CN107614609A - 热塑性聚酯树脂组合物以及成形品 - Google Patents

热塑性聚酯树脂组合物以及成形品 Download PDF

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Abstract

本发明公开了热塑性聚酯树脂组合物以及成形品，所述热塑性聚酯树脂组合物包含热塑性聚酯树脂和AS树脂，所述AS树脂为，在空气中于260℃的温度下进行30分钟的熔融加热后进行IR测定而获得的IR光谱中，1573cm‑1的峰面积相对于1450cm‑1的峰面积的比率在2.30％以下，且通过块状聚合而制造出的物质，所述成形品通过对该热塑性聚酯树脂组合物进行注射成形而形成。

Description

热塑性聚酯树脂组合物以及成形品
技术领域
本发明涉及一种包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂等的热塑性聚酯的树脂组合物以及对其进行注射成形而形成的成形品。
背景技术
由于热塑性聚酯树脂的热变形温度较高、且电特性、机械特性、耐候性、耐水性、耐药性等较优异，因而可利用于电部件、电子部件、汽车部件等各种用途。已知热塑性聚酯树脂之中、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(以下，亦称为“PBT树脂”)等的结晶性树脂的注射成形中，会在模具内的冷却固化的过程中发生伴随着树脂的结晶化的分子取向，从而产生成形收缩。若该成形收缩均等地发生于成形品整体，则仅完成出与模具相比小一圈的成形品。但是，在大多情况下，成形品的每个部位会在收缩的大小上存在偏差，从而也会使成形品产生翘曲、扭曲之类的变形。
上述那样的收缩的偏差大致存在两个原因，一个是起因于成形品内的壁厚的偏差(相对地厚壁部的收缩率较高而薄壁部的收缩率较低)的设计，另一个是起因于材料本身的收缩率的各向异性。
此外，关于起因于材料本身的收缩率的各向异性，存在起因于玻璃纤维等的填充剂的取向的情况、和起因于树脂本身的分子链的取向的情况，这都会因在“对纤维状填充剂或者分子链进行束缚的方向”上易于收缩而在“对纤维状填充剂或者分子链进行压缩的方向”上不易收缩而产生各向异性。在此，对于前者的由来于填充剂的各向异性，已知将填充剂的形状设为板状、粒状之类的纵横比小形状而并非纤维状的对策，对于后者的由来于分子取向的各向异性，已知为了抑制因结晶化而导致的分子取向本身而与非晶性树脂进行合金化的对策。作为用于合金化的非晶性树脂，例如，可列举出丙烯腈-苯乙烯共聚合体(以下，亦称为“AS树脂”)(参照日本特开2006-16558号公报)。
另一方面，作为以成形品的翘曲减少以外的目的而使用了AS树脂的树脂组合物，例如，已知日本特开平6-57092号公报或日本特开2001-240737号公报中所记载的树脂组合物。日本特开平6-57092号公报中公开了一种包含PBT树脂、ABS树脂、和通过块状聚合而制造出的AS树脂，并且具有在保持良好的抗冲击特性的状态下而被改良的熔体流动的树脂组合物。此外，日本特开2001-240737号公报中记载了并非AS树脂而是通过块状聚合而制造出的ABS树脂实质上不包含碱金属盐等，因而可良好地保持热稳定性(即，因热而导致的色相变化较少)的主旨。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2006-16558号公报
专利文献2:日本特开平6-57092号公报
专利文献3:日本特开2001-240737号公报
发明内容
本发明要解决的问题
虽然在日本特开2006-16558号公报中记载了通过将聚酯树脂、AS树脂等的非晶性树脂、预定的玻璃纤维、环氧化合物分别以预定量进行混配而成的树脂组合物来实现机械性物理性质的提高以及低翘曲性的改善，但是仅添加AS树脂会存在无法充分获得翘曲的减少效果的情况、因热而变色的情况。关于因热而导致的变色，虽然日本特开2001-240737号公报中公开了通过块状聚合而制造出的ABS树脂可良好地保持热稳定性，但根据本申请人的探讨，在使用了通过块状聚合而制造出的AS树脂的情况下存在发生因热而导致的变色的情况，并非完美的对策。
本发明是鉴于上述内容而完成的发明，本发明的实施方式的课题在于提供一种可进行翘曲以及因热而导致的变色较少的成形品的成形的热塑性聚酯树脂组合物、以及对该树脂组合物进行注射成形而形成的成形品。
用于解决问题的手段
本发明人为了解决上述课题而反复进行了深入研究。其结果为，发现了使用热塑性聚酯树脂中、由来于丙烯腈的三链结构较少，且通过块状聚合而制造出的AS树脂作为合金树脂，从而可实现翘曲以及因热而导致的变色较少的成形品的成形，从而完成本发明。
本发明的实施方式包含下述的热塑性树脂组合物以及成形品。
(1)热塑性聚酯树脂组合物包含热塑性聚酯树脂和AS树脂，
所述AS树脂为，在空气中于260℃的温度下进行30分钟的熔融加热后进行IR测定而获得的IR光谱中，1573cm-1的峰面积相对于1450cm-1的峰面积的比率在2.30％以下，且通过块状聚合而制造出的物质。
(2)所述(1)所记载的热塑性聚酯树脂组合物，其中，通过在树脂温度260℃、模具温度60℃、保持压力60MPa、4mm×2mmt的侧浇口对所述热塑性树脂组合物进行注射成形后的120mm×120mm×2mmt的平板的平面度在3.0mm以下。
(3)成形品，其通过对所述(1)或(2)所记载的热塑性聚酯树脂组合物进行注射成形而形成。
(4)所述(3)所述的成形品，其中，所述成形品为纵、横、以及高的任意一边在10mm以上的箱型形状或平板形状。
发明效果
根据本发明的实施方式，能够提供一种可进行翘曲以及因热而导致的变色较少的成形品的成形的热塑性聚酯树脂组合物、以及对该树脂组合物进行注射成形而形成的成形品。
附图说明
图1为利用显微傅立叶变换型红外分光光度计进行测定而获得的AS树脂(实施例1中所使用的“AS树脂1”)的IR光谱。
图2为表示平面度的测定所使用的试验片的俯视图。
图3为表示成形品的平面度相对于各实施例、比较例中所使用的AS树脂中的丙烯腈的比例(AN比)的关系的点列图。
图4为表示平面度相对于各实施例、比较例中所使用的AS树脂的MFR的关系的点列图。
图5为表示平面度相对于实施例1、2以及比较例1中所使用的AS树脂的平均粒径的关系的点列图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明，但本发明并不限定于下述的实施方式。
＜热塑性聚酯树脂组合物＞
本发明的实施方式的热塑性聚酯树脂组合物(以下，亦简称为“树脂组合物”)的特征在于，包含热塑性聚酯树脂和AS树脂(丙烯腈-苯乙烯共聚合体)，所述AS树脂为，在空气中于260℃的温度下进行30分钟的熔融加热后进行IR测定而获得的IR光谱中，1573cm-1的峰面积相对于1450cm-1的峰面积的比率在2.30％以下，且通过块状聚合而制造出的物质。
本发明的实施方式的树脂组合物通过将热塑性聚酯树脂和上述那样的AS树脂进行合金化，从而能够成形出翘曲的发生较少且由热而导致的变色较少的成形品。
以下对本发明的实施方式的树脂组合物的各成分进行说明。
[热塑性聚酯树脂]
热塑性聚酯树脂是指，通过以二羧酸化合物及/或其酯形成性衍生物作为主成分的二羧酸成分与以二醇化合物及/或其酯形成性衍生物作为主成分的二醇成分的反应而获得的热塑性聚酯树脂。
作为二羧酸成分，例如，可例举出脂肪族二羧酸(例如，琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、十六烷二羧酸、二聚酸等C4-40程度的二羧酸，优选为碳数4～14程度的二羧酸)、脂环式二羧酸(例如，六氢邻苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、腐植酸(Himic acid)等C4-40程度的二羧酸，优选为C8-12程度的二羧酸)、芳香族二羧酸(例如，邻苯二甲酸、异邻苯二甲酸、对苯二甲酸、甲基异邻苯二甲酸、甲基对苯二甲酸、2，6-萘二羧酸等的萘二羧酸、4,4’-联苯二羧酸、4,4’-二苯氧基醚二羧酸、4,4’-二氧基苯甲酸、4,4’-二苯甲烷二羧酸、4,4’-二苯酮二羧酸等的C8-16程度的二羧酸)、或它们的衍生物(例如，低级烷基酯、芳基酯、酸酐等的可形成酯的衍生物)等。这些二羧酸成分可单独使用或者可组合使用二种以上。优选的二羧酸成分中包含对苯二甲酸、异邻苯二甲酸、萘二羧酸等的芳香族二羧酸(尤其对苯二甲酸、2，6-萘二羧酸)。二羧酸成分中，优选为包含例如50摩尔％以上，优选为80摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上的芳香族二羧酸。而且，根据需要，还可以兼并使用偏苯三酸、均苯四甲酸等的多元羧酸或其酯形成衍生物(醇酯等)等。当兼并使用这种多官能性化合物时，也可获得支链热塑性聚酯树脂。
作为二醇成分，例如，可列举出脂肪族链烷二醇(例如，乙二醇、三亚甲基二醇(Trimethylene glycol)、丙二醇(propylene glycol)、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇等的C2-12程度的脂肪族二醇，优选为C2-10程度的脂肪族二醇)、聚氧亚烷基二醇(亚烷基的C2-4程度、且具有多个氧亚烷单元的二醇，例如，二乙二醇、二丙二醇、二丁二醇、三乙二醇、三丙二醇、聚丁二醇等)、脂环族二醇(例如，1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、氢化双酚A等)等。此外，还可以兼并使用对苯二酚、间苯二酚、双酚、2，2-双(4-羟苯基)丙烷、2，2-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)丙烷、亚二甲苯基二醇(xylylene glycol)等的芳香族二醇。这些二醇成分可以单独使用或者可组合使用二种以上。优选的二醇成分可包含C2～10亚烷基二醇(乙二醇、三亚甲基二醇、丙二醇、1，4-丁二醇等的直链亚烷基二醇)等。二醇成分中优选为包含例如50摩尔％以上，优选为80摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上的C2～10亚烷基二醇。而且，还可以根据需要兼并使用甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇等的多元醇或其酯形成性衍生物。当兼并使用这样的多官能性化合物时，也可以获得支链热塑性聚酯树脂。
作为热塑性聚酯树脂，还可使用将上述的二羧酸成分与二醇成分的2种以上组合后的共聚酯，而且作为其他的可共聚合的单体(以下，有时称为共聚性单体)，还可使用将羟基羧酸成分、内酯成分等组合后的共聚酯。
羟基羧酸(或羟基羧酸成分或羟基羧酸类)中包含例如羟基苯甲酸、羟基萘甲酸、羟基苯基乙酸、乙醇酸、氧己酸等的羟基羧酸或它们的衍生物等。内酯中包含丙内酯、丁内酯、戊内酯、己内酯(例如，ε-己内酯等)等的C3-12内酯等。
另外，共聚酯中，共聚性单体的比例可选自例如，0.01摩尔％以上30摩尔％以下程度的范围，通常，1摩尔％以上30摩尔％以下程度，优选为3摩尔％以上25摩尔％以下程度，进一步优选为5摩尔％以上20摩尔％以下程度。此外，在组合使用均聚酯和共聚酯的情况下，均聚酯与共聚酯的比例为，共聚性单体的比例相对于总单体而成为0.1摩尔％以上30摩尔％以下(优选为1摩尔％以上25摩尔％以下程度，更优选为5摩尔％以上25摩尔％以下程度)的范围，通常，能够选自前者/后者＝99/1～1/99(质量比)，优选为95/5～5/95(质量比)，更优选为90/10～10/90(质量比)程度的范围。
优选的热塑性聚酯树脂中，含有以对苯二甲酸亚烷基酯(alkyleneterephthalate)、萘二甲酸亚烷基酯(alkylene naphthalate)等的亚烷基芳基化物单元作为主成分(例如，50～100摩尔％，优选为75～100摩尔％程度)的均聚酯或共聚酯[例如，聚对苯二甲酸亚烷基酯(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等的聚对苯二甲酸C2-4亚烷基酯)、1，4-环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯(PCT)、聚萘二甲酸亚烷基酯(例如，聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等的聚萘二甲酸C2-4亚烷基酯)等的均聚酯；含有对苯二甲酸亚烷基酯及/或萘二甲酸亚烷基酯单元作为主成分(例如，50摩尔％以上)的共聚酯]，并且可单独使用1种或者可组合使用2种以上。
尤其优选的热塑性聚酯树脂为包含对苯二甲酸乙二醇酯、对苯二甲酸丙二醇酯、对苯二甲酸四亚甲基酯、四亚甲基-2，6-萘二甲酸酯等的C2-4亚烷基芳基化物单元80摩尔％以上(尤其是90摩尔％以上)的均聚酯树脂或共聚酯树脂(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚2，6-萘二甲酸四亚甲基酯树脂等)。
其中，优选为，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，尤其优选为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。
热塑性聚酯树脂的末端羧基量只要不阻碍本发明的效果则没有特别地限定。热塑性聚酯树脂的末端羧基量优选为30meq/kg以下，更优选为25meq/kg以下。
热塑性聚酯树脂的固有粘度(IV)在不阻碍本发明的效果的范围内没有特别地限制。热塑性聚酯树脂的固有粘度优选为0.60～1.30dL/g。从为了防裂、提高加热冷却耐久性的韧性提高的观点考虑，进一步优选为0.70～1.20dL/g。在使用所涉及的范围的固有粘度的热塑性聚酯树脂的情况下，所得到的热塑性聚酯树脂组合物尤其在成形性方面较优异。此外，也可以将具有不同的固有粘度的热塑性聚酯树脂混合来对固有粘度进行调节。例如，通过将固有粘度1.0dL/g的热塑性聚酯树脂与固有粘度0.8dL/g的热塑性聚酯树脂混合，从而能够制备出固有粘度0.9dL/g的热塑性聚酯树脂。
热塑性聚酯树脂的固有粘度(IV)例如能够在邻氯苯酚中于温度35℃的条件下进行测定，上述值为在该条件下所测定出的值。
另外，热塑性聚酯树脂既可以使用市场上销售的产品，也可以使用通过惯用的方法、例如，酯交换、直接酯化法等将二羧酸成分或其反应性衍生物、二醇成分或其反应性衍生物と、根据需要可共聚合的单体进行共聚合(缩聚)而制造出的物质。
[AS树脂]
本发明的实施方式的树脂组合物包含在空气中于260℃的温度进行30分钟的熔融加热后进行IR测定而获得的IR光谱中，1573cm-1的峰面积相对于1450cm-1的峰面积的比率在2.30％以下，且通过块状聚合而制造出的AS树脂。该特定的AS树脂为用于与所述热塑性聚酯树脂合金化的树脂。
实施方式的树脂组合物中，作为AS树脂而使用通过块状聚合而制造出的物质。虽然理由并不明确，但使用通过块状聚合而制造出的AS树脂，从而与利用块状聚合以外的聚合方法而制造出的物质相比能够降低翘曲的发生。
另一方面，仅使用通过块状聚合而制造出的AS树脂有时会发生如上述那样因热而导致的变色的情况。在此，在实施方式的树脂组合物中，使用如下的AS树脂以抑制因热而导致的变色，所述AS树脂为，通过块状聚合而制造出的AS树脂中的、在空气中于260℃的温度下进行30分钟的熔融加热后进行IR测定而获得的IR光谱中，1573cm-1的峰面积相对于1450cm-1的峰面积的比率在2.30％以下的AS树脂。该峰面积的比率表示由来于丙烯腈(以下，称为“AN”)的三链结构的多少。即，虽然表示IR光谱中的、基于AN的三链结构的1573cm-1的吸收相对于基于AS树脂的结构整体的1450cm-1的吸收(以C-H变形振动为主的吸收)以哪种程度存在，但由来于AN的三链结构较少能够降低因热而导致的变色。此外，虽然并不完全相关，且理由也并不清楚，但由来于该AN的三链结构较少可在翘曲的产生降低方面也较为有利。
当上述峰面积的比率超过2.30％时，容易发生因热而导致的变色。该峰面积的比率优选为1.50～2.20％，更优选为2.00～2.15％。
上述峰面积的比率为，能够利用傅立叶变换型、波长分散型的红外分光光度计、或者能够测定红外光的吸收的光源与检测器的组合，且使用红外分光法来对AS树脂的红外吸光度进行测定，并基于该IR光谱来求出。图1表示通过显微傅立叶变换型红外分光光度计来进行测定而获得的AS树脂(实施例1中所使用的“AS树脂1”)的IR光谱。而且，上述峰面积的比率是通过对图1所示的IR光谱的1573cm-1的峰面积(在1573cm-1附近具有峰的吸收中，由连结峰前后的底部的基准线和IR光谱本身所包围的部分的面积)相对于1450cm-1的峰面积(在1450cm-1附近具有峰的吸收中，由连结峰前后的底部的基准线和IR光谱本身所包围的部分的面积)的比率进行计算而求出的。
实施方式的树脂组合物中所使用的AS树脂，如上所述，只要所述峰面积的比率在特定范围内，且是通过块状聚合而制造出的物质则没有特别限制，但丙烯腈相对于构成AS树脂的丙烯腈单元和苯乙烯单元的合计的比例(以下称为“AN比”)优选为10～50质量％，更优选为20～40质量％。
AN比为，根据由基于JISK6231的热分解气相色谱法所获得的热解图(pyrogram)中的、丙烯腈与苯乙烯的各峰的面积比对聚合物组成比进行测定，并对丙烯腈单元和苯乙烯单元的含量进行计算而求出的值。
此外，实施方式的树脂组合物中、AS树脂，通过利用例如挤出机与热塑性聚酯树脂一起进行熔融混炼而合金化，但向挤出机供给时的AS树脂的形状并未特别限定，可使用粒状、粉状、片状等，且其平均粒径也可适当选择。
实施方式的树脂组合物中，从有效地发挥其效果的观点考虑，AS树脂优选为相对于热塑性聚酯树脂100质量份而优选为1～50质量份，更优选为2～30质量份，进一步优选为3～10质量份。
[其他成分]
实施方式的树脂组合物中，在不阻碍本发明的效果的范围内，为了赋予对应于其目的的所期望的特性，一般情况下可向实施方式的树脂组合物中混配可添加于热塑性树脂以及热硬化性树脂中的公知的物质，例如，无机填充材料、抗氧化剂、紫外线吸收剂等的稳定剂、耐水解性改善剂(例如，环氧树脂等)、防静电剂、阻燃剂、阻燃助剂、抗滴落剂、染料、颜料等的着色剂、脱模剂、润滑剂、结晶化促进剂、结晶成核剂等。
在树脂温度260℃、模具温度60℃、保持压力60MPa、侧浇口对实施方式的树脂组合物进行注射成形并制作出120mm×120mm×2mmt的平板的情况下，能够获得平面度在3.0mm以下的物质。
<成形品>
本发明的实施方式的成形品为对上述的本发明的实施方式的热塑性聚酯树脂组合物进行注射成形而形成的。由于该成形品为对本发明的实施方式的热塑性聚酯树脂组合物进行注射成形而形成的，因而为翘曲以及因热而导致的变形较少的成形品。因此，可优选应用于棒状、板状、箱状的成形品、尤其是对汽车、电设备、电子设备、机械领域中的各种部件进行收纳的外壳、外罩之类的框体用途、杆、轴之类的机构部件用途、开关、连接器等的结构体用途等。
注射成形的方法未被特别地限定，可采用公知的方法。
能够特别优选应用本发明的实施方式的成形品的是纵、横、以及高的任意一边在10mm以上的箱型形状或平板形状，更优选为一边在50mm以上的箱型形状或平板形状，进一步优选为一边在100mm以上的箱型形状或平板形状。此外，优选的成形品的壁厚在0.5mm以上5mm以下，更优选为1mm以上3mm以下，进一步优选为1.5mm以上2mm以下。本发明的实施方式的成形品的翘曲较小，因而具有尤其在所述的形状中表示出优异的尺寸精度的优点。
实施例
以下，通过实施例对本发明的实施方式进行更详细地说明，但本发明并不限定于此。
[实施例1～2、比较例1～7]
各实施例以及比较例中，将表1所示的成分示以该表中的比例进行混合之后，利用30mmφ的2轴挤出机(日本制钢所制TEX-30)，在气缸温度260℃、排出量15kg/h、螺杆转速150rpm下进行熔融混炼并进行挤出，从而获得由热塑性聚酯树脂组合物形成的颗粒。接下来，使用所获得的颗粒在树脂温度260℃、模具温度60℃、保持压力60MPa、4mm×2mmt的侧浇口进行注射成形，从而获得120mm×120mm×2mmt的平板。以下将表示使用的各成分的详细内容。
(1)热塑性聚酯树脂(PBT树脂)
·PBT树脂:WinTechPolymer株式会社制、DURANEX(注册商标)(固有粘度:0.68dL/g、末端羧基量:24meq/kg)
(2)AS树脂
·AS树脂1:块状聚合物、AN比26质量％、MFR38g/10min、IR面积比2.13、平均粒径3.52mm
·AS树脂2:块状聚合物、AN比26质量％、MFR38g/10min、IR面积比2.30、平均粒径3.62mm
·AS树脂3:块状聚合物、AN比27质量％、MFR32g/10min、IR面积比2.42、平均粒径3.39mm
·AS树脂4:悬浮聚合物、AN比25质量％、MFR41g/10min、IR面积比2.29
·AS树脂5:悬浮聚合物、AN比23质量％、MFR80g/10min、IR面积比2.32
·AS树脂6:悬浮聚合物、AN比25质量％、MFR1g/10min、IR面积比2.36
·AS树脂7:悬浮聚合物、AN比30质量％、MFR39g/10min、IR面积比2.45
·AS树脂8:悬浮聚合物、AN比25质量％、MFR294g/10min、IR面积比2.51
·AS树脂9:悬浮聚合物、AN比40质量％、MFR90g/10min、IR面积比3.13
(3)玻璃纤维
日本电气硝子株式会社制产品名:T-187
(4)脱模剂
理研维他命株式会社制产品名:RIKEMAL B-150
(5)抗氧化剂
BASF日本株式会社制产品名:IRGANOX1010
另外，表1中的、“AN比”、“MFR”、“IR面积比”以及“平均粒径”如下。
·AN比:各AS树脂的丙烯腈相对于丙烯腈单元与苯乙烯单元的合计的比例(质量％)，并且根据由基于JISK6231的热分解气相色谱法所获得的热解图中的、丙烯腈与苯乙烯的各峰的面积比对聚合物组成比进行测定，并对丙烯腈单元和苯乙烯单元的含量进行计算而求出的值
·MFR:基于ISO1133-1并在220℃、载荷10kg下进行测定的熔体流动速率(g/10min)
·IR面积比:空气中于260℃的温度下进行30分钟的熔融加热后，利用显微傅立叶变换型红外分光光度计(spectrumone、PerkinElmer Japan公司)进行IR测定而获得的IR光谱中，1573cm-1的峰面积相对于1450cm-1的峰面积的比率
·平均粒径:关于向2轴挤出机供给之前的AS树脂，通过基于JISK0069的干式筛选试验法而求出的质量基准的累计粒度分布中的中值粒径(50％直径)(mm)
＜评价＞
对于制作出的试验片实施平面度以及变色的评价。
(1)平面度
在保持压力60MPa下从4mm×2mmt的侧浇口对120mm×120mm×2mmt的平板状试验片进行注射成形，并在23℃×50％RH下进行24小时以上空调后，对翘曲进行测定。翘曲的测定通过利用图像测定仪(Mitutoyo制)对图2所示的9点进行测定，并求出最高点与最低点的高度之差来进行测定的。将最高点与最低点的高度之差在3mm以下的物质设为A，将超过3mm的物质设为B来进行评价。将评价结果示于表1。
(2)变色
在铝盘中放入AS树脂3.5g，并在吉尔烘箱中于240℃下进行30分钟热处理之后，通过目视来确认变色，并将几乎未变色的物质设为A，将被确认出稍变色的物质设为B，将变色明显的物质设为C，将变色显著的物质设为D来进行评价。评价结果示于表1。
[表1]
根据表1可知，在实施例1及实施例2中，平面度以及变色的任一的评价均可获得良好的结果，翘曲、变色都较少。相对于此，比较例1～7中，平面度的评价、变色的评价均无法获得良好的结果。尤其可知，虽然是通过块状聚合而制造出的物质，但使用了IR峰面积比超过2.30％的AS树脂的比较例1中，平面度的评价为良好而变色的评价为不良，因而即使是通过块状聚合而制造出的AS树脂，当不满足IR峰面积比的条件时，也会发生因热而导致的变色。
此外，将平面度相对于AS树脂中的AN的比例(AN比)的关系、平面度相对于MFR的关系、以及平面度相对于平均粒径的关系分别示于图3、图4、图5中。另外，图4中，横轴(MI)为MFR。根据图3、图4以及图5可知，AS树脂的AN之比例与平面度、AS树脂的MFR与平面度、以及AS树脂的平均粒径与平面度均无相关关系。即，可知通过块状聚合而制造出的AS树脂有助于成形品的平面度的降低。
日本申请2015-108286号的公开的整体通过参照的方式而并入到本说明书中。
作为本说明书所记载的全部的文献、专利申请、以及技术规格，各个文献、专利申请、以及技术规格通过参照的方式而被并入的情况与具体且分别地记入的情况相同程度地通过参照的方式而并入到本说明书中。

Claims (4)

1.一种热塑性聚酯树脂组合物，包含热塑性聚酯树脂和AS树脂，
所述AS树脂为如下的物质：在空气中于260℃的温度下进行30分钟的熔融加热后进行IR测定而获得的IR光谱中，1573cm-1的峰面积相对于1450cm-1的峰面积的比率在2.30％以下，且通过块状聚合而制造出的物质。
2.根据权利要求1所述的热塑性聚酯树脂组合物，其中，
通过在树脂温度260℃、模具温度60℃、保持压力60MPa、4mm×2mmt的侧浇口对所述树脂组合物进行注射成形后的120mm×120mm×2mmt的平板的平面度在3.0mm以下。
3.一种成形品，其通过对权利要求1或2所述的热塑性聚酯树脂组合物进行注射成形而形成。
4.根据权利要求3所述的成形品，其中，
所述成形品为纵、横以及高的任意一边在10mm以上的箱型形状或平板形状。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111788257B (zh) * 2018-03-01 2024-04-26 三菱化学株式会社 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物成型体
JP7111499B2 (ja) * 2018-03-01 2022-08-02 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物成形体

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4755576A (en) * 1984-08-24 1988-07-05 Bayer Aktiengesellschaft Copolymers of alpha-methyl styrene and acrylonitrile
CN1229815A (zh) * 1998-02-09 1999-09-29 三井化学株式会社 苯乙烯树脂及其组合物
JP2001240737A (ja) * 2000-02-29 2001-09-04 Teijin Chem Ltd 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP2003221554A (ja) * 2002-02-01 2003-08-08 Toyo Ink Mfg Co Ltd アルミニウム含有紫外線硬化型塗料組成物及び被塗物
JP2006016558A (ja) * 2004-07-05 2006-01-19 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリエステル樹脂組成物および成形品
CN1737060A (zh) * 2004-08-19 2006-02-22 瓦克化学有限公司 含有矿物纤维的硅橡胶组合物
CN104387711A (zh) * 2014-12-17 2015-03-04 天津金发新材料有限公司 一种陶瓷纤维增强阻燃pbt/as合金及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03100038A (ja) * 1989-09-14 1991-04-25 Asahi Chem Ind Co Ltd 耐熱性樹脂組成物
JPH03221554A (ja) * 1990-01-29 1991-09-30 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物
JP3520575B2 (ja) * 1994-10-19 2004-04-19 ユーエムジー・エービーエス株式会社 ゴム強化スチレン系樹脂組成物及び断熱用構造体
US20050165176A1 (en) * 2002-04-08 2005-07-28 Mitsunori Matsushima Polybutylene terephthalate resin composition for fusion bonding with laser and molded article
JP2004083867A (ja) * 2002-06-24 2004-03-18 Toray Ind Inc 錠剤、その製造方法および成形品
JP5200281B2 (ja) * 2008-08-29 2013-06-05 日本エイアンドエル株式会社 熱可塑性樹脂組成物

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4755576A (en) * 1984-08-24 1988-07-05 Bayer Aktiengesellschaft Copolymers of alpha-methyl styrene and acrylonitrile
CN1229815A (zh) * 1998-02-09 1999-09-29 三井化学株式会社 苯乙烯树脂及其组合物
JP2001240737A (ja) * 2000-02-29 2001-09-04 Teijin Chem Ltd 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP2003221554A (ja) * 2002-02-01 2003-08-08 Toyo Ink Mfg Co Ltd アルミニウム含有紫外線硬化型塗料組成物及び被塗物
JP2006016558A (ja) * 2004-07-05 2006-01-19 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリエステル樹脂組成物および成形品
CN1737060A (zh) * 2004-08-19 2006-02-22 瓦克化学有限公司 含有矿物纤维的硅橡胶组合物
CN104387711A (zh) * 2014-12-17 2015-03-04 天津金发新材料有限公司 一种陶瓷纤维增强阻燃pbt/as合金及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
冯新德: "《高分子辞典》", 31 December 1998, 中国石化出版社 *

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