CN107638813A

CN107638813A - 一种中空纤维耐溶剂纳滤膜的制备方法及其应用

Info

Publication number: CN107638813A
Application number: CN201710720982.5A
Authority: CN
Inventors: 苏保卫; 王振远; 许胜杰; 李树轩
Original assignee: Ocean University of China
Current assignee: Ocean University of China
Priority date: 2017-08-22
Filing date: 2017-08-22
Publication date: 2018-01-30
Anticipated expiration: 2037-08-22
Also published as: CN107638813B

Abstract

一种中空纤维耐溶剂纳滤膜的制备方法，包括，步骤一，溶液配制；步骤二，纺制中空纤维膜：纺丝液经过滤、脱泡移至纺丝料液罐，静置后和芯液分别从纺丝喷头挤出，形成初生态膜，经过一定距离空气间隙进入凝胶浴中，固化成膜；步骤三，后处理：将固化后的中空纤维膜丝放到去离子水中充分浸洗一定时间，然后在一定温度下浸泡在活化试剂中一定时间；将溶剂活化后的中空纤维膜浸泡于甘油水溶液中一定时间后，空气中晾干保存。本发明利用芯液和凝胶浴中的交联剂在中空纤维膜丝未固化之前对膜丝进行双向同步交联，有效地提高了交联剂的交联反应速率，可以规模化生产耐溶剂中空纤维纳滤膜，在有机溶剂体系分离领域应用前景广阔。

Description

一种中空纤维耐溶剂纳滤膜的制备方法及其应用

技术领域

本发明属于膜分离技术领域，具体涉及一种中空纤维耐溶剂纳滤膜的制备方法及其应用。

背景技术

纳滤作为一种介于反渗透和超滤之间的压力驱动膜分离技术，广泛应用于水处理、食品、医药、纺织、冶金、石化及生化等诸多领域。但工业生产中大量使用有机溶剂，现有的商品纳滤膜在用于有机溶剂体系时会发生溶胀，导致分离性能下降，甚至溶解，导致完全失去分离性能。面对这一亟待解决的技术难题，研发高分离性能的耐溶剂纳滤（SRNF）膜尤为关键。

SRNF技术具有分离效率高、操作方便、设备紧凑、安全环保、模块化等诸多优点，可以与传统化工生产工艺有机结合，替代能耗大、污染重的传统工艺，实现技术革新、产业升级、淘汰落后产能、降低环境污染，具有重大的社会和经济效益。

SRNF膜是SRNF技术的核心，主要有平板膜和中空纤维膜两种。相比较于平板膜，中空纤维膜具有明显的优势：中空纤维膜具有高装填密度，可提供远高于平板膜的比表面积，更有利于过程强化；中空纤维膜具有很好的自支撑结构，可大大简化膜组件及其组装的复杂性；相比平板膜卷式膜组件，中空纤维SRNF膜组件加工制造工艺更简单、耐溶剂密封更易于实现；中空纤维SRNF膜生产制备工艺稳定，重现性好，放大容易，更易于工业化。

目前，采用界面聚合法制备中空纤维纳滤膜的研究仍停留在实验室阶段，工业化大规模生产较难实现。主要的技术瓶颈是膜丝在浸入有机相之前如何确保水相单体在膜丝表面的均匀涂覆；并且在中空纤维界面聚合过程中，膜丝连续浸入不同单体溶液，膜丝表面无法避免接触滚轮，由于界面聚合法制备的皮层很薄，极易导致初生界面聚合层产生缺陷；目前的中空纤维纳滤膜主要由非溶剂致相分离（NIPS）和热致相分离（TIPS）两种相转化方法制备。相转化方法技术成熟，生产稳定，成本低廉，易于工业化。但一般相转化法制备的中空纤维纳滤膜在分离有机溶液体系时会发生溶胀甚至溶解，迅速失去分离性能，需要后续的交联步骤增强膜的耐溶剂性。耐溶剂性差成为现有中空纤维纳滤膜的技术瓶颈，亟需开发一种中空纤维SRNF膜。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术中相转化法制备的中空纤维膜需要后续的交联步骤增强膜的耐溶剂性的问题，提出一种通过在相转化制膜过程的芯液和凝胶浴中同时加入交联剂实施内外双向同步交联，从而在干—湿法纺丝生产线上一步直接获得耐溶剂中空纤维纳滤膜的制备方法，该制备方法具有工艺简单、生产稳定可靠、所需设备少、化学试剂消耗量少的优势，并且所制备的耐溶剂纳滤膜具有很好的耐溶剂性能及分离性能，从而解决了中空纤维SRNF膜的技术瓶颈，使得中空纤维SRNF膜可以工业化生产。

