CN107652452A - 一种主客体超分子水凝胶及其制备方法与应用 - Google Patents
一种主客体超分子水凝胶及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107652452A CN107652452A CN201710851352.1A CN201710851352A CN107652452A CN 107652452 A CN107652452 A CN 107652452A CN 201710851352 A CN201710851352 A CN 201710851352A CN 107652452 A CN107652452 A CN 107652452A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- subjective
- objective
- prepared
- beta
- supramolecular hydrogel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 title claims abstract description 73
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims abstract description 20
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- VQHPRVYDKRESCL-UHFFFAOYSA-N 1-bromoadamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(Br)C3 VQHPRVYDKRESCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 230000017423 tissue regeneration Effects 0.000 claims abstract description 7
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- -1 ethyl ester modified beta cyclodextrin Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 claims description 18
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 11
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N methacrylic anhydride Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 7
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 5
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims 1
- 125000002462 isocyano group Chemical group *[N+]#[C-] 0.000 claims 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 5
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 5
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 5
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 5
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 3
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 3
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 210000004872 soft tissue Anatomy 0.000 description 2
- KIUKXJAPPMFGSW-DNGZLQJQSA-N (2S,3S,4S,5R,6R)-6-[(2S,3R,4R,5S,6R)-3-Acetamido-2-[(2S,3S,4R,5R,6R)-6-[(2R,3R,4R,5S,6R)-3-acetamido-2,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-yl]oxy-2-carboxy-4,5-dihydroxyoxan-3-yl]oxy-5-hydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-yl]oxy-3,4,5-trihydroxyoxane-2-carboxylic acid Chemical compound CC(=O)N[C@H]1[C@H](O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O[C@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O3)C(O)=O)O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)NC(C)=O)[C@@H](C(O)=O)O1 KIUKXJAPPMFGSW-DNGZLQJQSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical class ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003013 cytotoxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000135 cytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002674 hyaluronan Polymers 0.000 description 1
