CN107565092B - 锂二次电池用正极及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种锂二次电池用正极及其制备方法，所述正极使用含有具有相对弱的粒子强度的二次粒子的正极活性材料以提高正极混合物层与集电器之间的粘附力。所述正极包含：正极集电器；底涂层，所述底涂层包含第一聚合物粘合剂和第一导电材料，所述底涂层的表面粗糙度(Ra)为85nm～300nm，且所述底涂层形成在所述正极集电器的至少一个表面上；以及正极混合物层，所述正极混合物层形成在所述底涂层的上表面上并且包含正极活性材料、第二聚合物粘合剂和第二导电材料，所述正极活性材料含有压缩断裂强度为1MPa～15MPa的二次粒子。

Description

锂二次电池用正极及其制备方法
技术领域
本申请要求2016年7月1日在韩国提交的韩国专利申请10-2016-0083654号的优先权，其内容通过参考并入本文中。
本发明涉及一种锂二次电池用正极及其制造方法。
背景技术
随着技术发展和对移动设备需求的增加，对作为能源的二次电池的需求正在迅速增加。在二次电池中，具有高的能量密度和电压、长循环寿命和低放电率的锂二次电池已经商业化并被广泛使用。
以使得含有锂盐的非水电解质浸渍电极组件的方式来构造锂二次电池，在所述电极组件中将多孔隔膜设置在正极与负极之间。所述正极和负极分别通过在其电极集电器上涂布含有电极活性材料的浆料，然后实施辊压工艺来制造。
在制备正极的同时，在辊压工艺中将浆料压向集电器。在该工艺中，正极集电器的表面的一部分因包含在浆料中的正极活性材料粒子而凹入地内陷(dug concavely)，因此正极混合物层与正极集电器之间的接触面积增大，由此提高正极混合物层与正极集电器之间的粘附力。
该正极活性材料是使用二次粒子制成的。然而，由于在电极制造过程中二次粒子塌陷而具有一次粒子的形状，因此正极集电器的表面不内陷，由此正极混合物层与正极集电器之间的接触面积没有增加，从而在一定程度上降低了粘附力。
此外，如果大量使用聚合物粘合剂以提高正极混合物层与正极集电器之间的粘附力，则正极活性材料的量相对减少，这会劣化电池容量或提高电阻。
发明内容
技术问题
本发明涉及提供一种锂二次电池用正极及其制备方法，所述正极可以通过使用具有相对弱的粒子强度的正极活性材料来改善正极中正极混合物层与正极集电器之间的粘附力。
技术方案
在本发明的一个方面中，提供了一种锂二次电池用正极，其包含：正极集电器；底涂层，所述底涂层包含第一聚合物粘合剂和第一导电材料，所述底涂层的表面粗糙度(Ra)为85nm～300nm，且所述底涂层形成在所述正极集电器的至少一个表面上；以及正极混合物层，所述正极混合物层形成在所述底涂层的上表面上并且包含正极活性材料、第二聚合物粘合剂和第二导电材料，所述正极活性材料含有压缩断裂强度为1MPa～15MPa的二次粒子。
优选地，所述底涂层的表面粗糙度可以为90nm～200nm，且所述二次粒子的压缩断裂强度可以为4～11MPa。
优选地，所述二次粒子可以是一次粒子的聚集体，所述一次粒子的平均粒径可以为0.2～1.0μm，且所述二次粒子的平均粒径可以为3.1～22.4μm。
优选地，所述底涂层的厚度可以为0.3μm～1μm。
优选地，可以以0.8:1～2:1的重量比包含所述第一导电材料和所述第一聚合物粘合剂。
优选地，所述第一聚合物粘合剂可以是丙烯酸酯类聚合物。
优选地，所述第二聚合物粘合剂可以是选自如下物质中的至少一种物质：聚偏二氟乙烯-六氟丙烯、聚偏二氟乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、丁苯橡胶和羧甲基纤维素。
优选地，所述第一导电材料可以是碳类材料。
优选地，所述正极混合物层的压缩密度可以为1.8g/cm3～4.4g/cm3。
另外，在本发明的另一个方面中，还提供了一种制备锂二次电池用正极的方法，其包括：制备用于形成底涂层的浆料，所述浆料包含第一聚合物粘合剂、第一导电材料和第一溶剂；制备正极活性材料浆料，所述正极活性材料浆料包含第二聚合物粘合剂、正极活性材料、第二导电材料和第二溶剂，所述正极活性材料含有压缩断裂强度为1～15MPa的二次粒子；通过将用于形成底涂层的浆料涂布在所述正极集电器的至少一个表面上并进行干燥来形成底涂层；以及通过将所述正极活性材料浆料涂布在其中涂布了用于形成底涂层的浆料的所述底涂层的上表面上并进行干燥来形成正极活性材料层，其中所述第一溶剂是有机溶剂且所述第二溶剂是水性溶剂，或者所述第一溶剂是水性溶剂且所述第二溶剂是有机溶剂。
优选地，所述有机溶剂可以是选自如下物质中的至少一种物质：碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、二甲亚砜、乙腈、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、四氢呋喃、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、碳酸甲乙酯(EMC)、γ-丁内酯(GBL)、氟代碳酸亚乙酯(FEC)、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯和丙酸丁酯，且所述水性溶剂是选自如下物质中的至少一种物质：水、甲醇、乙醇、乙二醇、二乙二醇和丙三醇。
有益效果
即使正极活性材料具有相对弱的粒子强度，根据本发明的锂二次电池用正极仍可以通过增加正极混合物层与正极集电器之间的接触面积来提高其间的粘附力。
附图说明
提供附图以用于进一步理解本发明，并且与详细说明一起用于解释本发明的原理，而不将本发明的范围限制于此。同时，附图中的元件的形状、尺寸、刻度或比例可能被夸大以更清楚地强调特征。
图1a、1b和2是显示现有正极的断面的SEM照片。
图3是显示在10C放电条件下在25℃下测量的根据实施例和比较例的单电池(monocell)的电阻的图。
图4是显示在10C脉冲放电条件下在25℃下测量的根据实施例和比较例的单电池的电压的图。
图5是显示在3C脉冲放电条件下在-28℃下测量的根据实施例和比较例的单电池的电压的图。
图6是显示在高温保存之前和之后测量的根据实施例和比较例的单电池的放电容量和脉冲放电电阻的差异的图。
具体实施方式
应当理解，在说明书和所附权利要求书中使用的术语不应解释为限于一般和字典的含义，而是在发明人对术语进行适当定义以进行最佳说明的原则的基础上基于与本发明的技术方面相对应的含义和概念来进行解释。因此，本文中提出的描述只是用于说明目的的优选实例，不用于限制本发明的范围，因此应当理解，在不背离本发明的范围的条件下，可以对其完成其他等价物和变体。
当使用含有压缩断裂强度为1MPa～10MPa的二次粒子的正极活性材料时，在制备正极时在辊压过程期间正极活性材料可能不能保持二次粒子的形状。结果是，正极集电器的表面不内陷，由此正极混合物层与正极集电器之间的接触面积不会增加，从而在一定程度上劣化粘附力。
图1a、1b和2是显示现有正极的断面的SEM照片。
详细地，图1a是显示其中将正极活性材料浆料涂布在铝箔上的状态的SEM照片，所述正极活性材料浆料含有由锂铁磷酸盐(lithium iron phosphate)构成的且压缩断裂强度为10MPa以下的二次粒子。图1b是显示对图1a的正极进行辊压之后的状态的SEM照片。图2是显示正极的SEM照片，其中在铝箔的两个表面上形成正极混合物层，所述正极混合物层含有由锂铁磷酸盐构成的且压缩断裂强度为50MPa的二次粒子。参考图1a、1b和2，可以理解，当使用压缩断裂强度相对弱的正极活性材料时，在辊压工艺之后，正极集电器的表面没有内陷。
在本发明中，在正极集电器的至少一个面上设置底涂层，使正极集电器的表面改变为具有预定范围的粗糙度，从而提高正极混合物层与正极集电器的接触面积，由此提高粘附力。
与锂二次电池的一般正极类似，本发明的正极包含正极集电器和正极混合物层，所述正极混合物层形成在正极集电器的至少一侧上并具有正极活性材料、第二聚合物粘合剂和第二导电材料。
根据本发明的一个实施方案的正极活性材料包含具有1～15Mpa的压缩断裂强度、优选4～11MPa的压缩断裂强度的二次粒子。二次粒子是一次粒子的聚集体，其中一次粒子的平均粒径可以为0.2～1.0μm，且二次粒子的平均粒径可以为3.1～22.4μm。
作为参考，二次粒子的压缩断裂强度可以通过粒子结构(这是形成二次粒子的一次粒子的固有特性)、或一次粒子聚集的密度来控制。
关于正极活性材料的二次粒子的压缩断裂强度，如果满足所述数值范围，则制备的正极活性材料浆料具有合适的固体含量，由此提高正极活性材料的涂层质量。
同时，如果压缩断裂强度低于所述数值范围的下限，则制备的正极活性材料浆料具有降低的固体含量、增加的粘度和劣化的涂布工艺性。此外，在正极集电器上涂布正极活性材料浆料之后，挥发的溶剂的量增加，因此涂布和干燥工艺变得非常复杂。如果压缩断裂强度高于所述数值范围的上限，则即使压缩断裂强度超过上限也没有改善，这是成本不经济的，并且正极混合物层的厚度增加，会降低电池的能量密度，这是不利的影响。
正极活性材料可以是锂钛酸盐(LTO)或锂铁磷酸盐(LFP)。
本发明的压缩断裂强度(St[MPa])使用由岛津公司(Shimadzu)制造的微型压缩试验机(MCT-W)来测量，并使用平松公式(Hiramatsu formula)(日本矿业杂志(JapaneseMining Journal)，81卷，932期，1965年12月，第1024-1030页))来计算。
St＝2.8P/πd2
(P：施加到粒子的载荷[N]，d：粒径(mm))
具体测量条件如下。
1.测试压头：FLAT50
2.测量模式：压缩试验
3.施加到粒子的载荷：20.00[mN]
4.载荷速度：0.892405[mN]/秒]
根据本发明的一个实施方案的正极包含第一聚合物粘合剂和第一导电材料，具有85nm～300nm的表面粗糙度(Ra)，并且还包含形成在正极集电器的至少一侧上的底涂层，从而提高正极混合物层与正极集电器之间的粘附力。如果表面粗糙度(Ra)小于85nm，则不可能提供足够的表面粗糙度值，并且粘附力可能不会提高到与不具有底涂层的正极集电器相似的水平。如果表面粗糙度(Ra)大于300nm，则表面粗糙度变得大于正极活性材料的一次粒子，由此不能通过表面粗糙度来提高粘附力。优选地，表面粗糙度(Ra)可以为90nm～200nm。
如果使用本发明的具有1MPa～15MPa的相对弱的压缩断裂强度的二次粒子，则在制备正极时在辊压过程中二次粒子可能不能保持其形状，而是被粉碎而形成一次粒子。此时，如果不提供本发明的底涂层，则正极混合物层与正极集电器相互直接接触。然而，由于正极集电器的表面不因一次粒子而内陷，因此正极混合物层与正极集电器之间的接触面积不增加，由此正极混合物层与正极集电器之间的粘附力在一定程度上变弱。
然而，如果如本发明中设置表面粗糙度(Ra)为85nm～300nm的底涂层，将压碎的一次粒子插入到在底涂层的表面上形成的不平坦部分之间，由此增加正极活性材料与集电器之间的接触面积以提高粘附力。
换句话说，即使不使用相对难以制造的具有相对高压缩断裂强度(超过15MPa)的二次粒子，只要提供具有本发明的表面粗糙度的底涂层，就可以按上述提高正极活性材料与集电器之间的粘附力。
使用由纳米系统公司(Nanosystems)制造的光学轮廓仪测量本发明的表面粗糙度(Ra)。具体的测量实例如下。
1.通过使用光学轮廓仪，通过在x500的测量放大倍率下对各个样品选择五个测量区域来获得拓扑(Topo)图像。
2.在参考平面上方和下方20μm的范围内进行实验，且仅进行线性恢复(recovery)和三角波恢复。
3.在整个2D拓扑图像上对表面粗糙度进行分析，并获得Ra以作为代表值。
