CN107614786B - 颜料印染剂和使用其的布帛 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种颜料印染剂，其是含有聚合物(A)和氧化钛(B)的颜料印染剂，所述聚合物(A)是将包含具有羧基的聚合性单体(a1)和具有水解性甲硅烷基的聚合性单体(a2)的聚合性单体进行聚合而得到的，上述聚合物(A)单独的膜的伸长率为1200～5000％的范围、1000％模量为0.1MPa以上。该颜料印染剂能够对所印染的布帛赋予优异的质地，能够对印染部赋予高耐洗涤性和耐摩擦性，进而还能够对染料重叠染色部赋予高耐洗涤性而不产生有害的甲醛。

Description

颜料印染剂和使用其的布帛
技术领域
本发明涉及能够对所印染的布帛赋予优异的质地、能够对印染部赋予高耐洗涤性和耐摩擦性、进而对于在布帛上重叠印染染料印染剂的部分也能够赋予高耐洗涤性而不产生有害的甲醛的颜料印染剂、以及使用其的布帛。
背景技术
以往，为了对颜料印染剂的粘接剂树脂赋予耐洗涤性、耐摩擦性等，使用了采用N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺那样的具有反应性官能团的聚合性单体而得到的聚合物。该聚合物由于具有反应性官能团，因此通过该官能团的交联反应而能够赋予高耐洗涤性和耐摩擦性，但存在该交联反应时产生有害的甲醛这一问题。
作为解决上述甲醛问题的方法，提出了用除了N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺以外的物质进行交联反应的方案，尝试了使用例如噁唑啉化合物、封端异氰酸酯化合物等交联剂(例如参照专利文献1)。然而，含有这些交联剂的颜料印染剂在颜料使用氧化钛时，无法充分地对布帛赋予优异的质地并对印染部赋予高耐洗涤性、耐摩擦性等。
此外，以往的颜料印染剂在布帛上进行印染后，在其上进一步印染染料印染剂时，或者在印染染料印染剂后在其上进一步印染颜料印染剂时，还存在颜料与染料重叠的印染部(以下简称为“染料重叠染色部”)的耐洗涤性降低的问题。
因此，要求能够对所印染的布帛赋予优异的质地、能够对印染部赋予高耐洗涤性和耐摩擦性、进而对染料重叠染色部也能够赋予高耐水性而不产生有害的甲醛的颜料印染剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-150010号公报
发明内容
发明想要解决的课题
本发明想要解决的课题在于，提供能够对所印染的布帛赋予优异的质地、能够对印染部赋予高耐洗涤性和耐摩擦性、进一步还能够对染料重叠染色部赋予高耐洗涤性而不产生有害的甲醛的颜料印染剂、使用其得到的颜料印染剂、以及使用其的布帛。
用于解决课题的手段
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现：通过使用使包含具有羧基的聚合性单体和具有水解性甲硅烷基的聚合性单体的聚合性单体进行聚合而得到的聚合物、且使上述聚合物单独的膜的伸长率和1000％模量为特定的范围，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供颜料印染剂和使用其的布帛，所述颜料印染剂的特征在于，其是含有聚合物(A)和氧化钛(B)的颜料印染剂，所述聚合物(A)为将包含具有羧基的聚合性单体(a1)和具有水解性甲硅烷基的聚合性单体(a2)的聚合性单体进行聚合而得到的，上述聚合物(A)单独的膜的伸长率为1200～5000％的范围、1000％模量为0.1MPa以上。
发明的效果
本发明的颜料印染剂即使含有氧化钛作为颜料，即使对布帛进行印染也不损害布帛本来的质地，印染部的耐洗涤性、耐摩擦性等优异，进而染料重叠染色部的耐洗涤性优异，因此能够得到质地自然、且洗涤等时的掉色受到抑制的印刷布帛。此外，本发明的颜料印染剂通过与染料印染剂组合使用，能够将多种设计的印刷施加于布帛而不会在设计方面受到制约。
具体实施方式
本发明的颜料印染剂是含有聚合物(A)和氧化钛(B)的颜料印染剂，所述聚合物(A)是将包含具有羧基的聚合性单体(a1)和具有水解性甲硅烷基的聚合性单体(a2)的聚合性单体进行聚合而得到的，上述聚合物(A)单独的膜的伸长率为1200～5000％的范围、1000％模量为0.1MPa以上。
上述聚合性单体(a1)为具有羧基的聚合性单体，可以举出例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸酐、柠康酸等。
上述聚合性单体(a2)为具有水解性甲硅烷基的聚合性单体，可以举出例如乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷等乙烯基硅烷化合物；3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基硅烷化合物等。
上述的聚合性单体(a1)和(a2)可以分别单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
应予说明，本发明中，“(甲基)丙烯酸”是指甲基丙烯酸和丙烯酸中的一者或两者，“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中的一者或两者，“(甲基)丙烯酰基”是指甲基丙烯酰基和丙烯酰基中的一者或两者。
作为除上述具有羧基的聚合性单体(a1)和具有水解性甲硅烷基的聚合性单体(a2)以外的能够用作上述聚合物(A)的原料的其他聚合性单体(a3)，可以举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸苯甲酯等芳族(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸三甲基甲硅烷氧基乙酯等硅烷系(甲基)丙烯酸酯；甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等烷基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸全氟烷基乙酯等氟系(甲基)丙烯酸酯；苯乙烯、苯乙烯衍生物(对二甲基甲硅烷基苯乙烯、(对乙烯基苯基)甲基硫醚、对己炔基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对叔丁基二甲基甲硅烷氧基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、乙烯基萘、乙烯基蒽、1,1-二苯基乙烯等芳族乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四亚甲基二醇四(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-1,3-二丙烯酰氧基丙烷、2,2-双[4-(丙烯酰氧基甲氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯(甲基)丙烯酸三环癸基酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯等具有烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等丙烯酰胺化合物；丙烯腈；2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、萘基乙烯基吡啶等乙烯基吡啶化合物；1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、1,3-环己二烯等共轭二烯等。这些聚合性单体(a3)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
此外，上述聚合性单体(a3)之中，为了使上述聚合物(A)单独的膜的伸长率为1200～5000％的范围、1000％模量为0.1MPa以上，优选使用丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯等使均聚物的玻璃化转变温度(Tg)达到-20℃以下的聚合性单体。
对于成为上述聚合物(A)的原料的上述聚合性单体(a1)～(a3)的总量中的上述聚合性单体(a1)的比率，由于能够对本发明的颜料印染剂赋予更良好的水中分散性、进而能够对印染部赋予更高的耐洗涤性和耐摩擦性，因此优选为0.1～10质量％的范围、更优选为0.5～8质量％的范围、进一步优选为1～6质量％的范围。
此外，对于成为上述聚合物(A)的原料的上述聚合性单体(a1)～(a3)的总量中的上述聚合性单体(a2)的比率，由于能够对用本发明的颜料印染剂印染的布帛赋予更优异的质地、进而能够对印染部赋予更高的耐洗涤性和耐摩擦性，因此优选为0.1～5质量％的范围、更优选为0.2～3.5质量％的范围、进一步优选为0.5～2.5质量％的范围。
作为上述聚合物(A)的制造方法，可以使用例如公知的乳化聚合法。
上述聚合物(A)单独的膜的伸长率为1200～5000％的范围，由于能够对印染部赋予更高的耐洗涤性和耐摩擦性，因此优选为1500～4000％的范围。此外，上述膜的1000％模量为0.1MPa以上，由于能够对印染部赋予更柔软的质地、更高的耐洗涤性和耐摩擦性，其上限优选为3MPa、更优选为2MPa。
应予说明，上述聚合物(A)单独的膜的伸长率和1000％模量为用上述聚合物(A)单独制作膜，并通过拉伸试验机测定的值。作为拉伸试验机，可以使用例如ORIENTEC Co.Ltd.制“TENSILON”、株式会社岛津制作所制“AUTOGRAPH”等。此外，作为上述聚合物(A)单独的膜的制作方法，可以举出例如将使膜的厚度达到约0.5mm的量的上述聚合物(A)流入玻璃制的模具中，并在加热干燥后进行剥离的方法等。
本发明的颜料印染剂含有氧化钛(B)。上述氧化钛(B)为了使本发明的颜料印染剂着色为白色而使用，存在锐钛矿型(四方晶)、金红石型(四方晶)和板钛矿型(斜方晶)，除作为催化剂的活性也低、热稳定性优异的金红石型之外，还可以使用锐钛矿型。
此外，上述氧化钛(B)可以向上述聚合物(A)中直接添加并均匀混合，但使用预先制备将上述氧化钛(B)与表面活性剂、颜料分散剂一起在水中分散而得到的分散液之后、将该分散液添加至上述聚合物(A)中并均匀混合的方法时，提高了遮盖性、混合性，故而优选。
进一步，本发明的颜料印染剂中，除上述氧化钛(B)以外，为了提高遮盖性，还可以配合二氧化硅、氧化铝硅酸盐、碳酸钙、沉降性硫酸钡等体质颜料(C)。
此外，上述体质颜料(C)可以向上述聚合物(A)中直接添加并均匀混合，但使用预先制备将上述体质颜料(C)与表面活性剂、颜料分散剂一起在水中分散而得到的分散液之后、将该分散液添加至上述聚合物(A)中并均匀混合的方法时，提高了遮盖性、混合性，故而优选。
本发明的颜料印染剂中，为了形成期望的色相，可以配合除上述氧化钛(B)以外的其他颜料(D)。作为上述其他颜料(D)，没有特别限制，可以使用有机颜料或无机颜料。作为上述有机颜料，可以举出例如色淀红、永固红、亮洋红、钙色淀、萘酚AS红、苯并咪唑酮黄、双偶氮黄HR、吡唑酮红、缩合偶氮黄、缩合偶氮红、缩合偶氮棕、镍偶氮黄等偶氮颜料；酞菁蓝、氯化酞菁绿、溴化酞菁绿等酞菁颜料；蒽醌黄、二蒽醌基红、阴丹士林蓝、硫靛枣红、芘酮橙、苝猩红、苝橙、苝红、苝褐红、喹吖啶酮红、喹吖啶酮洋红、喹吖啶酮猩红、二噁嗪紫、异吲哚啉酮黄、喹酞酮黄、异吲哚啉黄、二酮吡咯并吡咯红等稠合多环颜料等。
此外，作为上述无机颜料，可以举出例如锌白、氧化铁红、铁黑、氧化铬等金属氧化物颜料；钛黄、锌-铁棕、钛钴绿、钴绿、钴蓝、铜-铬黑、铜-铁黑等金属复合氧化物颜料；铬黄、钼酸橙等铬酸颜料；绀青等亚铁氰化物颜料；镉黄、镉红、硫化锌、硫化钡等硫化物颜料；群青、碳酸钙、钴紫、黄色氧化铁、碳黑等。这些有机颜料和无机颜料可以使用1种，也可以组合使用2种以上。
上述其他颜料(D)与上述氧化钛(B)同样地，可以向上述聚合物(A)中直接添加并均匀混合，但使用预先制备将上述颜料(D)与表面活性剂、颜料分散剂一起在水中分散而得到的分散液之后、将该分散液添加至上述聚合物(A)中并均匀混合的方法时，提高了色彩度、混合性，故而优选。此外，制备分散液时，可以分别制备各颜料的分散液，也可以与上述氧化钛(B)、上述体质颜料(C)一起在水中分散。
本发明的颜料印染剂中的上述氧化钛(B)、上述体质颜料(C)和上述其他颜料(D)的配合量根据期望的色相而不同，通常而言，本发明的颜料印染剂中，上述氧化钛(B)、上述体质颜料(C)和上述其他颜料(D)的总计优选为5～40质量％的范围。
本发明的颜料印染剂中，为了赋予与印染(印刷)方式相符的粘度等适应性，可以配合印染胶等。印染胶是使颜料印染剂增粘、赋予对丝网印刷等的印刷适应性的材料，可以举出例如将羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、丙氧基纤维素、藻酸钠、藻酸酯、多羧酸盐等在水中溶解或分散而得到的物质。
本发明的颜料印染剂中，除上述之外，还可以配合氨水等pH调节剂、石油精等石油系溶剂、乳化剂、增粘剂、交联剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、分散剂、拒水剂、流平剂、消泡剂、杀菌剂、防腐剂等添加剂。
作为对布帛印染本发明的颜料印染剂的方法，可以举出例如使用辊式印染机、平面丝网、旋转丝网印染机等，用橡胶、氨基甲酸酯树脂等的刮板进行丝网印刷的方法。此外，丝网印刷中使用的丝网通常为60～300目。印染后，在100～150℃下进行1～5分钟的干燥/热处理步骤，进行布帛上的颜料印染剂的固定。
此外，在布帛上印染本发明的颜料印染剂之后再印染染料印染剂时，可以为在布帛上印染本发明的颜料印染剂之后暂时干燥再印染染料印染剂的方法(湿罩干方式、wet-on-dry方式)，也可以为在布帛上印染本发明的颜料印染剂之后不经干燥地印染染料印染剂的方法(湿罩湿方式、wet-on-wet方式)。
作为在布帛上印染本发明的颜料印染剂的方法，除上述丝网印刷以外，还可以使用凹版涂布、辊涂、逗点涂布、气刀涂布、吻模涂布、丝棒涂布、流涂等各种印刷方法。进一步，也可以通过浸渍(填充法)、喷雾方式、喷墨方式，在布帛上涂布本发明的颜料印染剂。
实施例
以下，通过实施例和比较例针对本发明进行具体说明。
(合成例1：聚合物(A-1)的合成)
将丙烯酸(以下简称为“AA”)8质量份、马来酸酐(以下简称为“MAH”)12质量份、乙烯基三乙氧基硅烷(以下简称为“VSi”)2质量份、丙烯酸2-乙基己酯(以下简称为“2EHA”)277质量份、苯乙烯(以下简称为“St”)100质量份、水200质量份和非离子性乳化剂(第一工业制药株式会社制“NOIGEN EA-207D”、聚氧亚乙基二苯乙烯化苯基醚)10质量份混合后，使用均化器(特殊机化工业株式会社制“TK HOMODISPER”)进行乳化，从而制备单体乳化物。
接着，向配备搅拌机、氮气导入管和回流冷凝器的烧瓶中，加入水300质量份，在氮气氛围下搅拌混合，同时升温至50℃后，将过硫酸铵(以下简称为“APS”)2质量份和焦亚硫酸钠(以下简称为“SMS”)2质量份添加至烧瓶内并溶解。其后，将上述制备的单体乳化物、5质量％APS水溶液40质量份和5质量％SMS水溶液40质量份耗费3小时滴加至烧瓶内。应予说明，该滴加过程中的烧瓶内的温度被控制为50～60℃。滴加结束后，在60℃下进一步反应1小时，从而得到聚合物(A-1)。其后，冷却至室温后，添加25质量％氨水9质量份进行中和，以不挥发成分达到36质量％的方式添加水并均匀混合，得到聚合物(A-1)的水性树脂乳液。
(合成例2～4：聚合物(A-2)～(A-4)的合成)
除了使用下述表1所示的原料之外，进行与合成例1相同的操作，得到聚合物(A-2)～(A-4)的水性树脂乳液。
(比较合成例1和2：聚合物(RA-1)和(RA-2)的合成)
除了使用下述表1所示的原料之外，进行与合成例1相同的操作，得到比较用的聚合物(RA-1)和(RA-2)的水性树脂乳液。
[膜物性的测定]
针对上述的合成例1～4、合成比较例1和2中得到的聚合物(A-1)～(A-4)、(RA-1)和(RA-2)，分别流入玻璃制的模具中，加热干燥，由此制作膜厚为0.5mm的膜。接着，针对所得膜，使用拉伸试验机(ORIENTEC Co.Ltd.制“TENSILON RTC-1310A”，测定伸长率和1000％模量。
将上述合成例1～3、合成比较例1和2中得到的聚合物(A-1)～(A-4)、(RA-1)和(RA-2)的原料组成和膜物性示于表1。
[表1]
Figure BDA0001474545750000091
表1中的简称表示如下含义。
IA：衣康酸
EA：丙烯酸乙酯
AN：丙烯腈
BA：丙烯酸正丁酯
GMA：甲基丙烯酸缩水甘油酯
(实施例1：颜料印染剂(1)的制备)
将合成例1中得到的聚合物(A-1)的水性丙烯酸类树脂乳液30质量份、乙二醇3质量份、水4.5质量份和白色颜料分散液(DIC株式会社制“WHITE 70BASE”，颜料成分为50质量％)60质量份使用分散搅拌机进行均匀混合。接着，添加增粘剂(DIC株式会社制“RYUDYE-W NT CONC 117”)1.5质量份和25质量％氨水1质量份，使用分散搅拌机进行均匀混合，得到颜料印染剂(1)。
(实施例2～4：颜料印染剂(2)～(4)的制备)
分别使用合成例2～4中得到的聚合物(A-2)～(A-4)的水性树脂乳液来替代实施例1中使用的聚合物(A-1)的水性树脂乳液，除此之外，进行与实施例1相同的操作，得到颜料印染剂(2)～(4)。
(比较例1和2：颜料印染剂(R1)和(R2)的制备)
分别使用比较合成例1和2中得到的聚合物(RA-1)和(RA-2)的水性树脂乳液来替代实施例1中使用的聚合物(A-1)的水性树脂乳液，除此之外，进行与实施例1相同的操作，得到比较用的颜料印染剂(R1)和(R2)。
[评价用布帛的制作]
分别使用自动丝网印染机(辻井染机工业株式会社制)，通过135目的长方形花纹的丝网，将上述实施例1～3、比较例1和2中得到的颜料印染剂(1)～(4)、(R1)和(R2)印染在B4尺寸的阔幅棉布上。接着，将经印染的阔幅棉布用垫式干燥机(辻井染机工业株式会社制)进行100℃、1分钟的干燥后，进行140℃、2分钟的热处理，得到评价用布帛。
[质地的评价]
用手触摸上述得到的评价用布帛，按照下述基准进行评价。
○：印刷表面与基布的交界无法被感觉到的柔软触感。
△：略微感觉到印刷表面与基布的交界这一程度的触感。
×：印刷表面与基布的交界会被感觉到的坚硬触感。
[耐洗涤性的评价]
针对上述得到的评价用布帛，按照JIS L 0844：2005的A-4法，反复进行30次试验后，按照使用了JIS L 0801：2004的变色褪色用灰色标度的视感法的判断基准，以1级～5级判断等级，从而评价耐洗涤性。应予说明，等级中，1级为褪色最大，越接近5级则褪色越少。
[耐摩擦性的评价]
针对上述得到的评价用布帛，按照JIS L 0849：2004，使用学振型摩擦牢固度试验机，进行干式和湿式的试验后，按照使用了JIS L 0801:2004的变色褪色用灰色标度的视感法的判断基准，以1级～5级判断等级，从而评价耐摩擦性。应予说明，等级中，1级为耐磨耗性最低(退色最大)，越接近5级则耐磨耗性越高(褪色越少)。
(制备例1：乳液胶的制备)
将石油精(Exxon Mobil Corporation制“Exssol D40”)50质量份、乳化增粘剂(DIC株式会社制“RYUDYE-W REDUCER CONC 720ENF”)5质量份、和水45质量份混合，使用均化器(特殊机化工业株式会社制“TK Homomixer”)进行乳化，得到乳液胶。
(制备例2：染料印染剂的制备)
将水10质量份、4质量％藻酸钠水溶液20质量份、6质量％羧甲基纤维素水溶液20质量份、制备例1中得到的乳液胶40质量份、碳酸氢钠2质量份、尿素10质量份和染料(日本化药株式会社制“Kayacion Red P-BN Liquid33”或“Kayacion Blue P-NFB Liquid50”)5质量份使用分散搅拌机进行均匀混合，得到用于与染料组合使用并加工的染料印染剂。
[与染料组合组合并加工的评价用布帛的制作]
分别使用自动丝网印染机(辻井染机工业株式会社制)，通过135目的长方形花纹的丝网，将上述实施例1～3、比较例1和2中得到的颜料印染剂(1)～(3)、(R1)和(R2)印染在B4尺寸的阔幅棉布上后，接着将制备例2中得到的染料印染剂以与颜料印染剂相同地方式进行2次连续印染。接着，用垫式干燥机(辻井染机工业株式会社制)，进行100℃、1分钟的干燥后，进行100℃、8分钟的汽蒸步骤，使染料显色。其后，用80℃的温水洗涤10分钟从而洗掉未着染的染料后，自然干燥，从而得到经染料重叠染色加工的评价用布帛。
[染料重叠染色加工布帛的评价]
针对上述中得到的经染料重叠染色加工的评价用布帛，与上述耐洗涤性的评价同样地进行试验，评价染料重叠染色部的耐洗涤性。
使用上述的实施例1～4、比较例1和2中得到的颜料印染剂(1)～(4)、(R1)和(R2)得到的评价结果示于表2。
[表2]
表2 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 比较例1 比较例2
颜料印染剂 (1) (2) (3) (4) (R1) (R2)
所使用的聚合物 (A-1) (A-2) (A-3) (A-4) (RA-1) (RA-2)
质地 ○ ○ ○ ○ ○ △
耐洗涤性 4级 4级 4级 4级 2级 2级
耐摩擦性(于式) 4级 4级 4级 4级 4级 4级
耐摩擦性(湿式) 3级 3级 3级 3级 2级 2级
染料重叠染色部的耐洗涤性 4级 4级 4级 4级 2级 3级
由表1所示的评价结果可以确认到，用本发明的颜料印染剂(实施例1～4)印染的布帛的耐洗涤性、耐摩擦性优异而不损害布帛本来的质地，此外，重叠印染染料印染剂的部分(染料重叠染色部)的耐水性方面也不存在问题。
另一方面，比较例1是使用了未使用具有水解性甲硅烷基的聚合性单体(a2)的聚合物、且该聚合物的膜的1000％模量低于0.1MPa的例子，但可以确认到：与本发明的颜料印染剂相比，耐洗涤性、湿式下的耐摩擦性和染料重叠染色部的耐洗涤性差。
比较例2是颜料印染剂中使用的聚合物单独的膜的伸长率低于1200％的例子，但可以确认到：与本发明的颜料印染剂相比，布帛本来的质地受损，耐洗涤性、湿式下的耐摩擦性和染料重叠染色部的耐洗涤性差。

Claims (5)

1.一种颜料印染剂，其特征在于，其是含有聚合物(A)和氧化钛(B)的颜料印染剂，所述聚合物(A)是将包含具有羧基的聚合性单体(a1)和具有水解性甲硅烷基的聚合性单体(a2)的聚合性单体进行聚合而得到的，
所述具有羧基的聚合性单体(a1)为选自(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸酐、和柠康酸中的一种以上，
所述具有水解性甲硅烷基的聚合性单体(a2)为乙烯基硅烷化合物，
所述聚合物(A)单独的膜的伸长率为1200～5000％的范围、1000％模量为0.1MPa以上。
2.根据权利要求1所述的颜料印染剂，其中，成为所述聚合物(A)的原料的聚合性单体总量中的所述聚合性单体(a1)的比率为0.1～10质量％的范围、所述聚合性单体(a2)的比率为0.1～5质量％的范围。
3.根据权利要求1或2所述的颜料印染剂，其还含有体质颜料(C)和/或除所述氧化钛(B)以外的颜料(D)。
4.一种布帛，其特征在于，被权利要求1～3中任一项所述的颜料印染剂印染。
5.根据权利要求4所述的布帛，其具有被权利要求1～3中任一项所述的颜料印染剂和染料印染剂重叠印染的部分。
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