CN1353715A

CN1353715A - 在c5－c6位被内酰胺型c6环稠合的苯并吡喃和含有它的组合物和(共)聚合物

Info

Publication number: CN1353715A
Application number: CN00808455A
Authority: CN
Inventors: O·布雷内
Original assignee: Corning Inc
Current assignee: Corning SAS; Corning Inc
Priority date: 1999-06-10
Filing date: 2000-06-05
Publication date: 2002-06-12
Also published as: EP1185533A1; WO2000077005A1; US6379591B1; BR0010980A; FR2794748A1; AU5402600A; FR2794748B1

Abstract

本发明涉及新的萘并吡喃型化合物,它有在C₅－C₆位被稠合的内酰胺型6元环。这些化合物如式(I),这些化合物(I)具有令人感兴趣的光变色性能。本发明还涉及制备这些化合物(I)的方法,以及它们作为光变色材料的应用,还涉及含有它们的组合物和(共聚)聚合物基体。

Description

在C5-C6位被内酰胺型C6环稠合的萘并吡喃和含有它的组合物和(共)聚合物

本发明涉及新的具有特别光变色性的在C₅-C₆位被稠合的萘并吡喃型化合物。本发明还涉及含有所述萘并吡喃的光变色组合物和光变色眼用制品(例如透镜)。本发明还包括这些新的萘并吡喃的制备方法。

光变色化合物能在多色或单色光(例如UV)的影响下变色，当停止光照射时，或在温度和/或不同于第一种的多色或单色光的影响下，又变回其原来的颜色。

光变色化合物可用于各种领域中，例如，用来生产眼用透镜、接触透镜、防日光眼镜、滤光镜、相机镜片或摄像装置镜片或其它光学装置和观察装置，玻璃、装饰物，壳扁片元件(bill element)，或甚至用于光学记录(编码)储存信息。

在眼用制品领域，尤其是眼镜行业中，含有一种或多种光变色化合物的光变色透镜必须：

-在没有紫外光存在时有高透射，

-在日光辐射下有低透射(可着色性高)，

-有合适的显色和退色动力学，

-有消费者能接受的浅色(较佳的是灰色或褐色)，且在镜片显色和退色期间保留所选的浅色，

-在0-40℃的温度范围内维持其性质和性能，

-持久耐用，因为追求的这些物镜是精致的矫正镜片，因此很昂贵。

这些镜片的特性实际上是由它们含有的活性光变色化合物来决定的；而且这些还必须和组成镜头的有机或无机支持物很好地相容。

另外，应注意的是，要得到浅的灰色或褐色可能需要使用至少两种不同颜色的(即在可见光中的最大吸收波长不同)的光变色材料。这种组合进一步加强了光变色化合物的其它要求。具体地说，两种或多种组合的活性光变色化合物的显色和退色动力学必须基本上相同。它们随时间的稳定性以及与塑料或无机支持物的相容性也必须基本上相同。

在现有技术描述的众多光变色化合物中，可以提到的是下列专利或专利申请所描述的苯并吡喃或萘并吡喃：US-A-3,567,605，US-A-3,627,690，US-A-4,826,977，US-A-5,200,116，US-A-5,238,981，US-A-5,411,679，US-A-5,429,744，US-A-5,451,344，US-A-5,458,814，US-A-5,651,923，US-A-5,645,767，US-A-5,698,141，US-A-5,783,116，WO-A-95 05382，FR-A-2,718,447，WO-A-96 14596和WO-A-97 21698，它们具有下列简化的通式：

苯并吡喃萘并吡喃

美国专利US-A-5,651,923权利特别要求的是下述通式结构：

US-A-5,651,923其中用边稠合的环A是杂环。

申请人的法国专利申请FR-A-2770524权利要求的是下述结构：

此外，法国专利申请FR-A-2783249权利特别要求的是下述的稠合结构：

已知的这些化合物均声称满足了上述标准。实际上，如果这些化合物确实具有所追求的一种或多种基本性质，如无紫外光存在时的高透射以及在日光辐射下的高显色能力，则目前描述的化合物均不具有生产令人满意的制品所需的全部性质组合。具体地说，这些化合物本身都不是灰色或褐色的，因此必须使用其它的光变色材料来获得这两种浅色中的一种。

在这方面，要归功于本发明者对该类型衍生物产生兴趣，以此为基础开发了新型的光变色物质，并提出了一组光变色性能特别好的分子。

因此，本发明第一方面涉及式(I)化合物：其中：

·R₁和R₂是相同或不同的并独立代表：

-氢，

-含有1-12个碳原子的直链或支链烷基，

-含有3-12个碳原子的环烷基，

-基本结构中含有6-24个碳原子的芳基，或基本结构中含有4-24个碳原子以及至少一个选自硫、氧和氮的杂原子的杂芳基；所述基本结构任选被选自下列所有取代基中的至少一个取代基取代：

+卤素，特别是氟、氯和溴，

+羟基，

+含有1-12个碳原子的直链或支链烷基，

+含有1-12个碳原子的直链或支链烷氧基，

+被至少一个卤原子取代的分别对应于上述(C₁-C₁₂)烷基或烷氧基的卤代烷基或卤代烷氧基，尤其是此类氟代烷基，

+含有2-12个碳原子的直链或支链的烯基，尤其是乙烯基和烯丙基，

+-NH₂基团，

+-NHR基团，R代表含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，

+

基团，

R′和R＂是相同的或不同的，独立代表含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，或和与它们连接的氮原子一同代表5-7元环，该环可含有至少一个选自氧、硫和氮的其它杂原子，所述氮可任选地被R基团取代，该R基团是含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，

+甲基丙烯酰基或丙烯酰基，

-芳烷基或杂芳烷基，其烷基是含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，其芳基部分的定义与上述芳基和杂芳基的定义相同，

或

所述两个取代基R₁和R₂一起形成金刚烷基、降冰片烷基、亚芴基、二(C₁-C₆)烷基亚蒽基(anthracenylidene)或螺(C₅-C₆)环烷基亚蒽基；所述基团任选地被至少一个上述芳基或杂芳基的R₁、R₂的取代基取代；

·R₃代表：

-氢，

-含有1-12个碳原子(较佳的是1-6个碳原子)的直链或支链烷基，

-含有3-12个碳原子的环烷基，

-分别对应于上述烷基、环烷基的卤代烷基、卤代环烷基、卤代烷氧基，它们被至少一个卤原子，尤其是选自氟、氯和溴的卤原子取代，

-芳烷基或杂芳烷基，其烷基是含有1-4个碳原子的直链、或支链烷基，芳基和杂芳基定义与上述R₁，R₂相同，

--COR₆、-COOR₆或-CONHR₆，R₆代表含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，或含有3-6个碳原子的环烷基，或含有2-12个碳原子的直链或支链烯基，特别是烯丙基或苯基或苄基，任选被至少一个上述芳基或杂芳基的R₁、R₂的取代基取代；

·R₄和R₅是相同或不同的，独立代表：

-卤素，尤其是氟、氯或溴，

-含有1-12个碳原子(较佳的是1-6个碳原子)的直链或支链烷基，

-含有3-12个碳原子的环烷基，

-含有1-12个碳原子(较佳的是1-6个碳原子)的直链或支链烷氧基，

-分别对应于上述烷基、环烷基、烷氧基的卤代烷基、卤代环烷基、卤代烷氧基，它们被至少一个卤原子，尤其是选自氟、氯和溴的卤原子取代，

-具有上文R₁，R₂相同定义的芳基或杂芳基，

-芳烷基或杂芳烷基，其烷基是含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，其芳基和杂芳基具有与上述R₁，R₂相同的定义，

-胺或酰胺基团：-NH₂、-NHR、-CONH₂、-CONHR、

R，R′，R＂具有上文胺取代基的R₁，R₂：芳基或杂芳基的各自定义，

--OCOR₇或-COOR₇基团，R₇代表含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，或含有3-6个碳原子的环烷基，或苯基，任选被上述R₁，R₂：芳基或杂芳基中的至少一个取代基取代；

·m和n是0至4的整数。

本行业内的普通技术人员容易明白，上述的支链烷基、烷氧基和烯基含有足量的碳原子数目，以便支化(即各大于3，大于3和大于4个碳原子)。

本发明的化合物即式(I)的稠合萘并吡喃具有很快的变色动力学。

在本发明的化合物中，优选具有式(Ia)的化合物：

其中：

R₁和R₂相同或不同，各表示任选被取代的芳基或杂芳基，其基本结构选自苯基、萘基、联苯基、吡啶基、呋喃基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、N-(C₁-C₆)烷基咔唑、噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基和久洛尼定基；R₁和/或R₂最好表示对位取代的苯基；

R₃表示氢或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基；

R₄和R₅相同或不同，各表示氢、含有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基、卤原子、含有1-6个碳原子的直链或支链烷基、吗啉代基或二烷基氨基-NR′R＂，其中R′和R＂各表示含有1-6个碳原子的直链或支链烷基。

本发明的第二方面涉及化合物(I)的制备方法，其特征在于它基本由下述式(II)的中间体化合物与下述式(III)的丙炔醇衍生物或与下述式(III′)的醛衍生物缩合而得：式(II)中R₄、R₅、m和n的定义如上述式(I)所述，式(III)中R₁、R₂的定义如上述式(I)所述；

(II)/(III)的缩合宜在催化剂存在下进行，该催化剂优选对甲苯磺酸、十二烷基磺酸和溴乙酸；式(III′)中R₁和R₂如上述式(I)所定义；

(II)/(III′)缩合宜在金属络合物存在下进行，该金属络合物优选钛络合物，特别佳的是乙醇钛(IV)。

在实践中，化合物(II)和(III′)之间的缩合反应可在诸如甲苯、二甲苯或四氢呋喃等溶剂中进行，溶剂中可任选地加入合适的催化剂。对于化合物(II)和(III′)的缩合，更详细的细节可以参见专利申请EP 0 562 915。

由上述缩合获得具有下式(I_b)(式(I)中R₃＝H)的本发明化合物，然后，为了制备式(I)化合物(其中R₃不是H)(下面的式(Ic))，任选在氢化钠存在下脱质子化后，使之与合适的式R₃X的亲电子的化合物反应，式中X是离去基团，这可以由下述反应说明：

所述式(III)化合物是本领域技术人员已知的，可根据WO-A-96 14596专利申请中描述的方法从对应的酮获得。该酮本身可以购得，或可根据已知的方法(如FriedelCrafts方法(参见WO-A-96 14596及其引用的参考文献))制得。

由(III)衍生的醛(III′)可通过在酸性介质中重排来获得(参见J.Org.Chem.1977，42.3403)。

所述式(II)化合物可根据各步骤经已知方法改进的合成方案获得。下面给出了较佳的总合成方案。

化合物(IV)对于本行业内的技术人员是已知的，而且容易由相应的二苯甲酮根据WO-A-96 14596专利申请所述的合成路线获得。它们形成酸(V)，该酸以本身已知的方式，进行Curtius重排，生成式(VI)胺。该重排通常在二苯基叠氮磷(DPPA)、三乙胺(NEt₃)和叔丁醇(tBuOH)存在下在回流的甲苯中进行。

通常用二氯甲烷中的三氟乙酸，使式(VI)化合物受保护的胺官能脱保护基，形成式(VII)化合物。式(VII)的胺经甲酰化(在蚁酸作用下)后，形成式(VIII)化合物，后者在过氧化叔丁基存在下，在回流的氯苯中，环化形成(IX)。最后，皂化，形成所要求的化合物(II)。

根据本发明的第三方面，本发明也涉及下述新型的式(II)中间体产物：

其中R₄、R₅、m和n的定义参照式(I)。

根据本发明的第四方面，本发明的目的是聚合和/或交联和/或接枝至少一种由上述式(I)化合物组成的单体而获得的(共)聚合物(一种或多种)和/或网状物。由此，本发明的式(I)化合物本身能够是(共)聚合单体和/或含于可(共)聚合和/或可交联的(共)聚合单体中。这样获得的(共)聚合物和/或网状物能够构成例如下述的光变色基质。

根据本发明的第五方面，本发明涉及所述式(I)化合物作为光变色剂的用途。因此，本发明的另一个目的是：

—第一，新的光变色化合物，该化合物由例如上述的C₅-C₆稠合的萘并吡喃衍生物，单独地或以其自身和/或与至少一种其它类型的光变色化合物和/或与至少一种非光变色的着色剂的混合物组成；

—第二，新的光变色组合物，它包含至少一种上述式(I)化合物，和/或至少一种结构中含有至少一种本发明化合物(I)的线型或交联的(共聚)聚合物。这样的光变色组合物可含有至少一种其它类型的光变色化合物，和/或至少一种非光变色的着色剂，和/或至少一种稳定剂；所述其它类型的光变色化合物、非光变色的着色剂以及稳定剂是本领域技术人员已知的现有技术产品。

在本发明的内容中，特别推荐的是本发明光变色化合物的组合和/或本发明光变色化合物与现有技术中其它类型的光变色化合物的组合；这些组合令人感兴趣之处在于它们适合产生浅灰色或浅褐色，而这些颜色是眼镜或太阳镜应用中公众所希望的。这些其它的光变色化合物可以是本领域技术人员已知的并且在文献中有所描述的那些化合物，例如，色烯(US-A-3,567,605，US-A-5,238,981，WO-A-94 22850，EP-A-0562 915)，螺吡喃或萘并螺吡喃(US-A-5,238,981)和螺噁嗪(Crano等人，＂应用光变色聚合物系统＂，Blackie&Son Ltd，1992，第2章)。

本发明的所述组合物还可包含：

—能调节色彩的非光变色的着色剂，

—和/或一种或多种稳定剂，如抗氧化剂，

—和/或一种或多种抗-UV剂，

—和/或一种或多种抗自由基剂，

—和/或一种或多种光变色激发态减活化剂。

这些添加剂尤其能改进所述组合物的耐用性。

在预计的光变色应用中的本发明化合物可在溶液中加以使用。因此，通过将至少一种所述化合物溶解在诸如甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃或乙醇等有机溶剂中，可以获得光变色溶液。所得溶液通常是无色透明的。在接触日光后，它们显现出深色，当其置于接触较少日光射线的区域中，或换句话说，不再接触UV后，它们重新恢复无色状态。通常，非常低的产物浓度(大约为0.01-5％(重量))就足以获得深的颜色。

本发明的化合物还与有机聚合物或无机材料的支持基体(甚至是无机/有机混合材料)相容，其形式是包含在所述基体中或是所述基体上的涂层。

另外，在涉及光变色应用的本发明第五方面中，本发明的目的是一种基体，它包含：

—至少一种如上定义的化合物(I)；

—和/或至少一种如上定义的(共聚)聚合物和/或网状物；

—和/或至少一种如上表示的组合物。

本发明化合物最令人感兴趣的应用实际上是，将光变色材料均匀地分散在聚合物、和/或共聚物和/或(共聚)聚合物混合物制成的基体中或基体表面上。

如同它们在溶液中的行为的例子那么样，包含在聚合物基体中的化合物(I)在初始状态下是无色或浅色的，它在UV光(365nm)或日光型光源下会迅速显现出深色。最后，一旦辐照停止，它们又重新恢复原来的颜色。

预计获得这样的基体的实施方法有很多。本领域技术人员已知的例如有，从硅油、脂族或芳族烃、乙二醇中的光变色材料悬浮液或溶液，或从另一聚合物基体扩散到(共聚)聚合物中的方法。扩散通常在50-200℃的温度下进行15分钟至数小时，这要根据聚合物基体的特性。另一种实施技术是将光变色材料混合到可聚合物体的配方中，将该混合物沉积在表面上或模具内，然后进行共聚。这些实施技术和其它技术在Crano等人的文章(“螺噁嗪及其在光变色镜片中的应用”，公开在《应用光变色聚合物系统》中，Blackie & Son Ltd编公司，1992)中有所描述。

下列产物是可作为形成基体用于本发明光变色化合物光学应用场合的较佳的聚合物材料的例子：

—聚(单-、二、三-或四)丙烯酸烷基、环烷基、(多聚或寡聚)乙二醇、芳基或芳烷基酯或聚(单-、二、三-或四)甲基丙烯酸烷基、环烷基、(多聚或寡聚)乙二醇、芳基或芳烷基酯，它们可任选地卤化，或含有至少一个醚和/或酯和/或碳酸酯和/或氨基甲酸酯和/或硫代氨基甲酸酯和/或脲和/或酰胺基团，

—聚苯乙烯、聚醚、聚酯、聚碳酸酯(例如双酚A聚碳酸酯、二烯丙基二甘醇聚碳酸酯)、聚氨基甲酸酯、聚环氧、聚脲、聚氨酯、聚硫氨酯、聚硅氧烷、聚丙烯腈、聚酰胺、脂族或芳族聚酯、乙烯聚合物、醋酸纤维素、三醋酸纤维素、醋酸-丙酸纤维素或聚乙烯醇缩丁醛，

—由具有下式的双官能单体获得的物质：

其中：

ΔR₁₀，R′₁₀，R₁₁和R′₁₁是相同或不同的，并独立代表氢或甲基；

Δm₁和n₁独立为0-4的整数(包括0和4)；较佳的独立等于1或2；

ΔX和X′是相同或不同的，是卤素，较佳的代表氯和/或溴；

Δp₁和q₁独立为0-4的整数(包括0和4)；

—至少两类可共聚单体的共聚物，单体选自上述聚合物的前体单体，较佳的是属于(甲基)丙烯酸单体，乙烯单体、烯丙基单体及其混合物的那些单体。

特别佳的方式是，本发明的光变色材料和树脂一起使用，树脂具有毫微双相结构，可通过至少两种不同的特异性双官能单体共聚获得。这些树脂在国际专利申请WO-A-98 50443中有描述。

用于(共聚)聚合物基体的光变色化合物量取决于所需的变深程度。通常，使用0.001-20％(重量)。

另外，根据涉及式(I)化合物作为光变色材料的应用的第五个方面，本发明的另一个目的是眼用制品，如眼镜或太阳镜制品，它包含：

·至少一种本发明的化合物(I)；

·和/或至少一种至少部分由本发明化合物(一种或多种)形成的(共聚)聚合物和/或网状物；

·和/或至少一种上述定义的光变色组合物；

·和/或至少一种有机聚合物材料或无机材料甚至是无机-有机杂合物的基体(如上所定义)，所述基体最初可包含至少一种本发明的化合物。

在实践中，本发明特别包括的制品是透镜或光变色太阳镜、窗玻璃(建筑物、火车、汽车的窗户)、光学器件、装饰品、防日光制品、信息储存等。

下面将通过下文的合成例、光变色确认和本发明化合物(萘并吡喃)的例子来描述本发明。将本发明所述的化合物与现有技术化合物C1比较。

实施例

实施例1：化合物(1)的合成(R₁＝R₂＝p-C₆H₄OCH₃，R₁＝H，m＝n＝0)

步骤1：

10g酸(IVa)在50ml乙酸酐中的溶液在回流下搅拌2小时。冷却后，加入150ml水，滤出形成的沉淀物。干燥后得到12.5g浅褐色固体，将其溶解于80mlTHF中。加入4g碳酸氢钠在40ml水中的溶液，在回流下剧烈搅拌30分钟。用HCl溶液酸化反应混合物至pH＝1。接着，用硫酸镁干燥有机相，并蒸发至干，得10.8g浅褐色固体。

步骤2：

将从步骤1中得到的产物(6.36g)放到100ml甲苯中，形成悬浮液，接着加入3.1ml三乙胺。室温下搅拌10分钟，并加入5.39ml二苯基叠氮磷。室温下搅拌30分钟。加入2.36ml叔丁醇，并在回流下搅拌通宵。蒸发溶剂后，将混合物溶解于乙酸乙酯中，并用碳酸氢钠溶液洗涤。用硫酸镁干燥，并蒸发溶剂后，形成的褐色油在甲醇中结晶，形成5.28g白色固体。

步骤3：

将从步骤2得到的产物(5.2g)放入0℃、90ml的三氟乙酸与二氯甲烷的1/1混合溶液中。0℃搅拌30分钟后，反应混合物在150ml甲苯中稀释，并真空蒸发出溶剂。形成的油溶解于100ml乙酸乙酯中，接着用碳酸氢钠溶液洗涤。用硫酸镁干燥后，蒸发溶剂，分离出4.03g黄色固体。

步骤4：

将从步骤3中得到的产物(1.9g)在20ml蚁酸中在回流下搅拌2小时。蒸发蚁酸，将混合物溶解于甲苯中，并蒸发溶剂。将形成的固体溶解于乙酸乙酯中，用碳酸氢钠溶液洗涤，然后用硫酸镁干燥，并蒸发至干燥，得2g固体。

步骤5：

将从步骤4得到的产物(1g)和2.4g过氧化叔丁基在回流氯苯(30ml)下搅拌48小时(该实验必须在牢固的保护网后面进行)。过滤形成的沉淀，并干燥，以便形成300mg浅褐色固体。

步骤6：

将从步骤5中得到的产物(约600mg橙色粉)溶解于25ml THF中，并在0℃下搅拌。加入20ml 0.5N氢氧化钠溶液，0℃搅拌混合物1小时。加入盐酸溶液，至pH＝1，用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥有机相，并蒸发，以便形成450mg有机油，该油用于下一步。

步骤7：

将从步骤6得到的产物(160mg)，几颗溴乙酸晶体和250mg 1，1-二(对-甲氧基苯基)丙炔(propyn)-1-醇，在回流二甲苯下搅拌2小时。蒸去溶剂，混合物通过色谱法在硅柱(洗提：庚烷/EtOAc 6/4)上纯化，然后从乙酸乙酯中重结晶，得50mg浅褐色固体，用¹H NMR确认。

实施例2：化合物C1

化合物C1在申请人的法国专利申请FR-A-2770524中有描述(见实施例1)。

实施例3：

评价所述化合物(1)和C1的光变色性能。

为了进行评价，在基质中加入约0.05％(重量)的所述化合物。

实际制备原材料的混合物，所述材料的性质和加入量如下所述，将该混合物倒入厚2mm的镜片模具，然后进行70℃ 2小时、接着100℃ 1小时的加热循环。

基质的前体原材料：

0.05份(重量)光变色着色剂；化合物(1)或C1；

每

60份(重量)DIACRYL 121，购自AKZO Chimie(二甲基丙烯酸四乙氧基化的双酚A酯)；

10份(重量)二乙烯基苯；

30份(重量)聚二甲基丙烯酸聚乙二醇酯，购自ALDRICH；

0.5份(重量)正十二烷基硫醇；

0.2份(重量)AMBN(2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈))，AKZO(Perkadox)提供；

将含有所述光变色化合物量的所述基质暴露于UV光线(光源：氙灯)。

可见光的λ_max和变色动力学如下表所述。所述变色动力学由照射后在激活形式的λ_max处的吸收下降测得(T1/2＝吸收下降一半的时间)。这些化合物的性能如下表所示。 ^*照射后化合物最长波长谱带的λmax

在日光辐射或紫外辐射存在下观察基质，结果表明，本发明化合物具有很快的变色动力学。此外，尤其与C1相比，它们具有极其低的起始显色。

Claims

1.具有下式(I)的化合物：

其中：

·R₁和R₂是相同或不同的，并独立代表：

-氢，

-含有1-12个碳原子的直链或支链烷基，

-含有3-12个碳原子的环烷基，

-基本结构中含有6-24个碳原子的芳基，或基本结构中含有4-24个碳原子以及至少一个选自硫、氧和氮的杂原子的杂芳基；所述基本结构任选地被选自下列所有取代基中的至少一个取代基取代：

+卤素，特别是氟、氯和溴，

+羟基，

+含有1-12个碳原子的直链或支链烷基，

+含有1-12个碳原子的直链或支链烷氧基，

+含有2-12个碳原子的直链或支链烯基，尤其是乙烯基或烯丙基，

+-NH₂基团，

+-NHR基团，R代表含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，

+

基团，

+甲基丙烯酰基或丙烯酰基，

-芳烷基或杂芳烷基，其烷基是含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，其芳基部分的定义与上述芳基和杂芳基中的定义相同，

或

所述两个取代基R₁和R₂一起形成金刚烷基、降冰片烷基、亚芴基、二(C₁-C₆)烷基亚蒽基或螺(C₅-C₆)环烷基亚蒽基；所述基团任选地被上述R₁，R₂：芳基或杂芳基的至少一个取代基取代；

·R₃代表：

-氢，

-含有1-12个碳原子的直链或支链烷基，较佳的是含1-6个碳原子，

-含有3-12个碳原子的环烷基，

-分别对应于上述烷基和环烷基的卤代烷基或卤代环烷基，它们被至少一个卤原子，尤其是选自氟、氯和溴的卤原子取代，

-芳烷基或杂芳烷基，其烷基是含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，芳基和杂芳基的定义与上述R₁，R₂的相同，

--COR₆、-COOR₆或-CONHR₆，R₆代表含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，或含有3-6个碳原子的环烷基，或含有2-12个碳原子的直链或支链烯基，特别是烯丙基或苯基或苄基，任选地被上述R₁，R₂：芳基或杂芳基的至少一个取代基取代；

·R₄和R₅是相同或不同的，独立代表：

-卤素，尤其是氟、氯或溴，

-含有3-12个碳原子的环烷基，

-含有1-12个碳原子的直链或支链烷氧基，较佳的是含1-6个碳原子，

-分别对应于上述烷基、环烷基、烷氧基的卤代烷基、卤代环烷基或卤代烷氧基，它们被至少一个卤原子，尤其是选自氟、氯和溴的卤原子取代，

-具有上文R₁，R₂相同定义的芳基或杂芳基，

-胺或酰胺基团：-NH₂、-NHR、-CONH₂、-CONHR、

R，R′，R＂具有上文R₁，R₂：芳基或杂芳基中胺取代基的各自定义，

--OCOR₇或-COOR₇基团，R₇代表含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，或含有3-6个碳原子的环烷基，或苯基，任选地被上述R₁，R₂：芳基或杂芳基中的至少一个取代基取代；

·m和n是0至4的整数。

2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于它们具有式(Ia)：

其中：

R₁和R₂相同或不同，各表示任选地被取代的芳基或杂芳基，其基本结构选自苯基、萘基、联苯基、吡啶基、呋喃基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、N-(C₁-C₆)烷基咔唑、噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基和久洛尼定基；R₁和/或R₂最好表示对位取代的苯基；

R₃表示氢或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基；

R₄和R₅相同或不同，各表示氢、含有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基、卤原子、含有1-6个碳原子的直链或支链烷基、吗啉代基或二烷基氨基-NR′R″，其中R′和R＂各表示含有1-6个碳原子的直链或支链烷基。

3.一种制备权利要求1或2所述的化合物的方法，其特征在于它基本由下述式(II)的中间体化合物与下述式(III)的丙炔醇衍生物或与下述式(III′)的醛衍生物缩合而得：式(II)中R₄、R₅、m和n的定义如上述权利要求1或2中式(I)所述，式(III)中R₁、R₂的定义如上述权利要求1或2中式(I)所述；

(II)/(III)的缩合宜在催化剂存在下进行，该催化剂优选对甲苯磺酸、十二烷基磺酸或溴乙酸；

式(III′)中R₁和R₂如上述权利要求1或2中式(I)所定义；

(II)/(III′)缩合宜在金属配合物存在下进行，该金属配合物优选钛配合物，特别佳的是乙醇钛(IV)；

所述缩合任选地随后脱质子化，然后与式R₃X的亲电子的化合物反应，式中R₃与氢不同。

4.一种中间体产物，它尤其有用于制备权利要求1或2所述的化合物，其特征在于它们具有下式(II)：其中R₄、R₅、m和n的定义如上述权利要求1或2中式(I)所述。

5.一种(共)聚合物和/或网状物，它通过聚合和/或交联和/或接枝至少一种由权利要求1或2所述的化合物组成的单体而获得。

6.一种光致变色化合物，其特征在于含有权利要求1或2所述的化合物，或含有至少两种权利要求1或2所述化合物的混合物，或含有至少一种权利要求1或2所述化合物与至少一种其它类型的光致变色化合物和/或与至少一种非光致变色的着色剂的混合物。

7.一种光致变色组合物，其特征在于包含：

至少一种权利要求1或2所述化合物，

和/或至少一种结构中含有至少一种权利要求1或2所述化合物(I)的线型或交联的(共)聚合物，

和任选地至少一种另一类型的光致变色化合物，和/或至少一种非光致变色的着色剂，和/或至少一种稳定剂。

8.一种基质，其特征在于含有：

至少一种权利要求1或2所述的化合物(I)，

和/或至少一种权利要求7所述的组合物，

和/或至少一种权利要求5所述的(共)聚合物和/或网状物。

9.如权利要求8所述的(共)聚合物基质，其特征在于构成它的一种或多种(共)聚合物选自：

—聚(单-、二、三-或四)丙烯酸烷基、环烷基、(多聚或寡聚)乙二醇、芳基或芳烷基酯或聚(单-、二、三-或四)甲基丙烯酸烷基、环烷基、(多聚或寡聚)乙二醇、芳基或芳烷基酯，它可任选地卤化，或含有至少一个醚和/或酯和/或碳酸酯和/或氨基甲酸酯和/或硫代氨基甲酸酯和/或脲和/或酰胺基团，

—聚苯乙烯、聚醚、聚酯、聚碳酸酯(例如聚碳酸双酚A酯、聚碳酸二烯丙基二甘醇酯)、聚氨基甲酸酯、聚环氧化物、聚脲、聚氨酯、聚硫氨酯、聚硅氧烷、聚丙烯腈、聚酰胺、脂族或芳族聚酯、乙烯聚合物、醋酸纤维素、三醋酸纤维素、醋酸-丙酸纤维素或聚乙烯醇缩丁醛，

—具有下式的双官能单体：其中：

Δm₁和n₁独立为0-4的整数(包括0和4)；较佳的独立等于1或2；

ΔX和X′是相同或不同的，是卤素，较佳的代表氯和/或溴；

Δp₁和q₁独立为0-4的整数(包括0和4)；

10.一种眼镜或太阳镜制品，它包含：

·至少一种权利要求1或2所述的化合物(I)；

·和/或至少一种权利要求7所述的组合物；

·和/或至少一种权利要求5所述的(共)聚合物和/或网状物；

·和/或至少一种权利要求8或9所述的基质。

11.如权利要求10所述的制品，其特征在于它包括透镜、窗玻璃或光学器件。