CN102816415A - 高阻燃高流动性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高阻燃高流动性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,由聚对苯二甲酸丁二醇酯、阻燃剂、辅助阻燃剂、增韧剂、主抗氧剂、辅助抗氧剂、防滴落剂、玻璃纤维等组成。本发明具有优良的阻燃性能、流动性好,可用于高阻燃要求[UL94V-0(0.4mm)]的工程塑料薄壁制件。
Description
技术领域
本发明涉及一种高分子材料领域,是一种树脂组合物。
背景技术
PBT(增强、改性PBT)主要用于汽车、电子电器、机械工业等领域。其中用于电子电器工业的部件零件主要有电视机的偏转骨架,输出变压器骨架,开关接插件、电冰箱、洗衣机电机端盖等。这些电子产品都要求材料高的阻燃性能、电绝缘性能好;随着注塑技术的进步,塑料零件薄壁化、精细化已成为发展趋势,因此对PBT塑料的阻燃和流动性要求更高,这对目前应用最为广泛的溴系增强阻燃PBT体系提出了新的要求。
目前对塑料产品的阻燃检测,国际通用的检测标准是美国安全检测实验室公司(UL)的UL 94标准。按照UL 94标准我们对本发明的增强阻燃PBT材料进行测试。
对于增强阻燃PBT,阻燃等级主要有:
UL94HB | UL94V-2 | UL94V-1 | UL94V-0 | |
厚度:3.2mm | √ | √ | √ | |
厚度:1.6mm | √ | √ | √ | |
厚度:0.8mm | √ | √ | √ | |
厚度:0.4mm | √ | √ | √ |
电子电器的零部件大多数要求阻燃达到UL94V-0。它的厚度越小,要求的阻燃等级就越高。
目前申请的中国专利中,PBT材料的阻燃等级为UL94V-0(3.2mm):CN200710302469。UL94V-0(1.6mm):CN03142002。UL94V-0(0.8mm):CN101484525A,CN102108190A,CN00124686,CN200610142475,CN200580016411,CN200710046970,CN200710038469,CN200680034991等等。因此,开发广泛应用于薄壁制件的高阻燃等级的UL94V-0(0.4mm)阻燃增强PBT材料是当务之急。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有优良的阻燃性能、流动性高的高阻燃高流动性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。
本发明的技术解决方案是:
一种高阻燃高流动性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,其特征是:按重量份数计算,由下列组分组成:
所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯的粘度为0.6-1.3dl/g。
所述的阻燃剂为十溴二苯醚、四溴双酚A、溴化聚苯乙烯、溴化环氧树脂、聚丙烯酸五溴苄酯或十溴二苯乙烷。
所述的辅助阻燃剂为锑的氧化物、锑酸盐、三聚氰胺氰尿酸盐、氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸盐、3.5水硼酸锌、耐高温硼酸锌中的一种或几种。
所述的增韧剂为聚烯烃弹性体POE、乙烯-丙烯酸丁酯3135、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物EEA、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯MBS、乙烯-丙烯酸甲酯—甲基丙烯酸缩水甘油酯无规三元共聚物或热塑性弹性体TPR。
所述的主抗氧剂为2,6-二叔丁基-4-甲酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸十八醇酯、4’4-硫代双(6-叔丁基邻甲酚)、2’2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;所述的辅助抗氧剂为硫代二丙酸二硬脂醇酯、硫代二丙酸二月桂酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯酚酯)或亚磷酸三苯酯。
所述的防滴落剂为聚四氟乙烯或聚四氟乙烯的包覆物。所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯的粘度为0.6-1.3dl/g。
本发明所述的材料具有优良的阻燃性能,流动性好,适合生产改性PBT的薄壁制件。
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
具体实施方式
各原料重量份数见表1。
其中PBT树脂是粘度为0.85-1.1dl/g的PBT树脂(南通星晨合成材料有限公司生产)。
阻燃剂A为以色列ICL公司生产的聚丙烯酸五溴苄酯(FR-1025),辅助阻燃剂B为三氧化二锑,辅助阻燃剂C1为四川省精细化工研究院生产的MCA(三聚氰胺氰尿酸盐),辅助阻燃剂C2为氢氧化镁(1250目)。
增韧剂为阿科玛公司生产的乙烯-丙烯酸甲酯—甲基丙烯酸缩水甘油酯无规三元共聚物(AX8900,其熔融指数为5-10g/10min,熔点为60℃)。
主抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(AT10)、辅助抗氧剂为亚磷酸三(2,4--二叔丁基苯基)酯(AT168)。
防滴落剂为聚四氟乙烯树脂。
玻璃纤维为巨石集团生产的无碱长玻纤988A。
对比例和实施例中组分的份数均为重量份。
对比例1
将100份聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)在120℃下干燥2-3小时,控制水分含量<0.05%以下,高混机中混合3min;随后将26份阻燃剂A、7份辅助阻燃剂B(三氧化二锑)、4份增韧剂8900、0.3份抗氧剂AT10、0.3份抗氧剂AT168和0.4份防滴落剂聚四氟乙烯加入高混机中高速混合5min,从计量喂料器进入双螺杆挤出机塑化、熔融,同时在双螺杆挤出机中加入41.4份的无碱玻璃纤维,经常规挤出、拉条、冷却、切粒、均混、包装。粒料在鼓风干燥箱120℃干燥4h,然后由注射成型机制备测试样条。
对比例2
