后，在成形温度260℃、模具温度80℃下进行注塑成型，从而制造出夏比冲击试验片。使用该试验片并按照ISO179/1eA，对夏比冲击强度(带有凹口)(kJ/m²)进行了测定。

(5)黑色异物

将所获得的颗粒在140℃干燥3小时后，投入到注塑成型机(东芝制造EC40)，并在成形温度260℃、模具温度80℃下将依据ISO3167的拉伸试样注塑成型，并对是否有黑色异物进行了目测观察。

将完全看不到黑色异物的情形评价为A，将几乎看不到的情形评价为B，将看到多个的情形评价为C。

并将以上的评价结果汇总表示在表1中。

[表1]

如表1所示，在实施例中，获得了CTI为600V以上且各种机械特性优异的PBT树脂组合物。

与之相对，虽然比较例1表示出若未添加玻璃纤维而PBT树脂的CTI为600V以上，但无法获得所期望的机械特性(拉伸强度、弯曲强度、夏比冲击强度)。虽然比较例2表示出当将玻璃纤维添加到PBT树脂中时会使机械特性提高，但却会使CTI显著地降低。比较例3和4表示出即使将EEA共聚物或者环氧化合物中任意一方添加到含有玻璃纤维的PBT树脂组合物中，也不能使CTI充分地提高。比较例5表示出当环氧化合物的环氧当量太小时，软化点较低因而会在挤压机的投入口处引发结块，从而无法制造颗粒。

比较例6和7中玻璃纤维的量为30质量％，通过与比较例2、3的对比可知，在玻璃纤维量为30质量％的情况下与15质量％的情况相比CTI降低的程度较小，并且通过仅添加EEA共聚物便能获得某种程度的CTI提高效果。比较例9则表示当玻璃纤维量为30质量％时，通过添加EEA共聚物和环氧化合物两者便能得到CTI提高效果，但拉伸伸长不充分(3％以下)，并且机械特性较差。此外，比较例10为代替EEA共聚物而添加其他的烯烃共聚物的实验例，并表示出若不添加EEA共聚物则不能获得CTI提高效果。

而且，作为实施例10，制造出了使实施例3的PBT树脂量成为77.5质量％、环氧化合物1的量成为2.5质量％(玻璃纤维和EEA共聚物的混合为相同)的PBT树脂组合物(组合物中的环氧基的量为2.7×10^-2mmol/g)，与上述同样地进行了耐漏电起痕性能和黑色异物的试验。其结果是，虽然比较漏电起痕指数为600V以上，但由于组合物中的环氧基的量较大因而能够看到黑色异物。

而且，作为实施例8，制造出了使实施例3的PBT树脂量成为74.5质量％、下述的环氧化合物4成为0.7质量％混合(玻璃纤维和EEA共聚物的混合为相同)的PBT树脂组合物(组合物中的环氧基的量为1.4×10^-2mmol/g)，并与上述同样地进行了黑色异物的试验。

环氧化合物4：三菱化学(株)Epikote1010(数均分子量：5500、环氧当量：4000g/eq)。

其结果是，判断出了当环氧化合物的环氧当量太大时会发生混入黑色异物(评价为C)的情况。

本申请的公开与2015年7月16日所申请的日本特愿2015-142207号所记载的主题相关联，并且其全部公开内容以引用的方式并入本申请。

应当注意除了已经叙述的内容以外，在不偏离本发明的新颖且有利的特征的情况下，可以对上述的实施方式进行各种修正或变更。因此，这种所有的修正或变更包含在附上的权利要求书中。

Claims

1.一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、相对于组合物总量的10～20质量％的玻璃纤维、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和环氧当量为600～1500g/当量的环氧化合物，并且按照IEC60112第3版所测定的比较漏电起痕指数为600V以上。

2.根据权利要求1所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，

组合物中的环氧基的量为0.5×10^-2～2.5×10^-2mmol/g。

3.根据权利要求1或2所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，

相对于组合物总量而含有4质量％以上的所述乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。

4.一种车载用连接器，其通过将权利要求1至3中任一项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物成型而形成。

5.一种提高聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的按照IEC60112第3版所测定的相对漏电起痕指数的方法，其通过将环氧当量为600～1500g/当量的环氧化合物和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物添加到含有聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和相对于组合物总量的10～20质量％的玻璃纤维的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中而实现的。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述环氧化合物的添加量为使组合物中的环氧基的量成为0.5×10^-2～2.5×10^-2mmol/g的量。

7.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于，所述乙烯-丙烯酸乙酯共聚物的添加量为相对于组合物总量的4质量％以上的量。

8.一种环氧当量为600～1500g/当量的环氧化合物和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物的使用，其用于提高含有聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和相对于组合物总量的10～20质量％的玻璃纤维的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的按照IEC60112第3版所测定的相对漏电起痕指数。

9.根据权利要求8所述的使用，其中，以组合物中的环氧基的量成为0.5×10^-2～2.5×10^-2mmol/g的量来使用所述环氧化合物。

10.根据权利要求8或9所述的使用，其中，以相对于组合物总量而成为4质量％以上的量来使用所述乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。