- 229960003160 hyaluronic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000003335 steric effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/075—Macromolecular gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
- A61L26/0009—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form containing macromolecular materials
- A61L26/0023—Polysaccharides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
- A61L26/0009—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form containing macromolecular materials
- A61L26/0028—Polypeptides; Proteins; Degradation products thereof
- A61L26/0038—Gelatin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
- A61L26/0061—Use of materials characterised by their function or physical properties
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
- A61L26/0061—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L26/008—Hydrogels or hydrocolloids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/20—Polysaccharides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/22—Polypeptides or derivatives thereof, e.g. degradation products
- A61L27/222—Gelatin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L27/52—Hydrogels or hydrocolloids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
- C08B37/0009—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Glucans, e.g. polydextrose, alternan, glycogen; (alpha-1,4)(alpha-1,6)-D-Glucans; (alpha-1,3)(alpha-1,4)-D-Glucans, e.g. isolichenan or nigeran; (alpha-1,4)-D-Glucans; (alpha-1,3)-D-Glucans, e.g. pseudonigeran; Derivatives thereof
- C08B37/0012—Cyclodextrin [CD], e.g. cycle with 6 units (alpha), with 7 units (beta) and with 8 units (gamma), large-ring cyclodextrin or cycloamylose with 9 units or more; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
本发明公开了一种主客体超分子水凝胶及其制备方法与应用，所述主客体超分子水凝胶由主客体超分子和甲基丙烯酸酐化的明胶(GelMA)在紫外光(UV)条件下引发自由基共聚制备而成，具有良好的力学强度和生物相容性。主客体超分子由经丙烯酸异氰基乙酯改性的β‑环糊精(β‑CD)和丙烯化的1‑溴代金刚烷通过主客体偶合作用制备而成。对比纯GelMA水凝胶，主客体超分子水凝胶展现了良好的力学性能，通过调节主客体超分子的浓度可以控制水凝胶的力学强度，同时具备良好的生物相容性。本发明制备过程简单，条件温和，力学强度有效提高，在组织修复工程领域有良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及生物材料制造的技术领域，尤其是指一种主客体超分子水凝胶及其制备方法与应用。
背景技术
组织修复工程中，生物水凝胶是一种与人体软组织的含水量、生物结构和物理性质最相近的材料，近些年来成为生物材料领域研究的热点之一。其中天然高分子材料，如胶原、明胶、透明质酸和壳聚糖等，相比于合成高分子材料具备更加优秀的生物相容性，是一种拥有巨大潜力的生物高分子材料。
