CN107683351A - 容器用钢板及容器用钢板的制造方法 - Google Patents

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Abstract

该容器用钢板具备：钢板；Ni镀层，其形成于所述钢板的至少一面上；和化学转化处理皮膜层，其形成于所述Ni镀层上，其中，所述Ni镀层以金属Ni量计含有10～1000mg/m2的Ni，所述化学转化处理皮膜层以金属Zr量计含有5～30mg/m2的Zr化合物。通过扫描型探针显微镜求出的所述化学转化处理皮膜层的最表面的平均粗糙度Ra为10nm～100nm，将针对所述化学转化处理皮膜层的所述最表面处的1个测定点而测定的黄色度的变化量定义为下述(2)式所表示的ΔYI时，针对所述最表面的单位面积中所含的多个所述测定点而得到的所述ΔYI的绝对值的平均值为5.0以下。ΔYI＝YI‑YI0…(2)。

Description

容器用钢板及容器用钢板的制造方法
技术领域
本发明涉及容器用钢板及容器用钢板的制造方法。
背景技术
作为饮料用及食品用的容器，大多使用将镀Ni钢板、镀Sn钢板或Sn系合金镀覆钢板等钢板(容器用钢板)进行制罐而得到的金属容器。在将这样的金属容器作为饮料用容器或食品用容器使用时，需要在制罐前或制罐后对金属容器表面实施涂装。
然而，近年来，从地球环境保护的观点出发，为了降低废溶剂等起因于涂料的废弃物、碳酸气体等排气，逐渐变得大多进行在金属表面贴附膜来代替实施涂装。
为了确保耐蚀性及涂装密合性(涂装粘附性)或膜密合性(膜粘附性)，使用实施了使用了6价铬酸盐等的利用铬酸盐进行的防锈处理(铬酸盐处理)的钢板作为涂料或膜的基底(例如参照下述的专利文献1)。就这些实施了铬酸盐处理的钢板而言，为了提高耐有机溶剂性、耐指纹性、耐损伤性、润滑性等，在通过铬酸盐处理而形成的皮膜层(铬酸盐皮膜层)之上形成由有机树脂形成的被覆层。
然而，最近以来，由于铬酸盐处理中使用的6价铬在环境上有害，因此6价铬的使用被敬而远之。另一方面，铬酸盐皮膜层由于具有优异的耐蚀性及涂装密合性或膜密合性，因此在不进行这样的铬酸盐处理的情况下，耐蚀性及涂装密合性或膜密合性显著降低。
因此，逐渐变得要求在容器用钢板的表面实施代替铬酸盐处理的防锈处理来形成具有良好的耐蚀性及涂装密合性或膜密合性的防锈层。作为替代铬酸盐处理的防锈处理，提出了以下那样的方法。
例如，在下述的专利文献2及专利文献3中公开了一种方法，其将镀Sn钢板或含有合金Sn的镀Sn钢板通过含有含Zr化合物和含F化合物的化学转化处理(也称为化成处理或化学被膜生成处理)液来进行阴极电解处理。
下述的专利文献4中公开了一种方法，其使用包含磷酸根离子或Ti离子或Zr离子中的至少任一者的化学转化处理液，对镀Sn钢板实施电解处理或其他的化学转化处理。
下述的专利文献5中公开了一种金属材料和其处理方法，该金属具有包含Zr离子及F离子且不包含磷酸根离子的无机处理层和有机处理层。
下述的专利文献6中公开了一种方法，其使用包含Zr离子及有机物的化学转化处理液，对镀Ni钢板进行电解处理或浸渍处理。
下述的专利文献7～10中公开了一种方法，其使用包含Zr离子、磷酸根离子及硝酸根离子的溶液，对钢板进行电解处理。特别是在下述的专利文献9中公开了一种方法，其通过增加硝酸根离子来促进Zr皮膜的形成。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-239855号公报
专利文献2：日本特开2005-325402号公报
专利文献3：日本特开2005-23422号公报
专利文献4：日本特开昭54-68734号公报
专利文献5：日本特开2006-9047号公报
专利文献6：日本特开2008-50641号公报
专利文献7：日本特开2009-84623号公报
专利文献8：国际公开第2011/118588号
专利文献9：日本专利第4920800号公报
专利文献10：日本专利第4886811号公报
发明内容
发明所要解决的课题
如上所述，上述专利文献2～专利文献10中公开了通过在包含Zr离子及F离子的溶液中进行电解处理，从而在钢板上形成包含Zr化合物的皮膜的技术。然而，就这些技术而言，有时无法充分确保聚酯等膜密合性。
通过在膜与形成于钢板上的皮膜之间使用粘接剂、底漆等，从而能够提高膜密合性。然而，通过使用粘接剂、底漆等，使得粘接剂、底漆等的涂布工序及用于确保密合性的烘烤工序等制造工序增加。另外，这样的方法不一定是经济的。
在采用连续的电解处理来进行皮膜形成的情况下，如果化学转化处理液含有酚醛树脂等有机物，则有时有机物在阳极上被分解或者酚醛树脂通过与金属离子的相互作用而不可避免地不溶化等难以适当地保持化学转化处理液中所含的酚醛树脂的浓度。
通过上述的理由，由于有时无法稳定地形成含有酚醛树脂的皮膜，因此优选化学转化处理液不含有酚醛树脂。
食品用容器中使用的容器用钢板需要具有耐硫化黑变性。在上述专利文献2～10中没有进行关于该耐硫化黑变性的公开。
在将容器用钢板用于例如以鱼肉、豆类等高蛋白质食品作为内容物的食品用容器的情况下，有时通过食品填充后的蒸馏处理(水蒸汽存在下的高温加热灭菌处理)，使得容器内表面和内容物中的至少一者罕见地变色为黑色。将这样的黑变现象称为硫化黑变。
食品中所含的硫通过蒸馏处理而热分解，产生硫化氢(H2S)及硫醇类(HS-)等。由于该硫化氢及硫醇类与容器内表面的构成金属发生反应而生成黑色的金属硫化物，因此产生该硫化黑变。
由于该硫化黑变，容器的外观变差。再者，消费者将所产生的黑色金属硫化物误解为容器内表面的金属腐蚀或内容物的腐蚀。因此，需要极力避免产生硫化黑变。
容器用钢板除了要求具有耐硫化黑变性及膜密合性以外，还要求具有焊接性、耐蚀性及涂料密合性。
