CN107493684B - 光固化性组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供通过紫外线等活性能量射线的照射获得隐蔽性高的固化物、且抑制了高温高湿(85℃、85％RH)或高温(100℃)环境气氛下导致的固化物的退色的光固化性组合物。其为含有下述(A)～(D)成分的光固化性组合物：(A)成分：隐色染料(B)成分：具有选自[P(Rf)aF6－a]－、[Sb(Rf)bF6－b]－及[B(Rf)cF4－c]－中的阴离子的盐，(C)成分：自由基聚合性化合物，(D)成分：光自由基引发剂；所述式中，Rf表示碳数1～20的氟化烷基，a及b各自独立地表示1～5的整数，c表示1～3的整数。
Description
技术领域
本发明涉及通过紫外线等活性能量射线的照射获得隐蔽性高的固化物且在高温高湿(85℃、85％RH)或高温(100℃)环境气氛下抑制了固化物的退色的光固化性组合物。
背景技术
一直以来，隐蔽性高的光固化性组合物多用于面向挠性布线板的被覆材料(参照专利文献1)、试制模型的复制品用铸造材料(参照专利文献2)、柱状透镜的黑色条纹(参照专利文献3)、电子器件等的组装用粘合剂(参照专利文献4)、液晶显示器用密封剂(参照专利文献5)等中。作为对光固化性组合物赋予隐蔽性的代表性手法，可举出配合颜料的炭黑。但是，虽然获得了隐蔽性，但由于紫外线等活性能量射线的大部分被炭黑吸收，因而当颜料的浓度过高时，具有发生固化性不良的课题。
由这种背景出发，专利文献2公开了通过含有光自由基聚合引发剂、隐色染料、光酸产生剂、烯键性不饱和化合物的铸造用感光性组合物，虽然固化物为黑色，但具有优异的光固化性。这是利用了“通过光照射产生的自由基种”比“通过光照射产生的酸”的产生速度更快。即，在通过酸而发生黑色化之前，使光透过至深部而使其固化。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2013-194156号公报
专利文献2:日本特开平11-060962号公报
专利文献3:日本特开2013-082924号公报
专利文献4:日本特开2014-025021号公报
专利文献5:日本特开2010-126630号公报
发明内容
但是，专利文献2中公开的铸造用感光性组合物的黑色的固化物，当在高温高湿(85℃、85％RH)或高温(100℃)环境气氛下放置时，则会发生退色而损害隐蔽性，因此在用于各种用途时成为课题。
本申请发明人等为了解决所述现有的课题，探讨了光固化性组合物。结果发现，固化物发生退色的主要原因是在高温高湿(85℃、85％RH)或高温(100℃)下酸从隐色染料中离去，进而完成了本发明。
本发明鉴于上述状况而完成，其目的在于提供通过紫外线等活性能量射线的照射获得隐蔽性高的固化物且在高温高湿或高温环境气氛下抑制了固化物的退色的光固化性组合物。
本发明克服了上述以往的问题点。即，本发明具有以下的主旨。
一种含有下述(A)～(D)成分的光固化性组合物：
(A)成分：隐色染料，
(B)成分：具有选自[P(Rf)aF6-a]-、[Sb(Rf)bF6-b]-及[B(Rf)cF4-c]-中的阴离子的盐(式中，Rf表示碳数1～20的氟化烷基，a及b各自独立地表示1～5的整数，c表示1～3的整数)，
(C)成分：自由基聚合性化合物，
(D)成分：光自由基引发剂。
具体实施方式
本发明的一个实施方式为一种光固化性组合物，其含有：
(A)成分：隐色染料，
(B)成分：具有选自[P(Rf)aF6-a]-、[Sb(Rf)bF6-b]-及[B(Rf)cF4-c]-中的阴离子的盐(式中，Rf表示碳数1～20的氟化烷基，a及b各自独立地表示1～5的整数，c表示1～3的整数)，
(C)成分：自由基聚合性化合物，及
(D)成分：光自由基引发剂。
由具有这种构成的光固化性组合物所形成的固化物，在隐蔽性优异的同时，在高温高湿(85℃、85％RH)或高温(100℃)环境气氛下也良好地抑制了退色。
以下对本发明的光固化性组合物(以下也简称作“组合物”)及由该组合物形成的固化物详细地进行说明。
其中，本说明书中，“X～Y”以包括记载于其前后的数值(X及Y)作为下限值及上限值的意义进行使用。另外，只要无特别记载，则操作及物性等的测定在室温(20～25℃)/相对湿度40～50％RH的条件下测定。另外，“(甲基)丙烯酸酯”这一用语中包含甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯两者。
＜(A)成分＞
本发明的组合物的作为(A)成分的隐色染料是通过与酸的接触而发色的化合物，是对固化物赋予隐蔽性的成分。另外，隐色染料可以根据种类发色成黑色、蓝色、绿色、红色等，但从隐蔽性优异的观点出发，优选可获得黑色发色的隐色染料。
作为(A)成分并无特别限定，但例如可举出3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-茬胺基荧烷、3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞等。这些物质可以使用1种或者混合使用2种以上。其中，从固化物的隐蔽性的观点出发，优选3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷。作为(A)成分的市售品并无特别限定，可举出S-205、BLACK305、ETAC、BLACK100、NIR BLACK78(山田化学工业有限公司制)、ODB、ODB-2、ODB-4、ODB-250、Black-XV(山本化成有限公司制)等。
