CN107641101B - 一种菲啶酮类化合物的制备方法 - Google Patents

一种菲啶酮类化合物的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种菲啶酮类化合物的制备方法：以式I所示的N‑甲酰基邻芳基苯胺衍生物I为原料，铜盐为催化剂，氟试剂为氧化剂，溶于有机溶剂中，在耐压密封管中于50～90℃下反应12～30h，所得反应液分离纯化制得式II所示的菲啶酮类化合物。本发明的合成方法具有反应步骤简单，底物适应性好，原子经济性高，反应过程避免使用昂贵且有毒的催化剂或配体，安全环保，各类取代基均可以实现环化。本发明氧化C‑H/C‑H环化，是一种合成各种含取代基的菲啶酮类化合物的新路线。

Description

一种菲啶酮类化合物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种菲啶酮类化合物的合成方法。
背景技术
菲啶酮骨架广泛地存在于天然产物中，例如Pancratistatin，其也可以还原成其他具有生物活性的菲啶类化合物，例如Lycorine。菲啶酮类化合物具有抑制乙酰胆碱酯酶作用、降血压的作用、抗病毒的作用和抗肿瘤的作用。制备菲啶酮的传统方法一般包括两类，一类可通过芴酮与叠氮酸发生施密特重排反应来合成，另一类通过芴酮肟与五氯化磷或多聚磷酸发生贝克曼重排制取。前者反应过程涉及使用易爆的叠氮酸，后者底物需要预官能团化且产生大量废水，因此大大限制了其发展。近几十年来，过渡金属催化的C-H键活化为菲啶酮的制备提供了新思路。主要有以下两种方法：一是Cu或Pd催化邻芳基苯甲酰胺及其衍生物C-X官能团化来构建菲啶酮骨架(Dow,R.L.et al J.Med.Chem.1994,37,2224；Boonyaudtayan,S.et al Chem.Asian J.2010,5,2113)，但是此法大多需要适用昂贵且有毒的配体，且反应基本都需要在高温下进行；二是过渡金属催化N-芳基苯甲酰胺类化合物发生双C-H或C-X活化来制备菲啶酮类化合物(Harayama,T.et al Heterocycles 2002,58,159；Campeau,L.C.et al J.Am.Chem.Soc.2004,126,9186；)，此法同样需要适用一些有毒配体且反应需要高温条件。另外还可以通过2-喹啉酮的Diels-Alder反应来制备菲啶酮及其衍生物(Taylor,J.E.C.et al J.Org.Chem.1956,78,5104；Fujita,R.et alChem.Pharm.Bull.2006,54,209)，此法操作复杂且底物普及性窄限制了其发展。因此寻找高活性、低毒性的新的衍生物或者类似物，构思新的合成策略，开发新的催化剂或氧化剂仍然具有重要的实际意义。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种通用、简便、高效的合成菲啶酮类化合物的方法。
本发明采用的具体实施技术方案如下：
一种式II所示的菲啶酮类化合物的制备方法，所述方法按如下步骤进行：
以式I所示的N-甲酰基邻芳基苯胺衍生物I为原料，铜盐为催化剂，氟试剂为氧化剂，溶于有机溶剂中，在耐压密封管中于50～90℃下反应12～30h，所得反应液分离纯化制得式II所示的菲啶酮类化合物:
式I中的R1、R2、R3分别与式II中的R1、R2、R3相同，所述的R1为H、甲基、甲氧基、氟、氯或溴，优选为H；所述的R2为H、甲基异丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲氧基、氟、氯或溴，优选为氟、或氯；所述的R3为H、甲基、苯基、苄基或叔丁氧羰基，优选为H。
进一步，优选所述式II所示的菲啶酮类化合物为：
本发明中所述的催化剂铜盐为铜粉、醋酸铜、氯化铜、碘化亚铜、溴化亚铜或氯化亚铜。
进一步，所述的铜盐与式I所示的N-甲酰基邻芳基苯胺衍生物的物质的量之比为0.05～0.15：1。更进一步，优选所述的铜盐与式I所示的N-甲酰基邻芳基苯胺衍生物的物质的量之比为0.1:1。
进一步，所述的氧化剂为Selectfluor(1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐)、NFSI(N-氟代双苯磺酰胺)或F-PF6(1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(六氟磷酸)盐)。
更进一步，所述的氧化剂与式I所示的N-甲酰基邻芳基苯胺衍生物的物质的量之比为1.5～2.5：1。特别优选所述的氧化剂与式I所示的N-甲酰基邻芳基苯胺衍生物的物质的量之比为2：1。
进一步，所述的有机溶剂为乙腈、硝基甲烷或1,4-二氧六环。
更进一步，所述的有机溶剂的体积用量以式I所示的N-甲酰基邻芳基苯胺衍生物的物质的量计为5～20mL/mmol。
再进一步，本发明所述的反应温度为80℃，时间为24h。
本发明所述反应液分离纯化方法为：反应结束后，将反应液冷却至室温，过滤取滤液，并用二氯甲烷洗涤滤渣，合并滤液干燥；将所述的滤液中的溶剂旋干，用硅胶柱层析进行分离纯化，以石油醚/乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液蒸除溶剂得到式II所示的菲啶酮类化合物。
更进一步，较为具体的，推荐本发明所述方法按以下步骤进行：
以式I所示的N-甲酰基邻芳基苯胺衍生物I为原料，在有机溶剂中，在铜催化剂和氧化剂的作用下，在耐压密封管中于80℃下反应24h，反应结束后，将反应液冷却至室温，过滤除去滤渣，并用二氯甲烷洗涤滤渣，合并滤液干燥；将所述的滤液中的溶剂旋干，用硅胶柱进行纯化，以石油醚/乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液蒸除溶剂得到式II所示的菲啶酮类化合物；
所述的铜催化剂为醋酸铜；所述氧化剂为Selectfluor(1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐)；所述的铜催化剂与式I所示的N-甲酰基邻芳基苯胺衍生物的物质的量之比0.1:1；所述的Selectfluor与式I所示的N-甲酰基邻芳基苯胺衍生物的物质的量之比2：1；所述的有机溶剂为乙腈、硝基甲烷或1,4-二氧六环；所述的有机溶剂的体积用量以式I所示的N-甲酰基邻芳基苯胺衍生物的物质的量计为10mL/mmol。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)安全环保，避免使用昂贵且有毒的催化剂或配体；
(2)反应步骤简单，操作简便，原子经济性高。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围不限于此：
本发明所用原料根据文献N-甲酰基邻苯基苯胺、N-甲酰基-2-(对氯苯基)苯胺、N-甲酰基-2-(对氟苯基)苯胺Youn,S.W.；Bihn,J.H.Tetrahedron Lett.2009,50,4598-4601和Dewanji,A.；Mueck-Lichte nfeld,C.；Bergander,K.；Daniliuc,C.G.；Studer,A.Chem.-Eur.J.2015,21,12295-12298进行制备。
实施例1
将0.30mmol N-甲酰基邻苯基苯胺(59.1mg),0.03mmol铜粉(1.8mg),0.6mmolSelectfluor(212.4mg)依次加入15mL的耐压密封容器中，再加入3mL乙腈。将混合物在80℃油浴中加热反应，TLC跟踪检测，24小时反应结束，冷却至室温，反应液用10mL二氯甲烷稀释，过滤得到清液，蒸除溶剂后用柱层析色谱法(以石油醚/乙酸乙酯体积比30：1的混合溶液为洗脱液)分离，收集含目标产物的洗脱剂蒸除溶剂得到淡黄色固体菲啶酮42.7mg(73％收率)。
表征数据：m.p.291–292℃；IR(neat):1660(C＝O)cm-1；1H NMR(500MHz,CDCl3):δ9.60(s,1H),8.56(d,J＝6.0Hz,1H),7.92(d,J＝7.5Hz,2H),7.65–7.36(m,5H)；13C NMR(125MHz,CDCl3):δ157.3,137.6,137.0,127.7,126.9,126.0(2C),124.6,124.2,120.6,119.7,116.7,109.8.
实施例2
将0.30mmol N-甲酰基邻苯基苯胺(59.1mg),0.03mmol醋酸铜(5.4mg),0.6mmolSelectfluor(212.4mg)依次加入15mL的耐压密封容器中，再加入1.5mL乙腈。将混合物在50℃油浴中加热反应，TLC跟踪检测，30小时反应结束，冷却至室温，反应液用10m L二氯甲烷稀释，过滤得到清液，蒸除溶剂后用柱层析色谱法(以石油醚/乙酸乙酯体积比30：1的混合溶液为洗脱液)分离，收集含目标产物的洗脱液蒸除溶剂得到淡黄色固体菲啶酮41mg(70％收率)。表征数据：m.p.291–292℃；IR(neat):1660(C＝O)cm-1；1H NMR(500MHz,CDCl3):δ9.60(s,1H),8.56(d,J＝6.0Hz,1H),7.92(d,J＝7.5Hz,2H),7.65–7.36(m,5H)；13C NMR(125MHz,CDCl3):δ157.3,137.6,137.0,127.7,126.9,126.0(2C),124.6,124.2,120.6,119.7,116.7,109.8.
实施例3
将0.30mmol N-甲酰基邻苯基苯胺(59.1mg),0.03mmol氯化铜(4.0mg),0.6mmolSelectfluor(212.4mg)依次加入15mL的耐压密封容器中，再加入4.5mL硝基甲烷。将混合物在60℃油浴中加热反应，TLC跟踪检测，24小时反应结束，冷却至室温，反应液用10mL二氯甲烷稀释，过滤得到清液，蒸除溶剂后用柱层析色谱法(以石油醚/乙酸乙酯体积比30：1的混合溶液为洗脱液)分离，收集含目标产物的洗脱液蒸除溶剂得到淡黄色固体菲啶酮39.8mg(68％收率)。
表征数据：m.p.291–292℃；IR(neat):1660(C＝O)cm-1；1H NMR(500MHz,CDCl3):δ9.60(s,1H),8.56(d,J＝6.0Hz,1H),7.92(d,J＝7.5Hz,2H),7.65–7.36(m,5H)；13C NMR(125MHz,CDCl3):δ157.3,137.6,137.0,127.7,126.9,126.0(2C),124.6,124.2,120.6,119.7,116.7,109.8.
实施例4
将0.30mmol N-甲酰基邻苯基苯胺(59.1mg),0.03mmol碘化亚铜(5.7mg),0.6mmolNFSI(189mg)依次加入15mL的耐压密封容器中，再加入6mL 1,4-二氧六环。将混合物在80℃油浴中加热反应，TLC跟踪检测，24小时反应结束，冷却至室温，反应液用10mL二氯甲烷稀释，过滤得到清液，蒸除溶剂后用柱层析色谱法(以石油醚/乙酸乙酯体积比30：1的混合溶液为洗脱液)分离，收集含目标产物的洗脱液蒸除溶剂得到淡黄色固体菲啶酮38mg(65％收率)。
表征数据：m.p.291–292℃；IR(neat):1660(C＝O)cm-1；1H NMR(500MHz,CDCl3):δ9.60(s,1H),8.56(d,J＝6.0Hz,1H),7.92(d,J＝7.5Hz,2H),7.65–7.36(m,5H)；13C NMR(125MHz,CDCl3):δ157.3,137.6,137.0,127.7,126.9,126.0(2C),124.6,124.2,120.6,119.7,116.7,109.8.
实施例5
将0.30mmol N-甲酰基邻苯基苯胺(59.1mg),0.03mmol溴化亚铜(4.3mg),0.6mmolF-PF6(282mg)依次加入15mL的耐压密封容器中，再加入3mL乙腈。将混合物在90℃油浴中加热反应，T LC跟踪检测，12小时反应结束，冷却至室温，反应液用10mL二氯甲烷稀释，过滤得到清液，蒸除溶剂后用柱层析色谱法(以石油醚/乙酸乙酯体积比30：1的混合溶液为洗脱液)分离，收集含目标产物的洗脱液蒸除溶剂得到淡黄色固体菲啶酮40.4mg(69％收率)。表征数据：m.p.291–292℃；IR(neat):1660(C＝O)cm-1；1H NMR(500MHz,CDCl3):δ9.60(s,1H),8.56(d,J＝6.0Hz,1H),7.92(d,J＝7.5Hz,2H),7.65–7.36(m,5H)；13C NMR(125MHz,CDCl3):δ157.3,137.6,137.0,127.7,126.9,126.0(2C),124.6,124.2,120.6,119.7,116.7,109.8.
实施例6
将0.30mmol N-甲酰基邻苯基苯胺(59.1mg),0.03mmol氯化亚铜(4.1mg),0.45mmol Selectfluor(159.3mg)依次加入15mL的耐压密封容器中，再加入3mL硝基甲烷。将混合物在80℃油浴中加热反应，TLC跟踪检测，24小时反应结束，冷却至室温，反应液用10mL二氯甲烷稀释，过滤得到清液，蒸除溶剂后用柱层析色谱法(以石油醚/乙酸乙酯体积比30：1的混合溶液为洗脱液)分离，收集含目标产物的洗脱液蒸除溶剂得到淡黄色固体菲啶酮37.4mg(64％收率)。
表征数据：m.p.291–292℃；IR(neat):1660(C＝O)cm-1；1H NMR(500MHz,CDCl3):δ9.60(s,1H),8.56(d,J＝6.0Hz,1H),7.92(d,J＝7.5Hz,2H),7.65–7.36(m,5H)；13C NMR(125MHz,CDCl3):δ157.3,137.6,137.0,127.7,126.9,126.0(2C),124.6,124.2,120.6,119.7,116.7,109.8.
实施例7
将0.30mmol N-甲酰基邻苯基苯胺(59.1mg),0.015mmol铜粉(1.0mg),0.75mmolSelectfluor(265.5mg)依次加入15mL的耐压密封容器中，再加入3mL乙腈。将混合物在80℃油浴中加热反应，TLC跟踪检测，24小时反应结束，冷却至室温，反应液用10mL二氯甲烷稀释，过滤得到清液，蒸除溶剂后用柱层析色谱法(以石油醚/乙酸乙酯体积比30：1的混合溶液为洗脱液)分离，收集含目标产物的洗脱液蒸除溶剂得到淡黄色固体菲啶酮35.1mg(60％收率)。
表征数据：m.p.291–292℃；IR(neat):1660(C＝O)cm-1；1H NMR(500MHz,CDCl3):δ9.60(s,1H),8.56(d,J＝6.0Hz,1H),7.92(d,J＝7.5Hz,2H),7.65–7.36(m,5H)；13C NMR(125MHz,CDCl3):δ157.3,137.6,137.0,127.7,126.9,126.0(2C),124.6,124.2,120.6,119.7,116.7,109.8.
实施例8
将0.30mmol N-甲酰基邻苯基苯胺(59.1mg),0.045mmol铜粉(2.9mg),0.6mmolSelectfluor(212.4mg)依次加入15mL的耐压密封容器中，再加入3mL 1,4-二氧六环。将混合物在70℃油浴中加热反应，TLC跟踪检测，18小时反应结束，冷却至室温，反应液用10mL二氯甲烷稀释，过滤得到清液，蒸除溶剂后用柱层析色谱法(以石油醚/乙酸乙酯体积比30：1的混合溶液为洗脱液)分离，收集含目标产物的洗脱液蒸除溶剂得到淡黄色固体菲啶酮41mg(70％收率)。
表征数据：m.p.291–292℃；IR(neat):1660(C＝O)cm-1；1H NMR(500MHz,CDCl3):δ9.60(s,1H),8.56(d,J＝6.0Hz,1H),7.92(d,J＝7.5Hz,2H),7.65–7.36(m,5H)；13C NMR(125MHz,CDCl3):δ157.3,137.6,137.0,127.7,126.9,126.0(2C),124.6,124.2,120.6,119.7,116.7,109.8.
实施例9
将0.30mmol N-甲酰基-2-(对氯苯基)苯胺(69.3mg),0.03mmol醋酸铜(5.4mg),0.6mmol Selectfluor(212.4mg)依次加入15mL的耐压密封容器中，再加入3mL乙腈。将混合物在80℃油浴中加热反应，TLC跟踪检测，24小时反应结束，冷却至室温，反应液用10mL二氯甲烷稀释，过滤得到清液，蒸除溶剂后用柱层析色谱法(以石油醚/乙酸乙酯体积比30：1的混合溶液为洗脱液)分离，收集含目标产物的洗脱液蒸除溶剂得到淡黄色固体8-氯菲啶酮42.6mg(62％收率)。
表征数据：IR(neat):1661(C＝O)cm-1；1H NMR(500MHz,CDCl3):δ9.56–9.51(m,1H),8.54–8.51(m,1H),7.93–7.76(m,2H),7.69–7.55(m,1H),7.48(s,1H),7.42(t,J＝7.5Hz,1H),7.36(d,J＝8.0Hz,1H)；13C NMR(125MHz,CDCl3):δ157.2,137.4,133.4,127.3,125.3,124.6,121.4,120.7,120.4,119.7,117.0,110.4,109.9.
实施例10
将0.30mmol N-甲酰基-2-(对氯苯基)苯胺(69.3mg),0.015mm ol碘化亚铜(2.7mg),0.75mmol F-PF6(352.5mg)依次加入15mL的耐压密封容器中，再加入3mL硝基甲烷。将混合物在60℃油浴中加热反应，TLC跟踪检测，12小时反应结束，冷却至室温，反应液用10mL二氯甲烷稀释，过滤得到清液，蒸除溶剂后用柱层析色谱法(以石油醚/乙酸乙酯体积比30：1的混合溶液为洗脱液)分离，收集含目标产物的洗脱液蒸除溶剂得到淡黄色固体8-氯菲啶酮44.7mg(65％收率)。
表征数据：IR(neat):1661(C＝O)cm-1；1H NMR(500MHz,CDCl3):δ9.56–9.51(m,1H),8.54–8.51(m,1H),7.93–7.76(m,2H),7.69–7.55(m,1H),7.48(s,1H),7.42(t,J＝7.5Hz,1H),7.36(d,J＝8.0Hz,1H)；13C NMR(125MHz,CDCl3):δ157.2,137.4,133.4,127.3,125.3,124.6,121.4,120.7,120.4,119.7,117.0,110.4,109.9.
实施例11
将0.30mmol N-甲酰基-2-(对氯苯基)苯胺(69.3mg),0.03mmol铜粉(1.8mg),0.45mmol NFSI(141.8mg)依次加入15mL的耐压密封容器中，再加入3mL 1,4-二氧六环。将混合物在80℃油浴中加热反应，TLC跟踪检测，24小时反应结束，冷却至室温，反应液用10mL二氯甲烷稀释，过滤得到清液，蒸除溶剂后用柱层析色谱法(以石油醚/乙酸乙酯体积比30：1的混合溶液为洗脱液)分离，收集含目标产物的洗脱液蒸除溶剂得到淡黄色固体8-氯菲啶酮39.8mg(58％收率)。
表征数据：IR(neat):1661(C＝O)cm-1；1H NMR(500MHz,CDCl3):δ9.56–9.51(m,1H),8.54–8.51(m,1H),7.93–7.76(m,2H),7.69–7.55(m,1H),7.48(s,1H),7.42(t,J＝7.5Hz,1H),7.36(d,J＝8.0Hz,1H)；13C NMR(125MHz,CDCl3):δ157.2,137.4,133.4,127.3,125.3,124.6,121.4,120.7,120.4,119.7,117.0,110.4,109.9.
实施例12
将0.30mmol N-甲酰基-2-(对氯苯基)苯胺(69.3mg),0.045mm ol氯化铜(4.1mg),0.6mmol Selectfluor(212.4mg)依次加入15mL的耐压密封容器中，再加入3mL乙腈。将混合物在90℃油浴中加热反应，TLC跟踪检测，18小时反应结束，冷却至室温，反应液用10mL二氯甲烷稀释，过滤得到清液，蒸除溶剂后用柱层析色谱法(以石油醚/乙酸乙酯体积比30：1的混合溶液为洗脱液)分离，收集含目标产物的洗脱液蒸除溶剂得到淡黄色固体8-氯菲啶酮37.8mg(55％收率)。
表征数据：IR(neat):1661(C＝O)cm-1；1H NMR(500MHz,CDCl3):δ9.56–9.51(m,1H),8.54–8.51(m,1H),7.93–7.76(m,2H),7.69–7.55(m,1H),7.48(s,1H),7.42(t,J＝7.5Hz,1H),7.36(d,J＝8.0Hz,1H)；13C NMR(125MHz,CDCl3):δ157.2,137.4,133.4,127.3,125.3,124.6,121.4,120.7,120.4,119.7,117.0,110.4,109.9.
实施例13
将0.30mmol N-甲酰基-2-(对氟苯基)苯胺(64.5mg),0.03mmol醋酸铜(5.4mg),0.6mmol Selectfluor(212.4mg)依次加入15mL的耐压密封容器中，再加入3mL乙腈。将混合物在80℃油浴中加热反应，TLC跟踪检测，24小时反应结束，冷却至室温，反应液用10mL二氯甲烷稀释，过滤得到清液，蒸除溶剂后用柱层析色谱法(以石油醚/乙酸乙酯体积比30：1的混合溶液为洗脱液)分离，收集含目标产物的洗脱液蒸除溶剂得到淡黄色固体8-氟菲啶酮44.7mg(70％收率)。
表征数据：IR(neat):1663(C＝O)cm-1；1H NMR(500MHz,CDCl3):δ9.65–9.49(m,1H),8.59–8.20(m,1H),7.96–7.77(m,2H),7.74–7.31(m,3H),7.20–7.08(m,1H)；13C NMR(125MHz,CDCl3):δ162.40(d,J＝250Hz),157.3,137.6,127.4,126.7,125.5,124.5,122.1,120.4,116.7,112.4(d,J＝23.8Hz),109.9,104.4(d,J＝22.5Hz).
实施例14
将0.30mmol N-甲酰基-2-(对氟苯基)苯胺(64.5mg),0.03mmol铜粉(1.8mg),0.75mmol Selectfluor(65.5mg)依次加入15mL的耐压密封容器中，再加入3mL硝基甲烷。将混合物在50℃油浴中加热反应，TLC跟踪检测，24小时反应结束，冷却至室温，反应液用10mL二氯甲烷稀释，过滤得到清液，蒸除溶剂后用柱层析色谱法(以石油醚/乙酸乙酯体积比30：1的混合溶液为洗脱液)分离，收集含目标产物的洗脱液蒸除溶剂得到淡黄色固体8-氟菲啶酮38.3mg(60％收率)。
表征数据：IR(neat):1663(C＝O)cm-1；1H NMR(500MHz,CDCl3):δ9.65–9.49(m,1H),8.59–8.20(m,1H),7.96–7.77(m,2H),7.74–7.31(m,3H),7.20–7.08(m,1H)；13C NMR(125MHz,CDCl3):δ162.40(d,J＝250Hz),157.3,137.6,127.4,126.7,125.5,124.5,122.1,120.4,116.7,112.4(d,J＝23.8Hz),109.9,104.4(d,J＝22.5Hz).

Claims (9)

1.一种式II所示的菲啶酮类化合物的制备方法，其特征在于所述方法按如下步骤进行：
以式I所示的N-甲酰基邻芳基苯胺衍生物I为原料，铜盐为催化剂，氟试剂为氧化剂，溶于有机溶剂中，在耐压密封管中于50～90℃下反应12～30h，所得反应液分离纯化制得式II所示的菲啶酮类化合物；所述的氧化剂为Selectfluor(1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐)、NFSI(N-氟代双苯磺酰胺)或F-PF6(1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(六氟磷酸)盐)
式I中的R1、R2、R3分别与式II中的R1、R2、R3相同，所述的R1为H、甲基、甲氧基、氟、氯或溴；所述的R2为H、叔丁基、甲氧基、三氟甲氧基、氟、氯或溴；所述的R3为H、甲基、苯基、苄基或叔丁氧羰基。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的铜盐为醋酸铜、氯化铜、碘化亚铜、溴化亚铜或氯化亚铜。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的铜盐与所述式I所示的N-甲酰基邻芳基苯胺衍生物的物质的量之比为0.05～0.15：1。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的氧化剂与所述式I所示的N-甲酰基邻芳基苯胺衍生物的物质的量之比为1.5～2.5：1。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的有机溶剂为乙腈、硝基甲烷或1,4-二氧六环。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的有机溶剂的体积用量以式I所示的N-甲酰基邻芳基苯胺衍生物的物质的量计为5～20mL/mmol。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的反应温度为80℃，时间为24h。
8.如权利要求1～7之一所述的方法，其特征在于所述反应液分离纯化方法为：反应结束后，将反应液冷却至室温，过滤取滤液，并用二氯甲烷洗涤滤渣，合并滤液干燥；将滤液中的溶剂旋干，用硅胶柱层析进行分离纯化，以石油醚/乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液蒸除溶剂得到式II所示的菲啶酮类化合物。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法按以下步骤进行：
以式I所示的N-甲酰基邻芳基苯胺衍生物I为原料，在有机溶剂中，在铜催化剂和氧化剂的作用下，在耐压密封管中于80℃下反应24h，反应结束后，将反应液冷却至室温，过滤除去滤渣，并用二氯甲烷洗涤滤渣，合并滤液干燥；将所述的滤液中的溶剂旋干，用硅胶柱进行纯化，以石油醚/乙酸乙酯体积比为30:1的混合溶液为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液蒸除溶剂得到式II所示的菲啶酮类化合物；
所述的铜催化剂为醋酸铜；所述氧化剂为Selectfluor(1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐)；所述的铜催化剂与式I所示的N-甲酰基邻芳基苯胺衍生物的物质的量之比0.1:1；所述的Selectfluor与式I所示的N-甲酰基邻芳基苯胺衍生物的物质的量之比2：1；所述的有机溶剂为乙腈；所述的有机溶剂的体积用量以式I所示的N-甲酰基邻芳基苯胺衍生物的物质的量计为10mL/mmol。
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