CN109012214B - 一种基于化学成孔制备高通透性超滤膜的方法 - Google Patents

一种基于化学成孔制备高通透性超滤膜的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109012214B
CN109012214B CN201810950889.8A CN201810950889A CN109012214B CN 109012214 B CN109012214 B CN 109012214B CN 201810950889 A CN201810950889 A CN 201810950889A CN 109012214 B CN109012214 B CN 109012214B
Authority
CN
China
Prior art keywords
membrane
pore
forming
solvent
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810950889.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109012214A (zh
Inventor
丁国良
赵经纬
张旭良
王炎锋
马旭敏
于皝
叶麒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hangzhou E Mem Environmental Technology Co ltd
Original Assignee
Hangzhou E Mem Environmental Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hangzhou E Mem Environmental Technology Co ltd filed Critical Hangzhou E Mem Environmental Technology Co ltd
Priority to CN201810950889.8A priority Critical patent/CN109012214B/zh
Publication of CN109012214A publication Critical patent/CN109012214A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109012214B publication Critical patent/CN109012214B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
    • B01D67/0011—Casting solutions therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
    • B01D61/145—Ultrafiltration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
    • B01D67/0016—Coagulation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/08—Hollow fibre membranes
    • B01D69/085—Details relating to the spinneret
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/02—Details relating to pores or porosity of the membranes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

本发明公开了一种基于化学成孔制备高通透性超滤膜的方法，包括以下步骤：（1）配制铸膜液：先将溶剂加入三口烧瓶中后加热至70~90℃，再在高速搅拌状态下依次加入非溶剂、无机致孔剂及高分子聚合物搅拌均匀，最后加入高分子成孔剂混合均匀后转移至料釜低速搅拌脱泡，得铸膜液；（2）制备膜丝：将铸膜液经过滤器过滤后由喷丝头挤出，喷丝头中心出内芯液，通过空气程后在凝固浴中成型，控干内芯液即得膜丝。本发明利用酸性芯液与铸膜液中无机粒子发生化学反应，通过控制内芯液的浓度以及在膜内表面中的停留时间使得膜壁内膜孔贯通性增强，但又影响膜外表面，能在一定程度上降低纺丝过程中成孔添加剂的含量，同时膜的通量得到较大的增加。