本发明的组合物中，(A)成分的配合量相对于后述(C)成分100质量份，优选为0.01～20质量份的范围，更优选为0.05～10质量份，进一步优选为0.2～5质量份，特别优选为0.5～2质量份。(A)成分为0.01质量份以上时，则固化物的隐蔽性良好。另外，为20质量份以下时，则光固化性良好。
＜(B)成分＞
(B)成分是通过活性能量射线的照射而产生路易斯酸或布朗斯特酸等酸的化合物(光酸产生剂)，通过所产生的酸，能够使隐色染料发色。另外，在光酸产生剂中，选择本发明的(B)成分，通过与本发明的其他成分组合，具有在高温高湿或高温环境气氛下也可抑制固化物的退色的效果。通过本发明的(B)成分，固化物的耐退色性提高的理由虽不确定，但推测当为本发明(B)成分这种具有特殊的大体积构造的阴离子的盐(P+X-)时，当由这种盐产生酸(H+X-)时，则通过平衡阴离子的大体积，酸的运动性下降，酸难以从(A)成分中离去，因而固化物难以褪色。另外，从能够兼顾隐蔽性及光固化性的观点出发，优选是在365nm以上的波长区域具有吸收的盐。
本发明组合物的(B)成分是具有选自[P(Rf)aF6-a]-、[Sb(Rf)bF6-b]-及[B(Rf)cF4-c]-中的阴离子的盐，所述式中，Rf表示碳数1～20的氟化烷基，a及b各自独立地表示1～5的整数，c表示1～3的整数。其中，由于固化物的隐蔽性特别优异，因此本发明的(B)成分优选是具有[P(Rf)aF6-a]-所示阴离子的盐。(B)成分可以单独使用1种，也可组合使用2种以上。
Rf表示一部分或全部的氢原子被取代成氟原子的碳数1～20的烷基，优选表示全部的氢原子被取代成氟原子的碳数1～20的烷基，即，表示全氟烷基。作为Rf的烷基，优选碳数为1～12，更优选碳数为1～8，进一步优选碳数为1～4。作为Rf的具体例并无特别限定，可举出CF3、CF3CF2、(CF3)2C、CF3CF2CF2、CF3CF2CF2CF2、(CF3)3C等。其中，从作为原料的获得容易性的观点出发，优选CF3CF2(全氟乙基)。
作为碳数1～20的烷基的例子，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、环戊基、正己基、环己基、1，3-二甲基丁基、1-异丙基丙基、1，2-二甲基丁基、正庚基、1，4-二甲基戊基、2-甲基-1-异丙基丙基、1-乙基-3-甲基丁基、环庚基、正辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等。
从原料的获得容易性的观点出发，a优选为1～4的整数，更优选为1～3的整数，进一步更优选为2或3，特别优选为3。
b优选为1～4的整数，更优选为1～3的整数，进一步更优选为2或3，特别优选为3。
c优选为2或3，更优选为2。
另外，作为所述[P(Rf)aF6-a]-，优选[(CF3CF2)3PF3]-、[(CF3CF2CF2)2PF4]-、[(CF3CF2CF2)3PF3]-、[(CF3CF2CF2CF2)2PF4]-及[(CF3CF2CF2CF2)3PF3]-。其中，更优选[(CF3CF2)3PF3]-或[(CF3CF2CF2)3PF3]-，从作为原料的获得容易性的观点出发，更优选[(CF3CF2)3PF3]-。
另外，从作为原料的获得容易性的观点出发，本发明的(B)成分优选为具有从芳基碘鎓阳离子、芳基锍阳离子及芳基重氮阳离子中选择的阳离子的盐，更优选为具有芳基锍阳离子的盐。
芳基碘鎓阳离子为下述通式(1)所示的阳离子。
[化1]
R1-I+-R2
通式(1)
上述通式(1)中，R1及R2为可以被取代的碳数6～30的芳基或可以被取代的碳数1～20的杂芳基。R1及R2可以是相同的取代基，也可以是不同的取代基。
作为碳数6～30的芳基并无特别限定，例如可举出苯基、联苯基、三联苯基等非稠合烃基；并环戊二烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、亚联苯基、芴基、苊烯基、七曜烯基、苊基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、乙烯合菲基、乙烯合蒽基、三亚苯基、芘基、基、并四苯基等稠合多环烃基。其中，优选取代或非取代的苯基。
作为碳数1～20的杂芳基并无特别限定，但例如可举出吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、呋喃基(furanyl)、吡咯基、硫代苯基(噻吩基)、喹啉基、呋喃基(furyl)、哌啶基、香豆素基、硅芴基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、二苯并呋喃基、苯并硫代苯基、二苯并硫代苯基、吲哚基、咔唑基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、吲唑基、哒嗪基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、酞嗪二酮基、邻苯二甲酰胺基(フタルアミジル基)、色酮基、萘内酰胺基(ナフトラクタミル基)、喹诺酮基、萘胺基、苯并咪唑酮基、苯并噁唑酮基、苯并噻唑酮基、苯并噻唑亚硫酰基、喹唑酮基、喹喔酮基、羟基酞嗪基、二氧代嘧啶基、吡啶酮基、异喹诺酮基、异喹啉基、异噻唑基、苯并异噁唑啉基、苯并异噻唑基、引哒叽唠基(インダジロニル基)、吖啶基、吖啶酮基、喹唑啉二酮基、喹喔啉二酮基、苯并噁嗪二酮基、苯并噁嗪酮基、萘酰亚胺基、二噻吩并环戊二烯基、二噻吩并硅杂环戊二烯基、二噻吩并吡咯基、苯并二硫代苯基等。其中，优选取代或非取代的硫代苯基。
作为芳基碘鎓阳离子的具体例，可举出二苯基碘鎓阳离子等。
芳基锍阳离子为下述通式(2)所示的阳离子。
[化2]
上述通式(2)中，R3、R4及R5为可被取代的碳数6～30的芳基或可被取代的碳数1～20的杂芳基。R3、R4及R5可以是相同的取代基，也可以是不同的取代基。作为芳基或杂芳基，与上述芳基碘鎓阳离子中示例的例子相同。其中，作为芳基，优选是取代或非取代的苯基，作为杂芳基，优选是取代或非取代的硫代苯基。
上述通式(2)中，R3、R4及R5中的至少1个优选是被取代的杂芳基，更优选是被取代的硫代苯基，进一步优选是被苯基取代的硫代苯基。R3、R4及R5中剩余的基团优选是苯基。
作为芳基锍阳离子的具体例子，可举出4-苯基硫代苯基二苯基锍阳离子、三苯基锍阳离子、三-p-甲苯基锍阳离子等。其中，优选4-苯基硫代苯基二苯基锍阳离子。
芳基重氮阳离子是下述通式(3)所示的阳离子。
[化3]
上述通式(3)中，R6是可被取代的碳数6～30的芳基或可被取代的碳数1～20的杂芳基。作为芳基或杂芳基，与上述芳基碘鎓阳离子中示例的例子相同。其中，作为芳基，优选是取代或非取代的苯基，作为杂芳基，优选是取代或非取代的硫代苯基。
作为芳基重氮阳离子的具体例子，可举出苯重氮阳离子等。
其中，上述R1～R6中根据情况存在的取代基并无特别限定，但例如可举出取代或非取代的、烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、烷氧基羰基、氨基、烷氧基、环烷基氧基、芳基氧基、芳基氧基羰基、酰氧基、酰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳基氧基羰基氨基、磺酰基氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基、烷基硫基、芳基硫基、甲硅烷基、磺酰基、亚磺酰基、脲基、磷酸酰胺基、卤原子、羟基、巯基、氰基、磺基、羧基、硝基、羟肟酸基、亚磺基、肼基、亚氨基等。其中，上述中不会被同一取代基取代。即，取代的烷基不会被烷基取代。
作为本发明的(B)成分使用的具有[P(Rf)aF6-a]-所示阴离子的盐并无特别限定，但优选为选自三苯基锍-三(全氟乙基)三氟磷酸盐、三苯基锍-三(全氟丙基)三氟磷酸盐、三对甲苯基锍-三(全氟乙基)三氟磷酸盐、三对甲苯基锍-三(全氟丙基)三氟磷酸盐、4-苯基硫代苯基二苯基锍-三(全氟乙基)三氟磷酸盐及4-苯基硫代苯基二苯基锍-三(全氟丙基)三氟磷酸盐中的盐。进而，可举出国际公开第2005/116038号所公开的化合物。这些物质可以单独使用1种、也可混合使用2种以上。
作为本发明的(B)成分使用的具有[Sb(Rf)bF6-b]-所示阴离子的盐并无特别限定，但例如可举出三苯基锍-三(全氟乙基)三氟锑酸盐、三苯基锍-三(全氟丙基)三氟锑酸盐、三对甲苯基锍-三(全氟乙基)三氟锑酸盐、三对甲苯基锍-三(全氟丙基)三氟锑酸盐、4-苯基硫代苯基二苯基锍-三(全氟乙基)三氟锑酸盐、4-苯基硫代苯基二苯基锍-三(全氟丙基)三氟锑酸盐等。这些物质可以单独使用1种、也可混合使用2种以上。
作为本发明的(B)使用的具有[B(Rf)cF4-c]-所示阴离子的盐并无特别限定，但例如可举出三苯基锍-双(全氟乙基)二氟硼酸盐、三苯基锍-双(全氟丙基)二氟硼酸盐、三对甲苯基锍-双(全氟乙基)二氟硼酸盐、三对甲苯基锍-双(全氟丙基)二氟硼酸盐等。这些物质可以单独使用1种、也可混合使用2种以上。
本发明的(B)成分可以使用市售品、合成品的任一者。为合成品时，作为合成方法代表性地可举出复分解法。具体地说，可举出国际公开第2005/116038号等中公开者。另外，并非限定于此。
(B)成分的配合量相对于后述(C)成分100质量份优选为0.1～20质量份的范围，更优选为0.3～10质量份，进一步优选为1～5质量份，特别优选为2～3质量份。(B)成分为0.1质量份以上时，使隐色染料显色的效果大、固化物的隐蔽性良好。另外，为20质量份以下时，固化物的耐热性良好。另外，(B)成分的配合量相对于(A)成分1质量份优选为0.1～20质量份，更优选为0.5～10质量份，进一步优选为1～5质量份，特别优选为2～3质量份。
＜(C)成分＞
作为本发明(C)成分的自由基聚合性化合物，是指在粘合剂及涂料等中通常使用的含有自由基聚合性官能团的化合物。(C)成分优选是含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基及丙烯基的至少任一个的化合物，其中从反应性的观点出发，更优选是含有(甲基)丙烯酰基的化合物。其中，(甲基)丙烯酰基是指甲基丙烯酰基或/及丙烯酰基。作为(C)成分，还可以使用单官能性、二官能性、三官能性及多官能性的任一种化合物。另外，(C)成分可以是单体及低聚物中的至少1个。这些物质可以单独使用1种或者作为2种以上的混合物进行使用。其中，从光固化性及固化物的物性优异的观点出发，优选将低聚物和单体并用。即，本发明的优选方式为所述(C)成分是含有低聚物及单体的光固化性组合物。
作为可作为(C)成分使用的单官能性单体，并无特别限定，但例如可举出(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酰氧基乙基酸性磷酸酯、2-羟基乙基(甲基丙烯酸)磷酸酯、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸吗啉基乙基酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷等。从与本发明的(A)成分及(B)成分的相溶性以及固化性优异的观点出发，优选(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸吗啉基乙基酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯，其中从反应性优异的观点出发，更优选(甲基)丙烯酸异冰片基酯。这些物质可以单独使用，也可组合使用2种以上。
