CN109593213A - 一种高强度水凝胶的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高强度水凝胶的制备方法,具体步骤为:首先,利用丙烯酰氯与Pluronic F127羟基的亲核加成反应,制备丙烯酰化F127,再利用甲基丙烯酸酐和多糖制备含双键改性的多糖溶液,最后将丙烯酰化F127溶于水中,加入多糖溶液中,向混合液中加入光引发剂,使用5~10W的UV光交联制备水凝胶,即可得到高强度丙烯酰化Pluronic F127水凝胶。该方法通过光交联天然多糖与F127DA,即可获得1~4MPa压缩强度的高弹性水凝胶,同时也提高了水凝胶结构的稳定性。
Description
技术领域
本发明属于水凝胶材料制备技术领域,具体涉及一种高强度水凝胶的制备方法。
背景技术
高分子水凝胶是由化学或物理交联的亲水性高分子链形成的三维聚合物网络,因其类似细胞外基质结构,在组织工程支架方面具有潜在应用价值。然而,目前生物相容性的高分子水凝胶普遍力学强度低,结构脆弱易碎,严重限制了其作为结构材料的应用于入骨软骨、皮肤、血管等组织器官的修复与再生领域。为了克服水凝胶机械性能的缺陷,研究者设计并合成了多种多样的具有新型网络结构的水凝胶。代表性的有建立双网络结构,以“活动交联点”代替共价交联点、以纳米颗粒为巨型多功能交联点或者引入“牺牲键”、非共价作用和超分子自组装等作用吸收能量、减少因共价键不均匀分布而导致的应力集中和网络结构破坏,从而提高凝胶的强度和韧性。例如,中国专利《一种高强度水凝胶的制备方法》(申请号:201410000801.8)中公开了通过加热溶解,光照、pH等刺激引发聚合交联制备高强韧性的双网络水凝胶,其拉伸强度为0.6-1.2MPa,拉伸模量为100-200KPa,拉伸应变达到1000-2680%。中国专利《一种高强度水凝胶的制备方法》(申请号:201510080672.2)中公开了通过分散蒙脱土至壳聚糖/甲基丙烯酸混合水溶液,再引发制备断裂伸长率超3000%的高强度水凝胶。以上方法中所获得的高强度水凝胶,除了使用天然高分子,往往还需要添加丙烯酰胺、N,N'-二甲基丙烯酰胺、丙烯酸及其盐、甲基丙烯酸及其盐、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸月桂酸酯等成份,这些化学成份在引发、聚合以及交联过程前后会对细胞培养产生毒性。因此,避免使用上述化学成份,发展细胞与生物相容性好,满足力学强度要求的水凝胶是组织工程与再生医学研究的焦点问题。
Pluronic F127是聚氧乙烯-聚氧丙烯醚-聚氧乙烯组成的三嵌段共聚物,无生理活性,无溶血性,对皮肤无刺激性,毒性小,是FDA批准的体内应用生物材料。当高于临界胶束浓度和临界胶束温度时,Pluronic F127在水溶液中自组装形成胶束,质量浓度升高10%以上,可聚集形成温敏型凝胶。然而温敏可逆Pluronic F127水凝胶在体外只能存在数小时,即可被细胞培养液稀释溶解,无法保持长期稳定结构。使用可UV交联的甲基丙烯酰化的Pluronic F127(F127DA)可以解决上述问题,但由于经UV光照交联的F127DA形成体型聚合物或交联密度较低,该凝胶力学强度弱。为了提高其交联密度,通过对天然多糖包括透明质酸、海藻酸钠和葡聚糖进行甲基丙烯酰化,利用功能化的天然多糖作为交联剂,以UV引发,制备高压缩强度、细胞与生物相容性好的F127-天然多糖水凝胶。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高强度水凝胶的制备方法,解决了现有水凝胶力学强度弱、结构稳定性差的问题。
本发明所采用的技术方案是,一种高强度水凝胶的制备方法,具体按照以下步骤实施:
步骤1,利用丙烯酰氯与Pluronic F127羟基的亲核加成反应,制备丙烯酰化F127;
步骤2,制备含双键改性的多糖溶液,具体为:
步骤2.1,将多糖溶解于去离子水中,搅拌均匀,加入甲基丙烯酸酐,之后置于1℃~4℃的条件下反应24h~48h,同时,在反应过程中使用1~5mol/L氢氧化钠将溶液pH控制在7.5~8.5之间,得到甲基丙烯酰化的多糖溶液;
步骤2.2,将经步骤2.1后得到的甲基丙烯酰化的多糖溶液装入分子量为3000~8000的透析袋中透析7天~10天,之后在-55~-65℃的条件下冷冻干燥48h~72h,最后在-18℃~-25℃的条件下冷藏,备用;
步骤3、制备高强度丙烯酰化Pluronic F127水凝胶,具体为:
将经步骤1后得到的丙烯酰化F127溶于水中,之后加入经步骤2后得到的多糖溶液中,得到混合液b,之后向混合液b中加入光引发剂,搅拌均匀,使用5~10W的UV光交联制备水凝胶,即可得到高强度丙烯酰化Pluronic F127水凝胶。
本发明的特点还在于,
步骤1中,制备丙烯酰化F127,具体为:
步骤1.1,将Pluronic F127溶解于无水二氯甲烷中,并置于0℃~4℃的冰水浴中,加入三乙胺,通入氮气保护15~20min,得到混合液a;
Pluronic F127、无水二氯甲烷和三乙胺的摩尔比为1:5:10~20;
步骤1.2,按每秒1滴~2滴的速度向经步骤1.1后得到的混合液a中滴加丙烯酰氯,之后置于0℃~4℃的冰水浴中反应48h~60h,得到反应混合液,再将反应混合液进行过滤,除去滤渣,得到反应液;
丙烯酰氯与混合液a的质量比为1:10~20;
步骤1.3,向经步骤1.2后得到的反应液中加入石油醚,沉淀15min~30min,之后将得到的固体物质置于真空干燥箱中干燥,得到丙烯酰化F127。
步骤1.3中,反应液与石油醚的体积比为1:10~15;干燥温度为25℃~35℃,干燥时间为12h~24h。
步骤2.1中,多糖、溶剂和甲基丙烯酸酐的质量比为1~2:100:1~2。
步骤2.1中,多糖为透明质酸、海藻酸钠或者葡聚糖。
步骤3中,UV光的光强为10~15mW/cm2,光照时间为1~2min。
本发明的有益效果在于:
该方法通过光交联天然多糖与F127DA,即可获得1~4MPa压缩强度的高弹性水凝胶,同时也提高了水凝胶结构的稳定性。
附图说明
图1是本发明方法制备的高强度丙烯酰化Pluronic F127水凝胶的压缩性能图;
图2是本发明方法制备的甲基丙烯酰化多糖交联F127DA水凝胶在水溶液中溶胀的结构稳定性图
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明一种高强度水凝胶的制备方法,具体按照以下步骤实施:
步骤1,利用丙烯酰氯与Pluronic F127羟基的亲核加成反应,制备丙烯酰化F127(F127DA),具体为:
步骤1.1,将Pluronic F127溶解于无水二氯甲烷中,并置于0℃~4℃的冰水浴中,加入三乙胺,通入氮气保护15~20min,得到混合液a;
Pluronic F127、无水二氯甲烷和三乙胺的摩尔比为1:5:10~20;
步骤1.2,按每秒1滴~2滴的速度向经步骤1.1后得到的混合液a中滴加丙烯酰氯,之后置于0℃~4℃的冰水浴中反应48h~60h,得到反应混合液,再将反应混合液进行过滤,除去滤渣,得到反应液;
丙烯酰氯与混合液a的质量比为1:10~20;
步骤1.3,向经步骤1.2后得到的反应液中加入石油醚,沉淀15min~30min,之后将得到的固体物质置于真空干燥箱中干燥,得到丙烯酰化F127(F127DA);
反应液与石油醚的体积比为1:10~15;
干燥温度为25℃~35℃,干燥时间为12h~24h;
步骤2,制备含双键改性的多糖溶液,具体为:
步骤2.1,将多糖溶解于去离子水中,搅拌均匀,加入甲基丙烯酸酐,之后置于1℃~4℃的条件下反应24h~48h,同时,在反应过程中使用1~5mol/L氢氧化钠将溶液pH控制在7.5~8.5之间,得到甲基丙烯酰化的多糖溶液;
多糖、去离子水和甲基丙烯酸酐的质量比为1~2:100:1~2;
多糖为透明质酸、海藻酸钠或者葡聚糖;
步骤2.2,将经步骤2.1后得到的甲基丙烯酰化的多糖溶液装入分子量为3000~8000的透析袋中透析7天~10天,之后在-55~-65℃的条件下冷冻干燥48h~72h,最后在-18℃~-25℃的条件下冷藏,备用;
步骤3、制备高强度丙烯酰化Pluronic F127水凝胶,具体为:
将经步骤1后得到的丙烯酰化F127(F127DA)溶于水中,之后加入经步骤2后得到的多糖溶液中,得到混合液b,之后向混合液b中加入光引发剂,搅拌均匀,使用5~10W的UV光交联制备水凝胶,即可得到高强度丙烯酰化Pluronic F127水凝胶;
UV光的光强为10~15mW/cm2,光照时间为1~2min;光引发剂为2-羟基-2-甲基苯丙酮;
丙烯酰化F127、水、多糖溶液和光引发剂的质量比为10~15:100:1~2:1。
实施例1
一种高强度水凝胶的制备方法,具体按照以下步骤实施:
步骤1,利用丙烯酰氯与Pluronic F127羟基的亲核加成反应,制备丙烯酰化F127,具体为:
步骤1.1,将Pluronic F127溶解于无水二氯甲烷中,并置于0℃的冰水浴中,加入三乙胺,通入氮气保护15min,得到混合液a;
Pluronic F127、无水二氯甲烷和三乙胺的摩尔比为1:5:10;
步骤1.2,按每秒1滴的速度向经步骤1.1后得到的混合液a中滴加丙烯酰氯,之后置于0℃的冰水浴中反应48h,得到反应混合液,再将反应混合液进行过滤,除去滤渣,得到反应液;
丙烯酰氯与混合液a的质量比为1:10;
步骤1.3,向经步骤1.2后得到的反应液中加入石油醚,沉淀15min,之后将得到的固体物质置于真空干燥箱中干燥,得到丙烯酰化F127(F127DA);
反应液与石油醚的体积比为1:10;
干燥温度为25℃,干燥时间为12h;
步骤2,制备含双键改性的多糖溶液,具体为:
步骤2.1,将透明质酸溶解于去离子水中,搅拌均匀,加入甲基丙烯酸酐,之后置于4℃的条件下反应24h,同时,在反应过程中使用1mol/L氢氧化钠将溶液pH控制在7.5,得到甲基丙烯酰化的多糖溶液;
步骤2.2,将经步骤2.1后得到的甲基丙烯酰化的多糖溶液装入分子量为3000的透析袋中透析7天,之后在-55℃的条件下冷冻干燥48h,最后在-18℃的条件下冷藏,备用;
步骤3、制备高强度丙烯酰化Pluronic F127水凝胶,具体为:
将经步骤1后得到的丙烯酰化F127(F127DA)溶于水中,之后加入经步骤2后得到的多糖溶液中,得到混合液b,之后向混合液b中加入光引发剂,搅拌均匀,使用5W的UV光交联制备水凝胶,即可得到高强度丙烯酰化Pluronic F127水凝胶;
UV光的光强为10mW/cm2,光照时间为1min;光引发剂为2-羟基-2-甲基苯丙酮;
丙烯酰化F127、水、多糖溶液和光引发剂的质量比为10:100:1:1。
实施例2
一种高强度水凝胶的制备方法,具体按照以下步骤实施:
步骤1,利用丙烯酰氯与Pluronic F127羟基的亲核加成反应,制备丙烯酰化F127(F127DA),具体为:
步骤1.1,将Pluronic F127溶解于无水二氯甲烷中,并置于1℃的冰水浴中,加入三乙胺,通入氮气保护18min,得到混合液a;
Pluronic F127、无水二氯甲烷和三乙胺的摩尔比为1:5:15;
步骤1.2,按每秒1滴~2滴的速度向经步骤1.1后得到的混合液a中滴加丙烯酰氯,之后置于1℃冰水浴中反应50h,得到反应混合液,再将反应混合液进行过滤,除去滤渣,得到反应液;
丙烯酰氯与混合液a的质量比为1:12;
步骤1.3,向经步骤1.2后得到的反应液中加入石油醚,沉淀15min~30min,之后将得到的固体物质置于真空干燥箱中干燥,得到丙烯酰化F127(F127DA);
反应液与石油醚的体积比为1:12;
干燥温度为30℃,干燥时间为15h;
步骤2,制备含双键改性的多糖溶液,具体为:
步骤2.1,将透明质酸溶解于去离子水中,搅拌均匀,加入甲基丙烯酸酐,之后置于2℃的条件下反应30h,同时,在反应过程中使用1mol/L氢氧化钠将溶液pH调节至7.5,得到甲基丙烯酰化的多糖溶液;
透明质酸、去离子水和甲基丙烯酸酐的质量比为1:100:1;
步骤2.2,将经步骤2.1后得到的甲基丙烯酰化的多糖溶液装入分子量为4000的透析袋中透析8天,之后在-60℃的条件下冷冻干燥50h,最后在-18℃的条件下冷藏,备用;
步骤3、制备高强度丙烯酰化Pluronic F127水凝胶,具体为:
将经步骤1后得到的丙烯酰化F127(F127DA)溶于水中,之后加入经步骤2后得到的多糖溶液中,得到混合液b,之后向混合液b中加入光引发剂,搅拌均匀,使用5W的UV光交联制备水凝胶,即可得到高强度丙烯酰化Pluronic F127水凝胶;
UV光的光强为10mW/cm2,光照时间为1min;光引发剂为2-羟基-2-甲基苯丙酮;
丙烯酰化F127、水、多糖溶液和光引发剂的质量比为12:100:1:1。
实施例3
本发明一种高强度水凝胶的制备方法,具体按照以下步骤实施:
步骤1,利用丙烯酰氯与Pluronic F127羟基的亲核加成反应,制备丙烯酰化F127(F127DA),具体为:
步骤1.1,将Pluronic F127溶解于无水二氯甲烷中,并置于4℃的冰水浴中,加入三乙胺,通入氮气保护20min,得到混合液a;
Pluronic F127、无水二氯甲烷和三乙胺的摩尔比为1:5:15;
步骤1.2,按每秒2滴的速度向经步骤1.1后得到的混合液a中滴加丙烯酰氯,之后置于4℃冰水浴中反应55h,得到反应混合液,再将反应混合液进行过滤,除去滤渣,得到反应液;
丙烯酰氯与混合液a的质量比为1:15;
步骤1.3,向经步骤1.2后得到的反应液中加入石油醚,沉淀20min,之后将得到的固体物质置于真空干燥箱中干燥,得到丙烯酰化F127(F127DA);
反应液与石油醚的体积比为1:15;
干燥温度为30℃,干燥时间为20h;
步骤2,制备含双键改性的多糖溶液,具体为:
步骤2.1,将海藻酸钠溶解于去离子水中,搅拌均匀,加入甲基丙烯酸酐,之后置于3℃的条件下反应28h,同时,在反应过程中使用3mol/L氢氧化钠将溶液pH调节至8.0,得到甲基丙烯酰化的多糖溶液;
海藻酸钠、去离子水和甲基丙烯酸酐的质量比为1:100:2;
步骤2.2,将经步骤2.1后得到的甲基丙烯酰化的多糖溶液装入分子量为6000的透析袋中透析10天,之后在-65℃的条件下冷冻干燥60h,最后在-25℃的条件下冷藏,备用;
步骤3、制备高强度丙烯酰化Pluronic F127水凝胶,具体为:
将经步骤1后得到的丙烯酰化F127(F127DA)溶于水中,之后加入经步骤2后得到的多糖溶液中,得到混合液b,之后向混合液b中加入光引发剂,搅拌均匀,使用10W的UV光交联制备水凝胶,即可得到高强度丙烯酰化Pluronic F127水凝胶;
UV光的光强为12mW/cm2,光照时间为2min;光引发剂为2-羟基-2-甲基苯丙酮;
丙烯酰化F127、水、多糖溶液和光引发剂的质量比为15:100:2:1。
实施例4
本发明一种高强度水凝胶的制备方法,具体按照以下步骤实施:
步骤1,利用丙烯酰氯与Pluronic F127羟基的亲核加成反应,制备丙烯酰化F127(F127DA),具体为:
步骤1.1,将Pluronic F127溶解于无水二氯甲烷中,并置于4℃的冰水浴中,加入三乙胺,通入氮气保护20min,得到混合液a;
Pluronic F127、无水二氯甲烷和三乙胺的摩尔比为1:5:18;
步骤1.2,按每秒2滴的速度向经步骤1.1后得到的混合液a中滴加丙烯酰氯,之后置于4℃的冰水浴中反应55h,得到反应混合液,再将反应混合液进行过滤,除去滤渣,得到反应液;
丙烯酰氯与混合液a的质量比为1:14;
步骤1.3,向经步骤1.2后得到的反应液中加入石油醚,沉淀25min,之后将得到的固体物质置于真空干燥箱中干燥,得到丙烯酰化F127(F127DA);
反应液与石油醚的体积比为1:15;
干燥温度为30℃,干燥时间为20h;
步骤2,制备含双键改性的多糖溶液,具体为:
步骤2.1,将葡聚糖溶解于去离子水中,搅拌均匀,加入甲基丙烯酸酐,之后置于4℃的条件下反应48h,同时,在反应过程中使用5mol/L氢氧化钠将溶液pH调节至8.5,得到甲基丙烯酰化的多糖溶液;
葡聚糖、去离子水和甲基丙烯酸酐的质量比为1:100:1;
步骤2.2,将经步骤2.1后得到的甲基丙烯酰化的多糖溶液装入分子量为8000的透析袋中透析9天,之后在-55℃的条件下冷冻干燥48h,最后在-18℃的条件下冷藏,备用;
步骤3、制备高强度丙烯酰化Pluronic F127水凝胶,具体为:
将经步骤1后得到的丙烯酰化F127(F127DA)溶于水中,之后加入经步骤2后得到的多糖溶液中,得到混合液b,之后向混合液b中加入光引发剂,搅拌均匀,使用5W的UV光交联制备水凝胶,即可得到高强度丙烯酰化Pluronic F127水凝胶;
UV光的光强为10mW/cm2,光照时间为1min;光引发剂为2-羟基-2-甲基苯丙酮;
丙烯酰化F127、水、多糖溶液和光引发剂的质量比为12:100:2:1。
实施例5
本发明一种高强度水凝胶的制备方法,具体按照以下步骤实施:
步骤1,利用丙烯酰氯与Pluronic F127羟基的亲核加成反应,制备丙烯酰化F127(F127DA),具体为:
步骤1.1,将Pluronic F127溶解于无水二氯甲烷中,并置于4℃的冰水浴中,加入三乙胺,通入氮气保护20min,得到混合液a;
Pluronic F127、无水二氯甲烷和三乙胺的摩尔比为1:5:10;
步骤1.2,按每秒1滴~2滴的速度向经步骤1.1后得到的混合液a中滴加丙烯酰氯,之后置于1℃的冰水浴中反应48h,得到反应混合液,再将反应混合液进行过滤,除去滤渣,得到反应液;
丙烯酰氯与混合液a的质量比为1:10;
步骤1.3,向经步骤1.2后得到的反应液中加入石油醚,沉淀15min,之后将得到的固体物质置于真空干燥箱中干燥,得到丙烯酰化F127(F127DA);
反应液与石油醚的体积比为1:10;
干燥温度为25℃,干燥时间为12h;
步骤2,制备含双键改性的多糖溶液,具体为:
步骤2.1,将海藻酸钠溶解于去离子水中,搅拌均匀,加入甲基丙烯酸酐,之后置于4℃的条件下反应24h,同时,在反应过程中使用4mol/L氢氧化钠将溶液pH控制在8.5,得到甲基丙烯酰化的多糖溶液;
海藻酸钠、去离子水和甲基丙烯酸酐的质量比为1:100:1;
步骤2.2,将经步骤2.1后得到的甲基丙烯酰化的多糖溶液装入分子量为8000的透析袋中透析10天,之后在-65℃的条件下冷冻干燥72h,最后在-25℃的条件下冷藏,备用;
步骤3、制备高强度丙烯酰化Pluronic F127水凝胶,具体为:
将经步骤1后得到的丙烯酰化F127(F127DA)溶于水中,之后加入经步骤2后得到的多糖溶液中,得到混合液b,之后向混合液b中加入光引发剂,搅拌均匀,使用10W的UV光交联制备水凝胶,即可得到高强度丙烯酰化Pluronic F127水凝胶;
UV光的光强为15mW/cm2,光照时间为2min;光引发剂为2-羟基-2-甲基苯丙酮;
丙烯酰化F127、水、多糖溶液和光引发剂的质量比为15:100:2:1。
本发明方法制备了由F127DA和甲基丙烯酰化的天然多糖交联反应的水凝胶,如透明质酸(HAMA)、海藻酸钠(AlgMA)和葡聚糖(DEXMA),其具有优异的压缩性,如图1所示,其压缩强度高达1~4MPa。高弹性天然多糖交联F127DA水凝胶的机理是:利用Pluronic F127DA在水溶液中形成以疏水链段为核、亲水链段为壳的胶束,由于胶束在力的作用下,易变形,当外力撤销后,能及时恢复或再次自发形成胶束,这为水凝胶提供了良好的能量耗散;通过亲水链段末端的双键与甲基丙烯酰化的天然多糖交联反应,提高了F127DA的交联密度,使得凝胶力学强度增大,同时能够将F127DA网络固定,使其难以溶胀,保持水凝胶的整体性,另外,本方法制备的水凝胶的结构较为稳定,如图2所示,该水凝胶放置15天后,其结构未发生变化,证明了其结构具有较高的稳定性。该方法解决了Pluronic F127水凝胶体外应用的结构不稳定性关键问题。