Description

一种基于化学成孔制备高通透性超滤膜的方法
技术领域
本发明涉及高分子膜材料制备技术领域，尤其是涉及一种基于化学成孔制备高通透性超滤膜的方法。
背景技术
膜污染是膜分离技术不可避免的一个问题，且随着膜的使用时间增加，膜污染会逐渐加剧。膜与分离物料接触的表面，其膜孔的结构和化学物理性质的差异，对膜在分离料液中的污染速率起显著影响。通常认为膜污染主要是由以下的原因引起，包括浓差极化、膜孔堵塞、膜孔吸附以及滤饼层的形成等等。其中，因膜孔的结构问题，如孔径大小、孔径分布以及孔的形状等因素而造成的膜孔吸附、堵塞等，这部分结果几乎不可逆，膜污染后经一定程度的物理化学清洗也很难完全恢复到初始运行效果，从而使得膜运行通量下降。有效降低膜污染除了对进水进行各种严格的预处理工艺，减少有机物、微生物以及胶体等杂质对膜会产生的不利影响外，还应对膜表面结构进行优化提高。
目前很多优异的商品化超滤膜材料，其化学稳定性、机械性能以及热稳定性等都得到水处理领域的认可，但同时也看到大部分膜材料其本身疏水性强，通量低易受有机物造成不可逆污染而遭到应用限制。常规的改进办法主要是通过在成膜材料中加入各种无机、有机的成孔剂，同时还通过共混、接枝、离子处理等方式在膜内部或表面形成更多亲水基团，降低污染物在膜表面的沉积速率，从而提高膜运行通量。
很多文献也提出了通过化学反应提高膜丝孔隙率进而提高通量的办法。如专利CN106693731 A 发明公布了一种纳米碳酸钙掺杂聚砜制备高通量超滤膜的方法，经非溶剂致相分离法成膜，经过一定浓度盐酸水溶液后处理一段时间，形成高通量超滤膜；CN103831017 A 将纺锤型的固体造孔剂加入高分子成膜材料内，超声震荡分散后，成膜并对造孔剂进行酸溶液处理成孔；CN 102397760 A 涉及了一种聚砜超滤膜的制备方法，采用NIPS法工艺制备中空纤维膜，并经纯水清洗和无机酸提取后完全除去膜中残留的有机物成孔剂和无机盐类。该膜保持了聚醚砜材料而没有其余杂质，避免了湿态下的细菌和微生物滋生；CN 102527262 A 公开了一种化学强化致孔的高通量聚偏氟乙烯超滤膜的方法，该发明特点在于通过改变内芯液组成、凝胶相转化及后处理过程，利用内芯液、凝胶浴及后处理液与化学致孔剂之间的反应，进行化学强化致孔，制备高通量超滤膜。
上述方法都是以膜整体为处理对象，进行无差别化学处理成孔，但对于外压膜而言，化学成孔法在对膜外表面进行处理时容易因化学反应的不可控和反应不均匀性而出现缺陷，达不到理想效果，甚至破坏原有NIPS法所得较为致密和光滑的膜表面，一定程度上反而使得膜污染加剧。
发明内容
本发明是为了解决现有技术的膜处理方法所存在的上述技术问题，提供了一种工艺步骤简单，过程稳定可控，可操作性强的基于化学成孔制备高通透性超滤膜的方法，通过合理控制内芯液的浓度以及在膜内腔的停留时间使得化学处理对膜外表面结构影响最小化，保持其表面平整、光滑，减少因膜孔堵塞或者吸附造成的不可逆污染。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
本发明的一种基于化学成孔制备高通透性超滤膜的方法，包括以下步骤：
（1）配制铸膜液：先以铸膜液总质量为基准，按15~20%高分子聚合物，3~7%高分子成孔剂，1~1.5%非溶剂，0.5~3.5%无机致孔剂，68~80.5%溶剂的质量百分比配比称取各组分，接着将溶剂加入三口烧瓶中后加热至70~90℃，再在高速搅拌状态下依次加入非溶剂、无机致孔剂及高分子聚合物搅拌均匀，最后加入高分子成孔剂混合均匀后，转移至料釜低速搅拌脱泡，得铸膜液。本发明的加料顺序非常关键，加料顺序为溶剂→非溶剂→无机致孔剂→高分子聚合物→高分子成孔剂，采用聚合物先包裹无机致孔剂方式提高无机致孔剂在铸膜液中的分散性和均匀性，并将无机致孔剂的反应尽量控制在内部，不影响膜表面。
（2）制备膜丝：将铸膜液经过滤器过滤后由喷丝头挤出，喷丝头中心出内芯液，通过空气程后在凝固浴中成型，控干内芯液后在纯水中浸泡至少24h即得膜丝。
本发明通过对常规化学致孔法进行进一步优化，将化学致孔法主要控制在膜丝内表面，通过改变内芯液中化学组成与铸膜液体系中的无机致孔剂发生反应，且该反应由内向外扩散，不但可降低内芯液在膜丝固化过程中产生的致密皮层阻力，同时随着致孔反应随着内壁向外延伸而逐步降低，膜孔结构更为完善，膜孔间贯通性更好，一定程度上也降低了高分子成孔剂的使用量，废水的处理回收更容易进行。通过合理控制内芯液的浓度以及在膜内腔的停留时间使得化学处理对膜外表面结构影响最小化，保持其表面平整、光滑，减少因膜孔堵塞或者吸附造成的不可逆污染。
作为优选，步骤（1）中，所述高分子聚合物为聚偏氟乙烯（PVDF）、聚砜（PS）、聚醚砜（PES）或聚氯乙烯（PVC）；所述高分子成孔剂为聚乙二醇（PEG）和/或聚乙烯吡咯烷酮（PVP）；所述非溶剂为水、乙醇或甘油；所述无机致孔剂为粒径50~300nm的纳米碳酸盐或纳米碳酸氢盐；所述溶剂为二甲基乙酰胺（DMAc）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、二甲基甲酰胺（DMF）或二甲基亚砜（DMSO）。
作为优选，步骤（1）中，高速搅拌的速率为150~350r/min，低速搅拌速率为3~15r/min。高速搅拌以防止无机致孔剂发生沉降；低速搅拌以防止产生气泡。