作为可作为(C)成分使用的二官能性单体并无特别限定，但例如可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、1.6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1.9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基二丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰基异氰脲酸酯、烯化氧改性双酚二(甲基)丙烯酸酯等。这些物质可以单独使用，也可组合使用2种以上。
作为可作为(C)成分使用的三官能性单体并无特别限定，但例如可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等。这些物质可以单独使用，也可组合使用2种以上。
作为可作为(C)成分使用的多官能性单体并无特别限定，但例如可举出二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。这些聚合性单体可单独使用或者作为2种以上的混合物进行使用。
作为(C)成分中能够使用的低聚物，可以使用单官能、二官能、三官能或多官能性的任一种低聚物，从原料的获得容易性的观点出发，优选使用二官能性的低聚物。所述低聚物的重均分子量(Mw)优选为1000～100000、粘度优选为10～1000000mPa·s(60℃)。其中，重均分子量(Mw)是使用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的值。作为所述低聚物的例子并无特别限定，但例如可举出具有聚丁二烯骨架的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有氢化聚丁二烯骨架的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有聚碳酸酯骨架的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有聚醚骨架的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有聚酯骨架的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有蓖麻油骨架的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、异戊二烯系(甲基)丙烯酸酯、氢化异戊二烯系(甲基)丙烯酸酯、环氧基(甲基)丙烯酸酯、含有(甲基)丙烯酰基的丙烯酸聚合物、含有(甲基)丙烯酰基的聚异丁烯等。其中，从反应性的观点出发，优选使用具有聚酯骨架的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。这些物质可以单独使用，也可组合使用2种以上。
上述低聚物可以使用市售品、合成品的任一种，作为市售品，可举出日本合成化学工业制的UV-3000B、UV-3200B、UV-6640B、UV-6100B、UV-3700B等，共荣社化学有限公司制的LIGHT(METHA)ACRYLATE 3EG-A、4EG-A、9EG-A、14EG-A、PTMGA-250、BP-4EA、BP-4PA、BP-10EA等，DAICEL-CYTEC有限公司制的EBECRYL3700等，但并无特别限定。
将上述单体及低聚物并用作为(C)成分时，其质量比例优选为30：70～95：5，更优选为40：60～90：10，进一步优选为50：50～80：20，特别优选为65：35～75：25。两者的质量比例为上述范围内，具有优异的光固化性。
＜(D)成分＞
作为本发明中使用的(D)成分的光自由基引发剂，只要是通过照射活性能量射线而产生自由基的化合物，则无特别限定。另外，从能够兼顾隐蔽性及光固化性的观点出发，优选是在400nm以上的波长区域具有吸收的光自由基引发剂。另外，作为(D)成分，例如可举出乙酰苯系光自由基聚合引发剂、苯偶姻系光自由基聚合引发剂、二苯甲酮系光自由基聚合引发剂、噻吨酮系光自由基聚合引发剂、酰基膦氧化物系光自由基聚合引发剂、钛省系光自由基聚合引发剂等，其中从获得隐蔽性优异的固化物的观点出发，优选乙酰苯系光自由基聚合引发剂、酰基膦氧化物系光自由基聚合引发剂。这些物质可单独使用，也可并用2种以上。即，本发明的一实施方式的所述(D)成分是作为乙酰苯系光自由基聚合引发剂或酰基膦氧化物系光自由基聚合引发剂的光固化性组合物。
作为所述乙酰苯系光自由基聚合引发剂并无特别限定，但例如可举出二乙氧基乙酰苯、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基-环己基-苯基-酮、2-甲基-2-吗啉基(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮低聚物等，但并无限定。作为所述乙酰苯系光自由基聚合引发剂的市售品，可举出Speedcure(注册商标、以下相同)84、Speedcure73(LAMBSON公司制)、IRGACURE(注册商标、以下相同)184、DAROCUR(注册商标、以下相同)1173、IRGACURE 2959、IRGACURE127(BASF日本有限公司制)、ESACURE(注册商标、以下相同)KIP-150(Lamberti s.p.a.公司制)。
作为所述酰基膦氧化物系光自由基聚合引发剂并无特别限定，但例如可举出双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基膦氧化物等，并无限定。作为所述酰基膦氧化物系光自由基聚合引发剂的市售品，可举出Speedcure TPO(LAMBSON公司制)、LUCIRIN(注册商标、以下相同)TPO、IRGACURE 819、IRGACURE 819DW(BASF日本有限公司制)。
(D)成分的配合量相对于(C)成分100质量份优选为0.1～15质量份，更优选为0.5～10质量份，特别优选为1～5质量份。为0.1质量份以上时，活性能量射线产生的光固化性良好，为15质量份以下时，光固化性组合物的保存稳定性良好。
＜其他成分＞
对于本发明，在不损害本发明目的的范围内，可以使用叔胺化合物、苯乙烯系共聚物等各种弹性体、聚硫醇化合物、增敏剂、填充材料、导电性填充剂、保存稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、保存稳定剂、重金属惰性剂、硅烷偶联剂、增粘剂、增塑剂、消泡剂、颜料、防锈剂、流平剂、分散剂、流变性调整剂、阻燃剂及表面活性剂等添加剂。
作为叔胺化合物并无特别限定，但例如可举出N-苯基二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、p-甲基苯基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-丙基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、三乙醇胺、三丁醇胺、三异丙醇胺、三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N，N’-二乙醇胺、N，N’-二甲基-p-甲苯胺、N，N’-二甲基-苯胺、N-甲基-二乙醇胺、N-甲基-二甲醇胺、N，N’-(二甲基氨基)乙基-甲基丙烯酸酯、N，N’-二甲基氨基-乙酰苯、N，N’-二甲基氨基二苯甲酮、N，N’-二乙基氨基-二苯甲酮、N-甲基哌啶、N-乙基哌啶、二甲基苄基胺、N，N-二甲基环己基胺等。这些物质可以使用1种或者混合使用2种以上。其中，优选N-苯基二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、p-甲基苯基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-丙基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、三乙醇胺、三丁醇胺、三异丙醇胺。
叔胺化合物的配合量相对于(C)成分100质量份优选为0.01～200质量份，相对于(C)成分100质量份更优选为0.05～150质量份，特别优选为0.1～100质量份。叔胺的配合量为0.01质量份以上时，活性能量射线产生的光固化性良好，为200质量份以下时，固化物的隐蔽性良好。
对于本发明，以提高光固化性为目的还可添加聚硫醇化合物。作为聚硫醇化合物并无特别限定，但可举出三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丁酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丁酸酯)、乙二醇双(3-巯基乙醇酸酯)、丁二醇双(3-巯基乙醇酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基乙醇酸酯)、季戊四醇四(3-巯基乙醇酸酯)、三-[(3-巯基丙酰氧基)-乙基]-异氰脲酸酯、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、四乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、1，4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、1，3，5-三(3-巯基丁基氧基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮等。
对于本发明，以提高光固化性为目的还可添加增敏剂。作为增敏剂，例如可举出蒽、芘、苝、氧杂蒽酮、噻吨酮、曙红、香豆素酮、香豆素、异苯并呋喃等。
对于本发明，以固化物的弹性率、流动性等的改良为目的，还可添加不阻碍保存稳定性的程度的填充材料。具体地可举出有机质粉体、无机质粉体等。
作为无机质粉体的填充材料并无特别限定，但可举出玻璃、气相二氧化硅、氧化铝、云母、陶瓷、有机硅橡胶粉体、碳酸钙、氮化铝、碳粉、高岭土、干燥粘土矿物、干燥硅藻土等。无机质粉体的配合量相对于(C)成分100质量份优选为0.1～100质量份左右。
气相二氧化硅以光固化性组合物的粘度调整或提高固化物的机械强度为目的进行配合。优选使用经二甲基硅烷、三甲基硅烷、烷基硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷、有机氯硅烷、聚二甲基硅氧烷、六甲基二硅氨烷等进行了表面处理的气相二氧化硅等。作为气相二氧化硅的市售品，例如可举出Aerosil(注册商标)R972、R972V、R972CF、R974、R976、R976S、R9200、RX50、NAX50，NX90、RX200、RX300、R812、R812S、R8200、RY50、NY50、RY200S、RY200、RY300、R104、R106、R202、R805、R816、T805、R711、RM50、R7200等(日本Aerosil有限公司制)。
作为有机质粉体的填充材料并无特别限定，但例如可举出聚乙烯、聚丙烯、尼龙、交联丙烯酸、交联聚苯乙烯、聚酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚碳酸酯。有机质粉体的配合量相对于(A)成分100质量份优选为0.1～100质量份左右。
作为所述导电性填充剂并无特别限定，例如可举出在金、银、铂、镍、钯及有机聚合物粒子上被覆了金属薄膜的镀覆粒子。
作为保存稳定剂，还可添加苯醌、氢醌、氢醌单甲基醚等自由基吸收剂，乙二胺四乙酸或其2-钠盐、草酸、乙酰丙酮、o-氨基苯酚等的金属螯合剂等。
作为抗氧化剂，例如可举出β-萘醌、2-甲氧基-1，4-萘醌、甲基氢醌、氢醌、氢醌单甲基醚、单叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基氢醌、p-苯醌、2，5-二苯基-p-苯醌、2，5-二叔丁基-p-苯醌等醌系化合物；吩噻嗪、2，2-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、儿茶酚、叔丁基儿茶酚、2-丁基-4-羟基苯甲醚、2，6-二叔丁基-p-甲酚、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-〔1-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)乙基〕-4，6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、4，4’-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、3，9-双〔2-〔3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基〕-1，1-二甲基乙基〕-2，4，8，10-四氧杂螺〔5，5〕十一碳烷、季戊四醇四〔3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、硫代二亚乙基双〔3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、N，N’-己烷-1，6-二基双〔3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺〕、苯丙酸、3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基、C7-C9侧链烷基酯、2，4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、二乙基〔〔3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基〕甲基〕膦酸酯、3，3’，3”，5，5’，5”-六-叔丁基-a，a’，a”-(三甲基苯-2，4，6-甲苯基)三-p-甲酚、二乙基双〔〔3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基〕甲基〕膦酸钙、4，6-双(辛基硫代甲基)-o-甲酚、亚乙基双(氧乙烯)双〔3-(5-叔丁基-4-羟基-m-甲苯基)丙酸酯〕、六亚甲基双〔3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮、1，3，5-三〔(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲苯基)甲基〕-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮、N-苯基苯胺与2，4，6-三甲基戊烯的反应产物、2，6-二叔丁基-4-(4，6-双(辛基硫代)-1，3，5-三嗪-2-基氨基)苯酚、苦味酸、柠檬酸等苯酚类；三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三〔2-〔〔2，4，8，10-四-叔丁基二苯并〔d，f〕〔1，3，2〕二噁磷环庚烷-6-基〕氧基〕乙基〕胺、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双〔2，4-双(1，1-二甲基乙基)-6-甲基苯基〕乙基酯亚磷酸、四(2，4-二叔丁基苯基)〔1，1-双苯基〕-4，4’-二基双亚磷酸酯、6-〔3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基〕-2，4，8，10-四-叔丁基二苯并〔d，f〕〔1，3，2〕二噁磷环庚烷等磷系化合物；二月桂基3，3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基3，3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基3，3’-硫代二丙酸酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、2-巯基苯并咪唑等硫系化合物；吩噻嗪等胺系化合物；内酯系化合物；维生素E系化合物等。其中，优选苯酚系化合物。
作为硅烷偶联剂并无特别限定，但可举出γ-氯丙基三甲氧基硅烷、辛烯基三甲氧基硅烷、环氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、p-苯乙烯基三甲氧基硅烷等。硅烷偶联剂的含有量相对于(C)成分100质量份优选为0.05～30质量份，更优选为0.2～10质量份。
本发明的光固化性组合物可以利用了以往公知的方法制造。例如，配合规定量的(A)成分～(D)成分，使用混合机等混合手段，在优选10～70℃、更优选20～40℃的温度下混合优选0.1～5小时，从而可以制造。
对于本发明的光固化性组合物，通过照射紫外线、可见光等活性能量射线，优选照射紫外线，可获得固化物。紫外线的波长优选为315～400nm。使本发明的组合物固化时所使用的光源并无特别限定，但例如可举出低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯、钠灯、卤素灯、氙灯、LED、荧光灯、太阳光、电子束照射装置等。照射活性能量射线时的照射量以固化物的特性的观点出发，优选为10kJ/m2以上，更优选为20kJ/m2以上，进一步优选为50kJ/m2以上，特别优选为100kJ/m2以上。照射活性能量射线时的照射强度优选为10～300mW/cm2，更优选为20～200mW/cm2，进一步更优选为30～150mW/cm2，特别优选为50～100mW/cm2。照射活性能量射线时的照射时间优选为10秒～20分钟，更优选为20秒～10分钟，进一步更优选为30秒～300秒，特别优选为60～120秒。
作为本发明的光固化性组合物优选使用的用途，可举出被覆剂、铸造用树脂、密封剂、封闭剂、灌封剂、粘合剂、涂覆剂、衬料、油墨等。其中，本发明的光固化性组合物通过紫外线等活性能量射线的照射，可获得在为高隐蔽性的同时在高温高湿环境气氛下抑制了退色的固化物，因此优选被覆剂、铸造用树脂、密封剂、灌封剂、粘合剂、涂覆剂用途。即，本发明的一个实施方式是作为被覆剂、浇铸剂、密封剂、灌封剂、粘合剂或涂覆剂用途的光固化性组合物。
作为本发明的光固化性组合物的特别优选的用途，可举出面向挠性布线板的被覆材料、铸造用树脂、透镜的黑色条纹、图像显示装置、光学构件、CMOS传感器、筐体与透镜等的组装用粘合剂、以防止背光的漏光及外光进入等为目的的液晶显示器的密封剂等。
实施例
以下举出实施例对本发明进行更为详细的说明，但本发明并非限定于这些实施例。其中，下述实施例中只要无特别记载，则操作在室温(20～25℃)下进行。另外，只要无特别记载，“％”及“份”分别表示“质量％”及“质量份”。
实施例及比较例中使用的试验法如下所述。
＜b1：4-苯基硫代苯基二苯基锍-三(全氟乙基)三氟磷酸盐的合成＞
在反应容器中投入二苯基亚砜(东京化成工业有限公司制)6.1质量份、二苯基硫化物(Kishida化学有限公司制)4.7质量份及甲磺酸(东京化成工业有限公司制)21.5质量份，混合后，滴加醋酸酐(纯正化学有限公司制试剂)4.0质量份。在50℃下反应6小时后，冷却至室温。将该反应溶液滴加至装有三(五氟乙基)三氟磷酸钾的20质量％水溶液62.3质量份的容器中，在室温下搅拌1小时。使用醋酸乙酯60质量份对析出物进行抽提，将水层分离。将溶剂从有机层中蒸馏除去，在所得残渣中加入甲苯25质量份进行溶解。为了将未反应原料及副产物等杂质除去，在该甲苯溶液中加入己烷135质量份，在10℃下充分搅拌1小时后静置。溶液由于分离成2层，因此通过分液将上层除去。在剩余的下层中添加己烷75质量份，在室温下充分混合，析出结晶。对其进行过滤、减压干燥，获得4-苯基硫代苯基二苯基锍-三(全氟乙基)三氟磷酸盐12.3质量份。
＜光固化性组合物的调制＞
以表1所示的质量份采集各成分，在常温(25℃)下利用行星式搅拌机混合60分钟，调制光固化性组合物，对各种物性如下地进行测定。其中，详细的调制量依据表1，数值全部用质量份标记。
＜(A)成分＞
a1：3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(ODB-2、山本化成有限公司制)
＜(B)成分＞
b1：4-苯基硫代苯基二苯基锍-三(全氟乙基)三氟磷酸盐
＜(B)成分的比较成分＞
b’1：二苯基-4-(苯基硫代)苯基锍-六氟磷酸盐(CPI-100P、San-apro有限公司制)
＜(C)成分＞
c1：氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(UV-3000B、日本合成化学工业有限公司制)
c2：丙烯酸异冰片基酯(LIGHT ACRYLATE IBX-A、共荣社化学有限公司制)
＜(D)成分＞
d1：2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(DAROCUR 1173、BASF日本有限公司制)
表1的实施例、比较例中使用的试验方法如下所述。
＜固化物的外观确认＞
对各光固化性组合物使用LED照射机(365nm)照射120kJ/m2(100mW/c m2×120秒)的紫外线，获得固化物。目视确认该固化物的外观，将其结果示于表1中。
＜固化物的退色试验(透过率测定)＞
按照厚度达到0.2mm的方式拉伸各光固化性组合物，制作表面平滑的试验片，照射120kJ/m2(100mW/cm2×120秒)的紫外线，获得固化物。进而，使用分光光度计UV-2450(有限公司岛津制作所制)测定固化物的透过率(550nm)。另外，由于固化物的隐蔽性优异，因此干燥厚度0.2mm时透过率优选小于10％。
＜高温高湿或高温环境气氛下的黑色固化物的退色试验(透过率测定)＞
按照厚度达到0.2mm的方式拉伸各光固化性组合物，制作表面平滑的试验片，照射120kJ/m2(100mW/cm2×120秒)的紫外线，获得固化物。接着，为了确认高温高湿或高温环境气氛下的固化物的退色，将固化物在高温高湿(85℃、85％RH)或高温(100℃)环境气氛下放置40小时。进而，使用分光光度计UV-2450(岛津制作所制)测定放置后的固化物的透过率(550nm)。另外，由于固化物的隐蔽性优异，因此干燥厚度0.2mm时透过率优选小于10％。
[表1]
根据表1，相当于本发明的实施例1、2是通过照射紫外线等活性能量射线来获得隐蔽性高的固化物、且在高温高湿(85℃、85％RH)或高温(100℃)环境气氛下抑制了固化物的退色的光固化性组合物。
另外，比较例1、2是不含本发明的(B)成分、而含有光酸产生剂(二苯基-4-(苯基硫代)苯基锍-六氟磷酸盐)的光固化性组合物，但与本发明的实施例相比，确认因高温高湿或高温导致的固化物的退色，在抑制退色方面很差。特别是确认了高温高湿导致的固化物的显著退色。
产业上的可利用性
本发明的光固化性组合物由于通过照射紫外线等活性能量射线而获得隐蔽性高的固化物，且抑制了高温高湿(85℃、85％RH)或高温(100℃)下导致的固化物的退色，因此在各种粘结用途中优选使用。具体地说，作为被覆剂、铸造用树脂、密封剂、封闭剂、灌封剂、粘合剂、涂覆剂、衬料、粘合剂、油墨等极为有效，能够在很广的领域中应用，因而在产业上是有用的。
其中，本发明的应用并非限定于上述实施方式，在不脱离本发明主旨的范围内可以适当变更。
本申请基于2015年1月21日申请的日本专利申请号2015-9606号，参照其公开内容，作为整体被引入。
Claims (12)
1.一种光固化性组合物，其含有下述的(A)～(D)成分：
(A)成分：隐色染料，
(B)成分：具有选自[P(Rf)aF6－a]－、[Sb(Rf)bF6－b]－及[B(Rf)cF4－c]－中的阴离子的盐，
(C)成分：自由基聚合性化合物，
(D)成分：光自由基引发剂；
所述式中，Rf表示碳数1～20的氟化烷基，a及b各自独立地表示1～5的整数，c表示1～3的整数，
所述(C)成分含有低聚物及单体，所述低聚物是氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。
2.根据权利要求1所述的光固化性组合物，其中，所述(B)成分为具有[P(Rf)aF6－a]－所示的阴离子的盐，式中，Rf表示碳数1～20的氟化烷基，a表示1～5的整数。
3.根据权利要求1或2所述的光固化性组合物，其中，所述(B)成分为具有选自芳基碘鎓阳离子、芳基锍阳离子及芳基重氮阳离子中的阳离子的盐。
4.根据权利要求1或2所述的光固化性组合物，其中，所述(B)成分为具有芳基锍阳离子的盐。
5.根据权利要求1或2所述的光固化性组合物，其中，所述(B)成分的[P(Rf)aF6－a]－为选自[(CF3CF2)3PF3]－、[(CF3CF2CF2)2PF4]－、[(CF3CF2CF2)3PF3]－、[(CF3CF2CF2CF2)2PF4]－及[(CF3CF2CF2CF2)3PF3]－中的阴离子。
6.根据权利要求1或2所述的光固化性组合物，其中，所述(B)成分为选自三苯基锍－三(全氟乙基)三氟磷酸盐、三苯基锍－三(全氟丙基)三氟磷酸盐、三对甲苯基锍－三(全氟乙基)三氟磷酸盐、三对甲苯基锍－三(全氟丙基)三氟磷酸盐、4－苯基硫代苯基二苯基锍－三(全氟乙基)三氟磷酸盐及4－苯基硫代苯基二苯基锍－三(全氟丙基)三氟磷酸盐中的至少1种盐。
7.根据权利要求1或2所述的光固化性组合物，其相对于所述(C)成分100质量份含有所述(B)成分0.1～20质量份。
8.根据权利要求1所述的光固化性组合物，其中，所述低聚物是选自具有聚丁二烯骨架的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有氢化聚丁二烯骨架的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有聚碳酸酯骨架的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有聚醚骨架的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有聚酯骨架的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、以及具有蓖麻油骨架的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的至少1种。
9.根据权利要求1所述的光固化性组合物，其中，所述单体是选自(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸吗啉基乙基酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、以及N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯中的至少1种。
10.根据权利要求1所述的光固化性组合物，其中，所述单体及所述低聚物的质量比例为50：50～80：20。
11.根据权利要求1或2所述的光固化性组合物，其中，所述(D)成分为乙酰苯系光自由基聚合引发剂或酰基膦氧化物系光自由基聚合引发剂。
12.根据权利要求1或2所述的光固化性组合物，其为被覆剂、浇铸剂、密封剂、灌封剂、粘合剂或涂覆剂用途。
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