本发明获得了压缩强度达到1~4MPa的高弹性水凝胶,该凝胶在组织工程如关节软骨、皮肤等领域具有潜在应用价值。
Claims (8)
1.一种高强度水凝胶的制备方法,其特征在于,具体按照以下步骤实施:
步骤1,利用丙烯酰氯与Pluronic F127羟基的亲核加成反应,制备丙烯酰化F127;
步骤2,制备含双键改性的多糖溶液,具体为:
步骤2.1,将多糖溶解于去离子水中,搅拌均匀,加入甲基丙烯酸酐,之后置于1℃~4℃的条件下反应24h~48h,同时,在反应过程中使用1~5mol/L氢氧化钠将溶液pH控制在7.5~8.5之间,得到甲基丙烯酰化的多糖溶液;
步骤2.2,将经步骤2.1后得到的甲基丙烯酰化的多糖溶液装入分子量为3000~8000的透析袋中透析7天~10天,之后在-55~-65℃的条件下冷冻干燥48h~72h,最后在-18℃~-25℃的条件下冷藏,备用;
步骤3、制备高强度丙烯酰化Pluronic F127水凝胶,具体为:
将经步骤1后得到的丙烯酰化F127溶于水中,之后加入经步骤2后得到的多糖溶液中,得到混合液b,之后向混合液b中加入光引发剂,搅拌均匀,使用5~10W的UV光交联制备水凝胶,即可得到高强度丙烯酰化Pluronic F127水凝胶。
2.根据权利要求1所述的一种高强度水凝胶的制备方法,其特征在于,所述步骤1中,制备丙烯酰化F127,具体为:
步骤1.1,将Pluronic F127溶解于无水二氯甲烷中,并置于0℃~4℃的冰水浴中,加入三乙胺,通入氮气保护15~20min,得到混合液a;
Pluronic F127、无水二氯甲烷和三乙胺的摩尔比为1:5:10~20;
步骤1.2,按每秒1滴~2滴的速度向经步骤1.1后得到的混合液a中滴加丙烯酰氯,之后置于0℃~4℃的冰水浴中反应48h~60h,得到反应混合液,再将反应混合液进行过滤,除去滤渣,得到反应液;
丙烯酰氯与混合液a的质量比为1:10~20;
步骤1.3,向经步骤1.2后得到的反应液中加入石油醚,沉淀15min~30min,之后将得到的固体物质置于真空干燥箱中干燥,得到丙烯酰化F127。
3.根据权利要求2所述的一种高强度水凝胶的制备方法,其特征在于,所述步骤1.3中,反应液与石油醚的体积比为1:10~15;干燥温度为25℃~35℃,干燥时间为12h~24h。
4.根据权利要求1所述的一种高强度水凝胶的制备方法,其特征在于,所述步骤2.1中,多糖、去离子水和甲基丙烯酸酐的质量比为1~2:100:1~2。
5.根据权利要求4所述的一种高强度水凝胶的制备方法,其特征在于,所述多糖为透明质酸、海藻酸钠或者葡聚糖。
6.根据权利要求1所述的一种高强度水凝胶的制备方法,其特征在于,所述步骤3中,UV光的光强为10~15mW/cm2,光照时间为1~2min。
7.根据权利要求1所述的一种高强度水凝胶的制备方法,其特征在于,所述步骤3中,光引发剂为2-羟基-2-甲基苯丙酮。
8.根据权利要求1所述的一种高强度水凝胶的制备方法,其特征在于,所述步骤3中,丙烯酰化F127、水、多糖溶液和光引发剂的质量比为10~15:100:1~2:1。
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Cited By (3)
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---|---|---|---|---|
CN113876788A (zh) * | 2021-10-29 | 2022-01-04 | 武汉大学 | 红景天苷水凝胶制剂及其制备方法和应用 |
CN115068671A (zh) * | 2022-06-20 | 2022-09-20 | 常州华联医疗器械集团股份有限公司 | 一种海藻酸钠水凝胶敷料的制备方法 |
EP4201966A1 (fr) * | 2021-12-24 | 2023-06-28 | Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives | Procédé de fonctionnalisation du dextran par des (méth)acrylates et utilisation du dextran ainsi fonctionnalisé pour préparer un hydrogel |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20140005306A1 (en) * | 2012-06-21 | 2014-01-02 | Polytechnic Institute Of New York University | Hyaluronic Acid-Gelatin Crosslinked Thermoreversible Pluronic Hydrogels |
-
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20140005306A1 (en) * | 2012-06-21 | 2014-01-02 | Polytechnic Institute Of New York University | Hyaluronic Acid-Gelatin Crosslinked Thermoreversible Pluronic Hydrogels |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
SOHN, SANG SOO ET AL.: "Biomimetic and photo crosslinked hyaluronic acid/pluronic F127 hydrogels with enhanced mechanical and elastic properties to be applied in tissue engineering", 《MACROMOLECULAR RESEARCH》 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113876788A (zh) * | 2021-10-29 | 2022-01-04 | 武汉大学 | 红景天苷水凝胶制剂及其制备方法和应用 |
CN113876788B (zh) * | 2021-10-29 | 2023-12-08 | 武汉大学 | 红景天苷水凝胶制剂及其制备方法和应用 |
EP4201966A1 (fr) * | 2021-12-24 | 2023-06-28 | Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives | Procédé de fonctionnalisation du dextran par des (méth)acrylates et utilisation du dextran ainsi fonctionnalisé pour préparer un hydrogel |
FR3131316A1 (fr) * | 2021-12-24 | 2023-06-30 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | Procédé de fonctionnalisation du dextran par des (méth)acrylates et utilisation du dextran ainsi fonctionnalisé pour préparer un hydrogel |
CN115068671A (zh) * | 2022-06-20 | 2022-09-20 | 常州华联医疗器械集团股份有限公司 | 一种海藻酸钠水凝胶敷料的制备方法 |
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