本发明鉴于上述的情况而进行，其目的在于，提供具有优异的膜密合性、耐硫化黑变性、焊接性、耐蚀性及涂料密合性的容器用钢板及容器用钢板的制造方法。
用于解决课题的手段
本发明为了解决上述课题而达成所述目的，采用以下的手段。
(1)本发明的一个方案的容器用钢板具备：钢板；Ni镀层，其形成于所述钢板的至少一面上；和化学转化处理皮膜层，其形成于所述Ni镀层上。其中，所述Ni镀层以金属Ni量计含有10～1000mg/m2的Ni，所述化学转化处理皮膜层以金属Zr量计含有5～30mg/m2的Zr化合物。通过扫描型探针显微镜求出的所述化学转化处理皮膜层的最表面的平均粗糙度Ra为10nm～100nm，在将针对所述化学转化处理皮膜层的所述最表面处的1个测定点而测定的黄色度的变化量定义为下述(2)式所表示的ΔYI时，针对所述最表面的单位面积中所含的多个所述测定点而得到的所述ΔYI的绝对值的平均值为5.0以下。
ΔYI＝YI-YI0 (2)
(2)根据上述(1)所述的容器用钢板，其中，所述Ni镀层也可以含有合金Ni。
(3)根据上述(1)或(2)所述的容器用钢板，其中，所述化学转化处理皮膜层也可以以P量计进一步含有2～20mg/m2的磷酸化合物。
(4)根据上述(1)或(2)所述的容器用钢板，其中，所述化学转化处理皮膜层也可以是通过在包含Zr离子及F离子的化学转化处理液中进行阴极电解处理来形成。
(5)上述(3)所述的容器用钢板根据，其中，所述化学转化处理皮膜层也可以是通过在包含Zr离子、F离子及磷酸根离子的溶液中进行阴极电解处理来形成。
(6)本发明的一个方案的容器用钢板的制造方法具有以下工序：镀Ni工序；其在钢板的至少一面上形成以金属Ni量计含有10～1000mg/m2的Ni的Ni镀层；阴极电解处理工序，其使用至少含有Zr离子及F离子的化学转化处理液来进行，通过进行所述化学转化处理液的温度为10～40℃的第一阴极电解处理和所述化学转化处理液的温度为45～60℃的第二阴极电解处理，从而在所述Ni镀层的表面形成化学转化处理皮膜层；和洗涤处理工序，其利用至少40℃以上的洗涤水进行0.5秒以上的洗涤处理。
(7)根据上述(6)所述的容器用钢板的制造方法，其中，在所述镀Ni工序之后，也可以具有将所述Ni镀层的至少一部分合金化的合金化加热处理工序。
(8)根据上述(6)或(7)所述的容器用钢板的制造方法，其中，所述化学转化处理液也可以进一步含有磷酸根离子、硝酸根离子及铵离子中的至少任一者。
发明效果
根据上述方式，能够提供具有优异的膜密合性、耐硫化黑变性、焊接性、耐蚀性及涂料密合性的容器用钢板及容器用钢板的制造方法。
附图说明
图1是本发明的容器用钢板的构成图。
图2是表示本发明的容器用钢板的制造方法的一个例子的流程图。
具体实施方式
作为代替铬酸盐皮膜层的新的皮膜层，本发明的发明者们对包含Zr化合物的化学转化处理皮膜层的有效利用进行了深入研究。
其结果发现了：关于包含Zr化合物的化学转化处理皮膜层或者包含Zr化合物甚至还有磷酸化合物的化学转化处理皮膜层，通过形成于钢板上的化学转化处理皮膜层的表面性状的规定以及对特定条件下的蒸馏处理后的黄色度(YI值)的变化之差(△YI值)进行规定，从而可获得为以往的铬酸盐皮膜层以上的优异的膜密合性、耐硫化黑变性、焊接性、耐蚀性及涂料密合性，从而完成了本发明。
以下，对本发明的优选的实施方式进行详细说明。
对下述方法进行详细说明：利用包含Zr离子及F离子的溶液(化学转化处理液)，接着低温在高温下进行阴极电解处理，由此在形成有Sn镀层的钢板上形成含有Zr化合物的化学转化处理皮膜层。另外，对规定了该化学转化处理皮膜层的表面粗糙度及特定条件下的蒸馏处理后的黄色度(YI值)的变化量(△YI值)的容器用钢板进行详细说明。
图1表示本发明的第1实施方式的容器用钢板1的构成图。
容器用钢板1具有：钢板2；形成于钢板2上的Ni镀层3；和形成于Ni镀层3上的化学转化处理皮膜层4。
本实施方式中使用的钢板2没有特别限定，可以使用通常作为容器材料使用的钢板。该钢板的制造法及材质等也没有特别限定，只要由通常的钢片制造工序经由热轧、酸洗、冷轧、退火及调质轧制等工序而制造即可。
容器用钢板1在钢板2上具有Ni镀层3。
Ni镀层3中的Ni的含量以金属Ni量计为10～1000mg/m2。
Ni具有优异的涂料密合性、膜密合性、耐蚀性及焊接性，为了发挥这些效果，以金属Ni量计需要10mg/m2以上的Ni。
金属Ni量越是增加，则上述效果越发提高，但在金属Ni量超过1000mg/m2的情况下，上述的效果饱和。因此，从经济的观点出发，将Ni的含量以金属Ni量计设定为1000mg/m2以下。
Ni镀层3中的优选的Ni的含量以金属Ni量计为10mg/m2～800mg/m2。
Ni镀层3中的金属Ni量例如可以通过荧光X射线法来测定。在该情况下，使用金属Ni量已知的Ni附着量样品，预先确定关于金属Ni量的标准曲线，使用该标准曲线相对地确定金属Ni量。
Ni镀层3可以形成于钢板2的两个面上，从削减制造成本等观点出发，也可以仅形成于钢板2的一个面上。在将仅在钢板2的一个面上形成有Ni镀层3的钢板2进行制罐加工的情况下，例如优选按照形成有Ni镀层3的面成为容器的内表面的方式进行加工。
在形成Ni镀层3之后，也可以对Ni镀层3进行合金化加热处理。通过合金化加热处理，使得Ni镀层3的至少一部分被合金化，在钢板2上形成含有Fe-Ni合金的合金Ni镀层。另外，合金Ni镀层也可以含有一部分没有被合金化的Ni。
在作为容器用钢板使用的情况下，如果表面就是Ni镀层3的状态，则即使将膜贴附于金属表面，或即使涂布涂料，饮料或食品中所含的硫也会与Ni结合，形成黑色的NiS等。
另外，在Ni镀覆缺陷部位中，例如在使用钢板作为原板的情况下，Fe会露出。在此情况下，硫与Fe结合，形成黑色的FeS、Fe2S3及Fe2S。
为了降低这些黑变现象，容器用钢板1在Ni镀层3的上层具有化学转化处理皮膜层4。
对化学转化处理皮膜层4的表面中的与膜密合的面(最表面)的表面粗糙度进行说明。
在膜的密合中，有机械密合(锚定效应等)、化学密合(一次结合/原子间引力等)及物理密合(二次结合/分子间引力等)。就本实施方式而言，在它们当中，特别着眼于机械密合，其结果是，规定了化学转化处理皮膜层4表面的表面粗糙度(比表面积)。据认为：通过增大表面粗糙度(比表面积)，使得机械密合(锚定效应等)性增大，与膜的可密合面积增大，由此在化学密合(一次结合/原子间引力等)、物理密合(二次结合/分子间引力等)方面，也具有增大这些可密合面积的效果。
本实施方式中，化学转化处理皮膜层4的Zr附着量以金属Zr量计需要为5～30mg/m2。
Zr附着量低于5mg/m2时，由于无法稳定地得到后述的表面粗糙度，因此不优选。另一方面，在Zr附着量超过30mg/m2的情况下，虽然可稳定地得到后述的表面粗糙度，但由于三片罐成形时中的焊接性不充分，因此不优选。
化学转化处理皮膜层4的Zr附着量更优选以金属Zr量计为6～15mg/m2，进一步优选为8～13mg/m2。
这里，上述化学转化处理皮膜层4中的Zr附着量例如可以通过荧光X射线法而测定。在该情况下，使用Zr量已知的Ni镀层3上的附着量样品，预先确定关于Zr量的标准曲线，使用该标准曲线相对地确定Zr附着量。
在化学转化处理皮膜层4的最表面，每1m2的任意20点的5μm见方平面部位的平均粗糙度(Ra)必须设定为10nm～100nm。
在上述平均粗糙度低于10nm的情况下，虽然能够确保膜的一次密合性，但有时无法稳定地确保制罐加工、端部加工等加工后的膜密合性(二次密合性)，因此不优选。另外，在上述平均粗糙度超过100nm的情况下，由于难以将化学转化处理皮膜层4的Zr附着量设定为5～30mg/m2；引起外观不良；以及作为膜密合效果饱和，因此不优选。
在膜自身的厚度低于5μm的情况下，有时会对贴附于容器表面的膜的表面性状造成影响，因此不优选。使用的膜的厚度优选为5μm～80μm的范围内，更优选为10μm～60μm，进一步更优选为15μm～45μm的范围内。
关于上述的平均粗糙度(Ra)的测定方法，只要使用平均粗糙度(Ra)能够以nm级测定的装置即可。例如可以使用以扫描型隧道显微镜(Scanning Tunneling Microscope：STM)、原子力显微镜(Atomic Force Microscope：AFM)为代表的扫描型探针显微镜(Scanning Probe Microscope：SPM)等形状测定装置。
对使用扫描型探针显微镜测定化学转化处理皮膜层4的最表面的每1m2的任意20点的5μm见方平面部位的平均粗糙度(Ra)的方法进行说明。
所谓每1m2的任意20点是指“在单面中任意的化学转化处理皮膜层4的最表面部的20点”的意思，意味着在两面测定40点。测定点优选设定为至少相距10cm以上的点。
具体而言，如果是1m×1m的大板，则优选对测定点进行取样，并对相距该点10cm以上的点进行取样，进行测定。
此外，各点的测定条件下的扫描面积优选为5μm×5μm。另外，数据点数等主要测定条件只要依据表1的测定条件即可。
平均粗糙度(Ra)的定义记载于国际标准ISO4287中，定义为粗糙度曲线的算术平均高度、是距离平均线的绝对值偏差的平均值，只要基于相同定义而算出即可。
表1
在采用扫描型探针显微镜进行测定的情况下，化学转化处理皮膜层4的下层的Ni镀层3等的粗糙度有时会对化学转化处理皮膜层4的粗糙度造成影响。本实施方式中的平均粗糙度设定为包括Ni镀层3等的粗糙度的影响的化学转化处理皮膜层4的最表面的粗糙度。另外，在测定面弯曲的情况下，优选适当实施平面修正。另外，针对修正范围外的弯曲部分，优选测定其他的部分。
本实施方式中，实施了5小时130℃下的蒸馏处理之后的每1m2的任意20点上的黄色度(YI值)的变化的差(△YI值)的绝对值的平均必须为5.0以内。
首先，所谓本实施方式的蒸馏处理是指使用用于由高温高压的饱和水蒸汽进行的灭菌(高压灭菌器灭菌、高压蒸汽灭菌)处理的装置(高压蒸汽灭菌器)，将具有本实施方式的Ni镀层3和化学转化处理皮膜层4的容器用钢板1进行处理。
此外，以防锈为目的，一般被涂油于容器用钢板表面的DOS(癸二酸双(2-乙基己酯))、ATBC(2-(乙酰氧基)-1,2,3-丙烷三羧酸三丁酯)等也可以涂油于容器用钢板1的表面。
在蒸馏处理中，将上述的装置内部的温度为130℃的状态保持5小时。此外，在该5小时中，升温时间及降温时间不包括于处理时间中。此外，据认为升温时间及降温时间因装置而异，因此优选在±20分钟的范围内调整条件。
所谓黄色度(YI值)的变化的差(△YI值)是指容器用钢板1的YI值与对表面处理后的容器用钢板1实施了5小时130℃下的蒸馏处理之后的YI值之差。
所谓黄色度(YI值)是指色相由无色或白色变色为黄色方向的程度，在色相由无色或白色变色为黄色方向的情况下，以正的量来表示。在黄色度以负的值表示时，表示色相向蓝色方向变色。黄色度通过使用测白色差计，求出三刺激值X、Y、Z，并将它们代入下述(1)式中来计算。
YI值＝100(1.28X-1.06Z)÷Y (1)
黄色度(YI值)是将色彩的三刺激值(人眼所感觉到的红、蓝、黄的知觉感度)进行数值化而得到的值，YI值越向正侧显示高的值，则越带黄色调，越向负侧显示高的值，则越带蓝白调。
如上所述，黄色度(YI值)的变化的差(△YI值)是指容器用钢板1的YI值与对表面处理后的容器用钢板1实施了130℃/5小时的蒸馏处理后的YI值的差。即，黄色度(YI值)的变化的差(△YI值)通过下述(2)式来计算。
ΔYI＝YI-YI0 (2)
因此，在黄色度的变化量△YI为正的量的情况下，表示通过蒸馏处理使得容器用钢板1的黄色度增加。另一方面，在黄色度的变化量△YI为负的量的情况下，表示通过蒸馏处理使得容器用钢板1的黄色度减少、容器用钢板1带蓝白调。
Ni镀层3用目视来看带黄色调，YI值显示正的值。通过在Ni镀层3的上层形成化学转化处理皮膜层4，使得在大多情况下，YI值显示更高的正的值。这是由于化学转化处理皮膜层4其本身呈现白色～淡黄色。
另外，随着化学转化处理皮膜层4中的Zr量增加，存在YI值进一步显示正的高的值的倾向。这是由于，如上述那样化学转化处理皮膜层4自身呈现白色～淡黄色，随着含有Zr量，其淡黄色的色调程度被强调。
另一方面，通过在Ni镀层3上形成化学转化处理皮膜层4，在130℃的温度下进行5小时蒸馏处理，使得在大多情况下，△YI值显示正的值的情况较多，但根据情况有时显示负的值。将在后文描述，不管△YI值为正，还是ΔYI值为负，在ΔYI值的大小(即黄色度的变化程度)与耐硫化黑变性之间存在相关关系。因此，本实施方式中，作为耐硫化黑变性的指标，使用ΔYI值的绝对值。
此外，本实施方式的黄色度(YI值)的测定只要使用依据JIS Z-8722条件c的分光测色计即可。作为黄色度(YI值)的测定方式，通过不易受到表面性状影响的SCI(包括正反射光)测定来进行。作为黄色度(YI值)的测定条件，需要在光源、湿度及温度等一定的条件下进行测定。
本实施方式中，使用黄色度(YI值)的变化量即△YI值作为表示Ni镀层3及化学转化处理皮膜层4的被覆程度的指标。在Ni镀层3或化学转化处理皮膜层4中有缺陷的情况下，黄色度(YI值)的变化量即△YI值显示高的值。另一方面，在Ni镀层3及化学转化处理皮膜层4中没有缺陷的情况下，黄色度(YI值)的变化量即△YI值显示低的值。
作为在Ni镀层3或化学转化处理皮膜层4中有缺陷的情况，例如可列举出因微细孔性缺陷而使化学转化处理皮膜层4不均匀地形成的情况或Ni镀层3因蒸馏处理而被氧化的情况。
对于各测定点，通过上述的方法确定ΔYI值的绝对值，将所得到的全部的“ΔYI值的绝对值”以测定点的个数进行平均化。在本实施方式中，将该值设定为在130℃的温度下实施了5小时蒸馏处理后的在每1m2的任意20点上的黄色度(YI值)的变化的差(△YI值)的绝对值的平均。
如果上述的△YI值的绝对值的平均为5.0以内，则形成了致密且均匀的Ni镀层3及化学转化处理皮膜层4。
在△YI值的绝对值的平均超过5.0的情况下，意味着没有致密且均匀地形成Ni镀层3和/或化学转化处理皮膜层4。
由此，△YI值的绝对值的平均为5.0以下。△YI值的绝对值的平均优选为3.0以下，进一步优选为1.0以下，更进一步优选为0.5以下。
本发明的发明者们发现了：蒸馏处理前后的ΔYI值的绝对值表示化学转化处理皮膜层4的被覆程度，并且在耐硫化黑变性与ΔYI值之间具有相关关系。即，在△YI值的绝对值的平均为高的值的情况下，容器用钢板1不具有优异的耐硫化黑变性，在△YI值的绝对值的平均为低的值的情况下，容器用钢板1具有优异的耐硫化黑变性。
在蒸馏处理中，由于水分子或氧分子从化学转化处理皮膜层4的被覆程度低的部分进入，因此位于化学转化处理皮膜层4下层的Ni镀层3的Ni、甚至钢板2中的铁等金属被氧化。即，伴随着蒸馏处理的Ni及铁等金属的氧化状态受到Ni镀层3及化学转化处理皮膜层4的被覆程度的影响。
另一方面，ΔYI值表示容器用钢板1的黄色度的变化量。其中，容器用钢板1的黄色度受到Ni、铁等金属的氧化状态、化学转化处理皮膜层4的Zr含量的影响。
因此，认为ΔYI值的绝对值的平均表示化学转化处理皮膜层4的被覆程度(均匀且致密性的程度)。
另一方面，由于硫化氢分子或硫醇离子、硫分子从化学转化处理皮膜层4的被覆程度(均匀且致密性的程度)低的部分进入，因此位于化学转化处理皮膜层4下层的Ni镀层3的Ni、甚至钢板2中的铁等金属被硫化。其结果是，由于形成金属硫化物而产生硫化黑变。即，耐硫化黑变性受到Ni镀层3及化学转化处理皮膜层4的被覆程度(均匀且致密性的程度)的影响。
根据以上的理由，认为表示容器用钢板1的黄色度的变化量的ΔYI值与耐硫化黑变性具有相关关系。
本发明的发明者们认为：为了容器用钢板1具有优异的膜密合性和优异的耐硫化黑变性，需要在化学转化处理皮膜层4中形成有具有不同功能的两层。
基于该见解，就化学转化处理皮膜层4而言，为了使来自表面的水分子、硫化氢分子等外来分子难以透过，在Ni镀层3上具有均匀且致密的层，在该均匀且致密的层之上，为了确保膜密合性，具有粗糙度高的层。
本说明书中，将前者的均匀且致密的层称为第一化学转化处理皮膜层，将后者的粗糙度高的层称为第二化学转化处理皮膜层。
本实施方式中，化学转化处理皮膜层4是为了确保耐硫化黑变性、耐蚀性及膜密合性而形成的。据认为化学转化处理皮膜层4中所含的Zr化合物是包含氧化Zr及氢氧化Zr的Zr水合氧化物。在化学转化处理液进一步含有磷酸根离子的情况下，认为是Zr水合氧化物-磷酸化合物。这些Zr化合物具有优异的耐硫化黑变性、耐蚀性及膜密合性。
因此，如果化学转化处理皮膜层4中的Zr化合物量增加，则耐硫化黑变性、耐蚀性及膜密合性提高。如果化学转化处理皮膜层4中的Zr化合物量以金属Zr量计为4mg/m2以上，则可发挥上述的效果。
第一化学转化处理皮膜层中的Zr化合物量优选以金属Zr量计为4mg/m2以上，更优选为6mg/m2以上，进一步优选为8mg/m2以上。
第二化学转化处理皮膜层中的Zr化合物量优选以金属Zr量计为1mg/m2以上，更优选为3mg/m2以上，进一步优选为6mg/m2以上。
与Zr化合物量的增加相应地，耐硫化黑变性、耐蚀性及膜密合性提高。但是，如果第一化学转化处理皮膜层及第二化学转化处理皮膜层中所含的全部Zr化合物量以金属Zr量计超过30mg/m2，则化学转化处理皮膜层4变得过厚，化学转化处理皮膜层4自身的密合性劣化。进而，化学转化处理皮膜层4的电阻上升，因此焊接性劣化。
进而，如果第一化学转化处理皮膜层及第二化学转化处理皮膜层中所含的全部Zr化合物量以金属Zr量计超过30mg/m2，则有时会在表面析出粉状的Zr化合物。
因此，第一化学转化处理皮膜层中的Zr化合物量以金属Zr量计优选为20mg/m2以下，更优选为15mg/m2以下，进一步优选为10mg/m2以下。
另外，第二化学转化处理皮膜层中的Zr化合物量以金属Zr量计优选为10mg/m2以下，更优选为8mg/m2以下，进一步优选为5mg/m2以下。
鉴于上述情况，化学转化处理皮膜层4中所含的全部Zr化合物量以金属Zr量计设定为5～30mg/m2。
如果化学转化处理皮膜层4中的Zr-磷酸化合物等磷酸化合物增加，则发挥更优异的耐硫化黑变性、耐蚀性及膜密合性。然而，能够识别到该效果的是磷酸化合物量以P量计为0.5mg/m2以上，能够清楚地识别的是以P量计为2mg/m2以上。
因此，第一化学转化处理皮膜层的Zr-磷酸化合物等磷酸化合物量以P量计优选为2mg/m2以上，更优选为3mg/m2以上，进一步优选为4mg/m2以上。
另外，第二化学转化处理皮膜层的Zr-磷酸化合物等磷酸化合物量以P量计优选为0.5mg/m2以上，更优选为1.5mg/m2以上，进一步优选为3mg/m2以上。
另一方面，如果Zr-磷酸化合物等磷酸化合物量增加，则耐硫化黑变性、耐蚀性、膜密合性提高。然而，如果化学转化处理皮膜层4中的Zr-磷酸化合物等磷酸化合物量以P量计超过20mg/m2，则Zr-磷酸化合物等磷酸化合物变得过厚。因此，磷酸化合物自身的密合性劣化，并且化学转化处理皮膜层4的电阻上升，焊接性劣化。进而有时会在表面析出粉状的Zr-P化合物。
因此，第一化学转化处理皮膜层中的Zr-磷酸化合物等磷酸化合物量优选以P量计为15mg/m2以下，更优选为10mg/m2以下，进一步优选为8mg/m2以下。
另外，第二化学转化处理皮膜层中的Zr-磷酸化合物等磷酸化合物量优选以P量计为8mg/m2以下，更优选为5mg/m2以下，进一步优选为3mg/m2以下。
像这样，第一化学转化处理皮膜层及第二化学转化处理皮膜层中所含的Zr-磷酸化合物等全部磷酸化合物量优选以P量计设定为2～20mg/m2。更优选Zr-磷酸化合物等磷酸化合物量为4～15mg/m2，进一步优选Zr-磷酸化合物等磷酸化合物量为2.5～10mg/m2。
此外，详细情况会在后面叙述，为了稳定地形成化学转化处理皮膜层4，优选化学转化处理液不含有酚醛树脂。因此，优选化学转化处理皮膜层4不含有酚醛树脂。
此外，本实施方式的化学转化处理皮膜层4所含有的金属Zr量、P量及Ni镀层3所含有的金属Ni量例如可以通过荧光X射线分析等定量分析法来进行测定。在该情况下，使用金属Ni量已知的Ni附着量样品，预先确定关于金属Ni量的标准曲线，通过使用该标准曲线可以相对地确定Ni镀层3中的金属Ni量。
另外，使用金属Zr量已知的Ni附着量样品及P量已知的Ni附着量样品，预先确定关于金属Zr量的标准曲线及关于P量的标准曲线，使用这些标准曲线可以相对地确定金属Zr量及P量。
以下，对本实施方式的容器用钢板1的制造方法进行叙述。
图2是表示本实施方式的容器用钢板1的制造方法的一个例子的流程图。
本实施方式中，在钢板2的至少一面上形成Ni镀层3(步骤S1)。形成Ni镀层3的方法没有特别限定。例如只要使用电镀法、真空蒸镀法或溅射法等公知技术即可。
另外，如上所述，在形成了Ni镀层3之后，也可以对Ni镀层3进行合金化加热处理。通过合金化加热处理，从而在钢板2上形成含有Fe-Ni合金的合金Ni镀层。此外，合金Ni镀层也可以含有一部分没有被合金化的Ni。
此外，作为合金化加热处理的条件，可列举出下述例子：在氢为3体积％、氮为97体积％的无氧化气氛中以650℃～850℃、20秒～50秒来进行加热处理。
作为形成化学转化处理皮膜层4的方法的例子，有浸渍处理和阴极电解处理。
浸渍处理是在溶解有Zr离子、F离子(根据需要有磷酸根离子)的酸性溶液中浸渍形成有Ni镀层3的钢板2的方法。但是，在浸渍处理中，由于是对基底进行蚀刻来形成化学转化处理皮膜层4，因此化学转化处理皮膜层4的附着变得不均匀。而且，由于化学转化处理皮膜层4的形成所需要的时间也变长，因此对于工业生产不利。
另一方面，就阴极电解处理而言，通过强制性的电荷迁移及在钢板2与化学转化处理液的界面处产生氢，使得所形成的化学转化处理皮膜层4的表面被清洁化。另外，就阴极电解处理而言，通过化学转化处理液的pH上升，从而促进化学转化处理皮膜层4的附着。
根据以上的理由，通过对形成有Ni镀层3的钢板2进行阴极电解处理，从而能够形成均匀的化学转化处理皮膜层4。
本实施方式中，通过对形成有Ni镀层3的钢板2在包含Zr离子及F离子的化学转化处理液中进行阴极电解处理，从而形成包含Zr氧化物的化学转化处理皮膜层4。通过在添加有磷酸的化学转化处理液中进行阴极电解处理，从而形成同时包含Zr氧化物和Zr磷酸化合物的化学转化处理皮膜层4。
就本实施方式的容器用钢板1的制造方法而言，使用至少2个以上的阴极电解处理槽，通过阴极电解处理形成化学转化处理皮膜层4。就该阴极电解处理而言，在进行了将化学转化处理液的温度设定为10℃～40℃的第一阴极电解处理(步骤S3)之后，接着，进行将化学转化处理液的温度设定为45℃～60℃的第二阴极电解处理(步骤S5)。
通过上述的第一阴极电解处理，在Ni镀层3上形成第一化学转化处理皮膜层。通过上述的第二阴极电解处理，在第一化学转化处理皮膜层上形成第二化学转化处理皮膜层。
通过进行化学转化处理液的温度为10℃～40℃的第一阴极电解处理，从而形成致密的第一化学转化处理皮膜层，在确保耐硫化黑变性的同时确保耐蚀性。
通过进行化学转化处理液的温度为45℃～60℃的第二阴极电解处理，从而形成第二化学转化处理皮膜层，主要确保膜密合性及涂料密合性。
此外，据认为：仅采用第二阴极电解处理，虽然对于包含Zr化合物的化学转化处理皮膜层4的形成促进是有效的，但化学转化处理皮膜层4的致密性不充分，即成为具有微细孔性缺陷的化学转化处理皮膜层4。因此，有时会难以确保耐硫化黑变性及耐蚀性。
第一阴极电解处理的化学转化处理液的温度为10℃～40℃。
化学转化处理液的温度低于10℃时，需要增强冷却装置的能力。即使化学转化处理液的温度降低至低于10℃，由于化学转化处理皮膜层4的致密性饱和，因此也无法形成更致密的化学转化处理皮膜层4。化学转化处理液的温度低于10℃时，化学转化处理皮膜层4的形成速度慢。化学转化处理液的温度低于10℃时，由于化学转化处理液的成分的溶解性降低，因此生成不溶物。根据以上的理由，如果化学转化处理液的温度低于10℃，则不优选。
另一方面，在化学转化处理液的温度超过40℃的情况下，无法形成致密的化学转化处理皮膜层4，确保耐硫化黑变性及耐蚀性变得困难。因此，难以发挥上述的第一化学转化处理皮膜层的功能。
第一阴极电解处理的化学转化处理液的温度优选为20℃～35℃。
第二阴极电解处理的化学转化处理液的温度为45℃～60℃。
化学转化处理液的温度低于45℃时，难以确保本实施方式中规定的表面粗糙度。
另一方面，在化学转化处理液的温度超过60℃的情况下，虽然能够确保本实施方式中规定的表面粗糙度，但变得无法确保化学转化处理液的稳定性。特别是在连续地进行阴极电解处理的情况下，由于Zr的F络合物成分等慢慢地分解，变成不溶物而浮游在化学转化处理液中，因此造成附着在化学转化处理皮膜层4的表面等不良影响。
第二阴极电解处理的化学转化处理液的温度优选为45℃～55℃。
在通板速度超过150m/分钟的情况下，第二阴极电解处理的化学转化处理液的温度需要为比第一阴极电解处理的化学转化处理液的温度高10℃以上的温度。这是由于：随着通板速度变成高速，例如第一阴极电解处理槽的化学转化处理液附着在钢板上，通过混入于第二阴极电解处理槽，从而有时导致第二阴极电解处理槽的化学转化处理液温度降低，其结果是，有时会妨碍本发明的化学转化处理皮膜层4的第二化学转化处理皮膜层的有效的形成。
电流密度依赖于阴极电解处理装置的结构，而且如果是长条的钢板则依赖于通板速度，例如为0.1～20A/dm2。
本实施方式的容器用钢板1的制造方法中，优选使用至少2个以上的阴极电解处理槽。这是由于：至少1个槽设定为用于第一阴极电解处理的阴极电解处理槽，至少1个槽设定为用于第二阴极电解处理的阴极电解处理槽。
阴极电解处理槽可以为立式，也可以为卧式，只要是能够对钢板2的表背面进行阴极电解处理的结构，则没有特别限定。
本实施方式中，作为化学转化处理液，可以使用公知的化学转化处理液。例如，如上述专利文献9和10中记载的那样，可以使用包含100ppm～7500ppm的Zr离子及120ppm～4000ppm的F离子的化学转化处理液。
另外，作为用于阴极电解处理的化学转化处理液，也可以使用除了上述Zr离子及F离子以外还包含50ppm～5000ppm的磷酸根离子、20000ppm以下的硝酸根离子及铵离子等的化学转化处理液。
此外，化学转化处理液的pH优选为3.0～4.5的范围，只需通过如下添加进行适当调整即可：在想要降低pH的情况下，添加硝酸等，在想要提高pH的情况下，添加氨等。
为了确保更优异的膜密合性、耐硫化黑变性及耐蚀性，优选不仅添加Zr离子、F离子，还添加磷酸根离子。
更优选使硝酸根离子和铵离子共存于化学转化处理液中。通过化学转化处理液包含上述离子，从而能够缩短阴极电解处理的处理时间。另外，通过化学转化处理液包含上述离子，从而能够促进包含有助于提高耐蚀性、膜密合性的Zr氧化物、Zr-磷酸化合物的化学转化处理皮膜层4的析出。因而，化学转化处理液包含上述离子在工业上极为有利。
因此，为了形成本实施方式的化学转化处理皮膜层4，使用阴极电解处理，但更优选以包含硝酸根离子和铵离子的化学转化处理液进行阴极电解处理。
在使用含有酚醛树脂等有机物的化学转化处理液、通过连续的电解处理进行皮膜形成时，有时在阳极上有机物会被分解或酚醛树脂等有机物由于与金属离子的相互作用会不可避免地不溶化。因此，难以适当地保持化学转化处理液中所含的酚醛树脂等有机物的浓度。
基于上述的理由，由于有时无法稳定地形成含有酚醛树脂的皮膜，因此优选化学转化处理液不含有酚醛树脂。
由于F离子包含于化学转化处理液中，因此与Zr化合物一起被摄入进化学转化处理皮膜层4中。化学转化处理皮膜层4中的F离子不会对一次涂料密合性造成影响，但会成为使二次涂料密合性及耐蚀性劣化的原因。据认为：其原因是，由于化学转化处理皮膜层4中的F离子溶出到水蒸汽、腐蚀液中，使得F离子将化学转化处理皮膜层4与膜、涂料等有机皮膜层的结合分解或者将钢板2腐蚀。
为了减少化学转化处理皮膜层4中的F离子量，在进行了第二阴极电解处理之后，对容器用钢板1进行洗涤处理(步骤S7)。作为该洗涤处理的例子，可列举出浸渍处理及喷雾处理。
通过提高用于该洗涤处理的洗涤水的温度、延长洗涤处理的处理时间，从而能够更加减少化学转化处理皮膜层4中的F离子量。
为了减少化学转化处理皮膜层4中的F离子量，只要使用40℃以上的洗涤水进行0.5秒以上的浸渍处理或喷雾处理即可。如果洗涤水的温度低于40℃或者处理时间低于0.5秒，则变得无法使化学转化处理皮膜层4中的F离子量减少，变得无法发挥上述诸特性。
不仅上述的F离子，化学转化处理液中存在的硝酸根离子、铵离子有时也与Zr化合物一起被摄入进化学转化处理皮膜层4中。就减少这些离子的情况而言，也是只要使用上述洗涤水进行利用浸渍处理或喷雾处理的洗涤处理即可。
就减少化学转化处理皮膜层4中的硝酸根离子及铵离子的情况而言，也是通过提高洗涤水的温度或者延长处理时间，从而能够更加减少硝酸根离子、铵离子量。