将100份聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)在120℃下干燥2-3小时,控制水分含量<0.05%以下,高混机中混合3min;随后将26份阻燃剂A、7份辅助阻燃剂B(三氧化二锑)、2份辅助阻燃剂C1(MCA)、4份增韧剂8900、0.3份主抗氧剂AT10、0.3份辅助抗氧剂AT168和0.4份防滴落剂聚四氟乙烯加入高混机中高速混合5min,从计量喂料器进入双螺杆挤出机塑化、熔融,同时在双螺杆挤出机中加入42份的无碱玻璃纤维,经常规挤出、拉条、冷却、切粒、均混、包装。粒料在鼓风干燥箱120℃干燥4h,然后由注射成型机制备测试样条。
实施例1
将100份聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)在120℃下干燥2-3小时,控制水分含量<0.05%以下,高混机中混合3min;随后将26份阻燃剂A、7份辅助阻燃剂B(三氧化二锑)、4份辅助阻燃剂C2(氢氧化镁)、4份增韧剂8900、0.3份主抗氧剂AT10、0.3份辅助抗氧剂AT168和0.4份防滴落剂聚四氟乙烯加入高混机中高速混合5min,从计量喂料器进入双螺杆挤出机塑化、熔融,同时在双螺杆挤出机中加入42.6份的无碱玻璃纤维,经常规挤出、拉条、冷却、切粒、均混、包装。粒料在鼓风干燥箱120℃干燥4h,然后由注射成型机制备测试样条。
实施例2
将100份聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)在120℃下干燥2-3小时,控制水分含量<0.05%以下,高混机中混合3min;随后将26份阻燃剂A、7份辅助阻燃剂B(三氧化二锑)、5份辅助阻燃剂C1(MCA)、4份增韧剂8900、0.3份主抗氧剂AT10、0.3份辅助抗氧剂AT168和0.4份防滴落剂聚四氟乙烯加入高混机中高速混合5min,从计量喂料器进入双螺杆挤出机塑化、熔融,同时在双螺杆挤出机中加入42.9份的无碱玻璃纤维,经常规挤出、拉条、冷却、切粒、均混、包装。粒料在鼓风干燥箱120℃干燥4h,然后由注射成型机制备测试样条。
实施例3
将100份聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)在120℃下干燥2-3小时,控制水分含量<0.05%以下,高混机中混合3min;随后将26份阻燃剂A、7份辅助阻燃剂B(三氧化二锑)、7份辅助阻燃剂C1(MCA)、4份增韧剂8900、0.3份主抗氧剂AT10、0.3份辅助抗氧剂AT168和0.4份防滴落剂聚四氟乙烯加入高混机中高速混合5min,从计量喂料器进入双螺杆挤出机塑化、熔融,同时在双螺杆挤出机中加入43.5份的无碱玻璃纤维,经常规挤出、拉条、冷却、切粒、均混、包装。粒料在鼓风干燥箱120℃干燥4h,然后由注射成型机制备测试样条。
实施例及对比例中组合物性能测试结果见表2。
表1实施例1~6、对比例1的原料重量份数配比
表2实施例及对比例中组合物性能测试结果
通过比较对比例1-2和实施例1-3,实施例2,实施例3具有较高的性能,良好的流动性,优良的阻燃性。
Claims (7)
1. 一种高阻燃高流动性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,其特征是:按重量份数计算,由下列组分组成:
聚对苯二甲酸丁二醇酯 50-100份
阻燃剂 10-30份
辅助阻燃剂 5-15份
增韧剂 2-10份
抗氧剂 0.2-0.8份
防滴落剂 0.1-0.5份
玻璃纤维 10-55份。
2. 根据权利要求1所述的高阻燃高流动性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,其特征是:所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯的粘度为0.6-1.3dl/g。
3. 根据权利要求1或2所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,其特征是:所述的阻燃剂为十溴二苯醚、四溴双酚A、溴化聚苯乙烯、溴化环氧树脂、聚丙烯酸五溴苄酯或十溴二苯乙烷。
4. 根据权利要求1或2所述的高阻燃高流动性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,其特征是:所述的辅助阻燃剂为锑的氧化物、锑酸盐、三聚氰胺氰尿酸盐、氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸盐、3.5水硼酸锌、耐高温硼酸锌中的一种或几种。
5. 根据权利要求1或2所述的高阻燃高流动性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,其特征是:所述的增韧剂为聚烯烃弹性体POE、乙烯-丙烯酸丁酯3135、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物EEA、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯MBS、乙烯-丙烯酸甲酯—甲基丙烯酸缩水甘油酯无规三元共聚物或热塑性弹性体TPR。
6. 根据权利要求1或2所述的高阻燃高流动性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,其特征是:所述的主抗氧剂为2, 6-二叔丁基-4-甲酚、3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸十八醇酯、4’4-硫代双(6-叔丁基邻甲酚)、2’2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或四[β-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;所述的辅助抗氧剂为硫代二丙酸二硬脂醇酯、硫代二丙酸二月桂酯、亚磷酸三(2, 4-二叔丁基苯酚酯)或亚磷酸三苯酯。
7. 根据权利要求1或2所述的高阻燃高流动性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,其特征是:所述的防滴落剂为聚四氟乙烯或聚四氟乙烯的包覆物。
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