作为优选，步骤（2）中，所述内芯液为含酸水溶液与溶剂的混合液，其中溶剂的质量百分含量为0~50%，酸的浓度为0.05~0.5mol/L。含酸水溶液中酸的浓度为0.05~0.5mol/L，酸溶液由于是在膜丝内部，浓度不宜过高，使得反应剧烈，气体过多影响可纺性，更优选0.05~0.2mol/L；含酸水溶液中的酸可为盐酸、硫酸、磷酸、醋酸、柠檬酸等，有机酸酸性弱，反应速率相对较低，因此需要相应地提高其浓度。
作为优选，所述溶剂为二甲基乙酰胺（DMAc）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、二甲基甲酰胺（DMF）或二甲基亚砜（DMSO）。
作为优选，步骤（2）中，内芯液在膜丝中的停留时间为1~30min。更优选停留时间为1~10min。
作为优选，步骤（2）中，空气程距离为3~5cm。
作为优选，步骤（2）中，所述凝固浴为纯水与二甲基乙酰胺（DMAc）的混合液，其中二甲基乙酰胺（DMAc）的质量含量为0~50%。
因此，本发明具有如下有益效果：利用酸性芯液与铸膜液中无机致孔剂的发生化学反应，通过控制内芯液的浓度以及在膜内表面中的停留时间使得膜壁内膜孔贯通性增强，但又不对膜外表面造成影响，能在一定程度上降低纺丝过程中高分子成孔剂的含量，同时膜的通量得到较大的增加。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明做进一步的描述。
实施例1
（1）配制铸膜液：先以铸膜液总质量为基准，按15%高分子聚合物（聚偏氟乙烯），3%高分子成孔剂（聚乙烯吡咯烷酮），1%非溶剂（甘油），0.5%无机致孔剂（粒径为50nm的碳酸氢钠），80.5%溶剂（N-甲基吡咯烷酮）的质量百分比配比称取各组分，接着将溶剂加入三口烧瓶中后加热至70℃，再在转速为150r/min的高速搅拌状态下依次加入非溶剂、碳酸盐及高分子聚合物搅拌均匀，最后加入高分子成孔剂混合均匀后，转移至料釜以3r/min的转速低速搅拌脱泡，得铸膜液；
（2）制备膜丝：将铸膜液经过滤器过滤后由喷丝头挤出，喷丝头中心出内芯液，通过空气程后在凝固浴中成型，控干内芯液后在纯水中浸泡至少24h即得膜丝，其中内芯液在膜丝中的停留时间为1min，内芯液为含酸（H3PO4）水溶液与溶剂（二甲基乙酰胺）的混合液，溶剂的质量百分含量为30%，酸的浓度为0.05mol/L，空气程距离为3cm，凝固浴为纯水。
膜性能测试：该膜在0.1MPa下纯水通量为527 L/m2h，以及膜丝拉伸强力为3.7N，牛血清蛋白质截留率为80.4%。
实施例2
（1）配制铸膜液：先以铸膜液总质量为基准，按18%高分子聚合物（聚醚砜），4%高分子成孔剂（3.6%聚乙二醇，0.4%聚乙烯吡咯烷酮，），1.2%非溶剂（水），2%无机致孔剂（粒径为200nm的碳酸钠），74.8%溶剂（二甲基甲酰胺）的质量百分比配比称取各组分，接着将溶剂加入三口烧瓶中后加热至85℃，再在转速为200r/min的高速搅拌状态下依次加入非溶剂、碳酸盐及高分子聚合物搅拌均匀，最后加入高分子成孔剂混合均匀后，转移至料釜以10r/min的转速低速搅拌脱泡，得铸膜液；
（2）制备膜丝：将铸膜液经过滤器过滤后由喷丝头挤出，喷丝头中心出内芯液，通过空气程后在凝固浴中成型，控干内芯液后在纯水中浸泡至少24h即得膜丝，其中内芯液在膜丝中的停留时间为10min，内芯液为含酸（H3PO4）水溶液，酸的浓度为0.1mol/L，空气程距离为4cm，凝固浴为纯水与二甲基乙酰胺的混合液，其中二甲基乙酰胺（DMAc）的质量含量为30%。
膜性能测试：该膜在0.1MPa下纯水通量为367 L/m2h，以及膜丝拉伸强力为2.8N，牛血清蛋白质截留率为89.2%。
实施例3
（1）配制铸膜液：先以铸膜液总质量为基准，按20%高分子聚合物（聚氯乙烯），7%高分子成孔剂（聚乙二醇），1.5%非溶剂（乙醇），3.5%无机致孔剂（粒径为300nm的碳酸钙），68%溶剂（二甲基亚砜）的质量百分比配比称取各组分，接着将溶剂加入三口烧瓶中后加热至90℃，再在转速为350r/min的高速搅拌状态下依次加入非溶剂、碳酸氢盐及高分子聚合物搅拌均匀，最后加入高分子成孔剂混合均匀后，转移至料釜以15r/min的转速低速搅拌脱泡，得铸膜液；
（2）制备膜丝：将铸膜液经过滤器过滤后由喷丝头挤出，喷丝头中心出内芯液，通过空气程后在凝固浴中成型，控干内芯液后在纯水中浸泡至少24h即得膜丝，其中内芯液在膜丝中的停留时间为30min，内芯液为含酸（HAc）水溶液与溶剂（N-甲基吡咯烷酮）的混合液，溶剂的质量百分含量为50%，酸的浓度为0.5mol/L，空气程距离为5cm，凝固浴为纯水与二甲基乙酰胺（DMAc）的混合液，其中二甲基乙酰胺（DMAc）的质量含量为50%。
膜性能测试：该膜在0.1MPa下纯水通量为389 L/m2h，以及膜丝拉伸强力为2.6N，牛血清蛋白质截留率为75.7%。
以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，并非对本发明作任何形式上的限制，在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。

Claims (4)

1.一种基于化学成孔制备高通透性超滤膜的方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）配制铸膜液：先以铸膜液总质量为基准，按15~20%高分子聚合物，3~7%高分子成孔剂，1~1.5%非溶剂，0.5~3.5%无机致孔剂，68~80.5%溶剂的质量百分比配比称取各组分，接着将溶剂加入三口烧瓶中后加热至70~90℃，再在高速搅拌状态下依次加入非溶剂、无机致孔剂及高分子聚合物搅拌均匀，最后加入高分子成孔剂混合均匀后，转移至料釜低速搅拌脱泡，得铸膜液；所述高分子聚合物为聚偏氟乙烯（PVDF）、聚砜（PS）、聚醚砜（PES）或聚氯乙烯（PVC）；所述高分子成孔剂为聚乙二醇（PEG）和/或聚乙烯吡咯烷酮（PVP）；所述非溶剂为水、乙醇或甘油；所述无机致孔剂为粒径50~300nm的纳米碳酸盐或纳米碳酸氢盐；所述溶剂为二甲基乙酰胺（DMAc）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、二甲基甲酰胺（DMF）或二甲基亚砜（DMSO）；
（2）制备膜丝：将铸膜液经过滤器过滤后由喷丝头挤出，喷丝头中心出内芯液，内芯液在膜丝中的停留时间为1~30min，通过空气程后在凝固浴中成型，控干内芯液后在纯水中浸泡至少24h即得膜丝，所述内芯液为含酸水溶液与溶剂的混合液，其中溶剂的质量百分含量为0~50%，酸的浓度为0.05~0.5mol/L，所述溶剂为二甲基乙酰胺（DMAc）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、二甲基甲酰胺（DMF）或二甲基亚砜（DMSO）。
2.根据权利要求1所述的一种基于化学成孔制备高通透性超滤膜的方法，其特征在于，步骤（1）中，高速搅拌的速率为150~350r/min，低速搅拌速率为3~15r/min。
3.根据权利要求1所述的一种基于化学成孔制备高通透性超滤膜的方法，其特征在于，步骤（2）中，空气程距离为3~5cm。
4.根据权利要求3所述的一种基于化学成孔制备高通透性超滤膜的方法，其特征在于，步骤（2）中，所述凝固浴为纯水与二甲基乙酰胺（DMAc）的混合液，其中二甲基乙酰胺（DMAc）的质量含量为0~50%。
CN201810950889.8A 2018-08-21 2018-08-21 一种基于化学成孔制备高通透性超滤膜的方法 Active CN109012214B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810950889.8A CN109012214B (zh) 2018-08-21 2018-08-21 一种基于化学成孔制备高通透性超滤膜的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810950889.8A CN109012214B (zh) 2018-08-21 2018-08-21 一种基于化学成孔制备高通透性超滤膜的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109012214A CN109012214A (zh) 2018-12-18
CN109012214B true CN109012214B (zh) 2020-07-28

Family

ID=64632255

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810950889.8A Active CN109012214B (zh) 2018-08-21 2018-08-21 一种基于化学成孔制备高通透性超滤膜的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109012214B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112439324A (zh) * 2019-08-10 2021-03-05 杭州科百特过滤器材有限公司 一种过滤膜的制备方法
CN113019159B (zh) * 2019-12-24 2022-11-22 中化(宁波)润沃膜科技有限公司 制备中空纤维膜的方法
CN113244778A (zh) * 2021-05-08 2021-08-13 天津工业大学 一种高性能超滤膜制备方法
CN113318611B (zh) * 2021-05-31 2022-11-11 天津工业大学 具有持久高抗污染性能中空纤维超滤膜及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102266728A (zh) * 2011-07-05 2011-12-07 惠州七芯膜净化环保有限公司 聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法
CN102527262A (zh) * 2011-12-09 2012-07-04 西安建筑科技大学 一种化学致孔的聚偏氟乙烯中空纤维超滤膜的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102266728A (zh) * 2011-07-05 2011-12-07 惠州七芯膜净化环保有限公司 聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法
CN102527262A (zh) * 2011-12-09 2012-07-04 西安建筑科技大学 一种化学致孔的聚偏氟乙烯中空纤维超滤膜的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109012214A (zh) 2018-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109012214B (zh) 一种基于化学成孔制备高通透性超滤膜的方法
CN106731897B (zh) 一种高抗污染型聚偏氟乙烯中空纤维超滤膜、制备方法及装置
CN113828162B (zh) 一种可持续亲水改性聚偏氟乙烯中空膜的制备方法
KR101150285B1 (ko) 내오염성이 우수한 수처리용 분리막 및 이의 제조방법
CN110917912B (zh) 内压式复合中空纤维纳滤膜丝及其制备方法
CN102397760A (zh) 一种聚醚砜中空纤维超滤膜及其制备方法
KR20100114808A (ko) 비대칭 다공성 중공사 분리막의 제조 방법
CN106422808A (zh) 一种超亲水性聚丙烯晴中空纤维超滤膜及其制备方法
KR20160090535A (ko) 이중층 한외여과 중공사막 및 그 제조방법
CN110280148B (zh) 一种由亲水石墨烯改性的聚偏氟乙烯超滤膜的制备方法
CN106139928A (zh) 一种透析液用水中内毒素过滤膜及其制造方法
KR20130040620A (ko) 친수화 개질 폴리불화비닐리덴 수지를 이용한 고강도 수처리용 중공사막의 제조방법
KR101230842B1 (ko) 다공성 비대칭 멤브레인의 제조방법 및 그로부터 제조된 다공성 비대칭 멤브레인
CN113289499B (zh) 内压式中空纤维超滤膜及其制备方法和应用
KR20130040621A (ko) 친수화된 폴리불화비닐리덴 수지를 이용한 고강도 수처리용 중공사막의 제조방법
KR101198646B1 (ko) 비대칭 다공성 멤브레인의 제조방법 및 그로부터 제조되는 비대칭 다공성 멤브레인
CN109621741B (zh) 一种正渗透复合膜的制备方法
KR20130035628A (ko) 폴리술폰계 다공성 비대칭 멤브레인의 제조방법 및 그로부터 제조된 멤브레인
KR101308996B1 (ko) 친수화 폴리불화비닐리덴 복합 수지를 이용한 고투과 수처리용 중공사막의 제조방법
KR20120077011A (ko) Ｅｃｔｆｅ 수처리 분리막 및 그의 제조방법
JP2005042074A (ja) 多孔質膜の製造方法
JP4502324B2 (ja) 多孔質膜の製造方法
KR20130040622A (ko) 고투과도를 갖는 친수화 폴리불화비닐리덴 수지를 이용한 수처리용 중공사막의 제조방법
CN114432902B (zh) 一种复合纳滤膜及其制备方法和应用
CN113578077B (zh) 一种大通量羧基聚醚砜疏松纳滤膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant