CN107652256B - 一种水性荧光示踪剂及其制备方法 - Google Patents
一种水性荧光示踪剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107652256B CN107652256B CN201710865736.9A CN201710865736A CN107652256B CN 107652256 B CN107652256 B CN 107652256B CN 201710865736 A CN201710865736 A CN 201710865736A CN 107652256 B CN107652256 B CN 107652256B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- product
- parts
- back flow
- flow reaction
- fluorescent tracer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/06—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2
- C07D311/08—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2 not hydrogenated in the hetero ring
- C07D311/12—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2 not hydrogenated in the hetero ring substituted in position 3 and unsubstituted in position 7
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
本发明提供了一种水性荧光示踪剂及其制备方法。该水性荧光示踪剂具有如下化学结构其中，R为‑SO3Na、‑(CH2)2NH(CH2)2SO3Na、‑Ph‑SO3Na、‑Ph‑COOC2H2SO3H或
Description
技术领域
本发明涉及一种水性荧光示踪剂及其制备方法，属于荧光示踪剂技术领域。
背景技术
长期以来，油田开发过程中最常用的示踪剂主要有化学示踪剂与同位素示踪剂。尽管它们在各油田被广泛应用，但也存在不同程度的缺点：
化学示踪剂用量通常都较大，成本高、检测误差较大，且适应性和选择性差，测试分辨率低，有环境和安全问题，这类示踪剂逐渐呈淘汰之势；而同位素示踪剂则要求必须是专业施工人员，应用专用设备检测，其分析测试手段繁杂，费用昂贵，不利于大规模推广应用。
目前，荧光技术已在许多领域中广泛应用，荧光示踪它是一种非损伤性技术，不会对样品造成干扰，具有灵敏度高和检测限极低的优点。荧光示踪技术在医学、生物学、水处理等领域已得到广泛应用，而荧光示踪作为油田示踪剂的应用，特别是用来判断储层流体的运动方向和分析油藏的非均质特性等方面，将会广阔的应用前景。
因此，提供一种环保、热稳定好、化学性质稳定、检测分析简便、灵敏度高、成本低等特点的示踪剂成为本领域亟待解决的技术问题。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种水性荧光示踪剂及其制备方法。本发明提供的水性示踪剂具有水溶性好、低成本、无毒、化学和生物稳定好，热稳定好，分析操作简单，用量少，灵敏度高，便与监控等一系列优点。
为达到上述目的，本发明提供了一种水性荧光示踪剂，所述荧光示踪剂具有式1所示的化学结构
在式1中，R为-SO3Na、-(CH2)2NH(CH2)2SO3Na、-Ph-SO3Na、-Ph-COOC2H2SO3H或
本发明提供的水性荧光示踪剂具有水溶性好、低成本、无毒、化学和生物稳定好，热稳定好，分析操作简单，用量少，灵敏度高，便与监控等优点。
本发明还提供了一种制备上述水性荧光示踪剂的方法，其包括以下步骤：
将六氢吡啶作为催化剂，对水杨醛和丙二酸二乙酯进行缩合反应，制得第一产物；
将所述第一产物在碱性条件下进行水解反应，制得第二产物；
将所述第二产物与胺基磺酸盐反应，制得水性荧光示踪剂。
本发明提供的技术方案将水杨醛和丙二酸二乙酯进行缩合反应，然后在碱性条件下水解再与胺基磺酸盐反应制得新型水性荧光示踪剂，该制备方法操作简单，原料来源广，成本低；制备得到的水性荧光示踪剂结构简单，水溶性好，无毒，化学和生物稳定好，热稳定好，分析操作简单，用量少，灵敏度高，易于监测分析。
在上述方法中，优选地，所述第一产物的制备包括以下过程：将水杨醛、丙二酸二乙酯、无水乙醇、六氢吡啶和冰醋酸混合后，进行回流反应；所述回流反应结束后，冷却，向反应产物中加入水，待结晶析出后进行抽滤、冷却、洗涤和重结晶，得到第一产物。
在上述方法中，优选地，在所述第一产物的制备过程中，所述回流反应的温度为70-90℃，时间为1-3h；更优选地，所述回流反应的温度为78℃，时间为2h。
在上述方法中，优选地，在所述第一产物的制备过程中，采用质量分数为40-60％的乙醇溶液进行洗涤；更优选地，采用质量分数为50％的乙醇溶液进行洗涤；进一步优选地，所述洗涤的次数为2-5次。
在上述方法中，优选地，在所述第一产物的制备过程中，采用质量分数为20-30％的乙醇溶液进行重结晶。
在上述方法中，优选地，以质量份数计，所述水杨醛的加入量为5-15份，所述丙二酸二乙酯的加入量为15-30份，所述无水乙醇的加入量为40-60份，所述六氢吡啶的加入量为0.5-2份，所述冰醋酸的加入量为0.01-0.03份。
在上述方法中，优选地，所述第二产物的制备包括以下过程：将所述第一产物、氢氧化钾、无水乙醇和水混合后进行回流反应；所述回流反应结束后进行中和、过滤和洗涤，得到第二产物。
在上述方法中，优选地，在所述第二产物的制备过程中，所述回流反应的温度为70-90℃，时间为1-3h；更优选地，所述时间为1-2h。
在上述方法中，优选地，在所述第二产物的制备过程中，所述中和包括以下过程：当所述回流反应结束后，趁热将反应产物倒入水中，用等物质的量的盐酸中和，此时立即会有白色结晶析出。
在上述方法中，优选地，以质量份数计，所述第一产物的加入量为2-3份，所述氢氧化钾的加入量为2-4份，所述乙醇的加入量为15-30份，所述水的加入量为5-15份。
在上述方法中，优选地，将所述第二产物与胺基磺酸盐反应，制得水性荧光示踪剂包括以下过程：将所述第二产物溶于无水甲醇中，以析出晶体；将所述晶体和氨基磺酸盐溶于无水乙醇中，进行回流反应，得到水性荧光示踪剂；更优选地，将所述晶体和氨基磺酸盐溶于无水乙醇中，进行回流反应时，控制回流反应的温度为70-90℃，时间为0.5-2h；进一步优选地，控制回流反应的时间为1h。
在上述方法中，优选地，所述氨基磺酸盐包括胺基磺酸钠、乙二胺基乙磺酸钠、对氨基苯磺酸钠、3-氨基苯甲酸乙酯甲基磺酸盐和2,4-二胺基苯磺酸钠一种或几种的组合。
在上述方法中，优选地，该方法包括以下步骤：
将5-15份水杨醛、15-30份丙二酸二乙酯、40-60份无水乙醇、0.5-2份六氢吡啶和0.01-0.03份冰醋酸混合后，在70-90℃下回流反应1-3h；所述回流反应结束后，冷却，向反应产物中加入水，待结晶析出后进行抽滤、冷却、洗涤和重结晶，得到第一产物；
将2-3份所述第一产物、2-4份氢氧化钾、15-30份乙醇和5-15份水，在70-90℃下回流1-3h，回流结束后进行中和、过滤和洗涤，得到第二产物；
将所述第二产物溶于甲醇中，以析出晶体；将所述晶体和氨基磺酸盐溶于乙醇中，在70-90℃下回流0.5-2h，得到水性荧光示踪剂。
在一个具体实施方式中，该方法包括以下步骤：
将5-15份水杨醛、15-30份丙二酸二乙酯、40-60份无水乙醇、0.5-2份六氢吡啶和0.01-0.03份冰醋酸混合后，在70-90℃下回流反应1-3h；回流反应结束后，冷却至室温，向产物中加入5-10份水，待结晶析出后进行抽滤，然后用1-3份冰水冷却，接着用质量分数为40-60％的乙醇溶液进行洗涤，最后用质量分数为20-30％的乙醇溶液进行重结晶，干燥，得到第一产物；
将2-3份所述第一产物、2-4份氢氧化钾、15-30份无水乙醇和5-15份水，在70-90℃下回流反应1-3h，回流反应结束后趁热将反应产物倒入40-60份水中，用等物质的量的盐酸进行中和，冰浴冷却，过滤，最后用冰水进行洗涤，得到第二产物；
将所述第二产物溶于无水甲醇中，以析出颗粒状无色晶体；将所述晶体和氨基磺酸盐溶于无水乙醇中，在70-90℃下回流0.5-2h，减压蒸馏，冷却，得到水性荧光示踪剂。
在本发明提供的技术方案中，所述第一产物具有式2所示的化学结构
在本发明提供的技术方案中，所述第二产物具有式3所示的化学结构
本发明的有益效果：
本发明提供的技术方案将水杨醛和丙二酸二乙酯进行缩合反应，然后在碱性条件下水解再与胺基磺酸盐反应制得新型水性荧光示踪剂，该制备方法操作简单，原料来源广，低成本。
本发明提供的技术方案制备得到的水性荧光示踪剂结构简单，水溶性好，无毒，化学和生物稳定好，热稳定好，分析操作简单，用量少，灵敏度高，易于监测分析，有效解决了目前油田用示踪剂价格昂贵、需要的量大、分析复杂、安全性等一系列问题。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
实施例1
本实施例提供了一种水性荧光示踪剂，该水性荧光示踪剂的制备包括以下过程：
1)将10.5份水杨醛、21份丙二酸二乙酯、50份无水乙醇、0.8份六氢吡啶和0.01份冰醋酸混合，在78℃下搅拌回流2h；
2)回流结束后冷却至室温，向反应产物加入6份冷水(冷水的温度为5-25℃)，待结晶析出后抽滤，并用1份冰水冷却，然后用质量分数为60％的乙醇溶液洗2次；
3)用质量分数为25％的乙醇溶液重结晶，干燥后得到第一产物；
4)将2.2份上述第一产物、2份氢氧化钾、20份无水乙醇和10份水混合后，加热至78℃回流约1.5h；趁热将反应产物倒入50份水中，用等物质的量的盐酸中和，立即有白色结晶析出，冰浴冷却后过滤，用少量冰水洗涤，得到第二产物；
5)将上述第二产物溶于无水甲醇中，室温下自然挥发，析出颗粒状无色晶体；
6)将19份颗粒状无色晶体和12份胺基磺酸钠溶于无水乙醇中，在78℃下回流约1.5h，减压蒸馏，冷却，得到黄绿色粉末，该粉末即为水性荧光示踪剂。
本实施例提供的水性荧光示踪剂具有以下结构：
取该黄绿色固体粉末配成1.0×10-5mol/L的溶液，用Shimadzu RF-5301PC荧光光谱仪对该溶液进行检测，通过EX和EM扫描图得到该水溶性荧光示踪剂的最大激发波长为340nm，最大荧光发谢波长为465nm。EX、EM狭缝为10nm，测得相对荧光强度为480。显示出较强的荧光特性。
实施例2
本实施例提供了一种水性荧光示踪剂，该水性荧光示踪剂的制备包括以下过程：
1)将10.5份水杨醛、21份丙二酸二乙酯、50份无水乙醇、0.8份六氢吡啶和0.01份冰醋酸，在78℃下搅拌回流2h；
2)回流结束后冷却至室温，向反应产物中加入6份冷水(冷水的温度为5-25℃)，待结晶析出后抽滤，并用1份冰水冷却，然后用质量分数为50％的乙醇溶液洗3次；
3)用质量分数为20％的乙醇溶液重结晶，干燥后得到第一产物；
4)将2.2份上述第一产物、2份氢氧化钾、20份无水乙醇和10份水混合后，加热至75回流约1.5h；趁热将反应产物倒入50份水中，用等物质的量的盐酸中和，立即有白色结晶析出，冰浴冷却后过滤，用少量冰水洗涤，得到第二产物；
5)将上述第二产物溶于无水甲醇中，室温下自然挥发，析出颗粒状无色晶体；
6)将19份颗粒状无色晶体和19份乙二胺基乙磺酸钠溶于无水乙醇中，在75℃下回流约1.5h，减压蒸馏，冷却，得到黄绿色粉末，该粉末即为水性荧光示踪剂。
本实施例提供的水性荧光示踪剂具有以下结构：
取该黄绿色固体粉末配成1.0×10-5mol/L的溶液，用Shimadzu RF-5301PC荧光光谱仪对该溶液进行检测，通过EX和EM扫描图得到该水溶性荧光示踪剂的最大激发波长为340nm，最大荧光发谢波长为475nm。EX、EM狭缝为10nm，测得相对荧光强度为460。显示出较强的荧光特性。
实施例3
本实施例提供了一种水性荧光示踪剂，该水性荧光示踪剂的制备包括以下过程：
1)将10.5份水杨醛、21份丙二酸二乙酯、50份无水乙醇、0.8份六氢吡啶和0.01份冰醋酸混合后，在78℃下搅拌回流2h；
2)回流结束后冷却至室温，向反应产物加入6份冷水(冷水的温度为5-25℃)，待结晶析出后抽滤，并用1份冰水冷却，然后用质量分数为45％的乙醇溶液洗4次；
3)用质量分数为30％的乙醇溶液重结晶，干燥后得到第一产物；
4)将2.2份上述第一产物、2份氢氧化钾、20份无水乙醇和10份水，加热至80℃回流约1h；趁热将反应产物倒入50份水中，用等物质的量的盐酸中和，立即有白色结晶析出，冰浴冷却后过滤，用少量冰水洗涤，得到第二产物；
5)将上述第二产物溶于无水甲醇中，室温下自然挥发，析出颗粒状无色晶体；
6)将19份颗粒状无色晶体和19.5份对氨基苯磺酸钠溶于无水乙醇中，在80℃下回流约2h，减压蒸馏，冷却，得到黄绿色粉末，该粉末即为水性荧光示踪剂。
本实施例提供的水性荧光示踪剂具有以下结构：
取该黄绿色固体粉末配成1.0×10-5mol/L的溶液，用Shimadzu RF-5301PC荧光光谱仪对该溶液进行检测，通过EX和EM扫描图得到该水溶性荧光示踪剂的最大激发波长为340nm，最大荧光发谢波长为480nm。EX、EM狭缝为10nm，测得相对荧光强度为470。显示出较强的荧光特性。
Claims (10)
1.一种水性荧光示踪剂，其特征在于，所述荧光示踪剂具有式1所示的化学结构
在式1中，R为-SO3Na、-(CH2)2NH(CH2)2SO3Na、-Ph-SO3Na、-Ph-COOC2H2SO3H或
2.权利要求1所述的水性荧光示踪剂的制备方法，其包括以下步骤：
将六氢吡啶作为催化剂，对水杨醛和丙二酸二乙酯进行缩合反应，制得第一产物；
将所述第一产物在碱性条件下进行水解反应，制得第二产物；
将所述第二产物与胺基磺酸盐反应，制得水性荧光示踪剂。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述第一产物的制备包括以下过程：
将水杨醛、丙二酸二乙酯、无水乙醇、六氢吡啶和冰醋酸混合后，进行回流反应；
所述回流反应结束后，冷却，向反应产物中加入水，待结晶析出后进行抽滤、冷却、洗涤和重结晶，得到第一产物；
优选地，所述回流反应的温度为70-90℃，时间为1-3h。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，采用质量分数为40-60％的乙醇溶液进行洗涤；
优选地，采用质量分数为20-30％的乙醇溶液进行重结晶。
5.根据权利要求3或4所述的方法，其中，以质量份数计，所述水杨醛的加入量为5-15份，所述丙二酸二乙酯的加入量为15-30份，所述无水乙醇的加入量为40-60份，所述六氢吡啶的加入量为0.5-2份，所述冰醋酸的加入量为0.01-0.03份。
6.根据权利要求2所述的方法，其中，所述第二产物的制备包括以下过程：
将所述第一产物、氢氧化钾、无水乙醇和水混合后进行回流反应；
所述回流反应结束后进行中和、过滤和洗涤，得到第二产物；
优选地，所述回流反应的温度为70-90℃，时间为1-3h。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，以质量份数计，所述第一产物的加入量为2-3份，所述氢氧化钾的加入量为2-4份，所述无水乙醇的加入量为15-30份，所述水的加入量为5-15份。
8.根据权利要求2所述的方法，其中，将所述第二产物与胺基磺酸盐反应，制得水性荧光示踪剂包括以下过程：
将所述第二产物溶于无水甲醇中，以析出晶体；将所述晶体和氨基磺酸盐溶于无水乙醇中，进行回流反应，得到水性荧光示踪剂；
优选地，将所述晶体和氨基磺酸盐溶于无水乙醇中，进行回流反应时，控制回流反应的温度为70-90℃，时间为0.5-2h。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述氨基磺酸盐包括胺基磺酸钠、乙二胺基乙磺酸钠、对氨基苯磺酸钠、3-氨基苯甲酸乙酯甲基磺酸盐和2,4-二胺基苯磺酸钠一种或几种的组合。
10.根据权利要求2所述的方法，其中，该方法包括以下步骤：
将5-15份水杨醛、15-30份丙二酸二乙酯、40-60份无水乙醇、0.5-2份六氢吡啶和0.01-0.03份冰醋酸混合后，在70-90℃下回流反应1-3h；回流反应结束后，冷却，向反应产物中加入水，待结晶析出后进行抽滤、冷却、洗涤和重结晶，得到第一产物；
将2-3份所述第一产物、2-4份氢氧化钾、15-30份无水乙醇和5-15份水，在70-90℃下回流反应1-3h，回流反应结束后进行中和、过滤和洗涤，得到第二产物；
将所述第二产物溶于无水甲醇中，以析出晶体；将所述晶体和氨基磺酸盐溶于无水乙醇中，在70-90℃下回流0.5-2h，得到水性荧光示踪剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710865736.9A CN107652256B (zh) | 2017-09-22 | 2017-09-22 | 一种水性荧光示踪剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710865736.9A CN107652256B (zh) | 2017-09-22 | 2017-09-22 | 一种水性荧光示踪剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107652256A CN107652256A (zh) | 2018-02-02 |
| CN107652256B true CN107652256B (zh) | 2019-10-11 |
Family
ID=61130054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710865736.9A Active CN107652256B (zh) | 2017-09-22 | 2017-09-22 | 一种水性荧光示踪剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107652256B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115572234B (zh) * | 2022-10-12 | 2023-08-18 | 西南石油大学 | 水平井多段分簇压裂用荧光示踪剂及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101726475A (zh) * | 2008-10-31 | 2010-06-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种水处理用荧光示踪剂及其使用方法 |
| CN101665493A (zh) * | 2009-09-14 | 2010-03-10 | 茂名众和国颂精细化工有限公司 | 一种水溶性荧光示踪剂的合成方法 |
| CN102533256A (zh) * | 2012-02-21 | 2012-07-04 | 上海瑞靖环境技术发展有限公司 | 一种荧光标记示踪剂及其制备方法 |
-
2017
- 2017-09-22 CN CN201710865736.9A patent/CN107652256B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107652256A (zh) | 2018-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104193691B (zh) | 一种三-(4-三氮唑基苯基)胺及其镉配合物的合成方法 | |
| CN110078750B (zh) | 非对称三联吡啶络合物及其制备方法和应用 | |
| CN104725268B (zh) | 一种co2/n2‑光双重刺激响应型表面活性剂及其合成方法 | |
| CN100560571C (zh) | 2-硝基亚氨基咪唑烷的制备方法 | |
| CN107652256B (zh) | 一种水性荧光示踪剂及其制备方法 | |
| CN105504860B (zh) | 一类吡喃喹啉类荧光染料的合成及其应用 | |
| CN104357045A (zh) | 具有极酸/极碱开关响应的螺吡喃小分子荧光探针的合成方法及其应用 | |
| CN103145696B (zh) | 有机配体和基于Cu(II)离子的金属有机框架、其合成方法和应用 | |
| CN102911524B (zh) | 一种活性艳黄染料及复合活性棕色染料 | |
| CN110790942B (zh) | 一种稀土发光Eu-MOF材料的合成方法及应用 | |
| CN101602724B (zh) | 4,4′-二(5-磺酸基-8-羟基-7-喹啉氨基偶氮基)-3,5,3′,5′-四溴二苯醚 | |
| CN101348465A (zh) | 盐酸咪唑苯脲的制备方法 | |
| CN101759630B (zh) | N-苄基-4-甲基-3-哌啶酮的合成方法 | |
| CN100422288C (zh) | 钇铝石榴石制备方法 | |
| CN104559320A (zh) | 一种复合活性艳橙染料组合物 | |
| CN105622518B (zh) | 一种1h-咪唑-4-甲酸的制备方法 | |
| CN103553983B (zh) | 一种新型染料中间体及由该中间体制得的活性染料 | |
| CN102911125A (zh) | 一种吉非替尼中间体的制备方法 | |
| CN101585772B (zh) | 一种对亚硝基苯胺衍生物的制备方法 | |
| CN102911154A (zh) | 水溶性溴甲酚紫的制备方法 | |
| CN103288794A (zh) | 一种溴甲酚紫的制备方法 | |
| CN102979000B (zh) | 一种用于纸张增白的液体荧光增白剂及其制备方法 | |
| CN102887851B (zh) | 化合物3,5-二甲基-1h-吡咯-2,4-二甲醛及其制备方法 | |
| CN102924468A (zh) | 荧光黄络合剂的制备方法 | |
| CN105017090A (zh) | 一种4-(n-甲基-n-磺基乙基)氨基苯甲醛钠盐的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |