CN109125813A - 一种用于组织修复的导电粘附水凝胶制备方法及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于组织修复的导电粘附水凝胶制备方法及应用，步骤1：制备亚硝酸钠或氢氧化钠水溶液，将溶液冷却后，加入对氨基苯磺酸，溶解后加入浓盐酸，充分反应后，加入氧化石墨烯，充分反应得到磺化氧化石墨烯；步骤2：制备导电高分子单体溶液，加入步骤1得到的磺化氧化石墨烯和酚羟基化合物；充分混合后，加入三价铁盐，充分反应后得到导电高分子聚合物/磺化氧化石墨烯复合物颗粒；步骤3：制备步骤2得到的导电高分子聚合物/磺化氧化石墨烯水溶液，加入单体或双键化生物大分子，加入添加剂聚合反应生成所需水凝胶；水凝胶具有优异的导电能力、良好的拉伸性能、粘附和自愈合功能，还具有细胞/组织亲和性，能够诱导细胞分化，促进皮肤组织修复。

Description

一种用于组织修复的导电粘附水凝胶制备方法及应用
技术领域
本发明涉及生物材料领域，具体涉及一种用于组织修复的导电粘附水凝胶制备方法及应用。
背景技术
导电水凝胶因其含水量及人体软组织相似的结构，被认为在生物医学工程领域最有前景的柔性导电材料；传统的导电高分子聚合物通常是基于诸如3,4-乙烯二氧噻吩、聚吡咯和聚苯胺等导电高分子单体氧化聚合形成；然而导电高分子聚合物在溶液中的存在分散困难的问题，需要对其进行掺杂。然而传统的掺杂剂如苯乙烯磺酸，存在有毒、生物相容性差等缺点，进而制约了其在生物医学领域的应用。最新研究发现，将导电高分子聚合物负载在亲水性且生物相容性好的基体材料上能够很好的解决导电聚合物水分散性和组织亲和性问题；但是这种方式由于受到基体材料上的活性基团位点数量的限制，往往存在导电高分子聚合物与基体材料结合度差的问题，容易产生剥离或团聚现象，进而影响了水凝胶的性能。
发明内容
本发明提供一种具有优异的导电能力、良好的拉伸性能、粘附和生物相容性的导电粘附水凝胶的制备方法及应用。
本发明采用的技术方案是：一种用于组织修复的导电粘附水凝胶制备方法，包括以下步骤
步骤1：制备质量浓度为0.1～3%的亚硝酸钠或氢氧化钠水溶液，将溶液冷却后，加入对氨基苯磺酸，溶解后加入浓盐酸，充分反应后，加入氧化石墨烯，充分反应得到磺化氧化石墨烯；
步骤2：制备质量浓度为0.1～2.5%的导电高分子单体溶液，加入步骤1得到的磺化氧化石墨烯和酚羟基化合物；充分混合后，加入三价铁盐，充分反应后得到导电高分子聚合物/磺化氧化石墨烯复合物颗粒；
步骤3：制备步骤2得到的导电高分子聚合物/磺化氧化石墨烯质量浓度为0.1～1%的水溶液，加入单体或双键化生物大分子，加入添加剂聚合反应生成所需水凝胶。
进一步的，所述步骤1中对氨基苯磺酸与亚硝酸或氢氧化钠的质量比为1～5: 1；浓盐酸与亚硝酸或氢氧化钠的质量比为1～10：1；氧化石墨烯与亚硝酸或氢氧化钠的质量比为1～2: 1。
进一步的，所述步骤2中磺化氧化石墨烯与导电高分子单体质量比为0.01~1：1；酚羟基化合物与导电高分子单体质量比为0.13~1.96：1；三价铁盐与导电高分子单体质量比为1~20:1。
进一步的，所述步骤2中的酚基化合物为多巴胺，单宁酸，二羟苯丙氨酸中的一种；导电高分子单体为噻吩类单体、5-羧基吲哚单体、吡咯单体、苯胺单体中的一种；三价铁盐为三氯化铁、硫酸铁、硝酸铁，硫酸铁铵中的一种。
进一步的，所述步骤3中的单体为丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酰胺中的一种；双键化生物大分子为双键化明胶、双键化壳聚糖、双键化海藻酸钠、双键化硫酸软骨素、双键化透明质酸中的一种、两种或以上的任意组合。
进一步的，所述步骤3中的添加剂为引发剂或光引发剂、交联剂和助剂；引发剂或光引发剂为质量浓度为1～20%的溶液，交联剂为质量浓度为0.01～0.1%的溶液，助剂为质量浓度为0.01～0.1%的溶液。
进一步的，所述步骤3中的引发剂过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠中的一种，光引发剂为Irgacure2959、Irgacure500、Irgacure127、TPO和紫外光引发剂184/1173/907中的一种，交联剂为N,N-亚甲基二丙烯酰胺和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一种，助剂为N,N,N',N'-四甲基二乙胺。
进一步的，所述步骤1中将溶液冷却到0～5℃，加入浓盐酸后在冰浴条件下反应30～60分钟；加入氧化石墨烯后首先在冰浴条件下反应2～3小时，随后升温到室温反应2～3小时。
一种导电粘附水凝胶的应用，用于制备诱导细胞分化及促进组织修复药物。
本发明的有益效果是：
（1）本发明可诱导导电高分子单体在磺化氧化石墨烯上进行原位自组装，使磺化氧化石墨烯与导电高分子聚合物的结合更稳定，可使难溶的导电高分子聚合物可均匀地分散在水相溶液中且具有良好的生物相容性；
（2）本发明中的含酚羟基化合物和磺化基团的磺化氧化石墨烯，带有负电性，在导电高分子聚合的过程中可以对导电高分子聚合物进行电荷掺杂，提高聚合物的导电性能；
（3）本发明水凝胶网络中，被还原的磺化氧化石墨烯与导电高分子聚合物形成导电通路，起到协同提高水凝胶导电性的作用，从而使得水凝胶具有优异的导电性能。
附图说明
图1为本发明实施例1中步骤A制备得到的磺化氧化石墨烯（a）和步骤B得到的聚3,4-乙烯二氧噻吩/磺化氧化石墨烯复合物（b）的SEM对照图。
图2为本发明实施例1中制备得到的水凝胶与对照组制备得到的水凝胶导电性能对比图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
一种用于组织修复的导电粘附水凝胶制备方法，包括以下步骤
步骤1：制备质量浓度为0.1～3%的亚硝酸钠或氢氧化钠水溶液，将溶液冷却后，加入对氨基苯磺酸，溶解后加入浓盐酸，充分反应后，加入氧化石墨烯，充分反应得到磺化氧化石墨烯；对氨基苯磺酸与亚硝酸或氢氧化钠的质量比为1～5: 1；浓盐酸与亚硝酸或氢氧化钠的质量比为1～10：1；氧化石墨烯与亚硝酸或氢氧化钠的质量比为1～2: 1；将溶液冷却到0～5℃，加入浓盐酸后在冰浴条件下反应30～60分钟；加入氧化石墨烯后首先在冰浴条件下反应2～3小时，随后升温到室温反应2～3小时。
步骤2：制备质量浓度为0.1～2.5%的导电高分子单体溶液，加入步骤1得到的磺化氧化石墨烯和酚羟基化合物；充分混合后，加入三价铁盐，充分反应后得到导电高分子聚合物/磺化氧化石墨烯复合物颗粒；磺化氧化石墨烯与导电高分子单体质量比为0.01~1：1；酚羟基化合物与导电高分子单体质量比为0.13~1.96：1；三价铁盐与导电高分子单体质量比为1~20:1；酚基化合物为多巴胺，单宁酸，二羟苯丙氨酸中的一种；导电高分子单体为噻吩类单体、5-羧基吲哚单体、吡咯单体、苯胺单体中的一种；三价铁盐为三氯化铁、硫酸铁、硝酸铁，硫酸铁铵中的一种。
步骤3：制备步骤2得到的导电高分子聚合物/磺化氧化石墨烯质量浓度为0.1～1%的水溶液，加入单体或双键化生物大分子，加入添加剂聚合反应生成所需水凝胶；丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酰胺中的一种；双键化生物大分子为双键化明胶、双键化壳聚糖、双键化海藻酸钠、双键化硫酸软骨素、双键化透明质酸中的一种、两种或以上的任意组合；添加剂为引发剂或光引发剂、交联剂和助剂；引发剂或光引发剂为质量浓度为1～20%的溶液，交联剂为质量浓度为0.01～0.1%的溶液，助剂为质量浓度为0.01～0.1%的溶液；引发剂过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠中的一种，光引发剂为Irgacure2959、Irgacure500、Irgacure127、TPO和紫外光引发剂184/1173/907中的一种，交联剂为N,N-亚甲基二丙烯酰胺和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一种，助剂为N,N,N',N'-四甲基二乙胺；。
实施例1
A、磺化氧化石墨烯的制备
将0.72g的亚硝酸钠溶解于400mL去离子水中得到亚硝酸钠质量分数为0.18%的水溶液，将溶液冷却到0~5℃，向溶液中加入1.84g的对氨基苯磺酸，搅拌溶解后加入5mL的浓盐酸，冰浴条件下搅拌反应30分钟；然后加入1g氧化石墨烯，冰浴和室温条件下各反应2小时；随后，将溶液离心清洗后得到磺化氧化石墨烯。
B、导电高分子聚合物/磺化氧化石墨烯复合物的制备
将266μL的3,4-乙烯二氧噻吩单体溶于30mL无水乙醇中得到3,4-乙烯二氧噻吩单体的质量浓度为1.5%的溶液。然后，向溶液中加入50mg的磺化氧化石墨烯和0.01g的多巴胺，然后在常温下搅拌30分钟，然后加入7g的三氯化铁；在常温下搅拌反应48小时，随后，将反应后的溶液离心、清洗3次得到聚3,4-乙烯二氧噻吩/磺化氧化石墨烯复合物颗粒，然后将其溶于水中，得到0.01g/mL的聚3,4-乙烯二氧噻吩/磺化氧化石墨烯复合物水溶液。
C、水凝胶的制备
取10mL聚3,4-乙烯二氧噻吩/磺化氧化石墨烯复合物水溶液，加入2.6g丙烯酰胺，然后加入0.26g过硫酸铵、300μL0.001g/mL的N,N-亚甲基二丙烯酰胺和20μL 的N,N,N',N'-四甲基二乙胺，随后将溶液静止聚合形成水凝胶。
图1中a和b 分别为步骤A得到的磺化氧化石墨烯和步骤B得到的聚3,4-乙烯二氧噻吩/磺化氧化石墨烯复合物的SEM图；从图1b中可以明显的看出聚3,4-乙烯二氧噻吩成功在磺化氧化石墨烯自组装，形成结合紧密的复合物。
图2为本实施例中步骤C得到的水凝胶与对照组制备得到的水凝胶的导电性的对照图；从图中可以看出加入聚3,4-乙烯二氧噻吩/磺化氧化石墨烯复合物的水凝胶的导电性能得到了极大的提升。
对照组按照步骤A和步骤C的方法得到水凝胶，没有经过步骤B。
实施例2
A、磺化氧化石墨烯的制备
将0.2g氢氧化钠溶解于100mL去离子水中得到氢氧化钠质量分数为4%的水溶液，将溶液冷却到0~5℃，向溶液中加入1g对氨基苯磺酸，室温条件下搅拌溶解后加入0.4g的亚硝酸钠，溶解后加入5mL的浓盐酸，冰浴条件下搅拌反应60分钟；然后加入1g的氧化墨烯，冰浴和室温条件下各反应2小时；随后，将溶液离心清洗后得到磺化氧化石墨烯。
B、导电高分子聚合物/磺化氧化石墨烯复合物的制备
将190μL 的吡咯单体溶于40mL无水乙醇中得到吡咯单体的质量浓度为0.58%的溶液。然后，向溶液中加入30mg的磺化氧化石墨烯和0.02g的多巴胺，然后在常温下搅拌20分钟，然后加入5g的硫酸铁；在常温下搅拌反应36小时，随后，将反应后的溶液离心、清洗3次得到聚吡咯/磺化氧化石墨烯复合物颗粒；然后将其溶于水中，得到0.01g/mL的聚吡咯/磺化氧化石墨烯复合物水溶液。
C、水凝胶的制备
取10mL聚吡咯/磺化氧化石墨烯复合物水溶液，加入2.6g丙烯酸，然后加入0.15g过硫酸钾、450μL0.001g/mL的N,N-亚甲基二丙烯酰胺，将溶液搅拌均匀，将所述溶液在波长为365nm，功率为15mW/cm2 的紫外灯下照射15分钟形成水凝胶。
实施例3：
A、磺化氧化石墨烯的制备
将0.1g氢氧化钠溶解于100mL去离子水中得到氢氧化钠质量分数为2%的水溶液，将溶液冷却到0~5℃，向溶液中加入0.5g对氨基苯磺酸，室温条件下搅拌溶解后加入0.2g的亚硝酸钠，溶解后加入1mL的浓盐酸，冰浴条件下搅拌反应30分钟。然后加入0.5g的氧化墨烯，冰浴和室温条件下各反应2小时；随后，将溶液离心清洗后得到磺化氧化石墨烯。
B、导电高分子聚合物/磺化氧化石墨烯复合物的制备
将380μL 的苯胺单体溶于40mL无水乙醇中得到苯胺单体的质量浓度为0.58%的溶液。然后，向溶液中加入70mg的磺化氧化石墨烯和0.1g的单宁酸，然后在常温下搅拌20分钟，然后加入10g的硝酸铁。在常温下搅拌反应48小时，随后，将反应后的溶液离心、清洗3次得到聚苯胺/磺化氧化石墨烯复合物颗粒。然后将其溶于水中，得到0.01g/mL的聚苯胺/磺化氧化石墨烯复合物水溶液。
C、水凝胶的制备
取10mL聚苯胺/磺化氧化石墨烯复合物水溶，将双键化明胶作为单体加入溶液，双键化明胶的浓度为0.15g/ml，加入占双键化明胶质量百分比为2.5%的光引发剂TPO，搅拌至完全溶解，将所述溶液在波长为365nm，功率为15mW/cm2 的紫外灯下照射15分钟形成水凝胶。
实施例4
A、磺化氧化石墨烯的制备
将0.55g的亚硝酸钠溶解于500mL去离子水中得到亚硝酸钠质量分数为0.11%的水溶液，将溶液冷却到0~5℃，向溶液中加入2.5g的对氨基苯磺酸，搅拌溶解后加入10mL的浓盐酸，冰浴条件下搅拌反应35分钟。然后加入2g氧化石墨烯，冰浴和室温条件下各反应2小时；随后，将溶液离心清洗后得到磺化氧化石墨烯。
B、导电高分子聚合物/磺化氧化石墨烯复合物的制备
将760μL 的3,4-乙烯二氧噻吩单体溶于150mL无水乙醇中得到3,4-乙烯二氧噻吩单体的质量浓度为0.86%的溶液。然后，向溶液中加入150mg的磺化氧化石墨烯和0.05g的二羟苯丙氨酸，然后在常温下搅拌45分钟，然后加入20g的硫酸铁铵。在常温下搅拌反应72小时，随后，将反应后的溶液离心、清洗3次得到聚3,4-乙烯二氧噻吩/磺化氧化石墨烯复合物颗粒。然后将其溶于水中，得到0.01g/mL的聚3,4-乙烯二氧噻吩/磺化氧化石墨烯复合物水溶液。
C、水凝胶的制备
取10mL聚3,4-乙烯二氧噻吩/磺化氧化石墨烯复合物水溶，将双键化海藻酸钠加入上述溶液，双键化海藻酸钠的浓度为0.2g/ml，在常温下搅拌反应10分钟，加入占双键化海藻酸钠质量百分比为1.5%的光引发剂2959，搅拌至完全溶解，将所述溶液在波长为365nm，功率为5mW/cm2 的紫外灯下照射5分钟形成水凝胶。
实施例5
A、磺化氧化石墨烯的制备
将1.25g的亚硝酸钠溶解于600mL去离子水中得到亚硝酸钠质量分数为0.2%的水溶液，将溶液冷却到0~5℃，向溶液中加入3.1g的对氨基苯磺酸，搅拌溶解后加入10mL的浓盐酸，冰浴条件下搅拌反应40分钟。然后加入2g氧化石墨烯，冰浴和室温条件下各反应2小时；随后，将溶液离心清洗后得到磺化氧化石墨烯。
B、导电高分子聚合物/磺化氧化石墨烯复合物的制备
将380μL 的吡咯单体溶于100mL无水乙醇中得到吡咯单体的质量浓度为0.47%的溶液。然后，向溶液中加入50mg的磺化氧化石墨烯和0.01g的单宁酸，然后在常温下搅拌23分钟，然后加入10g的硝酸铁。在常温下搅拌反应36小时，随后，将反应后的溶液离心、清洗3次得到聚吡咯/磺化氧化石墨烯复合物颗粒。然后将其溶于水中，得到0.01g/mL的聚吡咯/磺化氧化石墨烯复合物水溶液。
C、水凝胶的制备
取10mL聚吡咯/磺化氧化石墨烯复合物水溶，将双键化硫酸软骨素加入上述溶液，双键化硫酸软骨素的浓度为0.3g/ml，在常温下搅拌反应10分钟，加入占双键化硫酸软骨素质量百分比为2.5%的剂Irgacure500，搅拌至完全溶解，将所述溶液在波长为365nm，功率为5mW/cm2 的紫外灯下照射10分钟形成水凝胶。
实施例6
A、磺化氧化石墨烯的制备
将0.82g的亚硝酸钠溶解于400mL去离子水中得到亚硝酸钠质量分数为0.2%的水溶液，将溶液冷却到0~5℃，向溶液中加入2.5g的对氨基苯磺酸，搅拌溶解后加入8mL的浓盐酸，冰浴条件下搅拌反应30分钟。然后加入1g氧化石墨烯，冰浴和室温条件下各反应3小时；随后，将溶液离心清洗后得到磺化氧化石墨烯。
B、导电高分子聚合物/磺化氧化石墨烯复合物的制备
将266μL 的5-羧基吲哚单体溶于50mL无水乙醇中。然后，向溶液中加入50mg的磺化氧化石墨烯和0.01g的二羟苯丙氨酸，然后在常温下搅拌30分钟，然后加入7g的三氯化铁。在常温下搅拌反应76小时，随后，将反应后的溶液离心、清洗3次得到聚5-羧基吲哚/磺化氧化石墨烯复合物颗粒。然后将其溶于水中，得到0.01g/mL的聚5-羧基吲哚/磺化氧化石墨烯复合物水溶液。
C、水凝胶的制备
取10mL聚5-羧基吲哚/磺化氧化石墨烯复合物水溶，将双键化硫酸软骨素加入上述溶液，双键化硫酸软骨素的浓度为0.25g/ml，在常温下搅拌反应10分钟，加入占双键化硫酸软骨素质量百分比为2.5%的剂TPO，搅拌至完全溶解，将所述溶液在波长为365nm，功率为5mW/cm2 的紫外灯下照射15分钟形成水凝胶。
实施例7
A、磺化氧化石墨烯的制备
将0.42g的亚硝酸钠溶解于400mL去离子水中得到亚硝酸钠质量分数为0.1%的水溶液，将溶液冷却到0~5℃，向溶液中加入1.2g的对氨基苯磺酸，搅拌溶解后加入5mL的浓盐酸，冰浴条件下搅拌反应30分钟。然后加入0.5g氧化石墨烯，冰浴和室温条件下各反应2小时；随后，将溶液离心清洗后得到磺化氧化石墨烯。
B、导电高分子聚合物/磺化氧化石墨烯复合物的制备
将138μL 的苯胺单体溶于50mL无水乙醇中。然后，向溶液中加入50mg的磺化氧化石墨烯和0.01g的多巴胺，然后在常温下搅拌30分钟，然后加入5g的三氯化铁。在常温下搅拌反应48小时，随后，将反应后的溶液离心、清洗3次得到聚苯胺/磺化氧化石墨烯复合物颗粒。然后将其溶于水中，得到0.01g/mL的聚苯胺/磺化氧化石墨烯复合物水溶液。
C、水凝胶的制备
取10mL聚苯胺/磺化氧化石墨烯复合物水溶，将甲基丙烯酰胺加入上述溶液，甲基丙烯酰胺浓度为0.2g/ml，在常温下搅拌反应10分钟，加入占甲基丙烯酰胺质量百分比10%的过硫酸钠，300μL0.001g/mL的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯；20μL 的N,N,N',N'-四甲基二乙胺，搅拌至完全溶解，将所述溶液在常温下静止形成水凝胶。
本发明通过含酚羟基化合物诱导高分子在磺化氧化石墨烯上进行原位自组装，得到具有良好水分散性能的部分还原的磺化氧化石墨烯和导电高分子聚合物的复合物，与单体/双键化大分子聚合制备得到水凝胶；加入的含酚羟基化合物与磺化氧化石墨烯之间存在氢键，π-π键等作用，可以增加磺化氧化石墨烯上的活性位点，从而诱导导电高分子单体在磺化氧化石墨烯上进行原位自组装，使磺化氧化石墨烯与电高分子聚合物的结合更稳定；进一步，可以使难溶的导电高分子聚合物可以均匀地分散在水相溶液中；含酚羟和磺化基团的磺化氧化石墨烯，由于带有负电性，在导电高分子聚合的过程中可以对导电高分子聚合物进行电荷掺杂，从而提高聚合物的导电性能；加入的酚羟基化合物由于具有一定的还原性，能够对磺化氧化石墨烯进行一定程度的还原。在水凝胶网络中，被还原的磺化氧化石墨烯与导电高分子聚合物形成导电通路，起到协同提高水凝胶导电性的作用，从而赋予了水凝胶优异的导电性能；本发明制备的水凝胶具有优异的导电能力、良好的拉伸性能、粘附和自愈合功能，同时还具有细胞/组织亲和性，在外加电场的作用下，能够诱导细胞分化，促进皮肤组织修复。

Claims (9)

1.一种用于组织修复的导电粘附水凝胶制备方法，其特征在于，包括以下步骤
步骤1：制备质量浓度为0.1～3％的亚硝酸钠或氢氧化钠水溶液，将溶液冷却后，加入对氨基苯磺酸，溶解后加入浓盐酸，充分反应后，加入氧化石墨烯，充分反应得到磺化氧化石墨烯；
步骤2：制备质量浓度为0.1～2.5％的导电高分子单体溶液，加入步骤1得到的磺化氧化石墨烯和酚羟基化合物；充分混合后，加入三价铁盐，充分反应后得到导电高分子聚合物/磺化氧化石墨烯复合物颗粒；
步骤3：制备步骤2得到的导电高分子聚合物/磺化氧化石墨烯质量浓度为0.1～1％的水溶液，加入单体或双键化生物大分子，加入添加剂聚合反应生成所需水凝胶。
2.根据权利要求1所述的一种用于组织修复的导电粘附水凝胶制备方法，其特征在于，所述步骤1中对氨基苯磺酸与亚硝酸或氢氧化钠的质量比为1～5:1；浓盐酸与亚硝酸或氢氧化钠的质量比为1～10：1；氧化石墨烯与亚硝酸或氢氧化钠的质量比为1～2:1。
3.根据权利要求1所述的一种用于组织修复的导电粘附水凝胶制备方法，其特征在于，所述步骤2中磺化氧化石墨烯与导电高分子单体质量比为0.01～1：1；酚羟基化合物与导电高分子单体质量比为0.13～1.96：1；三价铁盐与导电高分子单体质量比为1～20:1。
4.根据权利要求1所述的一种用于组织修复的导电粘附水凝胶制备方法，其特征在于，所述步骤2中的酚基化合物为多巴胺，单宁酸，二羟苯丙氨酸中的一种；导电高分子单体为噻吩类单体、5-羧基吲哚单体、吡咯单体、苯胺单体中的一种；三价铁盐为三氯化铁、硫酸铁、硝酸铁，硫酸铁铵中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种用于组织修复的导电粘附水凝胶制备方法，其特征在于，所述步骤3中的单体为丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酰胺中的一种；双键化生物大分子为双键化明胶、双键化壳聚糖、双键化海藻酸钠、双键化硫酸软骨素、双键化透明质酸中的一种、两种或以上的任意组合。
6.根据权利要求1所述的一种用于组织修复的导电粘附水凝胶制备方法，其特征在于，所述步骤3中的添加剂为引发剂或光引发剂、交联剂和助剂；引发剂或光引发剂为质量浓度为1～20％的溶液，交联剂为质量浓度为0.01～0.1％的溶液，助剂为质量浓度为0.01～0.1％的溶液。
7.根据权利要求6所述的一种用于组织修复的导电粘附水凝胶制备方法，其特征在于，所述步骤3中的引发剂过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠中的一种，光引发剂为Irgacure2959、Irgacure500、Irgacure127、TPO和紫外光引发剂184/1173/907中的一种，交联剂为N,N-亚甲基二丙烯酰胺和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一种，助剂为N,N,N',N'-四甲基二乙胺。
8.根据权利要求1所述的一种用于组织修复的导电粘附水凝胶制备方法，其特征在于，所述步骤1中将溶液冷却到0～5℃，加入浓盐酸后在冰浴条件下反应30～60分钟；加入氧化石墨烯后首先在冰浴条件下反应2～3小时，随后升温到室温反应2～3小时。
9.如权利要求1～8所述任一项制备得到的导电粘附水凝胶的应用，其特征在于，用于制备诱导细胞分化及促进组织修复药物。
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