正极集电器没有特别限制，只要其具有高导电性而在相应电池中不造成化学变化即可。例如，正极集电器可以使用：不锈钢、铝、镍、钛、烧结碳；或经碳、镍、钛、银等表面处理的铝或不锈钢。优选地，正极集电器可以使用铝。
底涂层可以包含第一聚合物粘合剂和第一导电材料，并具有0.3μm～1μm的厚度。
第一导电材料确保底涂层的表面粗糙度，并且为正极提供导电性，对第一导电材料没有特别限制，只要其具有导电性而在相应电池不引起化学变化即可。例如，第一导电材料可以使用：石墨如天然石墨和人造石墨；炭黑类物质如炭黑、乙炔黑、科琴黑、槽法炭黑、炉黑、灯黑和热裂法炭黑；导电纤维如碳纤维和金属纤维；金属粉末如氟化碳、铝和镍粉末；导电晶须如氧化锌和钛酸钾；导电金属氧化物如钛氧化物；导电材料如聚亚苯基衍生物等。
使用第一聚合物粘合剂以结合并固定导电材料粒子，使得第一导电材料可以实现表面粗糙度，并且可以使用丙烯酸酯类聚合物。丙烯酸酯类聚合物可以包括选自如下物质中的至少一种物质：丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酰胺、1,4-苯二甲酸和丙烯腈。
可以以0.8:1～2:1的重量比包含所述第一导电材料和所述第一聚合物粘合剂。如果满足所述重量比，则可以实现底涂层的表面粗糙度，并且可以防止底涂层分离。
另外，根据本发明另一个实施方案的底涂层可以包含羧甲基纤维素和第一导电材料。通过使用可以充当增稠剂和粘合剂两者的羧甲基纤维素，可以确保底涂层的表面粗糙度。
正极混合物层包含正极活性材料、第二聚合物粘合剂和第二导电材料。
第二聚合物粘合剂是有助于正极活性材料与第二导电材料的结合以及对正极集电器的结合的组分，且可以使用选自如下物质中的至少一种物质：聚偏二氟乙烯-六氟丙烯、聚偏二氟乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、丁苯橡胶和羧甲基纤维素。
第二导电材料没有特别限制，只要其具有导电性而在相应电池中不引起化学变化即可。例如，第二导电材料可以使用：石墨如天然石墨和人造石墨；炭黑类物质如炭黑、乙炔黑、科琴黑、槽法炭黑、炉黑、灯黑和热裂法炭黑；导电纤维如碳纤维和金属纤维；金属粉末如氟化碳、铝和镍粉末；导电晶须如氧化锌和钛酸钾；导电金属氧化物如钛氧化物；导电材料如聚亚苯基衍生物；等等。
此外，根据本发明另一个实施方案的正极混合物层可以具有1.8g/cm3～4.4g/cm3的压缩密度。
另外，根据本发明的另一个方面，提供一种制备锂二次电池用正极的方法，所述方法包括：制备用于形成底涂层的浆料，所述浆料包含第一聚合物粘合剂、第一导电材料和第一溶剂；制备正极活性材料浆料，所述正极活性材料浆料包含第二聚合物粘合剂、正极活性材料、第二导电材料和第二溶剂，所述正极活性材料含有压缩断裂强度为1～15MPa的二次粒子；通过将用于形成底涂层的浆料涂布在所述正极集电器的至少一个表面上并进行干燥来形成底涂层；以及通过将所述正极活性材料浆料涂布在其中涂布了用于形成底涂层的浆料的所述底涂层的上表面上并进行干燥来形成正极活性材料层。
在根据本发明的制备锂二次电池用正极的方法中，用于形成底涂层的浆料和正极活性材料浆料使用不同的溶剂。换句话说，第一溶剂可以是有机溶剂且第二溶剂可以是水性溶剂，或者第一溶剂可以是水性溶剂且第二溶剂可以是有机溶剂。如果第一溶剂和第二溶剂使用相同的溶剂，则具有85nm～300nm的表面粗糙度的底涂层的结构坍塌，因此难以提高正极集电器与正极混合物层之间的粘附力。
水性溶剂可以使用水、甲醇、乙醇、乙二醇、二乙二醇、丙三醇或它们的混合物。
有机溶剂可以使用已知的溶剂，例如：具有或不具有卤素取代基的环状碳酸酯类溶剂；直链碳酸酯类溶剂；酯类溶剂、腈类溶剂、磷酸酯类溶剂或它们的混合物。例如，有机溶剂可以使用碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、二甲亚砜、乙腈、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、四氢呋喃、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、碳酸甲乙酯(EMC)、γ-丁内酯(GBL)、氟代碳酸亚乙酯(FEC)、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯或它们的混合物。
当使用水性溶剂作为溶剂时，浆料可以还含有增稠剂。增稠剂可以包括选自如下物质中的至少一种物质和它们的混合物：纤维素化合物、聚乙烯醇、聚丙烯酸。
下文中，通过实例对本发明进行详细说明。然而，本发明的实例可以采用若干其他形式，并且本发明的范围不应被解释为限于以下实例。提供本发明的实例以向本发明所属领域的普通技术人员更全面地解释本发明。
实施例1
将10重量％的乙炔黑、10重量％的丙烯酸-2-乙基己酯、1重量％的羧甲基纤维素和79重量％的水混合以制备用于形成底涂层的浆料。
将97重量％的充当正极活性材料的且为压缩断裂强度为5MPa的二次粒子的形式的锂铁磷酸盐、0.5重量％的CNT和2.5重量％的PVdF(粘合剂)混合并分散在NMP中以制备正极活性材料浆料。
将用于形成底涂层的浆料涂布在铝箔的一个表面上，并在70～80℃下干燥以形成底涂层。底涂层的表面粗糙度为91.2nm，并将正极混合物浆料涂布在底涂层的上表面上并在130℃下干燥。其后，使用辊型压制机对所得产物进行辊压，并在100℃的真空烘箱中干燥10小时以上以制备正极。
实施例2
除了将10重量％的乙炔黑、20重量％的丙烯酸-2-乙基己酯、1重量％的羧甲基纤维素和69重量％的水进行混合以作为用于形成底涂层的浆料，且底涂层的表面粗糙度为84.7nm之外，以与实施例1相同地方式制备了正极。
实施例3
除了将6重量％的乙炔黑、4重量％的羧甲基纤维素和90重量％的水进行混合以作为用于形成底涂层的浆料，且底涂层的表面粗糙度为102.6nm之外，以与实施例1相同地方式制备了正极。
比较例1
将97重量％的充当正极活性材料的且为压缩断裂强度为5MPa的二次粒子的形式的锂铁磷酸盐、0.5重量％的CNT和2.5重量％的PVdF(粘合剂)进行混合并分散在NMP中以制备正极活性材料浆料。
制备铝箔，且铝箔的表面粗糙度为84.7nm。
将正极活性材料浆料涂布在铝箔的一个表面上并在130℃下干燥。其后，使用辊型压制机对所得产物进行辊压，并在100℃的真空烘箱中干燥10小时以上以制备正极。
比较例2
将8重量％的乙炔黑、2重量％的酰亚胺-酰胺类粘合剂和90重量％的碳酸亚乙酯进行混合以制备用于形成底涂层的浆料。
将97重量％的充当正极活性材料的且为压缩断裂强度为5MPa的二次粒子的形式的锂铁磷酸盐、0.5重量％的CNT和2.5重量％的PVdF(粘合剂)进行混合以制备正极活性材料浆料。
将用于形成底涂层的浆料涂布在铝箔的一个表面上。底涂层的表面粗糙度为311.6nm，并将正极混合物浆料涂布在底涂层的上表面上并在130℃下干燥。其后，使用辊型压制机对所得产物进行辊压，并在100℃的真空烘箱中干燥10小时以上以制备正极。
测量电极的粘附力
使用根据实施例1～3和比较例1和2制备的正极来测量电极粘附力。具体测量方法如下。
1.将电极冲裁成10mm×180mm的尺寸。
2.将双面胶带附着在载玻片上，并将电极放在其上。
3.使用2kg的辊粘附5次。
4.使用UTM(由TA生产)测量与电极和载玻片的剥离力。当剥离时，以200mm/分钟进行剥离，并且在90°的角度下对载玻片和电极进行测量。
将根据上述方法测量的结果示于下表1中。
表1
Figure GDA0002487849990000131
测量电阻
使用根据实施例1～3和比较例1和2制备的正极制备了单电池。将制备的单电池分别在25℃和-28℃下进行10C和3C的脉冲放电(10秒)。将在10C放电条件下在25℃下测得的电阻示于图3中，并将在相同条件下测量的电压示于图4中。将在3C脉冲放电条件下在-28℃下测得的电压示于图5中。
高温储存试验
通过使用根据实施例1～3和比较例1和2制备的单电池，测量了在高温储存之前和之后的放电容量和脉冲放电电阻的差异。将测量结果示于图6中。在完全充电的状态下进行高温储存。

Claims (11)

1.一种锂二次电池用正极，包含：
正极集电器；
底涂层，所述底涂层包含第一聚合物粘合剂和第一导电材料，所述底涂层的表面粗糙度(Ra)为85nm～300nm，且所述底涂层形成在所述正极集电器的至少一个表面上；以及
正极混合物层，所述正极混合物层形成在所述底涂层的上表面上，并包含正极活性材料、第二聚合物粘合剂和第二导电材料，所述正极活性材料含有压缩断裂强度为1MPa以上且小于15MPa的二次粒子。
2.根据权利要求1所述的锂二次电池用正极，其中所述底涂层的表面粗糙度为90nm～200nm，且所述二次粒子的压缩断裂强度为4MPa～11MPa。
3.根据权利要求1所述的锂二次电池用正极，其中所述二次粒子是一次粒子的聚集体，所述一次粒子的平均粒径为0.2μm～1.0μm，且所述二次粒子的平均粒径为3.1μm～22.4μm。
4.根据权利要求1所述的锂二次电池用正极，其中所述底涂层的厚度为0.3μm～1μm。
5.根据权利要求1所述的锂二次电池用正极，其中以0.8:1～2:1的重量比包含所述第一导电材料和所述第一聚合物粘合剂。
6.根据权利要求1所述的锂二次电池用正极，其中所述第一聚合物粘合剂是丙烯酸酯类聚合物。
7.根据权利要求1所述的锂二次电池用正极，其中所述第二聚合物粘合剂是选自如下物质中的至少一种物质：聚偏二氟乙烯-六氟丙烯、聚偏二氟乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、丁苯橡胶和羧甲基纤维素。
8.根据权利要求1所述的锂二次电池用正极，其中所述第一导电材料是碳类材料。
9.根据权利要求1所述的锂二次电池用正极，其中所述正极混合物层的压缩密度为1.8g/cm3～4.4g/cm3。
10.一种制备锂二次电池用正极的方法，包括：
制备用于形成底涂层的浆料，所述浆料包含第一聚合物粘合剂、第一导电材料和第一溶剂；
制备正极活性材料浆料，所述正极活性材料浆料包含第二聚合物粘合剂、正极活性材料、第二导电材料和第二溶剂，所述正极活性材料含有压缩断裂强度为1MPa以上且小于15MPa的二次粒子；
通过将所述用于形成底涂层的浆料涂布在所述正极集电器的至少一个表面上并进行干燥来形成底涂层；以及
通过将所述正极活性材料浆料涂布在其中涂布了所述用于形成底涂层的浆料的所述底涂层的上表面上并进行干燥来形成正极活性材料层，
其中所述第一溶剂是有机溶剂且所述第二溶剂是水性溶剂，或者所述第一溶剂是水性溶剂且所述第二溶剂是有机溶剂。
11.根据权利要求10所述的制备锂二次电池用正极的方法，其中所述有机溶剂是选自如下物质中的至少一种物质：碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、二甲亚砜、乙腈、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、四氢呋喃、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、碳酸甲乙酯(EMC)、γ-丁内酯(GBL)、氟代碳酸亚乙酯(FEC)、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯和丙酸丁酯，以及
所述水性溶剂是选自如下物质中的至少一种物质：水、甲醇、乙醇、乙二醇、二乙二醇和丙三醇。
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