为实现上述目的，本发明提出以下技术方案。

本发明的第一个方面公开了一种在干—湿法纺丝制备中空纤维纳滤膜的过程中，在芯液和凝胶浴中同时加入交联剂实施内外双向同步交联，从而一步制得中空纤维SRNF膜的方法，包括以下步骤：

步骤一，溶液配制：

A纺丝液配制：将高分子聚合物与第一溶剂、第一共溶剂、第一添加剂按一定配比混合均匀，配制成纺丝液；

B芯液配制：将第一交联剂与第二溶剂、第一非溶剂、第二添加剂按一定配比混合均匀，配制成芯液溶液；

C凝胶浴配制：将第二交联剂与第二非溶剂、第三添加剂按一定比例混合均匀，配制成凝胶浴溶液；

步骤二，纺制中空纤维膜：纺丝液经过滤、脱泡移至纺丝料液罐，静置后和芯液分别按一定流量从纺丝喷头挤出，形成初生态膜，经过一定距离空气间隙进入凝胶浴中，固化成膜；

步骤三，后处理：将固化后的中空纤维膜丝放到去离子水中充分浸洗一定时间，然后在一定温度下浸泡在活化试剂中一定时间；将溶剂活化后的中空纤维膜浸泡于甘油水溶液中一定时间后，空气中晾干保存。

优选的，所述的纺丝液中的高分子聚合物包括聚酰亚胺和聚酰胺酰亚胺，及其混合物。

优选的，所述的纺丝液中的第一溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基乙酰胺（DMAc）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、二甲基亚砜(DMSO)等强极性溶剂。

优选的，所述的纺丝液中的第一共溶剂包括四氢呋喃(THF)、1,4-二氧六环等极性非质子型溶剂。

优选的，所述的纺丝液中的第一添加剂包括甲醇、乙醇、二乙二醇、聚乙二醇等醇类化合物，聚乙烯吡咯烷酮等亲水性添加剂，丙酮等非溶剂型添加剂，氯化锂等可溶性无机盐，以及纳米颗粒，或上述任意两者或多者的组合。

优选的，所述的芯液中的第一交联剂包括二胺化合物、多元胺类化合物。

优选的，所述的二胺化合物包括乙二胺、己二胺、对苯二甲胺，其它含有两个胺基的化合物，或上述任意两者或多者的组合。

优选的，所述的多元胺包括不同分子量的聚乙烯亚胺及其它含多个胺基的化合物或其混合物。

优选的，所述的芯液中的第二溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基乙酰胺（DMAc）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、二甲基亚砜(DMSO)等强极性溶剂。

优选的，所述的芯液中的第一非溶剂包括乙醇、聚乙二醇、二乙二醇等醇类化合物，去离子水，或上述任意两者或多者的组合。

优选的，所述的芯液中的第二添加剂包括聚乙烯吡咯烷酮等亲水性添加剂，丙酮等非溶剂添加剂，氯化锂等可溶性无机盐，以及纳米颗粒，或上述任意两者或多者的组合。

优选的，所述的凝胶浴中的第二交联剂包括二胺化合物、多元胺类化合物。

优选的，所述的凝胶浴中的第三溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基乙酰胺（DMAc）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、二甲基亚砜(DMSO)等强极性溶剂。

优选的，所述的凝胶浴中的第二非溶剂包括乙醇、二乙二醇、聚乙二醇等醇类化合物，去离子水，或上述任意两者或多者的组合。

优选的，所述凝胶浴中的第三添加剂包括十二烷基磺酸钠等表面活性剂，聚乙烯吡咯烷酮等亲水性添加剂，丙酮等非溶剂型添加剂，氯化锂等可溶性无机盐，以及纳米颗粒，或上述任意两者或多者的组合。

优选的，所述的活化试剂包括N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基乙酰胺（DMAc）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、二甲基亚砜(DMSO)、四氢呋喃(THF)、1,4-二氧六环等极性非质子型溶剂，或上述任意两种或多种的组合。

优选的，所述的纺丝液中的高分子聚合物的含量为15~30%（质量百分比，下同）；所述的第一溶剂含量为25~50%；所述的第一共溶剂的含量为15~60%；所述的第一添加剂的含量为0~6%。

优选的，所述的芯液中的第一交联剂的含量为0~30%；所述的第二溶剂含量为10~90%；所述的第二添加剂的含量为0~6%；所述的第一非溶剂的含量为10~54%。

优选的，所述的凝胶浴中的第二交联剂含量为0~15%；所述的第二非溶剂的含量为80~99.9%，第三添加剂含量为0~5%。

优选的，所述的纺制中空纤维膜的过程中，纺丝环境温度为1~60℃，湿度为20~80％，干纺程距离为0.5~40cm，凝固浴温度为1~60℃。

优选的，所述的步骤三中甘油水溶液中的甘油的含量为10-30%。

本发明的第二个方面公开了一种中空纤维耐溶剂纳滤膜，所述的中空纤维耐溶剂纳滤膜由上述任意一种方法制备得到。

本发明所制备的高通量交联聚酰亚胺SRNF膜的测试条件：所制备的膜在室温和跨膜压差1.0 MPa下，以100 mg·L⁻¹的玫瑰红RB（分子量为479Da）-乙醇溶液测试所制备的纳滤膜的通量Jv和截留率R。

优选的，所述的中空纤维耐溶剂纳滤膜在有机溶剂中浸泡10天后，在室温和跨膜压差1.0 MPa下，对100 mg·L⁻¹乙醇溶液中RB的截留率为90.0%~99.9%，通量为1~40 L·m⁻²·h⁻¹。

本发明的第三个方面公开了上述的一种中空纤维耐溶剂纳滤膜的应用，用于有机溶剂体系分离、纯化或含有机溶剂的水处理方面。

本发明的技术方案取得了显著的技术效果和进步，具备实质性特点。

本发明的一个显著技术优点是在干—湿法纺丝生产线上一步直接获得中空纤维耐溶剂纳滤膜，大大缩短了耐溶剂纳滤膜的制备工艺，减少了相应工艺设备投资和化学试剂消耗费用，节约了生产成本，取得了显著地技术进步，且生产工艺简单，运行稳定可靠，具有很好的工业应用前景。

本发明的另一显著技术优点是在初纺中空纤维膜未固化前利用芯液和凝胶浴中的交联剂对中空纤维膜进行双向交联，大大提高了交联剂向膜内的扩散速率，以及交联剂与高分子聚合物分子之间的反应活性，在保证膜的耐溶剂性能稳定的前提下，有效地缩短了膜的交联时间，从而缩短了耐溶剂膜的生产周期。

本发明的第三个显著的技术优点是通过在纺丝液中调节共溶剂的种类与含量，选择适当的纺丝工艺参数，可获得耐压性好、柔韧性高的中空纤维膜。

本发明的第四个显著的技术优点是通过调节纺丝液组成和纺丝工艺参数，可以在一定范围内简单有效地调节纳滤膜的通量和切割分子量，制备出适应于不同有机物系（分子量）特种分离的耐溶剂中空纤维纳滤膜。

本发明的第五个显著的技术优点是针对不同的有机体系，芯液和凝胶浴中的交联剂、添加剂可以独立选择，从而独立设计中空纤维内外皮层结构与形貌，获得所需的分离性能。

本发明的第六个显著的技术优点是采用适宜比例的甘油水溶液浸润中空纤维耐有机溶剂膜，使其在干燥保存过程中可以保持稳定的分离性能，并在制备膜组件时，保证中空纤维膜丝与封端粘接材料的良好粘接。

通过上述技术创新，本发明取得了显著的技术进步，在有机溶液体系分离和含有机溶剂的水处理领域具有极好的应用前景。

具体实施方式

下面通过具体的实施例及对比例对本发明做进一步说明。

本发明实施方式采用的原材料为：

高分子聚合物为聚酰亚胺（PI）；

所用的第一溶剂为N-甲基吡咯烷酮（NMP）；

所用的第一共溶剂为四氢呋喃（THF）；

所用的交联剂为己二胺（HDA）和乙二胺（EDA）；

活化溶剂为N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和二甲基亚砜（DMSO）。

本发明所制备的中空纤维膜均在室温和跨膜压差1.0 MPa下，用100 mg·L⁻¹的玫瑰红RB（分子量479道尔顿）-乙醇溶液作为测试溶液，分别测定膜对RB的截留率和相应的溶液通量。

对比例：

中空纤维纳滤膜制备步骤和条件如下：

步骤一，溶液配制：

A纺丝液配制：将干燥好的聚酰亚胺溶解于第一溶剂与第一共溶剂混合溶剂（质量比1:1）中，室温搅拌24小时配制成纺丝液（聚酰亚胺质量浓度为22%）；

B芯液配制：将第一溶剂与去离子水按质量比15:85混合均匀，配制成芯液；

C凝胶浴配制：去离子水作为凝胶浴。

步骤二，纺制中空纤维膜：将纺丝液移入保持恒温25℃的纺丝罐中，静置脱泡12小时；芯液以加压干燥氮气作为纺丝推动力，采用干- 湿法使纺丝液和芯液通过纺丝喷头后形成初生膜，经过16cm的干纺程距离，进入恒温25℃的凝胶浴后固化成膜。

步骤三，后处理：将中空纤维膜在水中清洗24小时以去除膜中残留溶剂。将一部分未交联的中空纤维膜浸泡甘油水溶液（甘油与去离子水质量比20:80）24小时后，空气中晾干组装膜组件。

步骤四，后交联：将中空纤维膜浸泡异丙醇24小时，使中空纤维膜溶胀并进一步置换膜中水分。将溶剂置换后的中空纤维膜浸泡质量百分浓度10%的己二胺的异丙醇溶液24小时交联。将交联后的中空纤维膜丝浸泡甘油水溶液（甘油与去离子水质量比20:80）24小时后，空气中晾干组装膜组件。

在室温和跨膜压差1.0 MPa下，后交联的中空纤维纳滤膜对100 mg·L⁻¹的玫瑰红RB-乙醇溶液中玫瑰红RB的截留率为99.7%，通量为4LMH；室温下浸泡DMF10天后，膜的通量为5.5LMH，截留率为99.6%；未进行后交联步骤的中空纤维膜迅速溶解于DMF中。

实施例1

与对比例的区别：在芯液中添加质量百分浓度为5%己二胺，凝胶浴中添加质量百分浓度为2.5%己二胺作为交联剂干湿法纺丝同步交联；无对比例中步骤四的后交联步骤。

芯液配制：将己二胺、第一溶剂与去离子水按质量比5:15:80混合均匀，配制成芯液。

凝胶浴配制：将己二胺溶解于去离子水配制成质量百分比2.5%的溶液作为凝胶浴。

纺丝液配制步骤、纺制中空纤维膜步骤、后处理步骤同对比例。

在室温和跨膜压差1.0 MPa下，实施例1所制备的中空纤维耐溶剂纳滤膜对100mg·L⁻¹的玫瑰红RB-乙醇溶液中玫瑰红RB的截留率非常高，为99.8%，通量为4.5LMH。室温下浸泡DMF10天后，膜的通量为5.7LMH，截留率保持不变。

通过与对比例的比较可以看出，对比例中未实施后交联的相转化制备的中空纤维纳滤膜迅速溶解于DMF中，而本实施例制备的中空纤维纳滤膜能够耐受于强极性非质子溶剂DMF，并且经过长期浸泡后膜的截留率性能仍然保持稳定；且本实施例制备的中空纤维纳滤膜在保持分离性能和耐溶剂性能的前提下，只经过了一步干湿法纺丝获得，无需对比例步骤四的后交联处理，从而大大缩短了耐溶剂纳滤膜的制备工艺，节约了后交联步骤的溶剂置换时间和交联时间，节省了置换溶剂以及交联剂溶剂的消耗。取得了显著的技术效果。

实施例2

与对比例的区别：调节纺丝液中第一溶剂与第一共溶剂的质量比为（3:2）；在芯液中添加质量百分浓度为5%的己二胺；凝胶浴中添加质量百分浓度为2.5%的乙二胺作为交联剂；干—湿法纺丝同步交联；无对比例中步骤四的后交联步骤。

纺丝液配制：将干燥好的聚酰亚胺溶解于第一溶剂与第一共溶剂混合溶剂（质量比3:2）中，室温搅拌24 小时配制成纺丝液（聚酰亚胺质量百分浓度为22%）。

在室温和跨膜压差1.0 MPa下，实施例2所制备的中空纤维耐溶剂纳滤膜对100mg·L⁻¹的玫瑰红RB-乙醇溶液中玫瑰红RB的截留率非常高，为99.8%，通量为7.8LMH；室温下浸泡DMF10天后，膜的通量为9LMH，截留率基本保持不变。

实施例2在保持实施例1的一步干—湿法纺丝制备中空纤维耐溶剂纳滤膜的技术优点的基础上，截留率仍保持在99.7%以上；同时，与对比例和实施例1相比较，实施例2制备的中空纤维耐溶剂纳滤膜通量增加一倍，取得了显著的技术效果。

实施例3

与对比例的区别：调节纺丝液中第一溶剂与第一共溶剂的质量比为3:2；调整芯液中第一非溶剂和第二溶剂为二乙二醇（DG）和NMP（质量比为1:1），同时添加质量百分浓度为5%的己二胺作为交联剂；凝胶浴中添加质量百分浓度为2.5%的乙二胺作为交联剂；无对比例中步骤四的后交联步骤。

纺丝液配制：将干燥好的聚酰亚胺溶解于第一溶剂与第一共溶剂混合溶剂（质量比3:2）中，室温搅拌24 小时配制成纺丝液（聚酰亚胺质量浓度为22%）。

芯液配制：将己二胺、第一溶剂与第一非溶剂按质量比5:47.5:47.5混合均匀，配制成芯液。

纺制中空纤维膜步骤和后处理步骤同对比例。

在室温和跨膜压差1.0 MPa下，实施例3所制备的中空纤维耐溶剂纳滤膜对100mg·L⁻¹的玫瑰红RB-乙醇溶液中玫瑰红RB的截留率非常高，为99.8%，通量为10.3LMH；室温下浸泡DMF10天后，膜的通量11.5LMH，截留率基本保持不变。

实施例3在保持实施例1一步干—湿法纺丝制备的中空纤维耐溶剂纳滤膜的技术优点的基础上，截留率仍保持在99.8%以上；同时，与对比例和实施例1相比较，实施例3制备的中空纤维耐溶剂纳滤膜通量增加近两倍，取得了显著的技术效果。

以上实施例说明，通过干—湿法相转化制膜过程的芯液和凝胶浴中同时加入交联剂实施内外双向同步交联，从而在纺丝生产线上一步直接获得耐溶剂中空纤维纳滤膜的制备方法，极大地缩短了耐溶剂纳滤膜的制备工艺流程，减少了相应的工艺设备投资以及化学试剂的消耗，同时制备的中空纤维耐溶剂纳滤膜具有很好的耐溶剂性能和分离性能，取得了显著的技术效果和进步。

需要指出的是，上述实施例仅仅是本发明优选的特定的实施方式，并不构成对本发明的限制，任何落入本发明权利要求的特征或者等同特征构成的本发明的保护范围内的实施方式均构成侵犯本发明的专利权。

Claims

1.一种中空纤维耐溶剂纳滤膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤，

步骤一，溶液配制：

A，纺丝液配制：将高分子聚合物与第一溶剂、第一共溶剂、第一添加剂按一定配比混合均匀，配制成纺丝液；

B，芯液配制：将第一交联剂与第二溶剂、第一非溶剂、第二添加剂按一定配比混合均匀，配制成芯液溶液；

C，凝胶浴配制：将第二交联剂与第二非溶剂、第三添加剂按一定比例混合均匀，配制成凝胶浴溶液；

步骤二，纺制中空纤维膜：纺丝液经过滤、脱泡移至纺丝料液罐，静置后和芯液分别从纺丝喷头挤出，形成初生态膜，经过一定距离空气间隙进入凝胶浴中，固化成膜；

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的纺丝液中的高分子聚合物包括聚酰亚胺，聚酰胺酰亚胺，或其混合物。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的纺丝液中的第一溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、或二甲基亚砜。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的纺丝液中的第一共溶剂包括四氢呋喃、或1,4-二氧六环。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的纺丝液中的第一添加剂包括甲醇、乙醇、聚乙烯吡咯烷酮、丙酮、氯化锂、纳米颗粒，或上述任意两者或多者的组合。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的芯液中的第一交联剂包括二胺化合物、或多元胺类化合物。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的二胺化合物包括乙二胺、己二胺、其它含有两个胺基的化合物，或上述任意两者或多者的组合。

8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的多元胺包括不同分子量的聚乙烯亚胺、其它含多个胺基的化合物或其混合物。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的芯液中的第二溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、或二甲基亚砜。

10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的芯液中的第一非溶剂包括乙醇、聚乙二醇、二乙二醇、去离子水、或上述任意两者或多者的组合。

11.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的芯液中的第二添加剂包括聚乙烯吡咯烷酮、丙酮、氯化锂、纳米颗粒，或上述任意两者或多者的组合。

12.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的凝胶浴中的第二交联剂包括二胺化合物或多元胺类化合物。

13.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的凝胶浴中的第三溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、或二甲基亚砜。

14.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的凝胶浴中的第二非溶剂包括乙醇、二乙二醇、聚乙二醇、去离子水、或上述任意两者或多者的组合。

15.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的凝胶浴中的第三添加剂包括十二烷基磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、丙酮、氯化锂、米颗粒，或上述任意两者或多者的组合。

16.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的纺丝液中的高分子聚合物的质量百分比含量为15~30%；所述的第一溶剂质量百分比含量为25~50%；所述的第一共溶剂的质量百分比含量为15~60%；所述的第一添加剂的质量百分比含量为0~6%。

17.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的芯液中的第一交联剂的质量百分比含量为0~30%；所述的第二溶剂的质量百分比含量为10~90%；所述的第二添加剂的质量百分比含量为0~6%；所述的第一非溶剂的质量百分比含量为10~54%。

18.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的凝胶浴中的第二交联剂的质量百分比含量为0~15%；所述的第二非溶剂的质量百分比含量为80~99.9%，第三添加剂的质量百分比含量为0~5%。

19.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的纺制中空纤维膜的过程中纺丝环境温度为1~60℃，湿度为20~80％，干纺程距离为0.5~40cm，凝固浴温度为1~60℃。

20.一种耐溶剂中空纤维纳滤膜，其特征在于，所述的一种耐溶剂中空纤维纳滤膜由权利要求1-19任意一项所述的方法制备得到。

21.根据权利要求20所述的一种中空纤维耐溶剂纳滤膜，其特征在于，所述的一种中空纤维耐溶剂纳滤膜在有机溶剂中浸泡10天后，在室温和跨膜压差1.0 MPa下，对100 mg·L⁻¹乙醇溶液中玫瑰红（分子量 479Da）的截留率为90.0~99.9%，通量为1~40 L·m⁻²·h⁻¹。

22.一种中空纤维耐溶剂纳滤膜的应用，其特征在于，应用于有机溶剂体系分离、纯化或含有机溶剂的水处理方面，其中，所述的膜为权利要求20~21任意一项所述的膜，或者由权利要求1~19任意一项所述的方法制备得到的膜。