F离子、硝酸根离子及铵离子优选通过上述的浸渍处理或喷雾处理尽可能地从化学转化处理皮膜层4中除去。但是，也可不必能够全部除去，也可以不可避免地残存。
实施例
以下对本发明的实施例及比较例进行叙述，并将其结果示于表5中。以下所示的实施例仅是本发明的实施方式的容器用钢板及容器用钢板的制造方法的一个例子，本发明的实施方式的容器用钢板及容器用钢板的制造方法并不限于以下所示的实施例。
<镀Ni钢板的制作>
(A1)在冷轧后，对经退火及调质轧制的钢板进行了脱脂及酸洗后，使用具有硫酸镍·6水合物为75g/L、氯化镍·6水合物为140g/L、硼酸为40g/L、pH4的组成的瓦特浴，在浴温为50℃、电流密度为5A/dm2的条件下对两面实施镀Ni，制作了镀Ni钢板。通过电解时间调整了附着量
(A2)在经冷轧的钢板两面，使用具有硫酸镍为240g/L、氯化镍为45g/L、硼酸为30g/L的组成的瓦特浴，在浴温为50℃、电流密度为5A/dm2的条件下实施了镀Ni后，进行合金化加热处理而形成Ni扩散层，进而，进行脱脂及酸洗，制作了镀Ni钢板。通过电解时间调整了附着量
所得到的镀Ni钢板的Ni镀层的附着量通过荧光X射线法进行了测定。对于上述的(A1)及(A2)，Ni镀层的附着量的最低值、最佳值及最高值分别如以下的表2那样。
表2
<化学转化处理皮膜层的形成>
将通过上述(A1)或(A2)的方法制作的镀Ni钢板浸渍于含有表3中记载的各种离子种类的化学转化处理液中，在表4中记载的通电次数、温度条件下进行了阴极电解处理。此外，上述化学转化处理液是在蒸馏水中溶解六氟锆(IV)酸铵、氢氟酸、硝酸铵及磷酸，将pH调整为3.5。
<洗涤处理>
通过上述处理形成了化学转化处理皮膜层后，将钢板在20℃～40℃的蒸馏水中浸渍了0.5秒～5秒。此后，将钢板在80℃～90℃的蒸馏水中浸渍了0.5秒～3秒。
通过调整电流密度(0.5～30A/dm2)及电解时间(0.5～5秒之间)，从而调整了Zr附着量及P附着量。
表3
离子种类(ppm) B1 B2 B3 B4
Zr 3000 1500 1400 1400
PO4 - - 950 950
T-F 4000 2000 2000 2000
NO3 - 3000 1600 7000
NH4 - 2000 1000 2500
表4
<性能评价>
针对进行了上述处理的试验材料，对以下所示的(A)～(H)的各项目进行了性能评价。将评价结果示于表5中。
(A)表面粗糙度
切取试验材料的化学转化处理皮膜层侧每1m2的任意20个部位(至少相距10cm以上的部位)，采用Pointprobe(注册商标)NCH-10T(Nano World AG公司制)在表1中所示的条件下进行了测定。对所得到的数据采用图像处理软件即ImageJ(由美国国立卫生研究所(NIH)开发的开源且为公用域的图像处理软件)求出了各表面粗糙度(Ra)并求出了平均粗糙度。
(B)黄色度
将试验材料的化学转化处理皮膜层侧每1m2的任意20个部位(至少相距10cm以上的部位)切取成50mm×100mm的大小而测定了黄色度(YI0值)。以评价的化学转化处理皮膜层侧为表面，使用Z字牌锅炉(日文名：Zクレーブ)S-020A(三浦工业株式会社制)，在130℃下进行了5小时蒸馏处理。在装置内温度成为60℃以下的时刻取出，干燥后，测定了黄色度(YI值)。
YI值的测定如下进行：使用分光测色计CM-2600d(KONICA MINOLTA,INC.制)，以SCI(包括正反射光)模式，分别测定了蒸馏处理前的黄色度(YI0)及蒸馏处理后的黄色度(YI)。由该值求出YI与YI0的差量即△YI值的绝对值，通过将它们的合计值除以测定点数，从而求出了ΔYI值的绝对值的平均。
(C)耐硫化黑变性
将试验材料切取成55mm×55mm的大小，以5mm的长度将端部(因剪切而使钢板端面露出的部分)用胶带进行掩蔽。浸渍于1质量％Na2S水溶液(用乳酸调整为pH＝7)中，在125℃的温度下进行了60分钟蒸馏处理。通过目视评价了蒸馏处理后的各钢板的外观。
关于评价，以下述5个等级进行了评价：Excellent(没有变色)、Good(有轻微变色)、Average(有与铬酸盐处理材同等的变色)、Fair(与铬酸盐处理材相比变色程度稍大)、Poor(与铬酸盐处理材相比变色程度大)。
将得到“Average”以上的评价结果的情况视为合格。
(D)膜密合性
在170℃下，在试验材料的两面层压厚度为20μm的双轴拉伸PET膜，分阶段性地进行了采用拉深加工及减薄拉伸加工实施的制罐加工。观察膜的划痕、浮起、剥离，根据它们的面积率对膜密合性进行了评价。
关于评价，以下述5个等级进行了评价：Excellent(完全没有膜的划痕、浮起、剥离)、Good(膜的划痕、浮起、剥离的面积率超过0％且为0.5％以下)、Average(膜的划痕、浮起、剥离的面积率超过0.5％且为3％以下)、Fair(膜的划痕、浮起、剥离的面积率超过3％且为15％以下)、Poor(膜的划痕、浮起、剥离的面积率超过15％或发生断裂而无法加工)。
将得到“Average”以上的评价结果的情况视为合格。
(E)焊接性
使用焊丝缝焊机，在焊丝速度为80m/分钟的条件下，变更电流来焊接试验材料。根据下述的适当电流范围的广度综合地进行判断，评价了焊接性，该适当电流范围包含得到充分的焊接强度的最小电流值和喷溅及焊接飞溅等焊接缺陷开始显眼的最大电流值。
关于评价，以下述4个等级进行了评价：Excellent(适当电流范围为1500A以上)、Good(适当电流范围为800A以上且低于1500A)、Fair(电流适当电流范围为100A以上且低于800A)、Poor(适当电流范围低于100A)。
将得到“Good”以上的评价结果的情况视为合格。
(F)一次涂料密合性
在试验材料上涂布环氧-酚醛树脂，进行了在200℃下的烘烤处理30分钟。以1mm间隔切出到达基底金属的深度的格子状的切缝，用胶带进行剥离。观察剥离状况，根据剥离面积率对一次涂料密合性进行了评价。
关于评价，以下述4个等级进行了评价：Excellent(剥离面积率为0％)、Good(剥离面积率超过0％且为5％以下)、Fair(剥离面积率超过5％且为30％以下)、Poor(剥离面积率超过30％)。
将得到“Good”以上的评价结果的情况视为合格。
(G)二次涂料密合性
在试验材料上涂布环氧-酚醛树脂，进行了在200℃下的烘烤处理30分钟。以1mm间隔切出到达基底金属的深度的格子状的切缝，此后，进行了在125℃下的蒸馏处理30分钟。干燥后，用胶带剥离涂膜。观察剥离状况，根据剥离面积率对二次涂料密合性进行了评价。
关于评价，以下述4个等级进行了评价：Excellent(剥离面积率为0％)、Good(剥离面积率超过0％且为5％以下)、Fair(剥离面积率超过5％且为30％以下)、Poor(剥离面积率超过30％)。
将得到“Good”以上的评价结果的情况视为合格。
(H)耐蚀性
在试验材料上涂布环氧-酚醛树脂，进行了在200℃下的烘烤处理30分钟。此后，切出到达基底金属的深度的格子状的切缝，在包含1.5％柠檬酸-1.5％食盐混合液的试验液中，在45℃下浸渍了72小时。在洗涤、干燥后，进行了胶带剥离。观察划格部的涂膜下腐蚀状况和平板部的腐蚀状况，根据涂膜下腐蚀的宽度及平板部的腐蚀面积率这两项评价来对耐蚀性进行了评价。
关于评价，以下述4个等级进行了评价：Excellent(涂膜下腐蚀宽度低于0.2mm且平板部的腐蚀面积率为0％)、Good(涂膜下腐蚀宽度为0.2mm以上且低于0.3mm并且平板部的腐蚀面积率超过0％且为1％以下)、Fair(涂膜下腐蚀宽度为0.3mm以上且低于0.45mm并且平板部的腐蚀面积率超过1％且为5％以下)、Poor(涂膜下腐蚀宽度超过0.45mm或平板部的腐蚀面积率超过5％)。
将得到“Good”以上的评价结果的情况视为合格。
表5
属于本发明范围的水准1～15均为：表面粗糙度(Ra)为10～100nm，△YI值的绝对值的平均为5.0以下。这些水准1～15具有优异的耐硫化黑变性、焊接性、一次涂料密合性、二次涂料密合性及耐蚀性。
特别是在化学转化处理皮膜以P量计含有2mg/m2以上的磷酸的情况下，具有更优异的膜密合性、耐硫化黑变性、耐蚀性。
另一方面，可知：不满足本发明的表面粗糙度(Ra)或△YI值中的任一必要条件的比较例17～24的膜密合性(包括加工性)、耐硫化黑变性、焊接性、一次涂料密合性、二次涂料密合性及耐蚀性的至少一部分特性较差。
水准16是使Ni比规定量增加的情况，可知：化学转化处理皮膜层的性能饱和。
以上对本发明的优选的实施方式进行了详细说明，但本发明并不仅限于这些例子。显然，只要是具有本发明所属技术领域中的通常知识的人，就能够在权利要求书中记载的技术思想的范畴内想到各种变更例或修正例，关于这些内容，也当然理解为属于本发明的技术范围。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供具有优异的膜密合性、耐硫化黑变性、焊接性、耐蚀性及涂料密合性的容器用钢板及容器用钢板的制造方法。因此，本发明充分具有产业上的可利用性。
符号的说明
1 容器用钢板
2 钢板
3 Ni镀层
4 化学转化处理皮膜层

Claims (8)

1.一种容器用钢板，其特征在于，其具备：
钢板；
Ni镀层，其形成于所述钢板的至少一面上；和
化学转化处理皮膜层，其形成于所述Ni镀层上；
其中，所述Ni镀层以金属Ni量计含有10～1000mg/m2的Ni；
所述化学转化处理皮膜层以金属Zr量计含有5～30mg/m2的Zr化合物，
通过扫描型探针显微镜求出的所述化学转化处理皮膜层的最表面的平均粗糙度Ra为10nm～100nm，
将针对所述化学转化处理皮膜层的所述最表面处的1个测定点而测定的黄色度的变化量定义为下述(2)式所表示的ΔYI时，针对所述最表面的单位面积中所含的多个所述测定点而得到的所述ΔYI的绝对值的平均值为5.0以下，
ΔYI＝YI-YI0 (2)
2.根据权利要求1所述的容器用钢板，其特征在于，所述Ni镀层含有合金Ni。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的容器用钢板，其特征在于，所述化学转化处理皮膜层以P量计进一步含有2～20mg/m2的磷酸化合物。
4.根据权利要求1或权利要求2所述的容器用钢板，其特征在于，所述化学转化处理皮膜层是通过在含有Zr离子及F离子的化学转化处理液中进行阴极电解处理来形成。
5.根据权利要求3所述的容器用钢板，其特征在于，所述化学转化处理皮膜层是通过在含有Zr离子、F离子及磷酸根离子的化学转化处理液中进行阴极电解处理来形成。
6.一种容器用钢板的制造方法，其特征在于，具有以下工序：
镀Ni工序；其在钢板的至少一面上形成以金属Ni量计含有10～1000mg/m2的Ni的Ni镀层；
阴极电解处理工序，其使用至少含有Zr离子及F离子的化学转化处理液来进行，通过进行所述化学转化处理液的温度为10～40℃的第一阴极电解处理和所述化学转化处理液的温度为45～60℃的第二阴极电解处理，从而在所述Ni镀层的表面形成化学转化处理皮膜层；和
洗涤处理工序，其利用至少40℃以上的洗涤水进行0.5秒以上的洗涤处理。
7.根据权利要求6所述的容器用钢板的制造方法，其特征在于，在所述镀Ni工序之后，具有将所述Ni镀层的至少一部分合金化的合金化加热处理工序。
8.根据权利要求6或权利要求7所述的容器用钢板的制造方法，其特征在于，所述化学转化处理液进一步含有磷酸根离子、硝酸根离子及铵离子中的至少任一者。
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