但是，不足的是，单纯由天然高分子制备的水凝胶通常力学强度差，降解过快，在临床应用中取用不便等。这给天然高分子水凝胶在组织修复与重建工程领域的实际应用带来巨大的挑战。采用有机小分子(如丙烯酰胺，甲基丙烯酸等)改性天然水凝胶是增强水凝胶力学强度的一种方法，但是有机化合物的引入容易带来一定的细胞毒性，不利于生物材料的应用。因此，改善天然高分子水凝胶的力学性能，同时具备一定力学强度和良好的生物相容性对软组织修复工程领域具有良好的应用前景和现实意义。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供了一种主客体超分子水凝胶及其制备方法与应用，能很好地改善现有天然高分子水凝胶材料存在的力学强度差的缺点，同时保持其良好生物相容性的特点。
为实现上述目的，本发明所提供的技术方案如下：
一种主客体超分子水凝胶，所述主客体超分子水凝胶由主客体超分子和甲基丙烯酸酐化的明胶(GelMA)在紫外光(UV)条件下引发自由基共聚制备而成，具有力学强度和生物相容性。
所述主客体超分子水凝胶采用2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮(I2959)作为光引发剂，其中，水凝胶质量分数为明胶(GelMA)占10％～15％，主客体超分子占2％～15％，引发剂占0.1％～0.5％，其余为去离子水≥70％。
所述主客体超分子由丙烯酸异氰基乙酯改性的β-环糊精(β-CD-AOI2)和丙烯化的1-溴代金刚烷(A-TEG-Ad)在水作为溶剂中通过主客体偶合作用制备而成，其中，所述β-环糊精和1-溴代金刚烷的摩尔质量比为：1.0～1.2。
所述β-环糊精的丙烯酸异氰基乙酯的接枝率为1.5～2.5，即一个β-环糊精上有1.5～2.5个羟基与丙烯酸异氰基乙酯反应。
上述主客体超分子水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
1)采用丙烯酸异氰基乙酯(AOI)对β-环糊精进行化学改性使其接枝上双键，制备得到丙烯酸异氰基乙酯改性的β-环糊精(β-CD-AOI2)；
2)采用四甘醇和丙烯酰氯分别化学修饰1-溴代金刚烷，使其接枝上一个双键，制备得到丙烯化的1-溴代金刚烷(A-TEG-Ad)；
3)采用甲基丙烯酸酐化学改性天然高分子明胶，制备得到甲基丙烯酸酐化的明胶(GelMA)，使其能够紫外条件下聚合；
4)将上述制备的β-环糊精(β-CD-AOI2)和1-溴代金刚烷(A-TEG-Ad)按比例溶解在水中，充分搅拌使两者包合完全，即可得到主客体超分子；
5)将主客体超分子和步骤3)制备的明胶(GelMA)按比例配制水凝胶预聚液，加入光引发剂，在365nm波长的紫外灯中照射5～20分钟，即可得到固态的主客体超分子水凝胶。
步骤1)中制备的β-环糊精(β-CD-AOI2)采用如下具体方法制备：在氮气氛围中，将重结晶的β-环糊精溶于无水N,N-二甲基丙烯酰胺(DMF)中，逐滴加入丙烯酸异氰基乙酯，以辛酸亚锡作为催化剂，在室温下充分搅拌反应3～5小时，然后用冷丙酮将产物沉淀出来，重新溶解在水中，再用丙酮沉淀，重复2～3次，真空干燥即得到产物β-环糊精(β-CD-AOI2)。
步骤2)中制备的1-溴代金刚烷(A-TEG-Ad)采用如下具体方法制备：首先，将1-溴代金刚烷和三乙胺溶于四甘醇溶液中，在110℃下回流反应18～36小时，分别采用稀盐酸溶液和去离子水洗涤，再依次进行二氯甲烷萃取、收集有机相、干燥、旋蒸；将制得产物溶于二氯甲烷中，再滴加丙烯酰氯于65℃下搅拌反应2～3小时，反应结束后用氯化钠溶液洗涤，再依次进行干燥、旋蒸、柱层析提纯，得到浅黄色油状产物1-溴代金刚烷(A-TEG-Ad)。
步骤3)中制备的明胶(GelMA)的甲基丙烯酸酐接枝率为75％～88％。
步骤4)中β-环糊精(β-CD-AOI2)和1-溴代金刚烷(A-TEG-Ad)的摩尔比为1.0～1.2，搅拌时长为8～24小时。
上述制备的主客体超分子水凝胶可用于组织修复工程中的敷料或水凝胶支架材料。
本发明与现有技术相比，具有如下优点与有益效果：
1、本发明创新性地采用主体分子(β-环糊精)与客体分子(A-TEG-Ad)在小分子水平上先实现包合，然后再与高分子链形成主客体偶合网络。相比于同类主客体水凝胶，这种方法排除了位阻效应，极大的提高了偶合效率，从而增强了制备的主客体水凝胶的力学强度，相对于纯GelMA水凝胶，本发明制备的水凝胶的杨氏模量提升了550％。
2、本发明制备的主客体水凝胶采用的原料为美国FDA许可的生物材料，所以制备的水凝胶不仅明显的提高了其力学性能，同时保持了天然高分子材料良好的生物相容性，很好的解决了将生物相容性与力学性能完美结合的生物材料技术难题。
3、考虑到本发明水凝胶具有较高强度，同时具备优良的生物相容性，作为最佳的应用，本发明合金可以作为可用于组织修复工程中的敷料或水凝胶支架材料。
附图说明
图1为本发明制备的纯GelMA与主客体超分子水凝胶图片。
图2显示的是纯GelMA水凝胶在受到500g砝码重量压力时的水凝胶状态图。
图3显示的是主客体超分子浓度为9％(w/v)的主客体超分子水凝胶受到1kg砝码重量压力时的水凝胶状态图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本实施例所提供的主客体超分子水凝胶，是由主客体超分子和甲基丙烯酸酐化明胶(GelMA)通过紫外光(UV)引发自由基共聚而成，同时具备良好的力学强度和生物相容性。其中，所述主客体超分子水凝胶采用2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮(I2959)作为光引发剂，水凝胶质量分数为GelMA占10％～15％，主客体超分子占2％～15％，引发剂占0.1％～0.5％，其余为去离子水≥70％。主客体超分子由丙烯酸异氰基乙酯改性的β-环糊精(β-CD-AOI2)和丙烯化的1-溴代金刚烷(A-TEG-Ad)在水作为溶剂中通过主客体偶合作用制备而成，化学改性β-环糊精的丙烯酸异氰基乙酯的接枝率为1.5～2.5(即一个β-环糊精上有1.5～2.5个羟基与丙烯酸异氰基乙酯反应)，其摩尔比为：β-CD-AOI2/A-TEG-Ad＝1.0～1.2。
下面为本实施例上述主客体超分子水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
1)氮气氛围中，将经过2次重结晶的5gβ-环糊精溶于25mL无水DMF中，将1.07g丙烯酸异氰基乙酯逐滴加至反应体系，加入25μL辛酸亚锡作为催化剂，在室温下充分搅拌反应4小时，然后用400mL冷丙酮将产物沉淀出来，将所得沉淀重新溶解在10mL水中，再用丙酮沉淀，重复2次，真空干燥即得到β-CD-AOI2，产率为85％。
2)将10g 1-溴代金刚烷和1mL的三乙胺溶于200mL四甘醇溶液中，在110℃下回流反应1天，分别采用稀盐酸溶液和去离子水洗涤，二氯甲烷萃取，收集有机相，干燥，旋蒸。将制得产物重新溶于50mL二氯甲烷中，再滴加1.5mL丙烯酰氯于65℃下搅拌反应2小时，反应结束后用氯化钠溶液洗涤，干燥，旋蒸，柱层析提纯，得到浅黄色油状产物A-TEG-Ad，产率为80％。
3)采用甲基丙烯酸酐化学改性天然高分子明胶，制备得到甲基丙烯酸酐化的明胶(GelMA)，使其能够紫外条件下聚合。
4)将5gβ-CD-AOI2溶于8.8mL的去离子水中，然后加入1.35g的A-TEG-Ad(β-CD-AOI2/A-TEG-Ad＝1.0)在室温下搅拌12小时，溶液逐渐变澄清透明，即得到主客体超分子。
5)将主客体超分子和制备的GelMA按以下比例配制水凝胶预聚液，主客体超分子为2％(w/v)，GelMA为10％(w/v)，加入光引发剂为0.1％(w/v)，装入圆形模具，在365nm波长的紫外灯中照射8分钟，即可得到固态的主客体超分子水凝胶。
图1显示的是GelMA水凝胶和不同浓度的主客体超分子水凝胶的成品图，可以发现加入了主客体超分子之后，水凝胶颜色加深，形状更加规则。
图2显示的是纯GelMA水凝胶在受到500g砝码重量压力时的水凝胶状态图，可以看到整个水凝胶被破坏。
实施例2
本实施例所提供的主客体超分子水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
1)氮气氛围中，将经过2次重结晶的5gβ-环糊精溶于25mL无水DMF中，将1.07g丙烯酸异氰基乙酯逐滴加至反应体系，加入25μL辛酸亚锡作为催化剂，在室温下充分搅拌反应4小时，然后用400mL冷丙酮将产物沉淀出来，将所得沉淀重新溶解在10mL水中，再用丙酮沉淀，重复2次，真空干燥即得到β-CD-AOI2，产率为85％。
2)将10g 1-溴代金刚烷和1mL的三乙胺溶于200mL四甘醇溶液中，在110℃下回流反应1天，分别采用稀盐酸溶液和去离子水洗涤，二氯甲烷萃取，收集有机相，干燥，旋蒸。将制得产物重新溶于50mL二氯甲烷中，再滴加1.5mL丙烯酰氯于65℃下搅拌反应2小时，反应结束后用氯化钠溶液洗涤，干燥，旋蒸，柱层析提纯，得到浅黄色油状产物A-TEG-Ad，产率为80％。
3)采用甲基丙烯酸酐化学改性天然高分子明胶，制备得到甲基丙烯酸酐化的明胶(GelMA)，使其能够紫外条件下聚合。
4)将6gβ-CD-AOI2溶于8.8mL的去离子水中，然后加入1.35g的A-TEG-Ad(β-CD-AOI2/A-TEG-Ad＝1.2)在室温下搅拌12小时，溶液逐渐变澄清透明，即得到主客体超分子。
5)将主客体超分子和GelMA按以下比例配制水凝胶预聚液，主客体超分子为9％(w/v)，GelMA为12％(w/v)，加入光引发剂为0.3％(w/v)，装入圆形模具，在365nm波长的紫外灯中照射10分钟，即可得到固态的主客体超分子水凝胶。
图3显示的是主客体超分子浓度为9％(w/v)的主客体超分子水凝胶受到1kg砝码重量压力时的水凝胶状态图，水凝胶无明显变化，形状完整无损。
实施例3
本实施例所提供的主客体超分子水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
1)氮气氛围中，将经过2次重结晶的5gβ-环糊精溶于25mL无水DMF中，将1.07g丙烯酸异氰基乙酯逐滴加至反应体系，加入25μL辛酸亚锡作为催化剂，在室温下充分搅拌反应4小时，然后用400mL冷丙酮将产物沉淀出来，将所得沉淀重新溶解在10mL水中，再用丙酮沉淀，重复2次，真空干燥即得到β-CD-AOI2，产率为85％。
2)将10g 1-溴代金刚烷和1mL的三乙胺溶于200mL四甘醇溶液中，在110℃下回流反应1天，分别采用稀盐酸溶液和去离子水洗涤，二氯甲烷萃取，收集有机相，干燥，旋蒸。将制得产物重新溶于50mL二氯甲烷中，再滴加1.5mL丙烯酰氯于65℃下搅拌反应2小时，反应结束后用氯化钠溶液洗涤，干燥，旋蒸，柱层析提纯，得到浅黄色油状产物A-TEG-Ad，产率为80％。
3)采用甲基丙烯酸酐化学改性天然高分子明胶，制备得到甲基丙烯酸酐化的明胶(GelMA)，使其能够紫外条件下聚合。
4)将5gβ-CD-AOI2溶于8.8mL的去离子水中，然后加入1.35g的A-TEG-Ad(β-CD-AOI2/A-TEG-Ad＝1.0)在室温下搅拌12小时，溶液逐渐变澄清透明，即得到主客体超分子。
5)将主客体超分子和GelMA按以下比例配制水凝胶预聚液，主客体超分子为15％(w/v)，GelMA为15％(w/v)，加入光引发剂为0.5％(w/v)，装入圆形模具，在365nm波长的紫外灯中照射10分钟，即可得到固态的主客体超分子水凝胶。
以上所述之实施例子只为本发明之较佳实施例，并非以此限制本发明的实施范围，故凡依本发明之形状、原理所作的变化，均应涵盖在本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.一种主客体超分子水凝胶，其特征在于：所述主客体超分子水凝胶由主客体超分子和甲基丙烯酸酐化的明胶在紫外光条件下引发自由基共聚制备而成，具有力学强度和生物相容性。
2.根据权利要求1所述的一种主客体超分子水凝胶，其特征在于：所述主客体超分子水凝胶采用2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮作为光引发剂，其中，水凝胶质量分数为明胶占10％～15％，主客体超分子占2％～15％，引发剂占0.1％～0.5％，其余为去离子水≥70％。
3.根据权利要求1或2所述的一种主客体超分子水凝胶，其特征在于：所述主客体超分子由丙烯酸异氰基乙酯改性的β-环糊精和丙烯化的1-溴代金刚烷在水作为溶剂中通过主客体偶合作用制备而成，其中，所述β-环糊精和1-溴代金刚烷的摩尔质量比为：1.0～1.2。
4.根据权利要求3所述的一种主客体超分子水凝胶，其特征在于：所述β-环糊精的丙烯酸异氰基乙酯的接枝率为1.5～2.5，即一个β-环糊精上有1.5～2.5个羟基与丙烯酸异氰基乙酯反应。
5.一种权利要求1所述主客体超分子水凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)采用丙烯酸异氰基乙酯对β-环糊精进行化学改性使其接枝上双键，制备得到丙烯酸异氰基乙酯改性的β-环糊精；
2)采用四甘醇和丙烯酰氯分别化学修饰1-溴代金刚烷，使其接枝上一个双键，制备得到丙烯化的1-溴代金刚烷；
3)采用甲基丙烯酸酐化学改性天然高分子明胶，制备得到甲基丙烯酸酐化的明胶，使其能够紫外条件下聚合；
4)将上述制备的β-环糊精和1-溴代金刚烷按比例溶解在水中，充分搅拌使两者包合完全，即可得到主客体超分子；
5)将主客体超分子和步骤3)制备的明胶按比例配制水凝胶预聚液，加入光引发剂，在365nm波长的紫外灯中照射5～20分钟，即可得到固态的主客体超分子水凝胶。
6.根据权利要求5所述的一种主客体超分子水凝胶的制备方法，其特征在于，步骤1)中制备的β-环糊精采用如下具体方法制备：在氮气氛围中，将重结晶的β-环糊精溶于无水N,N-二甲基丙烯酰胺中，逐滴加入丙烯酸异氰基乙酯，以辛酸亚锡作为催化剂，在室温下充分搅拌反应3～5小时，然后用冷丙酮将产物沉淀出来，重新溶解在水中，再用丙酮沉淀，重复2～3次，真空干燥即得到产物β-环糊精。
7.根据权利要求5所述的一种主客体超分子水凝胶的制备方法，其特征在于，步骤2)中制备的1-溴代金刚烷采用如下具体方法制备：首先，将1-溴代金刚烷和三乙胺溶于四甘醇溶液中，在110℃下回流反应18～36小时，分别采用稀盐酸溶液和去离子水洗涤，再依次进行二氯甲烷萃取、收集有机相、干燥、旋蒸；将制得产物溶于二氯甲烷中，再滴加丙烯酰氯于65℃下搅拌反应2～3小时，反应结束后用氯化钠溶液洗涤，再依次进行干燥、旋蒸、柱层析提纯，得到浅黄色油状产物1-溴代金刚烷。
8.根据权利要求5所述的一种主客体超分子水凝胶的制备方法，其特征在于，步骤3)中制备的明胶的甲基丙烯酸酐接枝率为75％～88％。
9.根据权利要求5所述的一种主客体超分子水凝胶的制备方法，其特征在于，步骤4)中β-环糊精和1-溴代金刚烷的摩尔比为1.0～1.2，搅拌时长为8～24小时。
10.一种权利要求1所述主客体超分子水凝胶的应用，其特征在于：用于组织修复工程中的敷料或水凝胶支架材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710851352.1A CN107652452B (zh) | 2017-09-19 | 2017-09-19 | 一种主客体超分子水凝胶及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710851352.1A CN107652452B (zh) | 2017-09-19 | 2017-09-19 | 一种主客体超分子水凝胶及其制备方法与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107652452A true CN107652452A (zh) | 2018-02-02 |
| CN107652452B CN107652452B (zh) | 2019-07-16 |
Family
ID=61130432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710851352.1A Active CN107652452B (zh) | 2017-09-19 | 2017-09-19 | 一种主客体超分子水凝胶及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107652452B (zh) |
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108409997A (zh) * | 2018-03-29 | 2018-08-17 | 武汉大学苏州研究院 | 一种含有纤维素纳米晶须的超高强度各向异性水凝胶的制备方法 |
| CN109438723A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-03-08 | 广东工业大学 | 超分子材料、温敏性水凝胶及其制备方法 |
| CN109705372A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-03 | 广东工业大学 | 一种超分子材料和水凝胶及其制备方法 |
| CN109705371A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-03 | 广东工业大学 | 超分子材料、六臂星型交联的水凝胶及其制备方法 |
| CN109749024A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-05-14 | 华南理工大学 | 一种导电多孔水凝胶及其制备方法 |
| CN109796607A (zh) * | 2019-01-02 | 2019-05-24 | 华南理工大学 | 环糊精-药物主客体超分子修饰的水凝胶的制备方法及应用 |
| CN109851694A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-06-07 | 广东工业大学 | 一种超分子材料和一种自修复水凝胶 |
| CN110894301A (zh) * | 2018-09-12 | 2020-03-20 | 天津大学 | 可生物降解的天然高分子基高强度水凝胶及其制备方法 |
| CN111848984A (zh) * | 2020-07-27 | 2020-10-30 | 广州大学 | 一种环糊精水凝胶及其制备方法和应用 |
| CN112225854A (zh) * | 2019-07-15 | 2021-01-15 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种水凝胶组装体、其制备方法和应用 |
| CN112250803A (zh) * | 2020-10-19 | 2021-01-22 | 广州大学 | 一种自修复的水凝胶及其制备方法和应用 |
| CN112538170A (zh) * | 2019-09-20 | 2021-03-23 | 天津大学 | 一种可见光引发原位聚合的主客体超分子水凝胶及其制备方法和应用 |
| CN112915064A (zh) * | 2021-02-02 | 2021-06-08 | 大连海事大学 | 一种药物缓释载体水凝胶的制备方法及其应用 |
| CN113101262A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-07-13 | 暨南大学 | 一种可光控解体的超分子水凝胶及其制备方法与应用 |
| CN114195912A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-03-18 | 昆明理工大学 | 一种线型或笼状超分子自组装配体的制备方法与应用 |
| CN114796097A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-07-29 | 广州市皮肤病防治所(广州市性病防治监测中心) | 用于治疗白癜风的微针及其制备方法和应用 |
| CN114796605A (zh) * | 2022-04-07 | 2022-07-29 | 福建师范大学 | 一种可促进成骨分化的天然超分子水凝胶材料的制备方法 |
| CN114805713A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-07-29 | 广州贝奥吉因生物科技股份有限公司 | 一种水凝胶、微针及其制备方法和应用 |
| CN115054729A (zh) * | 2022-07-07 | 2022-09-16 | 广州贝奥吉因生物科技股份有限公司 | 一种双网络水凝胶及其制备方法和应用 |
| CN115521507A (zh) * | 2022-10-26 | 2022-12-27 | 清华大学 | 透明质酸超分子水凝胶及其制备方法和应用 |
| CN115850722A (zh) * | 2023-02-22 | 2023-03-28 | 翔鹏(北京)生物科技有限公司 | 一种高效透皮的超分子透明质酸钠制备方法及应用 |
| CN116655829A (zh) * | 2023-05-10 | 2023-08-29 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 一种改性环糊精及包含其的免处理热敏版前体和免处理热敏版及应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104262643A (zh) * | 2014-10-21 | 2015-01-07 | 南京慧联生物科技有限公司 | 一种以液滴为模板制备的超分子水凝胶微球及其制备方法 |
| CN105582572A (zh) * | 2016-02-18 | 2016-05-18 | 深圳市第二人民医院 | 一种可注射型软骨修复超分子水凝胶及其制备方法 |
| CN106176579A (zh) * | 2016-08-12 | 2016-12-07 | 金陵科技学院 | 一种具有pH响应特性可注射纳米复合水凝胶体系的制备 |
-
2017
- 2017-09-19 CN CN201710851352.1A patent/CN107652452B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104262643A (zh) * | 2014-10-21 | 2015-01-07 | 南京慧联生物科技有限公司 | 一种以液滴为模板制备的超分子水凝胶微球及其制备方法 |
| CN105582572A (zh) * | 2016-02-18 | 2016-05-18 | 深圳市第二人民医院 | 一种可注射型软骨修复超分子水凝胶及其制备方法 |
| CN106176579A (zh) * | 2016-08-12 | 2016-12-07 | 金陵科技学院 | 一种具有pH响应特性可注射纳米复合水凝胶体系的制备 |
Cited By (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108409997A (zh) * | 2018-03-29 | 2018-08-17 | 武汉大学苏州研究院 | 一种含有纤维素纳米晶须的超高强度各向异性水凝胶的制备方法 |
| CN110894301B (zh) * | 2018-09-12 | 2021-10-08 | 天津大学 | 可生物降解的天然高分子基高强度水凝胶及其制备方法 |
| CN110894301A (zh) * | 2018-09-12 | 2020-03-20 | 天津大学 | 可生物降解的天然高分子基高强度水凝胶及其制备方法 |
| CN109851694A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-06-07 | 广东工业大学 | 一种超分子材料和一种自修复水凝胶 |
| CN109705371A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-03 | 广东工业大学 | 超分子材料、六臂星型交联的水凝胶及其制备方法 |
| CN109705372A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-03 | 广东工业大学 | 一种超分子材料和水凝胶及其制备方法 |
| CN109438723A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-03-08 | 广东工业大学 | 超分子材料、温敏性水凝胶及其制备方法 |
| CN109851694B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-01-26 | 广东工业大学 | 一种超分子材料和一种自修复水凝胶 |
| CN109705372B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-08-13 | 广东工业大学 | 一种超分子材料和水凝胶及其制备方法 |
| CN109705371B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-05-11 | 广东工业大学 | 超分子材料、六臂星型交联的水凝胶及其制备方法 |
| CN109438723B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-05-11 | 广东工业大学 | 超分子材料、温敏性水凝胶及其制备方法 |
| CN109796607A (zh) * | 2019-01-02 | 2019-05-24 | 华南理工大学 | 环糊精-药物主客体超分子修饰的水凝胶的制备方法及应用 |
| CN109749024A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-05-14 | 华南理工大学 | 一种导电多孔水凝胶及其制备方法 |
| CN112225854A (zh) * | 2019-07-15 | 2021-01-15 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种水凝胶组装体、其制备方法和应用 |
| CN112225854B (zh) * | 2019-07-15 | 2023-06-06 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种水凝胶组装体、其制备方法和应用 |
| CN112538170A (zh) * | 2019-09-20 | 2021-03-23 | 天津大学 | 一种可见光引发原位聚合的主客体超分子水凝胶及其制备方法和应用 |
| CN111848984A (zh) * | 2020-07-27 | 2020-10-30 | 广州大学 | 一种环糊精水凝胶及其制备方法和应用 |
| CN112250803B (zh) * | 2020-10-19 | 2022-09-16 | 广州大学 | 一种自修复的水凝胶及其制备方法和应用 |
| CN112250803A (zh) * | 2020-10-19 | 2021-01-22 | 广州大学 | 一种自修复的水凝胶及其制备方法和应用 |
| CN112915064A (zh) * | 2021-02-02 | 2021-06-08 | 大连海事大学 | 一种药物缓释载体水凝胶的制备方法及其应用 |
| CN113101262A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-07-13 | 暨南大学 | 一种可光控解体的超分子水凝胶及其制备方法与应用 |
| CN114195912B (zh) * | 2021-12-27 | 2022-09-27 | 昆明理工大学 | 一种线型或笼状超分子自组装配体的制备方法与应用 |
| CN114195912A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-03-18 | 昆明理工大学 | 一种线型或笼状超分子自组装配体的制备方法与应用 |
| CN114796605A (zh) * | 2022-04-07 | 2022-07-29 | 福建师范大学 | 一种可促进成骨分化的天然超分子水凝胶材料的制备方法 |
| CN114796605B (zh) * | 2022-04-07 | 2023-03-31 | 福建师范大学 | 一种可促进成骨分化的天然超分子水凝胶材料的制备方法 |
| CN114805713A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-07-29 | 广州贝奥吉因生物科技股份有限公司 | 一种水凝胶、微针及其制备方法和应用 |
| CN114796097B (zh) * | 2022-05-17 | 2023-02-03 | 广州市皮肤病防治所(广州市性病防治监测中心) | 用于治疗白癜风的微针及其制备方法和应用 |
| CN114796097A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-07-29 | 广州市皮肤病防治所(广州市性病防治监测中心) | 用于治疗白癜风的微针及其制备方法和应用 |
| CN114805713B (zh) * | 2022-05-17 | 2023-08-04 | 广州贝奥吉因生物科技股份有限公司 | 一种水凝胶、微针及其制备方法和应用 |
| CN115054729A (zh) * | 2022-07-07 | 2022-09-16 | 广州贝奥吉因生物科技股份有限公司 | 一种双网络水凝胶及其制备方法和应用 |
| CN115521507A (zh) * | 2022-10-26 | 2022-12-27 | 清华大学 | 透明质酸超分子水凝胶及其制备方法和应用 |
| CN115521507B (zh) * | 2022-10-26 | 2023-09-26 | 清华大学 | 透明质酸超分子水凝胶及其制备方法和应用 |
| CN115850722A (zh) * | 2023-02-22 | 2023-03-28 | 翔鹏(北京)生物科技有限公司 | 一种高效透皮的超分子透明质酸钠制备方法及应用 |
| CN116655829A (zh) * | 2023-05-10 | 2023-08-29 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 一种改性环糊精及包含其的免处理热敏版前体和免处理热敏版及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107652452B (zh) | 2019-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107652452A (zh) | 一种主客体超分子水凝胶及其制备方法与应用 | |
| CN103145918B (zh) | 一种纤维素-g-树脂酸接枝共聚物的制备方法 | |
| CN105294955B (zh) | 一种用于多细胞分选和干细胞选区分化的光固化水凝胶及其制备方法 | |
| Yadav et al. | Synthesis of partially hydrolyzed graft copolymer (H-partially carboxymethylated guar gum-g-methacrylic acid): A superabsorbing material | |
| Mishra et al. | Free radical graft copolymerization of N-vinyl-2-pyrrolidone onto k-carrageenan in aqueous media and applications | |
| Xu et al. | Thermoresponsive poly (N-isopropyl acrylamide)-grafted polycaprolactone films with surface immobilization of collagen | |
| CN109939066A (zh) | 基于功能化双网络的刺激响应水凝胶及其制备方法和应用 | |
| CN104497175A (zh) | 一种松香基atrp引发剂及其制备方法和应用 | |
| CN106749689B (zh) | 纳米纤维素晶须改性的双功能光引发剂及其制备方法 | |
| CN101381435B (zh) | 一种球形聚电解质刷的制备方法及其应用 | |
| CN101709103B (zh) | 不同波长光源制备含偶氮单体的光响应水凝胶的方法 | |
| CN102351957B (zh) | 高氧化度的天然高分子多糖的氧化方法 | |
| CN110251736B (zh) | 两性离子聚合物刷润滑剂及其制备方法 | |
| CN108948265B (zh) | 一种具有光响应的纳米载体及其制备方法 | |
| CN105770983B (zh) | 一种透明质酸生物粘合剂的制备方法 | |
| CN109593213A (zh) | 一种高强度水凝胶的制备方法 | |
| CN102391391A (zh) | 一种天然高分子丙烯酸酯及其制备方法 | |
| CN105778112B (zh) | 一种两亲性pH值响应性三元刷聚合物和纳米多孔胶囊 | |
| CN115403797B (zh) | 具有快速光响应性能的滑环超分子凝胶薄膜及制备方法 | |
| Lin et al. | Design and fabrication of photo-responsive hydrogel for the application of functional contact lens | |
| CN108912327B (zh) | 一种水溶性非共轭结构的可降解活细胞荧光成像材料及其制备方法和应用 | |
| CN111072823B (zh) | 一种二糖基骨架的聚合微球及其制备方法 | |
| CN110330667A (zh) | 一种水溶性聚轮烷交联剂的简便制备方法及其产品 | |
| CN104356254A (zh) | 一种改性透明质酸及其制备方法 | |
| CN109575322B (zh) | 环糊精接枝物复合胶珠及其在生物转化中的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |