CN102533256A - 一种荧光标记示踪剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种荧光标记示踪剂及其制备方法。所述荧光标记示踪剂所述荧光标记示踪剂为选自丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物或丙烯酸-丙烯酰胺共聚物的聚合物与选自L-色氨酸、酪氨酸、对氨基苯磺酸或对氨基苯磺酸钠的有机荧光衍生剂反应得到的产物。本发明的荧光标记示踪剂灵敏度高，选择性高。且当于用于检测工业水系统中水处理药剂的浓度时方便快捷、重现性好、取样容易，试样需要量少，可直接、连续地检测循环水系统运行情况。

Description

一种荧光标记示踪剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种示踪剂，具体地讲，本发明涉及一种荧光标记示踪剂及其制备方法。
背景技术
当循环冷却水系统在运行的过程中，会有各种物质沉积在换热管表面，这些物质统称为沉积物。当防腐措施不当时，换热器的换热管表面经常会有锈瘤附着。这些锈瘤状腐蚀产物形成的沉积物，除了影响传热外，更严重的是将助长某些细菌的繁殖，最终导致管壁腐蚀穿孔而泄漏。
为了解决这些问题通常是投加系列水处理化学药剂消除或减缓因腐蚀、结垢、污泥和微生物等所造成的危害，确保工业循环水系统稳定、可靠地运行。所投加的水处理药剂多种多样，同时，药剂的投加方式也各不一样，有简单的人工投加，有槽罐配阀滴加，还有采用专门的加药装置进行定量、连续地投加，所有这些方法都在不同程度上存在着这样或那样的不足之处。首先，设定的加药量的多少往往以预测的浓缩倍数和排放量大小为依据，配合实验室分析水中药剂的浓度、再人为的调整药剂的注入量。循环冷却水的浓缩倍数是该循环冷却水的含盐量与其补充水的含盐量之比。当系统的浓缩倍数提高或负载减少而需减少加药量时，却无法自动减少，因而造成加药过量，浪费药剂。反之，当浓缩倍数降低或负载增大，排放量增大，则需增加药剂量，但在不知应增加多少药剂量时，仍不变地人为或常规机械加药，往往使系统药量不足，从而引起系统腐蚀或结垢。其次，即使采用计量泵调节加药量，并连续投加时，由于检测后再调整的滞后性，在系统中出现突发性变化时，如排污量因系统工艺介质泄漏而加大或补充水减少，系统中药剂浓度因而相应地降低或增大，势必造成结垢或腐蚀趋势上升或药剂的浪费。并且由于不同的循环冷却水系统中各种缓蚀阻垢剂的成份和检验方法各异，需要较为复杂和贵重的仪器，加上药剂的降解或分解，水量变化，以及分析过程中的干扰和误差。使得药剂有效浓度的在线监测很难实施，自动补充加药形同虚设，工艺操作管理的水平很难提高，国内大多数工厂的加药基本上呈冲击型，严重影响着水处理的效果，浓缩倍率很难大幅度提高。
因此，如何控制水中杂质对药剂分析的干扰，简化分析测试的仪器和方法，精确地测定由于水量变化和药剂降解或分解造成的浓度变化等，一直是水处理工作者和研究人员孜孜以求的目标之一，也是水处理系统实现自动化计算机控制的主要障碍。
发明内容
本发明要解决的技术问题是，相对精确地检测工业水系统中水处理药剂的浓度。
为解决以上技术问题，本发明的一方面提供一种荧光标记示踪剂，其为选自丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物或丙烯酸-丙烯酰胺共聚物的聚合物与选自L-色氨酸、酪氨酸、对氨基苯磺酸或对氨基苯磺酸钠的有机荧光衍生剂反应得到的产物。
所述反应在120℃～140℃的温度下、0.3～0.6mpa的压力下进行。
在一些实施方案中，所述聚合物为丙烯酸-丙烯酰胺共聚物。
在一些实施方案中，所述有机荧光衍生剂为对氨基苯磺酸钠。
在一些实施方案中，所述荧光标记示踪剂中对氨基苯磺酸钠的含量为1％-5％重量。
本发明的另一方面提供一种制备上述荧光标记示踪剂的制备方法，其包括如下步骤：
使选自丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物和丙烯酸-丙烯酰胺共聚物的聚合物与选自L-色氨酸、酪氨酸、对氨基苯磺酸和对氨基苯磺酸钠的有机荧光衍生剂反应。
在一些实施方案中，所述反应在120℃～140℃的温度下、0.3～0.6mpa的压力下进行。
在一些实施方案中，所述聚合物为丙烯酸-丙烯酰胺共聚物。
在一些实施方案中，所述有机荧光衍生剂为对氨基苯磺酸钠。
本发明的荧光标记示踪剂灵敏度高，选择性高。且当于用于检测工业水系统中水处理药剂的浓度时方便快捷、重现性好、取样容易，试样需要量少，可直接、连续地检测循环水系统运行情况。本发明荧光标记示踪剂由于其低剂量，水溶性聚合物的易降解性等，使之相对于金属离子，放射性化合物更易为环境接受。
具体实施方式
下面介绍的是本发明的多个可能实施例中的一些，旨在提供对本发明的基本了解。并不旨在确认本发明的关键或决定性的要素或限定所要保护的范围。
实施例1
1.1丙烯酸-丙烯酰胺共聚物母体的合成
在装有搅拌器，滴液漏斗，冷凝管和温度计的1000mL四口烧瓶中加入异丙醇120g(109mL)。在滴液瓶中加入丙烯酸116g(109ml)+丙烯酰胺(38.3g)+92g水。搅拌，升温至80±2℃。加入0.15g亚硫酸钠和5g水。加1/3(9.24g过硫酸钾+130g水)于烧瓶中。升温至80±2℃，回流0.5h左右。滴加②和④中剩余的药剂.于1～1.5h左右滴完。升温至85℃，回流保温搅拌0.5～1h左右。蒸馏，馏出异丙醇并补加相应量的纯水，即得丙烯酸-丙烯酰胺共聚物母体。
1.2荧光示踪剂的合成
将丙烯酸-丙烯酰胺共聚物母体与对氨基苯磺酸钠放入高压反应釜中，在130℃、0.4mpa下反应4小时。对所得荧光示踪剂进行红外光谱表征，结果如表1所示。
表1
  波长(cm-1)   官能团
  ～3100   苯基
  ～1720   羰基
  ～1120   磺酸基
  ～1440   酰胺基
实施例2
使用4PPM丙烯酸-丙烯酰胺共聚物(试样1)和4PPM对氨基苯磺酸钠-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物(试样2)按照如下进行阻垢性能测试，结果如表2中所示。
2.1试验原理
按不加阻垢剂的试验结束时的试液碳酸钙浓度为300PPM的水溶液，加入所要评定的阻垢剂，恒温静置16小时后，用EDTA法分析测定其上层清液中的钙含量，以评定阻垢剂的阻垢效能。
2.2试液
①钙盐预备液：用试剂级无水氯化钙配制成含氯化钙16.65g/l的水溶液，该液含Ca15.0mg/ml.(以碳酸钙计)。
②碳酸盐预备液：用试剂级无水碳酸钠制成含碳酸钠16.64g/l的水溶液，该液含Ca15.7mg/ml.(以碳酸钙计)。
③阻垢剂预备液：配制成含有效阻垢剂浓度为4PPM的稀释液。
④EDTA标准溶液(0.01M).
⑤钙指示剂。
2.3试验步骤
①加入约400ml蒸馏水于各500ml容量瓶中。
②再准确加入10ml钙盐预备液于各500ml容量瓶中。
③然后准确加入所需缓蚀剂预备液于各500ml容量瓶中，并摇荡均匀。
④最后准确加入10ml碳酸盐预备液于(2)或(3)步后的容量瓶中，并摇动混合均匀。
⑤补加蒸馏水至容量瓶刻度线，盖严瓶塞，留出微量缝隙，置入80±1℃的恒愠水浴中，恒愠静置16小时。
⑥试验中应同时进行分别不经③步骤的空白1和不经③④步骤的空白2试验。
⑦试验结束后，小心取出容量瓶，切忌震动，吸取上层澄清液约50ml于洗净干燥好的锥形瓶中，冷至室温，然后按EDTA法分析滴定钙。
2.4试验结果评价
Ca2+＝100000xMxV/V1(以碳酸钙计)
式中：M——EDTA的摩尔浓度(M)
V——滴定消耗EDTA的体积(ml)
V1——滴定所取水样的体积(ml)
阻垢率(％)＝(V2-V1)/(V0-V1)x100％
式中：V0——不经③.④步骤滴定EDTA的体积(ml)
V1——不经③步骤滴定EDTA的体积(ml)
V2——经过②.③.④步骤滴定EDTA的体积(ml)
表2
  试样   空白1   空白2   试样1   试样2
  体积V(ml)   5.56   7.30   7.10   7.14
  阻垢率(％)   88.5   90.8
从表2可以看出，荧光示踪剂具有较好的阻垢性能，同时还可看出：荧光示踪剂比荧光示踪剂母体的阻垢性能好，这说明荧光示踪剂中的荧光物质对氨基苯磺酸钠本身具有一定的阻垢性能。
以上描述了本发明的可选实施方式，以教导本领域技术人员如何实施和再现本发明。为了教导本发明技术方案，已简化或省略了一些常规方面。本领域技术人员应该理解源自这些实施方式的变型或替换将落在本发明的范围内。

Claims (9)

1.一种荧光标记示踪剂，其特征在于，所述荧光标记示踪剂为选自丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物或丙烯酸-丙烯酰胺共聚物的聚合物与选自L-色氨酸、酪氨酸、对氨基苯磺酸或对氨基苯磺酸钠的有机荧光衍生剂反应得到的产物。
2.根据权利要求1所述的荧光标记示踪剂，其特征在于，所述反应在120℃～140℃的温度下，0.3～0.6mpa的压力下进行。
3.根据权利要求1或2所述的荧光标记示踪剂，其特征在于，所述聚合物为丙烯酸-丙烯酰胺共聚物。
4.根据权利要求3所述的荧光标记示踪剂，其特征在于，所述有机荧光衍生剂为对氨基苯磺酸钠。
5.根据权利要求4所述的荧光标记示踪剂，其特征在于，所述荧光标记示踪剂中对氨基苯磺酸钠的含量为1重量％-5重量％。
6.一种权利要求1或2所述的荧光标记示踪剂的制备方法，其特征在于，其包括如下步骤：
使选自丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物和丙烯酸-丙烯酰胺共聚物的聚合物与选自L-色氨酸、酪氨酸、对氨基苯磺酸和对氨基苯磺酸钠的有机荧光衍生剂反应。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述反应在120℃～140℃的温度下、0.3～0.6mpa的压力下进行。
8.根据权利要求6或7所述的荧光标记示踪剂，其特征在于，所述聚合物为丙烯酸-丙烯酰胺共聚物。
9.根据权利要求8所述的荧光标记示踪剂，其特征在于，所述有机荧光衍生剂为对氨基苯磺酸钠。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104031636A (zh) * 2014-06-11 2014-09-10 中国科学院化学研究所 一种自发荧光的纳米球及其制备方法与应用
CN106370632A (zh) * 2016-08-18 2017-02-01 山东大学 一种采用荧光示踪剂对氨基苯磺酸钠检测工业循环水中水处理药剂含量的方法
CN107652256A (zh) * 2017-09-22 2018-02-02 中国石油天然气股份有限公司 一种水性荧光示踪剂及其制备方法
CN110749642A (zh) * 2019-10-29 2020-02-04 中广核工程有限公司 用于蒸汽发生器湿度测量试验的示踪剂元素浓度检测方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1229091A (zh) * 1999-01-29 1999-09-22 化学工业部天津化工研究设计院 一种含有示踪基团的聚合物及其合成方法
CN1772656A (zh) * 2004-11-11 2006-05-17 天津市科达斯实业有限公司 一种用于循环冷却水处理的复合阻垢缓蚀剂
CN1781857A (zh) * 2004-12-03 2006-06-07 南京理工大学 甲氧基萘类荧光标记的水处理剂及其制备方法
CN101381431A (zh) * 2008-10-17 2009-03-11 江苏江海化工集团有限公司 含双示踪基团的聚合物及其制备方法
US7601789B2 (en) * 2003-09-09 2009-10-13 Nalco Company Fluorescent monomers and tagged treatment polymers containing same for use in industrial water systems
CN101624237A (zh) * 2009-08-19 2010-01-13 中国海洋石油总公司 一种水处理示踪型阻垢分散剂的制备方法
CN102093290A (zh) * 2010-12-27 2011-06-15 国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所 一种荧光单体和荧光丙烯酸类聚合物以及制法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1229091A (zh) * 1999-01-29 1999-09-22 化学工业部天津化工研究设计院 一种含有示踪基团的聚合物及其合成方法
US7601789B2 (en) * 2003-09-09 2009-10-13 Nalco Company Fluorescent monomers and tagged treatment polymers containing same for use in industrial water systems
CN1772656A (zh) * 2004-11-11 2006-05-17 天津市科达斯实业有限公司 一种用于循环冷却水处理的复合阻垢缓蚀剂
CN1781857A (zh) * 2004-12-03 2006-06-07 南京理工大学 甲氧基萘类荧光标记的水处理剂及其制备方法
CN101381431A (zh) * 2008-10-17 2009-03-11 江苏江海化工集团有限公司 含双示踪基团的聚合物及其制备方法
CN101624237A (zh) * 2009-08-19 2010-01-13 中国海洋石油总公司 一种水处理示踪型阻垢分散剂的制备方法
CN102093290A (zh) * 2010-12-27 2011-06-15 国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所 一种荧光单体和荧光丙烯酸类聚合物以及制法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104031636A (zh) * 2014-06-11 2014-09-10 中国科学院化学研究所 一种自发荧光的纳米球及其制备方法与应用
CN104031636B (zh) * 2014-06-11 2015-08-12 中国科学院化学研究所 一种自发荧光的纳米球及其制备方法与应用
CN106370632A (zh) * 2016-08-18 2017-02-01 山东大学 一种采用荧光示踪剂对氨基苯磺酸钠检测工业循环水中水处理药剂含量的方法
CN107652256A (zh) * 2017-09-22 2018-02-02 中国石油天然气股份有限公司 一种水性荧光示踪剂及其制备方法
CN110749642A (zh) * 2019-10-29 2020-02-04 中广核工程有限公司 用于蒸汽发生器湿度测量试验的示踪剂元素浓度检测方法

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