CN107428694A - 杀真菌吡唑 - Google Patents

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Abstract

披露了式1的化合物，包括其所有的几何异构体和立体异构体、N‑氧化物和盐，其中Q1、X、R1、R1a、R2和R3是如本披露中所定义的。还披露了含有式1的化合物的组合物以及用于控制由真菌病原体引起的植物病害的方法，该方法包括施用有效量的本发明的化合物或组合物。

Description

杀真菌吡唑
技术领域
本发明涉及某些吡唑、它们的N-氧化物、盐和组合物，以及它们作为杀真菌剂的使用方法。
背景技术
控制由真菌植物病原体引起的植物病害在实现高作物效率中是极其重要的。对观赏作物、蔬菜作物、大田作物、谷类作物和果实作物有损害的植物病害可造成产量的显著下降，并且从而导致消费者成本增加。为了这些目的，许多产品是可商购的，但持续需要更有效、较低成本、较低毒性、对环境更安全或具有不同的作用位点的新型化合物。
PCT专利公开WO 2009/137538、WO 2009/137651、WO 2010/101973、WO 2012/023143、WO 2012/030922、WO 2012/031061、WO 2013/116251、WO 2013/126283和WO 2013/192126披露了吡唑衍生物和它们作为杀真菌剂的用途。
发明内容
本发明针对式1的化合物(包括所有立体异构体)、其N-氧化物和盐，包含它们的农业组合物，以及它们作为杀真菌剂的用途：
其中
Q1是苯环或萘环体系，每个环或环体系任选地被最高达5个独立地选自R4的取代基取代；或5元至6元完全不饱和的杂环或8元至10元杂芳族双环体系，每个环或环体系含有选自碳原子和1至4个杂原子的环成员，这些杂原子独立地选自最高达2个O、最高达2个S和最高达4个N原子，其中最高达3个碳环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且这些硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR11)v，每个环或环体系任选被最高达5个独立地选自R4的取代基在碳原子环成员上取代并且被最高达5个独立地选自以下各项的取代基在氮原子环成员上取代：氰基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基烷基和C3-C4二烷基氨基烷基；
X是O、S(＝O)m、NR5或CR6aOR6b；
R1是H、氰基、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、环丙基、C2-C3烷氧基烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；
R1a是H；或
R1a和R1与它们所附接的碳原子一起形成任选地被最高达2个独立地选自卤素和甲基的取代基取代的环丙基环；
R2是H、氰基、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C3烯基、C2-C3卤代烯基、C2-C3炔基、C2-C3氰基烷基、C1-C3羟基烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷基硫基；或任选地被最高达2个独立地选自卤素和甲基的取代基取代的环丙基；
R3是C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8烯基、C2-C8卤代烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基、C2-C8氰基烷基、C1-C8羟基烷基、C1-C8硝基烷基、C2-C8烷氧基烷基、C2-C8卤代烷氧基烷基、C4-C10环烷氧基烷基、C3-C8烷氧基烷氧基烷基、C2-C8烷基硫基烷基、C2-C8卤代烷基硫基烷基、C2-C8烷基亚磺酰基烷基、C2-C8卤代烷基亚磺酰基烷基、C2-C8烷基磺酰基烷基、C2-C8卤代烷基磺酰基烷基、C3-C8烷基羰基、C3-C8烷基羰基烷基、C3-C8卤代烷基羰基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C3-C8卤代烷氧基羰基烷基、C2-C8烷基氨基烷基、C2-C8卤代烷基氨基烷基、C3-C8二烷基氨基烷基、C3-C8烷基氨基羰基烷基、C4-C10二烷基氨基羰基烷基、C4-C10环烷基氨基烷基、-CR7a＝NOR7b或-(CH2)nW；或C3-C8环烷基、C3-C8环烯基或C4-C10环烷基烷基，每个任选地被最高达3个独立地选自R8的取代基取代；
W是3元至7元饱和或部分不饱和的含有环成员的杂环，这些环成员选自碳原子和1至4个杂原子，这些杂原子独立地选自最高达2个O、最高达2个S和最高达3个N原子，其中最高达3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，该环任选地被最高达3个独立选自R9的取代基在碳原子环成员上取代并且被最高达3个独立选自R10的取代基在氮原子环成员上取代；
每个R4独立地是氨基、氰基、卤素、羟基、硝基、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8烯基、C2-C8卤代烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基、C1-C8硝基烷基、C2-C8硝基烯基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C1-C8烷基硫基、C1-C8卤代烷基硫基、C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8卤代烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、C1-C8卤代烷基磺酰基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C2-C8烯氧基、C2-C8卤代烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8卤代炔氧基、C4-C12环烷基烷氧基、C2-C8烷基羰基氧基、C2-C8烷基氨基烷氧基、C3-C8二烷基氨基烷氧基、C2-C8烷基羰基、C1-C8烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C2-C8烷基羰基氨基、-CH(＝O)、-NHCH(＝O)、-SF5或-SC≡N；
R5是H、C1-C3烷基、C2-C6氰基烷基或C2-C6烷氧基烷基；
R6a是H或C1-C6烷基；
R6b是H、-CH(＝O)、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；
R7a是H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R7b是H、C1-C3烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C3卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C3-C4环烷基、C4-C8环烷基烷基或C3-C4卤代环烷基；
每个R8独立地是氰基、卤素、羟基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基或C2-C4烷氧基烷基；
每个R9独立地是氰基、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基或C2-C4烷氧基烷基；
每个R10独立地是氰基、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基；
每个R11独立地是H、氰基、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
在S(＝O)u(＝NR11)v的每个例子中，每个u和v独立地是0、1或2，前提是u和v之和是0、1或2；
m是0、1或2；并且
n是0或1。
更具体地，本发明涉及一种式1的化合物(包括所有立体异构体)、其N-氧化物或盐。
本发明还涉及一种杀真菌组合物，该杀真菌组合物包含(a)本发明的化合物(即，处于杀真菌有效量)；和(b)至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的附加组分。
本发明还涉及一种杀真菌组合物，该杀真菌组合物包含(a)本发明的化合物；和(b)至少一种其他杀真菌剂(例如，至少一种具有不同作用位点的其他杀真菌剂)。
本发明进一步涉及一种用于控制由真菌植物病原体引起的植物病害的方法，该方法包括向植物或其一部分、或者向植物种子施用杀真菌有效量的本发明的化合物(例如，如在此描述的组合物)。
本发明还涉及一种组合物，该组合物包含式1的化合物、其N-氧化物或盐、以及至少一种无脊椎害虫控制化合物或试剂。
发明详述
如在此所用，术语“包含”、“包含着”、“包括”、“包括着”、“具有”、“具有着”、“含有”、“含有着”、“特征在于”或其任何其他变型旨在覆盖非排他性的包括，以任何明确指明的限定为条件。例如，包含一系列元素的组合物、混合物、工艺、方法、制品、或设备不必仅限于那些元素，而是可以包括其他未明确列出的元素，或此类组合物、混合物、工艺、方法、制品或设备固有的元素。
连接短语“由...组成”排除任何未指出的元素、步骤或成分。如果在权利要求中，则此类短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由...组成”出现在权利要求的主体的子句中，而非紧接前序时，其仅限制在该子句中提到的元素；其他元素不作为整体从权利要求中被排除。
连接短语“基本上由...组成”用于限定除了字面披露的那些以外还包括材料、步骤、特征、组分、或元素的组合物、方法、或设备，前提是这些附加的材料、步骤、特征、组分、或元素不会实质影响请求保护的发明的基本和新颖特征。术语“基本上由...组成”居于“包含”和“由...组成”中间。
当申请人已经用开放式术语如“包含着”定义了本发明或其一部分时，则应易于理解(除非另外指明)，说明书应被解释为还使用术语“基本上由...组成”或“由...组成”描述本发明。
此外，除非有相反的明确说明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，条件A或B由下列任一项满足：A是真(或存在)和B是假(或不存在)，A是假(或不存在)和B是真(或存在)，和A和B二者都是真(或存在)。
同样，在本发明的元素或组分前的不定冠词“一个/一种(a/an)”关于元素或组分的例子(即，出现)的数目旨在是非限制性的。因此，“一个/一种”应理解为包括一个/一种或至少一个/一种，并且元素或组分的单数词语形式还包括复数，除非该数字明显意指单数。
如在本披露和权利要求中所提及的，“植物”包括所有生命阶段的植物界成员，尤其是种子植物(裸子植物(Spermatopsida))，所有生命阶段包括植物幼苗阶段(例如发芽的种子发育成幼苗)和成熟繁殖阶段(例如，开花和结种的植物)。植物的一部分包括典型地生长在生长介质(例如，土壤)的表面下的向地性成员，诸如根、块茎、鳞茎和球茎，以及还有在生长介质上方生长的成员，诸如叶子(包括茎和叶)、花、果实和种子。
如在此所提及的，单独或以词语的组合使用的术语“幼苗”是指由种子的胚胎发育的植物幼苗。
如在此所提及的，单独使用或以诸如“阔叶作物”的词语使用的术语“阔叶”是指双子叶或双子叶植物，用于描述以具有两个子叶的胚胎为特征的一组被子植物。
如在本披露中所提及的，术语“真菌病原体”和“真菌植物病原体”包括子囊菌门、担子菌门和结核菌门中的病原体，以及是影响观赏、草皮、蔬菜、大田、谷类和水果作物的经济学重要性的植物病害的广范围的致病原的真菌样的卵菌门类。在本披露的上下文中，“保护植物免受病害”或“控制植物病害”包括防止作用(中断感染、定植、症状发展和孢子产生的真菌循环)和/或治疗作用(抑制植物宿主组织的定植)。
如在此所用，术语作用模式(MOA)为如由杀真菌剂抗性行动委员会(FRAC)所定义的，并且根据它们在植物病原体的生物合成路径中的生物化学作用模式用于辨别杀真菌剂。FRAC-定义的作用模式包括(A)核酸合成、(B)有丝分裂和细胞分裂、(C)呼吸作用、(D)氨基酸和蛋白质合成、(E)信号转导、(F)脂质合成和膜完整性、(G)膜中的甾醇生物合成、(H)细胞壁生物合成、(I)细胞壁中的黑色素合成、(P)宿主植物防御诱导、(U)未知的作用模式、(NC)未归类的和(M)多位点接触活性。基于单独验证的目标作用位点，或在精确的目标位点是未知的情况下，基于组内或关于其他组的交叉耐药性特征，每个MOA(即，字母A至M)含有一个或多个亚组(例如，A包括亚组A1、A2、A3和A4)。这些亚组中的每一个(例如，A1、A2、A3和A4)被分配FRAC代码(数字和/或字母)。例如，亚组A1的FRAC代码是4。关于目标位点和FRAC代码的附加信息可以从例如由FRAC保持的公开可用的数据库获得。
如在此所用，术语“交叉耐药性”是指当病原体发展对一种杀真菌剂的抗性并且同时变得对一种或其他其他杀真菌剂有抗性时发生的现象。这些其他杀真菌剂典型地但不总是在相同的化学种类中或者具有相同的目标作用位点，或者可通过相同的机制解毒。
总体上，当分子片段(即，基团)通过一系列原子符号(例如，C、H、N、O和S)表示时，隐含的一个或多个附接点将易于被本领域中的技术人员所认识。在本文的某些情况下，特别地当可替代的附接点是可能的时，该一个或多个附接点可以明确地用连字符(“-”)表示。例如，“-SCN”表示附接点是硫原子(即，硫氰基、非异硫氰基)。
如在此所用，术语“烷基化剂”是指其中含碳基团通过碳原子键合到离去基团如卤离子或磺酸根的化学化合物，该离去基团可通过亲核体与所述碳原子的键合而被置换。除非另外指明，术语“烷基化”不将含碳基团限制为烷基；这些含碳基团可以包括例如被R2和R3指定的碳键合的基团的种类。
在以上详述中，术语“烷基”，单独使用或在复合词如“烷基硫基”或“卤代烷基”中使用，包括直链或支链烷基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、或不同的丁基、戊基、或己基异构体。“烯基”包括直链或支链的烯烃，诸如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、以及不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。“烯基”还包括聚烯，诸如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。“炔基”包括直链或支链的炔基，诸如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、以及不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。“炔基”还包括由多个三键构成的部分，诸如2,5-己二炔基。
“烷基氨基”包括被直链或支链的烷基取代的NH基团。“烷基氨基”的实例包括CH3CH2NH、CH3CH2CH2NH和(CH3)2CHNH。“二烷基氨基”的实例包括(CH3)2N、(CH3CH2)2N和CH3CH2(CH3)N。“烷基氨基烷基”表示烷基上的烷基氨基取代。“烷基氨基烷基”的实例包括CH3NHCH2、CH3NHCH2CH2和CH3CH2NHCH2。“二烷基氨基烷基”的实例包括(CH3)2NCH2、CH3CH2(CH3)NCH2和(CH3)2NCH2CH2。
“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和不同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。“烷氧基烷基”表示烷基上的烷氧基取代。“烷氧基烷基”的实例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。“烯氧基”包括附接到氧原子上并且通过氧原子连接的直链或支链烯基。“烯氧基”的实例包括H2C＝CHCH2O、(CH3)2C＝CHCH2O、CH3CH＝CHCH2O、CH3CH＝C(CH3)CH2O和H2C＝CHCH2CH2O。“炔氧基”包括附接到氧原子上并且通过氧原子连接的直链或支链炔基。“炔氧基”的实例包括HC≡CCH2O、CH3C≡CCH2O和CH3C≡CCH2CH2O。“烷氧基烷氧基烷基”表示烷基上的烷氧基烷氧基取代。“烷氧基烷氧基烷基”的实例包括CH3OCH2OCH2CH3OCH2OCH2CH2和CH3CH2OCH2OCH2。
“烷基硫基”包括支链或直链的烷基硫基部分，诸如甲硫基、乙硫基、以及不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基异构体。“烷基亚磺酰基”包括烷基亚磺酰基的两种对映异构体。“烷基亚磺酰基”的实例包括CH3S(＝O)、CH3CH2S(＝O)、CH3CH2CH2S(＝O)和(CH3)2CHS(＝O)。“烷基磺酰基”的实例包括CH3S(＝O)2、CH3CH2S(＝O)2、CH3CH2CH2S(＝O)2和(CH3)2CHS(＝O)2。“烷基硫基烷基”表示烷基上的烷基硫基取代。“烷基硫基烷基”的实例包括CH3SCH2、CH3SCH2CH2、CH3CH2SCH2、CH3CH2CH2CH2SCH2和CH3CH2SCH2CH2；“烷基亚磺酰基烷基”和“烷基磺酰基烷基”分别包括相应的亚砜和砜。
术语“环烷基”表示由在3至8个之间的通过单键彼此连接的碳原子组成的饱和碳环。“环烷基”的实例包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。术语“环烷基烷基”表示烷基上的环烷基取代。“环烷基烷基”的实例包括环丙基甲基、环戊基乙基、以及其他键合到直链或支链烷基上的环烷基部分。“环烷基烷氧基”表示烷氧基上的环烷基取代。“环烷基烷氧基”的实例包括环丙基甲氧基、环戊基乙氧基、以及其他键合到直链或支链烷氧基的环烷基部分。术语“环烷氧基烷基”表示烷基上的环烷氧基取代。“环烷氧基烷基”的实例包括环丙氧基甲基、环戊氧基乙基、以及其他键合到直链或支链烷基上的环烷氧基部分。术语“环烷基氨基烷基”表示烷基上的环烷基氨基取代。“环烷基氨基烷基”的实例包括环丙基氨基甲基、环戊基氨基乙基、以及其他键合到直链或支链烷基上的环烷基氨基部分。“环烯基”包括诸如环戊烯基和环己烯基的基团以及具有多于一个双键的基团诸如1,3-或1,4-环己二烯基。
“氰基烷基”表示被一个氰基取代的烷基。“氰基烷基”的实例包括NCCH2、NCCH2CH2和CH3CH(CN)CH2。“羟基烷基”表示被一个羟基取代的烷基。“羟基烷基”的实例包括HOCH2、HOCH2CH2和CH3CH2(OH)CH。“硝基烷基”表示被一个硝基取代的烷基。“硝基烷基”的实例包括NO2CH2和NO2CH2CH2。
“烷基羰基”表示键合到C(＝O)部分上的直链或支链的烷基。“烷基羰基”的实例包括CH3C(＝O)、CH3CH2CH2C(＝O)和(CH3)2CHC(＝O)。“烷氧基羰基”的实例包括CH3OC(＝O)、CH3CH2OC(＝O)、CH3CH2CH2OC(＝O)、(CH3)2CHOC(＝O)以及不同的戊氧基羰基或己氧基羰基异构体。术语“烷基羰基氧基”表示键合到C(＝O)O部分上的直链或支链的烷基。“烷基羰基氧基”的实例包括CH3CH2C(＝O)O和(CH3)2CHC(＝O)O。术语“烷氧基羰基烷基”表示烷基上的烷氧基羰基取代。“烷氧基羰基烷基”的实例包括CH3CH2OC(＝O)CH2、(CH3)2CHCH2OC(＝O)CH2和CH3OC(＝O)CH2CH2。术语“烷基羰基氨基”表示键合到C(＝O)NH部分的烷基。“烷基羰基氨基”的实例包括CH3C(＝O)NH和CH3CH2C(＝O)NH。
术语“卤素”，单独地或在复合词如“卤代甲基”或“卤代烷基”中，包括氟、氯、溴或碘。此外，当在复合词如“卤代烷基”中使用时，所述烷基可以是被卤素原子(其可以是相同的或不同的)部分地或完全地取代的。“卤代烷基”的实例包括F3C、ClCH2、CF3CH2和CF3CCl2。术语“卤代烯基”、“卤代烷氧基”、“卤代烷基硫基”、“卤代烷基亚磺酰基”、“卤代烷基磺酰基”、“卤代环烷基”等是与术语“卤代烷基”类似地定义的。“卤代烯基”的实例包括Cl2C＝CHCH2和CF3CH＝CH。“卤代烷氧基”的实例包括CF3O、CCl3CH2O、F2CHCH2CH2O和CF3CH2O。“卤代烷基硫基”的实例包括CCl3S、CF3S、CCl3CH2S和ClCH2CH2CH2S。“卤代烷基亚磺酰基”的实例包括CF3S(＝O)、CCl3S(＝O)、CF3CH2S(＝O)和CF3CF2S(＝O)。“卤代烷基磺酰基”的实例包括CF3S(＝O)2、CCl3S(＝O)2、CF3CH2S(＝O)2和CF3CF2S(＝O)2。“卤代环烷基”的实例包括氯环丙基、氟环丁基和氯环己基。
在取代基中的碳原子的总数用前缀“Ci-Cj”表示，其中i和j是从1至12的数。例如，C1-C3烷基磺酰基表示甲磺酰基至丙磺酰基；C2烷氧基烷基表示CH3OCH2；C3烷氧基烷基表示例如CH3OCH2CH2或CH3CH2OCH2；并且C4烷氧基烷基表示被包含总共四个碳原子的烷氧基取代的烷基的各种异构体，实例包括CH3CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。
与基团诸如环相关的术语“未取代的”意指该基团除了其与式1的其余部分的一个或多个附接以外不具有任何取代基。术语“任选地取代的”是指取代基的数目可为零。除非另外指明，通过在任何可获得的碳或氮原子上用非氢取代基替换氢原子，任选地取代的基团可以被可被容纳的尽可能多的任选取代基取代。通常地，任选取代基(当存在时)的数目范围是从1至3。如在此所用，术语“任选地取代的”与短语“取代或未取代的”或与术语“(未)取代的”可互换使用。
任选取代基的数目可被表示的限制约束。例如，短语“任选地被最高达3个独立地选自R4的取代基取代的”意指可存在0、1、2或3个取代基(如果潜在的连接点的数目允许)。类似地，短语“任选地被最高达5个独立地选自R4的取代基取代的”意指可存在0、1、2、3、4或5个取代基(如果可获得的连接点的数目允许)。
除非另外指明，作为式1的组分的“环”或“环体系”是碳环的(例如，苯基或萘基)或杂环的(例如，吡啶基)。术语“环体系”表示两个或更多个稠环。术语“环成员”是指形成环或环体系的骨架的原子或其他部分(例如，C(＝O)、C(＝S)、S(＝O)或S(＝O)2)。
术语“芳族的”表示完全不饱和的环的环原子中的每一个基本上在相同的平面上且具有垂直于该环平面的p-轨道，且(4n+2)个π电子(其中n是正整数)与该环相关联以符合休克尔规则。术语“非芳族的”包括是完全饱和的、以及部分或完全不饱和的环，前提是环都不是芳族的。
术语“碳环(carbocyclic ring)”或“碳环(carbocycle)”表示其中形成环骨架的原子仅选自碳的环。当完全不饱和的碳环满足休克尔规则时，则所述环还被称为“芳族碳环”。术语“饱和碳环”是指具有由通过单键彼此连接的碳原子组成的骨架的环；除非另外指明，其余的碳价被氢原子占据。
术语“杂环(heterocyclic ring)”、“杂环(heterocycle)”或“杂芳族环体系”表示其中至少一个形成环骨架的原子不是碳(例如，N、O或S)的环或环体系。典型地，杂环包含不超过3个N原子、不超过2个O原子和不超过2个S原子。除非另外指明，杂环可以是饱和的、部分不饱和的、或完全不饱和的环。当完全不饱和的杂环满足休克尔规则时，则所述环还被称为“杂芳族环”或“芳族杂环”。除非另外指明，杂环可通过任何可用的碳或氮经由替换在所述碳或氮上的氢来附接。
在本发明的上下文中，当Q1的实例包括苯基或6元杂环(例如，吡啶基)时，每个环的邻、间和对位是相对于环与式1的其余部分的连接。
本发明的化合物可作为一种或多种立体异构体存在。立体异构体为构成相同但它们的原子在空间中的排列不同的异构体，并且包括对映异构体、非对映异构体、顺-和反-异构体(还称为几何异构体)和阻转异构体。阻转异构体起因于围绕单键的旋转受限制，其中旋转势垒足够高以允许同分异构物种的分离。本领域的技术人员将理解，一种立体异构体当相对于一种或多种其他立体异构体富集时，或当与一种或多种其他立体异构体分离时，可能更有活性和/或可能表现出有益的效果。另外，熟练的技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。对于立体异构现象的所有方面的综合讨论，参见ErnestL.Eliel和Samuel H.Wilen的有机化合物立体化学(Stereochemistry of OrganicCompounds)，约翰威立父子出版社(John Wiley&Sons)，1994。
本发明的化合物由于围绕式1中的酰胺键(例如，C(＝O)-N)的旋转受限，因此可作为一种或多种构象异构体存在。本发明包括构象异构体的混合物。此外，本发明包括相对于其他构象异构体富集一种构象异构体的化合物。
本发明包括以所有比例以及同位素形式(诸如氘化的化合物)的所有立体异构体、构象异构体以及其混合物。
本领域的技术人员将理解，不是所有的含氮杂环都可以形成N-氧化物，因为氮需要可用的孤电子对以氧化成氧化物；本领域的技术人员将认出可形成N-氧化物的那些含氮杂环。本领域技术人员还将认识到叔胺能够形成N-氧化物。用于制备杂环和叔胺的N-氧化物的合成方法是本领域的技术人员非常熟知的，包括使用过氧酸诸如过氧乙酸和间-氯过氧苯甲酸(MCPBA)、过氧化氢、烷基氢过氧化物诸如叔丁基氢过氧化物、过硼酸钠和二环氧乙烷诸如二甲基二环氧乙烷来氧化杂环和叔胺。用于制备N-氧化物的这些方法已被广泛描述和综述于文献中，参见例如：T.L.Gilchrist，Comprehensive Organic Synthesis[综合有机合成]，第7卷，第748-750页，S.V.Ley编辑，培格曼出版社；M.Tisler和B.Stanovnik，Comprehensive Heterocyclic Chemistry[综合杂环化学]，第3卷，第18-20页，A.J.Boulton和A.McKillop编辑，培格曼出版社；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene，Advancesin Heterocyclic Chemistry[杂环化学进展]，第43卷，第149-161页，A.R.Katritzky编辑，Academic Press[学术出版社]；M.Tisler和B.Stanovnik，Advances in HeterocyclicChemistry[杂环化学进展]，第9卷，第285-291页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，学术出版社；和G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk，Advances in Heterocyclic Chemistry，第22卷，第390-392页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，学术出版社。
本领域的技术人员认识到，由于在环境中和在生理条件下化合物的盐与它们相应的非盐形式处于平衡，因此盐共享非盐形式的生物效用。因此，多种式1的化合物的盐对于控制由真菌植物病原体引起的植物病害是有用的(即是农业上合适的)。式1的化合物的盐包括与无机酸或有机酸的酸加成盐，所述酸诸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。当式1的化合物包含酸性部分诸如羧酸时，盐还包括与有机碱或无机碱形成的那些，所述碱诸如吡啶、三乙基胺或氨，或钠、钾、锂、钙、镁或钡的酰胺、氢化物、氢氧化物或碳酸盐。因此，本发明包括选自式1、其N-氧化物和农业上合适的盐的化合物。
选自式1的化合物、其立体异构体、互变异构体、N-氧化物和盐典型地以多于一种形式存在，并且因此式1包括式1代表的所有结晶和非结晶形式的化合物。非结晶形式包括为固体的实施例诸如蜡和树胶，以及为液体的实施例诸如溶液和熔融物。晶体形式包括代表基本上单晶类型的实施例和代表多晶型物(即不同结晶类型)的混合物的实施例。术语“多晶型物”是指可以以不同晶型结晶的化合物的具体晶型，这些晶型在晶格中具有不同的分子排列和/或构象。虽然多晶型物可具有相同的化学组成，但是它们也可以在组成上由于共结晶水或其他分子的存在或不存在而不同，该共结晶水或其他分子可弱结合或强结合在晶格内。多晶型物可以在此类化学、物理、和生物特性方面不同，诸如晶体形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、可悬浮性、溶解速率和生物利用度。本领域的技术人员将理解，相对于由式1代表的相同化合物的另一种多晶型物或多晶型物的混合物，由式1代表的化合物的多晶型物可展现出有益效果(例如适合制备有用制剂，改善的生物性能)。由式1代表的化合物的具体多晶型物的制备和分离可通过本领域技术人员已知的方法实现，包括例如采用所选溶剂和温度的结晶。对于多晶型现象的综合讨论，参见R.Hilfiker编辑的Polymorphism in the Pharmaceutical Industry[制药工业的多晶型现象]，Wiley-VCH，Weinheim[魏因海姆]，2006。
如发明内容中描述的本发明的实施例包括以下描述的那些。在以下实施例中，式1包括其立体异构体、N-氧化物和盐，并且除非在实施例中另外定义，参考“式1的化合物”包括发明内容中指定的取代基的定义。
实施例1.如式1所述的化合物，其中Q1是被1至3个独立地选自R4的取代基取代的苯环；或吡啶基环、嘧啶基环、吡嗪基环或哒嗪基环，每个环任选地被最高达3个独立地选自R4的取代基取代。
实施例2.如实施例1所述的化合物，其中Q1是被1至3个独立地选自R4的取代基取代的苯环；或任选地被最高达3个独立地选自R4的取代基取代的吡啶环。
实施例3.如实施例2所述的化合物，其中Q1是被1至3个独立地选自R4的取代基取代的苯环。
实施例4.如实施例3所述的化合物，其中Q1是被2至3个独立地选自R4的取代基取代的苯环。
实施例5.如实施例4所述的化合物，其中Q1是被3个独立地选自R4的取代基取代的苯环。
实施例6.如实施例4所述的化合物，其中Q1是被2个独立地选自R4的取代基取代的苯环。
实施例7.如式1或实施例1至6中任一项所述的化合物，其中Q1是被至少一个在邻位(相对于Q1环与式1的其余部分的连接)处附接的R4取代基取代的苯环。
实施例8.如式1或实施例1至7中任一项所述的化合物，其中Q1是被至少一个在对位(相对于Q1环与式1的其余部分的连接)处附接的R4取代基取代的苯环。
实施例9.如式1或实施例1至8中任一项所述的化合物，其中Q1是在2-、4-和6-位处被独立地选自R4的取代基取代的苯环；或在2-和4-位处被独立地选自R4的取代基取代的苯环；或在2-和6-位处被独立地选自R4的取代基取代的苯环。
实施例10.如式1或实施例1至9中任一项所述的化合物，其中X是O、NR5或CR6aOR6b。
实施例11.如实施例10所述的化合物，其中X是O、NH或CHOH。
实施例12.如实施例11所述的化合物，其中X是O或CHOH。
实施例13.如实施例11所述的化合物，其中X是NH或CHOH。
实施例14.如实施例11所述的化合物，其中X是O或NH。
实施例14a.如实施例11所述的化合物，其中X是NH。
实施例15.如式1或实施例1至14a中任一项所述的化合物，其中当R1是单独的(即，不与R1a一起)时，那么R1是H、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、环丙基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基。
实施例16.如实施例15所述的化合物，其中R1是H、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基。
实施例17.如实施例16所述的化合物，其中R1是H或C1-C3烷基。
实施例18.如实施例17所述的化合物，其中R1是H或甲基。
实施例19.如实施例18所述的化合物，其中R1是H。
实施例20.如式1或实施例1至19中任一项所述的化合物，其中R1是单独的。
实施例21.如式1或实施例1至20中任一项所述的化合物，其中R1a是H。
实施例22.如式1或实施例1至21中任一项所述的化合物，其中当R1a和R1与它们所附接的碳原子一起形成环时，那么所述环是环丙基(即，未取代的)。
实施例23.如式1或实施例1至22中任一项所述的化合物，其中R2是氰基、卤素、C1-C2烷基、卤代甲基、氰基甲基、羟基甲基、甲氧基或甲硫基；或任选地被最高达2个独立地选自卤素和甲基的取代基取代的环丙基。
实施例24.如实施例23所述的化合物，其中R2是Br、Cl、I或C1-C2烷基。
实施例25.如实施例24所述的化合物，其中R2是Br、Cl或甲基。
实施例26.如实施例25所述的化合物，其中R2是甲基。
实施例27.如式1或实施例1至26中任一项所述的化合物，R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6氰基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C4-C10环烷氧基烷基、C3-C6烷氧基烷氧基烷基、C2-C6烷基硫基烷基、C2-C6烷基亚磺酰基烷基、C2-C6卤代烷基亚磺酰基烷基、C2-C6烷基磺酰基烷基、C2-C6卤代烷基磺酰基烷基、C3-C6烷基羰基烷基、C3-C6卤代烷基羰基烷基、C3-C6烷氧基羰基烷基、C2-C6烷基氨基烷基、C3-C6二烷基氨基烷基、C3-C6烷基氨基羰基烷基或-(CH2)nW；或C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C4-C7环烷基烷基，每个任选地被最高达3个独立地选自R8的取代基取代。
实施例28.如实施例27所述的化合物，其中R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6烷氧基烷基、C3-C6烷氧基烷氧基烷基、C2-C6烷基硫基烷基、C2-C6烷基亚磺酰基烷基、C2-C6卤代烷基亚磺酰基烷基、C2-C6烷基磺酰基烷基、C2-C6卤代烷基磺酰基烷基、C3-C6烷基羰基烷基、C3-C6卤代烷基羰基烷基、C3-C6烷氧基羰基烷基或-(CH2)nW；或C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C4-C7环烷基烷基，每个任选地被最高达2个独立地选自R8的取代基取代。
实施例29.如实施例28所述的化合物，其中R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6烷氧基烷基或-(CH2)nW；或C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C4-C7环烷基烷基，每个任选地被最高达1个选自R8的取代基取代。
实施例30.如实施例29所述的化合物，其中R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基或-(CH2)nW；或C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C4-C7环烷基烷基，每个任选地被最高达1个选自R8的取代基取代。
实施例31.如实施例30所述的化合物，其中R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基；或C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C4-C7环烷基烷基，每个任选地被最高达1个选自R8的取代基取代。
实施例32.如实施例31所述的化合物，其中R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C4-C7环烷基烷基。
实施例33.如式1或实施例1至30中任一项所述的化合物，其中W是5元至6元饱和或部分不饱和的含有环成员的杂环，这些环成员选自碳原子和1至3个杂原子，这些杂原子独立地选自最高达2个O、最高达2个S和最高达3个N原子，其中最高达2个碳原子环成员选自C(＝O)，该环任选地被最高达3个独立选自R9的取代基在碳原子环成员上取代并且被最高达3个独立选自R10的取代基在氮原子环成员上取代。
实施例34.如实施例33所述的化合物，其中W是5元至6元饱和或部分不饱和的含有环成员的杂环，这些环成员选自碳原子和1至3个杂原子，这些杂原子独立地选自最高达2个O、最高达2个S和最高达3个N原子，该环任选地被最高达2个独立选自R9的取代基在碳原子环成员上取代并且被最高达2个独立选自R10的取代基在氮原子环成员上取代。
实施例35.如实施例34所述的化合物，其中W是5元至6元饱和或部分不饱和的含有环成员的杂环，这些环成员选自碳原子和1至2个杂原子，这些杂原子独立地选自最高达2个O、最高达2个S和最高达2个N原子，该环任选地被最高达2个独立选自R9的取代基在碳原子环成员上取代并且被最高达2个独立选自R10的取代基在氮原子环成员上取代。
实施例36.如式1或实施例1至35中任一项所述的化合物，W是四氢呋喃基、四氢苯硫基、吡咯烷基、1,3-二氧戊环基、1,3-氧硫杂环戊基、1,3-二硫戊环基、四氢-2H-噻喃基、四氢吡喃基、四氢噻喃基、哌啶基、1,3-二氧杂环己基、1,3-氧硫杂环己基(oxathianyl)或1,3-二硫杂环己基(dithianyl)，每个任选地被最高达2个独立选自R9的取代基在碳原子环成员上取代并且被最高达2个独立选自R10的取代基在氮原子环成员上取代。
实施例37.如式1或实施例1至36中任一项所述的化合物，其中每个R4独立地是氰基、卤素、甲基、卤代甲基、环丙基、甲硫基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6卤代烯氧基、C2-C6炔氧基、C3-C6卤代炔氧基、C4-C6环烷基烷氧基或C2-C6烷基羰基氧基。
实施例38.如实施例37所述的化合物，其中每个R4独立地是氰基、卤素、甲基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6卤代烯氧基、C2-C6炔氧基、C3-C6卤代炔氧基或C4-C6环烷基烷氧基。
实施例39.如实施例38所述的化合物，其中每个R4独立地是氰基、卤素、甲基、C1-C4烷氧基、C2-C6炔氧基或C4-C6环烷基烷氧基。
实施例40.如实施例39所述的化合物，其中每个R4独立地是氰基、卤素、甲基、甲氧基或C2-C4炔氧基。
实施例41.如实施例40所述的化合物，其中每个R4独立地是卤素。
实施例42.如实施例41所述的化合物，其中每个R4独立地是Cl、F或Br。
实施例43.如实施例42所述的化合物，其中每个R4独立地是Cl或F。
实施例44.如式1或实施例1至43中任一项所述的化合物，其中R5是H、甲基、氰基甲基或C2-C3烷氧基烷基。
实施例45.如实施例44所述的化合物，其中R5是H。
实施例46.如式1或实施例1至45中任一项所述的化合物，其中R6a是H或甲基。
实施例47.如实施例46所述的化合物，其中R6a是H。
实施例48.如式1或实施例1至47中任一项所述的化合物，其中R6b是H、-CH(＝O)、C2-C3烷氧基烷基、C2-C4烷基羰基或C2-C4烷氧基羰基。
实施例49.如实施例48所述的化合物，其中R6b是H、-CH(＝O)、甲基羰基或甲氧基羰基。
实施例50.如实施例49所述的化合物，其中R6b是H。
实施例51.如式1或实施例1至50中任一项所述的化合物，其中R7a是H或甲基。
实施例52.如式1或实施例1至51中任一项所述的化合物，其中R7b是H或甲基。
实施例53.如式1或实施例1至52中任一项所述的化合物，其中每个R8独立地是卤素、甲基、卤代甲基、环丙基、甲氧基或C2-C4烷氧基烷基。
实施例54.如实施例53所述的化合物，其中每个R8独立地是卤素、甲基、卤代甲基或甲氧基。
实施例55.如实施例54所述的化合物，其中每个R8独立地是卤素、甲基、CF3或甲氧基。
实施例56.如式1或实施例1至55中任一项所述的化合物，其中每个R9独立地是卤素、甲基、卤代甲基、甲氧基或C2-C4烷氧基烷基。
实施例57.如实施例56所述的化合物，其中每个R9独立地是卤素、甲基、CF3或甲氧基。
实施例58.如实施例57所述的化合物，其中每个R9独立地是甲基或甲氧基。
实施例59.如式1或实施例1至58中任一项所述的化合物，其中每个R10是甲基。
实施例60.如式1或实施例1至59中任一项所述的化合物，其中m是0。
实施例61.如式1或实施例1至60中任一项所述的化合物，其中每个n是1。
实施例62.如式1或实施例1至60中任一项所述的化合物，其中每个n是0。
本发明的实施例，包括以上的实施例1-62以及任何在此所述的其他实施例，可以以任何方式组合，并且实施例中的变量的描述不仅涉及式1的化合物，而且还涉及对于制备式1的化合物有用的起始化合物和中间体化合物，除非在实施例中进一步定义。此外，本发明的实施例，包括以上的实施例1-62以及任何在此所述的其他实施例以及其任何组合，涉及本发明的组合物和方法。实施例1-62的组合由以下示出：
实施例A.一种式1的化合物，其中
Q1是被1至3个独立地选自R4的取代基取代的苯环；或吡啶基环、嘧啶基环、吡嗪基环或哒嗪基环，每个环任选地被最高达3个独立地选自R4的取代基取代；
X是O、NR5或CR6aOR6b；
R1是H或C1-C3烷基；
R1a是H；
R2是Br、Cl或甲基；
R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6氰基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C4-C10环烷氧基烷基、C3-C6烷氧基烷氧基烷基、C2-C6烷基硫基烷基、C2-C6烷基亚磺酰基烷基、C2-C6卤代烷基亚磺酰基烷基、C2-C6烷基磺酰基烷基、C2-C6卤代烷基磺酰基烷基、C3-C6烷基羰基烷基、C3-C6卤代烷基羰基烷基、C3-C6烷氧基羰基烷基、C2-C6烷基氨基烷基、C3-C6二烷基氨基烷基、C3-C6烷基氨基羰基烷基或-(CH2)nW；或C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C4-C7环烷基烷基，每个任选地被最高达3个独立地选自R8的取代基取代；
W是5元至6元饱和或部分不饱和的含有环成员的杂环，这些环成员选自碳原子和1至3个杂原子，这些杂原子独立地选自最高达2个O、最高达2个S和最高达3个N原子，其中最高达2个碳原子环成员选自C(＝O)，该环任选地被最高达3个独立选自R9的取代基在碳原子环成员上取代并且被最高达3独立个选自R10的取代基在氮原子环成员上取代；
每个R4独立地是卤素；
R5是H、甲基、氰基甲基或C2-C3烷氧基烷基；
R6a是H或甲基；
R6b是H；
每个R8独立地是卤素、甲基、卤代甲基、环丙基、甲氧基或C2-C4烷氧基烷基；
每个R9独立地是卤素、甲基、卤代甲基、甲氧基或C2-C4烷氧基烷基；并且
每个R10是甲基。
实施例B.如实施例A所述的化合物，其中
Q1是被1至3个独立地选自R4的取代基取代的苯环；
X是O、NH或CHOH；
R1是H；
R2是甲基；
R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6烷氧基烷基、C3-C6烷氧基烷氧基烷基、C2-C6烷基硫基烷基、C2-C6烷基亚磺酰基烷基、C2-C6卤代烷基亚磺酰基烷基、C2-C6烷基磺酰基烷基、C2-C6卤代烷基磺酰基烷基、C3-C6烷基羰基烷基、C3-C6卤代烷基羰基烷基、C3-C6烷氧基羰基烷基或-(CH2)nW；或C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C4-C7环烷基烷基，每个任选地被最高达2个独立地选自R8的取代基取代；
W是5元至6元饱和或部分不饱和的含有环成员的杂环，这些环成员选自碳原子和1至3个杂原子，这些杂原子独立地选自最高达2个O、最高达2个S和最高达3个N原子，该环任选地被最高达2个独立选自R9的取代基在碳原子环成员上取代并且被最高达2个独立选自R10的取代基在氮原子环成员上取代；
每个R4独立地是Cl、F或Br；
每个R8独立地是卤素、甲基、卤代甲基或甲氧基；并且
每个R9独立地是卤素、甲基、CF3或甲氧基。
实施例C.如实施例B所述的化合物，其中
Q1是在2-、4-和6-位处被独立地选自R4的取代基取代的苯环；或在2-和4-位处被独立地选自R4的取代基取代的苯环；或在2-和6-位处被独立地选自R4的取代基取代的苯环；
R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6烷氧基烷基或-(CH2)nW；或C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C4-C7环烷基烷基，每个任选地被最高达1个选自R8的取代基取代；并且
W是5元至6元饱和或部分不饱和的含有环成员的杂环，这些环成员选自碳原子和1至2个杂原子，这些杂原子独立地选自最高达2个O、最高达2个S和最高达2个N原子，该环任选地被最高达2个独立选自R9的取代基在碳原子环成员上取代并且被最高达2个独立选自R10的取代基在氮原子环成员上取代。
实施例D.一种式1的化合物，其中
Q1是在2-、4-和6-位处被独立地选自R4的取代基取代的苯环；或在2-和4-位处被独立地选自R4的取代基取代的苯环；或在2-和6-位处被独立地选自R4的取代基取代的苯环；
X是O、NH或CHOH；
R1是H；
R1a是H；
R2是Br、Cl、I或C1-C2烷基；
R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基；或C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C4-C7环烷基烷基，每个任选地被最高达1个选自R8的取代基取代；
每个R4独立地是氰基、卤素、甲基、甲氧基或C2-C4炔氧基；并且
每个R8是卤素、甲基、卤代甲基或甲氧基。
实施例E.如实施例D所述的化合物，其中
X是NH或CHOH；
R2是甲基；
R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C4-C7环烷基烷基；并且
每个R4独立地是Cl、F或Br。
具体的实施例包括选自下组的式1的化合物，该组由以下各项组成：
α-(2-氯-4-氟苯基)-4-环己基-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-甲醇(化合物11)；
4-环己基-α-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-甲醇(化合物12)；
N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-4-(1-甲基-1-丙烯-1-基)-1H-吡唑-5-胺(化合物24)；
N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-环己基-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物46)；和
N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-环戊基-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物52)。
本发明提供了一种杀真菌组合物，该杀真菌组合物包含式1的化合物(包括其所有立体异构体、N-氧化物及盐)和至少一种其他杀真菌剂。作为此类组合物的实施例，值得注意的是包含对应于以上描述的化合物实施例中任一种的化合物的组合物。
本发明提供了一种杀真菌组合物，该杀真菌组合物包含式1的化合物(包括其所有立体异构体、N-氧化物及盐)(即处于杀真菌有效量)和至少一种附加组分，该至少一种附加组分选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组。作为此类组合物的实施例，值得注意的是包含对应于以上描述的化合物实施例中任一种的化合物的组合物。
本发明提供了一种用于控制由真菌植物病原体引起的植物病害的方法，该方法包括向植物或其一部分、或者向植物种子施用杀真菌有效量的式1的化合物(包括其所有立体异构体、N-氧化物及盐)。作为此类方法的实施例，值得注意的是包括施用杀真菌有效量的化合物的方法，该化合物对应于以上描述的化合物实施例中任一种。特别值得注意的是其中这些化合物作为本发明的组合物施用的实施例。
如方案1-21中描述的以下方法和变型中的一种或多种可用于制备式1的化合物。除非另外指出，在以下式1-21的化合物中的Q1、X、R1、R1a、R2、R3、R5、m和R6a的定义是如以上在发明内容中定义的。式1a、1b、1c、1d、1e、1f和1g是式1的不同子集。除非另外指出，对于每个子集式的取代基如对于其母本式所定义的。
如方案1中示出的，式1a(即式1，其中X是CR6aOR6b并且R6b是H)的化合物可以通过使式2的化合物(例如，醛(对于R6a是H)或酮(对于R6a是烷基))与式Q1-M1的有机金属试剂(其中M1是MgX1、Li或ZnX1并且X1是Br、Cl或I)接触来制备。该反应典型地在合适的溶剂诸如四氢呋喃、二乙醚或甲苯中在约-78℃至20℃之间的温度下进行。此类型的反应可在化学文献中发现；参见，例如，Journal of Medicinal Chemistry[药物化学杂志]1986，29，1628-1637，Journal of Medicinal Chemistry[药物化学杂志]2008，51，7216-7233，Bioorganic&Medicinal Chemistry[生物无机和药物化学]2004，12，5465-5483和Tetrahedron Letters[四面体通讯]2006，47，817-820。
方案1
可替代地，式1a的化合物可以如方案2中示出的来制备。在方案2的方法A中，使用与方案1类似的条件使式3的酮与式R6a-M1的有机金属试剂反应以提供式1a的化合物，其中R6a是烷基。在方法B中，使式3的化合物与含有氢化物的还原剂(诸如硼氢化钠、氢化铝锂或二异丁基氢化铝)在溶剂(诸如甲醇、乙醇、四氢呋喃或二乙醚)中，在约-20℃至20℃之间的温度下接触以提供式1a的化合物，其中R6a是H。还可以采用本领域中已知的其他还原方法，诸如如在方案2的方法C中示出的催化氢化。典型的反应条件涉及在金属催化剂(诸如在惰性载体诸如活性炭上负载的钯或钌)存在下、在溶剂诸如乙醇中在约20℃下将式3的化合物暴露于约100至500kPa的压力下的氢气。此类型的还原是熟知的；参见，例如，CatalyticHydrogenation[催化氢化]，L.Cerveny编辑，Elsevier Science[爱思唯尔科学]，阿姆斯特丹，1986，Organometallics[有机金属化合物]2010，29(3)，554-561和Organic Letters[有机通讯]2003，5(26)，5039-5042。本领域技术人员将认识到，在式3的化合物中可能存在的某些其他官能团在催化氢化条件下还可以被还原，因此要求合适选择催化剂和反应条件。在一些情况下，具有至少一个N-H键的手性二胺配体的存在导致所希望的化合物的较高的化学选择性(即，羰基部分超过可能存在于式3的化合物中某些其他官能团被选择性地还原)。
方案2
如在方案3中示出的，其中R6a是烷基的式2的中间体可通过使式R6a-M2的有机金属试剂与式4的酰胺(例如，Weinreb酰胺)接触来制备。在该方法中，式R6a-M2的化合物是格氏试剂(即，M2是MgX2并且X2是Br或Cl，例如甲基氯化镁或甲基溴化镁)或有机锂试剂(即，M2是Li，例如甲基锂或叔丁基锂)。该反应典型地在合适的溶剂诸如二乙醚、四氢呋喃或甲苯中在约-78℃至20℃之间的温度下进行。式2的化合物可通过用水性酸淬灭该反应混合物，用有机溶剂萃取并且浓缩而分离。其中R6a是H的式2的中间体可通过用金属氢化物还原剂，诸如氢化铝锂或二异丁基氢化铝处理式4的化合物来制备。对于条件，参见Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters[生物无机和药物化学通讯]2013，23，6467-6473。
方案3
式4的酰胺可通过本领域中已知的方法来制备。例如，如在方案4中示出的，其中Ra是N(OMe)Me的式4的化合物可通过以下方式合成：将式5的羧酸转变成相应的酰基氯，随后将该酰基氯用N-甲氧基甲胺处理以提供式4的化合物，其中Ra是N(OMe)Me。此类型的反应在化学文献中是熟知的；参见，例如，涉及Weinreb酰胺制备的公开。对于特定条件，参见Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters[生物无机和药物化学通讯]2013，23，6467-6473和Tetrahedron Letters[四面体通讯]1981，22(39)，3815-3818。
方案4
如在方案5中示出的，式5的羧酸可由相应的式6的酯使用在化学文献中报道的各种方法(包括在无水条件下的亲核裂解或涉及使用酸或碱的水解)来制备(参见T.W.Greene和P.G.M.Wuts，Protective Groups in Organic Synthesis[有机合成中的保护性基团]，第2版，John Wiley&Sons,Inc.[约翰威利父子公司]，纽约，1991，第224-269页，for areview of methods[对于方法的综述])。碱催化的水解方法是优选的以从相应酯制备式5的羧酸。合适的碱包括碱金属，诸如氢氧化锂、氢氧化钠或氢氧化钾。例如，这些酯可溶解于醇，诸如甲醇或水和甲醇的混合物中。在用氢氧化钠或氢氧化钾处理时，使酯皂化以提供羧酸的钠盐或钾盐。用强酸诸如盐酸或硫酸酸化给出该羧酸。
方案5
如方案6中示出的，式7的化合物可通过与式NH2NH-CHR1R1a的肼缩合转化成式6的吡唑，这些肼是可商购的或可以通过本领域中已知的方法来制备。该反应在合适的溶剂(诸如乙醇、甲醇或乙腈)中在约环境温度至该溶剂的回流温度之间的温度下进行。两种区域异构体可以由这些类型的反应产生可以通过标准技术诸如柱色谱法来分离。对于相关参考文献，参见例如，PCT专利公开WO 2009/013211。
方案6
式7的化合物可以通过式8的化合物与式9的草酸盐衍生物的酰化来制备。该反应典型地在碱诸如乙醇钠或双(三甲基甲硅烷基)胺基锂存在下在约-78℃至50℃之间的温度下在溶剂像乙醇中或者用六甲基二硅氮烷锂盐在约-78℃至环境温度之间的温度下在溶剂像醚中进行。
方案7
式3的中间体(方案2示出的)可使用类似于方案3的方法制备，其中使式Q1-M2的芳基有机金属试剂与式4的化合物反应以提供式3的化合物，如在方案9中示出的。对于相关参考文献，参见Journal of Medicinal Chemistry[药物化学杂志]2009，52，3377-3384。
方案8
可替代地，如在方案9中示出的，式3的化合物可以通过使用弗里德尔-克拉夫茨(Friedel-Crafts)缩合技术使式10的酰基氯与式Q1-H的化合物反应来制备。典型地，该反应在路易斯酸(诸如，氯化铝或四氯化锡)和溶剂(诸如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷、苯或1,2-二氯苯)的存在下，在约-10℃至220℃之间的温度下进行。弗里德尔-克拉夫茨反应在多个已公布的参考文献中有充分记载，这些参考文献包括Canadian Journal ofChemistry[加拿大化学杂志]1986，64(11)2211-2219，Journal of HeterocyclicChemistry[杂环化学杂志]2010，47(5)1040-1048和J.March，Advanced OrganicChemistry[高等有机化学]，McGraw-Hill[麦格劳希尔集团]，纽约，第490页以及在此引用的参考文献。
方案9
如方案11中示出的，其中X是O、S或NR5的式1的化合物可通过以下方式制备：使式10的化合物(例如，对于X是O的5-羟基吡唑、对于X是S的5-巯基吡唑或对于X是NR5的5-氨基吡唑)与其中L1是离去基团(诸如卤素(例如Cl、Br或I)或(卤代)烷基磺酸根(例如，对甲苯磺酸根、甲烷磺酸根或三氟甲烷磺酸根)的式Q1-L1的化合物，任选地在金属催化剂的存在下，并且总体上在碱和极性非质子溶剂(诸如N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜)的存在下反应。对于其中Q1通过sp3-杂化的碳原子附接的式Q1-L1的化合物，L1典型地是Cl、Br、I或磺酸根(例如，甲烷磺酸根)。对于其中Q1为缺乏一个或多个吸电子的取代基的芳族环的式Q1-L1的化合物，或总体上，为了改进反应速率、产率或产品纯度，以范围是从催化量至过当量的量使用金属催化剂(例如，金属或金属盐)可促进所希望的反应。典型地对于这些条件，L1为Br、I或磺酸根，诸如三氟甲烷磺酸甲酯或-OS(O)2(CF2)3CF3。例如，在金属催化剂(诸如铜盐络合物(例如，CuI与N,N'-二甲基亚乙基二胺、脯氨酸或联吡啶)、钯络合物(例如，三(二亚苄基丙酮)二钯(0))或钯盐(例如，乙酸钯))与配体(诸如4,5-双(二苯基膦基)-9,9-二甲基氧杂蒽、2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基联苯或2,2'-双(二苯基膦基)1,1'-联二萘)、与碱(诸如碳酸钾、碳酸铯、磷酸钾、苯酚钠或叔丁醇钠)、以及任选地含有醇诸如乙醇的溶剂(诸如N,N-二甲基甲酰胺、1,2-二甲氧基乙烷、二甲亚砜、1,4-二噁烷或甲苯)存在下可以进行该反应。对于相关参考文献，参见PCT专利公开WO 2012/030922(参见实例1，步骤C和实例2，步骤G)和Archives of Pharmacal Research[配药学研究档案]2002，25(6)，781-785。另外，方案11的方法示出于本发明的实例1，步骤B和实例3，步骤B中。
本领域的技术人员将理解，附接到式Q1-L1的化合物上的离去基团L1应鉴于存在于式Q1-L1上的其他官能团(即，附接到Q1的取代基)的相对反应性选择，以便基团L1被替换并且不是给出最终所希望的式1的化合物的官能团。
用于制备式11的起始化合物有用的一般方法在本领域中是熟知的；参见，例如，Journal für Praktische Chemie[实用化学杂志](Liepzig[莱比锡])1911，83，171-182，Journal of the American Chemical Society[美国化学会志]1954，76，501-503以及PCT专利公开WO 2012/030922(参见实例1，步骤A-B和实例2，步骤A-F)。另外，本发明实例1，步骤A和实例3，步骤A示出了式11的化合物的制备。
方案10
如方案11中示出的，其中X为O、S或NR5的式1的化合物还可以通过使其中L1为离去基团(诸如卤素(例如，Cl、Br或I)或(卤代)烷基磺酸根(例如，对甲苯磺酸根、甲烷磺酸根或三氟甲烷磺酸根))的式12的化合物与式Q1X-H的化合物在类似于对于方案10所描述的那些的条件下反应来制备。对于示出此方法的参考文献，参见，例如，Synthesis[合成]2012，44，2058-2061和Organic Letters[有机通讯]2014，16，832-835。
方案11
如方案12中示出的，其中L1为Br、Cl或I的式12的中间体可由其中X为NH的式11的化合物使用典型的桑德迈尔反应条件来制备。例如，在CuBr2存在下，在溶剂诸如乙腈中向式11的5-氨基吡唑的溶液中加入叔丁基亚硝酸盐提供了相应的式12的5-溴吡唑。对于相关参考文献，参见Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters[生物无机和药物化学通讯]2013，23，6569-6576。
方案12
如方案13中示出的，其中L1为氟烷基磺酰基的式12的化合物可以使用在Synlett[合成通讯]2004，(5)，795-798中描述的方法由其中X是O的式11的化合物制备。
方案13
如在方案14中示出的，式1的化合物还可以通过使式13的化合物与其中L1为离去基团(诸如卤素(例如，Cl、Br或I)或(卤代)烷基磺酸根(例如，对甲苯磺酸根、甲烷磺酸根或三氟甲烷磺酸根))的式L1-CHR1R1a的烷基化剂、优选地在碱(诸如1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、碳酸钾或氢氧化钾)存在下、在溶剂(诸如N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲苯或水)中反应来制备。对于此类型的烷基化的通用程序在本领域中是熟知的并且可容易地适配于制备本发明的化合物。使用本领域中已知的通用程序，用于制备其中R1和R1a为H的式1的化合物的特别有用的烷基化剂为重氮甲烷或碘甲烷，这些通用程序诸如描述于Journalof Heterocyclic Chemistry[杂环化学杂志]2004，41，931-939，Chem.Pharm.Bull.[化学与药学通报]1984，32(11)，4402-4409和PCT专利公开WO 2012/030922(参见实例9，步骤B)中的那些。其中R1和R1a形成任选地取代的环丙基环的式1的化合物可同样通过使式13的化合物与有机金属试剂(诸如三环丙基铋)、在催化剂(诸如乙酸铜)的存在下、在本领域中已知的条件下(诸如描述于J.Am.Chem.Soc.[美国化学会志]2007，129(1)，44-45中的那些)反应来制备。
方案14
式13的化合物是已知的并且可通过在化学文献中所披露的各种方法来制备。例如，如在方案15中示出的，式15的化合物可以首先通过使式14的化合物与盐酸肼接触来制备。该反应可以在各种溶剂中进行，但是当该反应在乙醇中、在约环境温度与该溶剂的回流温度之间的温度下进行时典型地获得了最佳收率。对于此类型的反应的通用程序充分地记载于化学文献中；参见，例如，Journal of Medicinal Chemistry[药物化学杂志]2006，49，4762-4766和PCT专利公开WO 2009/137651(参见实例39，步骤C)。在随后的步骤中，式15的化合物被卤化或烷基化以提供式13的化合物，其中R2为卤素或烷基。卤化可以使用本领域中已知的各种卤化剂(诸如元素卤素(例如Cl2、Br2、I2)、磺酰氯、一氯化碘或N-卤素琥珀酰亚胺(例如，NBS、NCS、NIS))、在适当的溶剂(诸如N,N-二甲基甲酰胺、四氯化碳、乙腈、二氯甲烷或乙酸)中实现。通过使式15的化合物与金属化试剂、接着是式R2-L1的烷基化剂(其中L1为离去基团(诸如Cl、Br、I或磺酸根(例如，对甲苯磺酸根、甲烷磺酸根或三氟甲烷磺酸根)))接触实现烷基化。合适的金属化试剂包括例如正丁基锂(n-BuLi)、二异丙基氨基锂(LDA)或氢化钠(NaH)。如在此所用，术语“烷基化”和“烷基化剂”不限于R2为烷基，并且包括除烷基之外的基团，诸如烷基硫基、卤代烷基、烯基、卤代烯基、炔基等。对于反应条件，参见，Synthetic Communications[合成通讯]2008，38(5)，674-683和PCT专利公开WO 2009/137651(参见实例39，步骤D)。
方案15
如方案16中示出的，式14的化合物可以使用在Journal of Medicinal Chemistry[药物化学杂志]2006，49，4762-4766中描述的方法由式16的酮和N,N-二甲基甲酰胺二甲缩醛制备。该反应典型地在溶剂(诸如苯、甲苯或二甲苯)中在约环境温度与该溶剂的回流温度之间的温度下进行。
方案16
如方案17中示出的，式16的酮可以通过使用在Journal of Medicinal Chemistry2006，49，4762-4766中描述的方法使式17的化合物与式Q1X-H的化合物接触来制备。
方案17
式1的化合物还可以如方案18中示出的制备。在此方法中，将式18的化合物首先用式Rb-M3的有机金属试剂诸如烷基锂碱(例如，正-丁基锂、s-丁基锂或二异丙基酰胺锂)或格氏试剂在溶剂(诸如甲苯、二乙醚、四氢呋喃或二甲氧基甲烷)中在范围从约-78℃至环境温度的温度下处理。然后使式18a的阴离子与式19或20的亲电体接触。适当的式19或20的亲电体的使用和选择将取决于所希望的式1的化合物，并且对于化学合成中的技术人员来说将是明显的。例如，式Q1CHO的醛提供了其中X为CH(OH)的式1的化合物，并且式Q1SCl的氯硫化物或式Q1S-S-Q1的二硫化物提供了其中X为S的式1的化合物。存在多种用于金属化/烷基化反应的合成文献中描述的一般方法，这些方法可以容易地适配于制备本发明的化合物，参见，例如，J.Org.Chem.[有机化学杂志]2010，75，984-987。
方案18
式19和20的亲电体是可商购的并且可通过本领域中已知的方法制备。式18的化合物可以通过类似于方案12和14中披露的那些的方法并且通过在化学文献中披露的各种方法来制备。
式1的化合物可经受各种亲核和金属化反应以加入取代基或改性现有取代基，并且因此提供了其他官能化的式1的化合物。例如，如在方案19中示出的，式1b(即，其中X为NR5并且R5不同于H的式1)的化合物可通过使相应的式1c(即，其中X为NR5并且R5为H的式1)的化合物与包含R5的亲电体(即，式21)典型地在碱诸如NaH和极性溶剂诸如N,N-二甲基甲酰胺的存在下反应来制备。在此上下文中，表述“包含R5的亲电体”意指能够将R5部分转变成亲核体(诸如式1b中附接到Q1上的氮原子)的化学化合物。经常，包含R5的亲电体具有式R5L2，其中L2为离核体(即，在亲核反应中的离去基团)。典型的离核体包括卤素(例如，Cl、Br、I)和磺酸根(例如，OS(O)2CH3、OS(O)2CF3、OS(O)2-(4-CH3-Ph))。
方案19
如在方案20中示出的，通过使用在Zhurnal Organicheskoi Khimii 1983，19，2164-2173中描述的程序用氟化钾或氟化铯在溶剂诸如二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺存在下在0℃-25℃下处理式1d(即，其中R2为氯的式1)的化合物持续约30分钟至4h，可将氟引入在吡唑环的3-位处。
方案20
如在方案21中示出的，式1f(即，其中X为S(＝O)m并且m为1或2的式1)的亚砜和砜可通过氧化式1g(即，其中X为S的式1)的化合物来制备。典型地，取决于所希望的产物的氧化态，将从约1至4当量的量的氧化剂加入到式1g的化合物和溶剂的混合物中。有用的氧化剂包括(过氧化单硫酸钾)、高锰酸钾、过氧化氢、高碘酸钠、过乙酸和3-氯过氧苯甲酸。关于所采用的氧化剂来选择溶剂。水性乙醇或水性丙酮优选地与过氧化单硫酸钾一起使用，并且二氯甲烷与3-氯过氧苯甲酸一起总体上是优选的。有用的反应温度典型地范围是从约-78℃至90℃。此类型的氧化反应描述于J.Agric.Food Chem.[农业食品化学杂志]1984，32，221-226和J.Agric.Food Chem.[农业食品化学杂志]2008，56，10160-10167中。
方案21
本领域的技术人员认识到，各种官能团可被转变成其他以提供不同的式1的化合物。例如，其中R2为甲基、乙基、环丙基等的式1的化合物可通过自由基卤化改性以形成其中R2为卤代甲基、卤代乙基、卤代环丙基等的式1的化合物。其中R2为卤代甲基的式1的化合物可被用来制备其中R2为羟基甲基或氰基甲基的式1的化合物。式1的化合物或用于其制备的中间体可含有芳族硝基，其可被还原成氨基，并且然后经由本领域熟知的反应(例如，桑德迈尔反应)被转换成各种卤化物。通过类似已知的反应，芳族胺(苯胺)可经由重氮盐转换成酚，然后这些酚可被烷基化以制备具有烷氧基取代基的式1的化合物。同样地，经由桑德迈尔反应制备的芳族卤化物诸如溴化物或碘化物可以与醇在铜催化条件下反应(诸如Ullmann反应或其已知的改性)以提供含有烷氧基取代基的式1的化合物。附加地，一些卤素基团诸如氟或氯可在碱性条件下被醇替换以提供含有相应烷氧基取代基的式1的化合物。其中R2为卤离子(优选地溴离子或碘离子)的式1的化合物或其前体是用于过渡金属催化的交叉偶联反应以制备式1的化合物的特别有用的中间体。这些类型的反应充分地记载于文献中；参见，例如，Tsuji，在Transition Metal Reagents and Catalysts:Innovations inOrganic Synthesis[过渡金属试剂和催化剂：有机合成中的创新],John Wiley and Sons[约翰威利父子公司]，奇切斯特，2002中；Tsuji，在Palladium in Organic Synthesis[有机合成中的钯]，施普林格，2005中；以及Miyaura and Buchwald，在Cross CouplingReactions:A Practical Guide[交叉偶联反应：实用指南]，2002中；以及在此引用的参考文献。
应认识到，上述对于制备式1的化合物所描述的某些试剂和反应条件可能不与中间体中存在的某些官能团相容。在这些情况下，结合保护/去保护序列或官能团相互转换对于获得所希望的产物可能是必要的。保护基团的使用和选择对于化学合成领域的技术人员将是明显的(参见，例如，Greene,T.W.；Wuts,P.G.M.有机合成中的保护基团(ProtectiveGroups in Organic Synthesis)，第2版；Wiley：纽约，1991)。本领域的技术人员将认识到，在一些情况下，在按照以上任何单独方案中描绘的引入给定试剂后，可能需要进行没有详细描述的额外常规合成步骤以完成式1的化合物的合成。本领域的技术人员还将认识到，可能需要以与制备式1的化合物所呈现的具体序列不同的顺序来进行以上方案中示出的步骤的组合。本领域的技术人员还将认识到，在此所述的式1的化合物和中间体可经受各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应以添加取代基或改性现有的取代基。
无需进一步详尽说明，据信本领域技术人员使用前述说明可将本发明利用至其最大程度。因此，以下实例应被解释为仅仅是说明性的，并非以任何方式限制本披露。以下实例中的步骤示出了在整体合成转化中每个步骤的程序，并且用于每个步骤的起始物质并不必须由其程序描述于其他实例或步骤中的具体制备试验来制备。百分比是按重量计，除了色谱溶剂混合物或除非另外指明之外。除非另外指明，色谱溶剂混合物的份数和百分比是按体积计。1H NMR谱以距四甲基硅烷的低场的ppm来报告。“s”意指单峰、“d”意指双峰、“t”意指三重峰、“m”意指多重峰并且“dd”意指双二重峰。
实例1
制备N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(1-环己烯-1-基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物6)
步骤A：制备4-(1-环己烯-1-基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺
向1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(5.0g，45mmol)在乙酸(50mL)中的混合物中加入环己酮(9.4mL，91mmol)。将该反应混合物在环境温度下搅拌持续45h，并且然后在减压下浓缩。将所得材料用水(1L)稀释，并且然后通过加入氢氧化钠溶液(水中10％)成为碱性的。将所得固体沉淀通过过滤收集并且从乙酸乙酯中再结晶以提供呈固体的标题化合物(7.0g)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ5.41(m,1H),4.67(s,2H),3.42(s,3H),2.11(m,4H),1.94(s,3H),1.60(m,4H)。
M.P.：174℃-176℃。
步骤B：制备N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(1-环己烯-1-基)-1,3-二甲基-1H-吡唑- 5-胺
向4-(1-环己烯-1-基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(即步骤A的产物)(3.0g，16mmol)在甲苯(30mL)中的混合物中加入2-溴-5-氯-1,3-二氟苯(2.3mL，19mmol)、4,5-双(二苯基膦基)-9,9-二甲基氧杂蒽(还被称为xantphos)(1.8g，3.1mmol)、磷酸钾(6.7g，32mmol)和三(二亚苄基丙酮)二钯(1.4g，1.5mmol)中，同时用氩气吹扫。将该反应混合物在回流下加热持续5h并且然后用乙酸乙酯(100mL)稀释。将所得混合物用水(30mL)和饱和的氯化钠溶液(30mL)洗涤，并且然后在减压下在硫酸钠上干燥、过滤并且浓缩。通过硅胶柱色谱法(己烷中的40％乙酸乙酯作为洗提剂)纯化所得材料以提供呈黄色固体的标题化合物(本发明的化合物)(800mg)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.57(s,1H),7.22(m,2H),5.38(m,1H),3.58(s,3H),2.01(s,3H),1.83(m,4H),1.32(m,4H)。
M.P.：142℃-145℃。
实例2
制备N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-环己基-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物46)
向N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(1-环己烯-1-基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(即实例1的步骤B的产物)(1.8g，5.3mmol)在乙醇(20mL)中的混合物中加入钯碳(10％，0.57g，0.53mmol)。将该反应混合物在氢气球下在环境温度下搅拌持续16h。过滤该反应混合物以去除该钯碳并且在减压下浓缩滤液。通过HPLC纯化所得材料以提供呈白色固体的标题化合物(本发明的化合物)(200mg)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.48(t,1H),7.20(m,2H),3.48(s,3H),2.21(m,1H),2.09(s,3H),1.62(m,3H),1.50(d,2H),1.38(m,2H),1.08(m,3H)。
M.P.：128℃-132℃。
实例3
制备N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-4-(1-甲基-1-丙烯-1-基)-1H-吡唑-5-胺(化合物24)
步骤A：制备1,3-二甲基-4-(1-甲基-1-丙烯-1-基)-1H-吡唑-5-胺
向1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(10g，90mmol)在乙酸(100mL)中的混合物中加入2-丁酮(16mL，180mmol)。将该反应混合物在环境温度下搅拌持续45h，并且然后在减压下浓缩。将所得材料用水(1L)稀释，并且然后通过加入氢氧化钠(水中10％)成为碱性的。将所得沉淀通过过滤收集并且从乙酸乙酯中再结晶以提供呈固体的标题化合物(4.5g)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ5.21(m,1H),4.71(s,2H),3.43(s,3H),1.94(s,3H),1.80(m,3H),1.68(dd,3H)。
M.P.：120℃-123℃。
步骤B：制备N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-4-(1-甲基-1-丙烯-1-基)-1H- 吡唑-5-胺
向1,3-二甲基-4-(1-甲基-1-丙烯-1-基)-1H-吡唑-5-胺(即步骤A的产物)(3.0g，18mmol)在甲苯(30mL)中的混合物中加入2-溴-5-氯-1,3-二氟苯(3.4mL，27mmol)、4,5-双(二苯基膦基)-9,9-二甲基氧杂蒽(还被称为xantphos)(2.1g，3.6mmol)、磷酸钾(7.7g，36mmol)和三(二亚苄基丙酮)二钯(1.6g，1.8mmol)中，同时用氩气吹扫。将该反应混合物在回流下加热持续16h并且然后用乙酸乙酯(100mL)稀释。将所得混合物用水(30mL)和饱和的氯化钠溶液(30mL)洗涤，并且然后在减压下在硫酸钠上干燥、过滤并且浓缩。通过硅胶柱色谱法(己烷中的40％乙酸乙酯作为洗提剂)纯化所得材料以提供呈白色固体的标题化合物(本发明的化合物)(1.1g)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.63(t,1H),7.20(m,2H),5.24(m,1H),3.60(s,3H),1.92(s,3H),1.60(s,3H),1.31(d,3H)。
M.P.：140℃-142℃。
实例4
制备N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-4-(1-甲基丙基)-1H-吡唑-5-胺(化合 物23)
向N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-4-(1-甲基-1-丙烯-1-基)-1H-吡唑-5-胺(即实例3的步骤B的产物)(0.60g，1.92mmol)在乙醇(15mL)中的混合物中加入钯碳(10％，0.10g，0.97mmol)。将该反应混合物在30psi下的氢气气氛下搅拌持续4h并且然后在50psi下的氢气气氛下搅拌持续32h。过滤该反应混合物以去除该钯碳并且在减压下浓缩滤液以提供呈固体的标题化合物(本发明的化合物)(130mg)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.47(t,1H),7.23(d,2H),3.50(s,3H),2.30(m,1H),2.06(s,3H),1.37(m,2H),1.01(d,3H),0.65(t,3H)。
M.P.：80℃-84℃。
实例5
制备4-环己基-α-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-甲醇(化合物12)
步骤A：制备4-(1-环己烯-1-基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺
向1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(5.0g，45mmol)在乙酸(50mL)中的混合物中加入环己酮(9.4mL，91mmol)。将该反应混合物在环境温度下搅拌持续45h，并且然后在减压下浓缩。将所得材料用水(1L)稀释，并且然后通过加入氢氧化钠溶液(水中10％)成为碱性的。将所得固体沉淀通过过滤收集以提供呈黄色固体的标题化合物(7.0g)。
1H NMR(CDCl3)：δ5.58(m,1H),3.61(s,3H),3.45(br s,2H),2.22-2.12(m,4H),2.16(s,3H),1.8-1.6(m,4H)。
步骤B：制备4-环己基-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺
向4-(1-环己烯-1-基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(即步骤A的产物)(3g，16mmol)在乙醇(30mL)中的混合物中加入钯碳(10％，1g，0.94mmol)。将该反应混合物在氢气球下在环境温度下搅拌持续16h。将该反应混合物通过在烧结玻璃玻璃料漏斗上的(硅藻土)垫过滤，用乙醇冲洗。将滤液在减压下浓缩以提供呈白色固体的标题化合物(2.8g)。
1H NMR(CDCl3)：δ3.61(s,3H),3.23(br s,2H),2.28(m,1H),2.18(s,3H),1.85-1.7(m,5H),1.6-1.45(m,2H),1.4-1.2-(m,3H)。
步骤C：制备5-溴-4-环己基-1,3-二甲基-1H-吡唑
向4-环己基-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(即步骤B的产物)(2.8g，14.5mmol)在乙腈(30mL)中的混合物中加入溴化铜(II)(3.56g，15.95mmol)。将该反应混合物在冰浴中冷却，并且然后加入亚硝酸异戊酯(2.9g，24.66mmol)。在15分钟之后，将该反应缓慢地升温至50℃并且搅拌持续2h。允许该反应混合物冷却至室温，并且然后加入水性盐酸(1M，10mL)。用乙酸乙酯萃取所得混合物。将有机层用水和饱和的氯化钠溶液洗涤，然后在硫酸钠上干燥并且过滤。在减压下浓缩滤液以提供油状物。通过硅胶色谱法(用己烷中的20％-40％乙酸乙酯洗提)纯化该油状物以提供呈绿色油状物的标题化合物(1.4g)。
1H NMR(CDCl3)：δ3.8(s,3H),2.45(m,1H),2.25(s,3H)1.9-1.6(m,7H),1.45-1.2(m,3H)。
步骤D：制备4-环己基-α-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-甲醇
向5-溴-4-环己基-1,3-二甲基-1H-吡唑(即步骤C的产物)(500mg，1.95mmol)在四氢呋喃(15mL)中在-78℃下的混合物中缓慢加入丁基锂(1.6M，1.34mL，2.18mmol)。将该反应混合物在-78℃下搅拌持续15分钟，并且然后加入2,4-二氯苯甲醛(305mg，2.18mmol)。将该反应混合物在-78℃下搅拌持续1h，并且然后加入饱和的氯化铵水溶液(10mL)。用乙酸乙酯萃取所得混合物。将合并的有机层用水和饱和的氯化钠溶液洗涤，在硫酸钠上干燥并且过滤。在减压下浓缩滤液以提供油状物。通过硅胶色谱法(用己烷中的20％-40％乙酸乙酯洗提)纯化该油状物以提供呈白色固体的标题化合物(本发明的化合物)(112mg)。
1H NMR(CDCl3)：δ7.43(m,1H),6.88(m,1H),6.78(m,1H),6.23(m,1H),3.69(s,3H),2.50(m,1H),2.32(br s,1H),2.28(s,3H)1.8-1.45(m,7H),1.35-1.15(m,3H)。
通过在此描述的程序与本领域已知的方法一起，可以制备以下表中的披露的化合物。以下缩写用于以下表中：i意指异，c意指环，n意指正，s意指仲，Me意指甲基，Bu意指丁基，Pr意指丙基，MeO意指甲氧基，CN意指氰基并且Ph意指苯基。
表1
Q1是2,4,6-三-F-Ph
Q1是2,4,6-三-F-Ph
本披露还包括表1A至28A，其中每一个表与上表1相同地构造，除了表1中的行标题(即“Q1是2,4,6-三-F-Ph”)被以下示出的相应行标题替换。
表2
Q1是2,4,6-三-F-Ph
Q1是2,4,6-三-F-Ph
本披露还包括表1B至28B，其中每一个表与上表2相同地构造，除了表2中的行标题(即“Q1是2,4,6-三-F-Ph”)被以下示出的相应行标题替换。
表3
Q1是2,4,6-三-F-Ph
Q1是2,4,6-三-F-Ph
本披露还包括表1C至28C，其中每一个表与上表3相同地构造，除了表3中的行标题(即“Q1是2,4,6-三-F-Ph”)被以下示出的相应行标题替换。
表4
Q1是2,4,6-三-F-Ph
Q1是2,4,6-三-F-Ph
本披露还包括表1D至28D，其中每一个与上表4相同地构造，除了表4中的行标题(即“Q1是2,4,6-三-F-Ph”)被以下示出的相应行标题替换。
制剂/效用
本发明的式1的化合物(包括其N-氧化物和盐)一般将用作组合物(即制剂)中的除草剂活性成分，其中至少一种附加组分选自下组，该组由以下各项组成：表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，用作载体。选择该制剂或组合物成分，以与活性成分的物理特性、施用模式和环境因素诸如土壤类型、水分和温度一致。
有用的制剂包括液体和固体组合物二者。液体组合物包括任选地可以被稠化成凝胶的溶液(包括可乳化的浓缩物)、悬浮液、乳液(包括微乳液、水包油乳液、可流动的浓缩物和/或悬浮乳液)等。水性液体组合物的一般类型为可溶性浓缩物、悬浮液浓缩物、胶囊悬浮液、浓缩乳液、微乳液、水包油乳液、可流动的浓缩物和悬浮乳液。非水性液体组合物的一般类型为可乳化的浓缩物、可微乳化的浓缩物、可分散的浓缩物和油分散体。
固体组合物的一般类型为粉剂、粉末、颗粒剂、球剂、粒料、锭剂、片剂、填充膜(包括种子包衣)等，它们可以是水-可分散的(“可润湿的”)或水-溶性的。由成膜溶液或可流动的悬浮液形成的膜和包衣特别可用于种子处理。活性成分可以被(微)包封并进一步形成为悬浮液或固体制剂；可替代地，活性成分的整个制剂可以被包封(或“包覆”)。包封可以控制或延缓活性成分的释放。可乳化的颗粒剂结合了可乳化的浓缩物制剂和干颗粒制剂两者的优点。高强度组合物主要用作进一步制剂的中间体。
可喷雾的制剂通常在喷雾之前分散在适宜的介质中。此类液体和固体制剂被配制成在喷雾介质，通常为水，但偶尔另一种合适介质像芳族烃或石蜡烃或植物油中易于稀释的。喷雾体积的范围可以为每公顷从约一升至几千升，但更典型为在每公顷从约十至几百升的范围内。可喷雾的制剂可在槽中与水或另一种合适的介质混合，用于通过空气或地面施用来进行叶处理，或用于施用到植物的生长介质中。液体和干制剂可以直接计量加入滴灌系统中，或在种植期间计量加入垄沟中。可以将液体和固体制剂在种植之前的种子处理时施用到作物和其他令人希望的植被的种子上，以便通过全身吸收来保护发育中的根和其他地下的植物部分和/或叶子。
制剂通常将含有总计达100重量百分比的在以下近似范围内的有效量的活性成分、稀释剂和表面活性剂。
固体稀释剂包括，例如，粘土诸如膨润土、蒙脱土、凹凸棒石和高岭土、石膏、纤维素、二氧化钛、氧化锌、淀粉、糊精、糖(例如，乳糖、蔗糖)、二氧化硅、滑石、云母、硅藻土、脲、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠、以及硫酸钠。典型的固体稀释剂在Watkins等人的Handbook ofInsecticide Dust Diluents and Carriers[杀虫剂粉剂稀释剂和载体手册]，第2版，Dorland Books，考德威尔，新泽西州中有所描述。
液体稀释剂包括，例如水、N,N-二甲基烷酰胺(例如，N,N-二甲基甲酰胺)、柠檬烯、二甲基亚砜、N-烷基吡咯烷酮(例如，N-甲基吡咯烷酮)、磷酸烷基酯(例如，磷酸三乙酯)、乙二醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、石蜡(例如白矿物油、正链烷烃、异链烷烃)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨醇、芳烃、脱芳构化脂族化合物、烷基苯、烷基萘、酮，诸如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮，乙酸酯，诸如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷基酯和乙酸异冰片酯，其他酯，诸如诸如烷基化乳酸酯、二元酯、苯甲酸烷基和芳基酯和γ-丁内酯，以及可以是直链、支链、饱和或不饱和的醇，诸如甲醇、乙醇，正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、异癸醇、异十八烷醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三烷醇、油醇、环己醇、四氢糠醇、双丙酮醇、甲酚和苄醇。液体稀释剂还包括饱和的和不饱和的脂肪酸(通常为C6-C22)的甘油酯，诸如植物种子和果实油(例如，橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、玉米油(玉蜀黍油)、花生油、葵花籽油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、大豆油、油菜籽油、椰子油和棕榈仁油)，动物源脂肪(例如，牛脂、猪脂、猪油、鱼肝油、鱼油)，以及它们的混合物。液体稀释剂还包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化)脂肪酸，其中脂肪酸可以通过来自植物和动物来源的甘油酯的水解获得，并且可通过蒸馏纯化。典型的液体稀释剂在Marsden,Solvents Guide[溶剂指南]，第2版，Interscience，纽约，1950中描述。
本发明的固体和液体组合物通常包括一种或多种表面活性剂。当添加到液体中时，表面活性剂(也称为“表面活性试剂”)通常改变、最经常地降低液体的表面张力。根据表面活性剂分子中的亲水和亲脂基团的性质，表面活性剂可用作润湿剂、分散剂、乳化剂或消泡剂。
表面活性剂可以分类为非离子的、阴离子的或阳离子的。可用于本发明组合物的非离子表面活性剂包括但不限于：醇烷氧基化物，诸如基于天然醇和合成醇(其可以是支链或直链的)并且由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制备的醇烷氧基化物；胺乙氧基化物、链烷醇酰胺和乙氧基化链烷醇酰胺；烷氧基化甘油三酯，诸如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和油菜籽油；烷基酚烷氧基化物，诸如辛基酚乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、二壬基酚乙氧基化物和十二烷基酚乙氧基化物(由苯酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们混合物制备)；由环氧乙烷或环氧丙烷制备的嵌段聚合物和其中末端嵌段由环氧丙烷制备的反式嵌段聚合物；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酯和油；乙氧基化甲酯；乙氧基化三苯乙烯基酚(包括由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制备的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、基于羊毛脂的衍生物、多乙氧基化酯(如多乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、多乙氧基化山梨醇脂肪酸酯和多乙氧基化甘油脂肪酸酯)；其他脱水山梨糖醇衍生物如脱水山梨糖醇酯；聚合物表面活性剂，诸如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸peg(聚乙二醇)树脂、接枝或梳型聚合物以及星型聚合物；聚乙二醇(pegs)；聚乙二醇脂肪酸酯；硅酮基表面活性剂；和糖衍生物，诸如蔗糖酯、烷基多糖苷和烷基多糖。
有用的阴离子表面活性剂包括但不限于：烷基芳基磺酸及其盐；羧化的醇或烷基酚乙氧基化物；二苯基磺酸酯衍生物；木质素和木质素衍生物，诸如木质素磺酸盐；马来酸或琥珀酸或它们的酸酐；烯烃磺酸酯；磷酸酯，诸如醇烷氧基化物的磷酸酯，烷基酚烷氧基化物的磷酸酯和苯乙烯基苯酚乙氧基化物的磷酸酯；基于蛋白质的表面活性剂；肌氨酸衍生物；苯乙烯基苯酚醚硫酸盐；油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐；乙氧基化烷基酚的硫酸盐和磺酸盐；醇的硫酸盐；乙氧基化醇的硫酸盐；胺和酰胺的磺酸盐，诸如N,N-烷基牛磺酸盐；苯、枯烯、甲苯、二甲苯以及十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐；缩聚萘的磺酸盐；萘和烷基萘的磺酸盐；分馏石油的磺酸盐；磺基琥珀酰胺酸盐；以及磺基琥珀酸盐和它们的衍生物，诸如二烷基磺基琥珀酸盐。
有用的阳离子表面活性剂包括但不限于：酰胺和乙氧基化酰胺；胺诸如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺，和乙氧基化胺、乙氧基化二胺以及丙氧基化胺(由胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制备)；胺盐如乙酸铵和二胺盐；季铵盐如季盐、乙氧基化季盐和二季盐；以及胺氧化物，诸如烷基二甲基胺氧化物和双-(2-羟乙基)-烷基胺氧化物。
还可用于本发明组合物的是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物、或非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物。非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂及其推荐用途在多个已公布的参考文献中披露，这些参考文献包括McCutcheon分部，The Manufacturing Confectioner Publishing Co.[糖果制造商出版公司]出版的McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents[McCutcheon的乳化剂和洗涤剂]，annual American and International Editions[美国和国际年度版]；Sisely和Wood，Encyclopedia of Surface Active Agents[表面活性剂百科全书]，Chemical Publ.Co.，Inc.[化工出版社有限公司]，纽约，1964；以及A.S.Davidson和B.Milwidsky,SyntheticDetergents[合成洗涤剂]，第七版，约翰威利父子公司，纽约，1987。
本发明的组合物还可包含本领域技术人员已知为辅助制剂的制剂助剂和添加剂(其中一些也可被认为是起到固体稀释剂、液体稀释剂或表面活性剂作用)。此类制剂助剂和添加剂可控制：pH(缓冲剂)、加工过程中的起泡(消泡剂，诸如聚有机硅氧烷)、活性成分的沉降(悬浮剂)、粘度(触变增稠剂)、容器内的微生物生长(抗微生物剂)、产品冷冻(防冻剂)、颜色(染料/颜料分散体)、洗脱(成膜剂或粘着剂)、蒸发(蒸发阻滞剂)、以及其他制剂属性。成膜剂包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蜡。制剂助剂和添加剂的实例包括由McCutcheon的分部，The Manufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon的第二卷：Functional Materials[功能材料]，国际和北美年度版；以及PCT公布WO 03/024222中列出的那些。
通常通过将活性成分溶于溶剂中或者通过在液体或干稀释剂中研磨将式1的化合物和任何其他活性成分结合到本发明组合物中。可通过简单地混合这些成分来制备包括可乳化的浓缩物的溶液。如果旨在用作可乳化的浓缩物的液体组合物的溶剂是与水不混溶的，通常加入乳化剂以使含有活性成分的溶剂在用水稀释时乳化。粒径最高达2,000μm的活性成分浆料可以使用介质研磨机进行湿法研磨，以得到平均粒径低于3μm的颗粒。水性浆液可以制成成品悬浮液浓缩物(参见，例如，U.S.3,060,084)或通过喷雾干燥进一步加工以形成水可分散性颗粒剂。干制剂通常需要干研磨过程，其产生在2至10μm范围内的平均粒径。粉剂和粉末可以通过共混并且通常通过研磨(例如用锤磨机或流能磨)来制备。可通过将活性物质喷雾在预成形的颗粒剂载体上或者通过附聚技术来制备颗粒剂和球剂。参见，Browning，“Agglomeration[附聚]”,Chemical Engineering[化学工程]，1967年12月4日，第147-48页；Perry’s Chemical Engineer’s Handbook[佩里化学工程师手册]，第4版，McGraw-Hill[麦格劳希尔集团]，纽约，1963，第8-57页及其后页，以及WO 91/13546。球剂可以如U.S.4,172,714中所述制备。水可分散性和水溶性颗粒剂可如在U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE3,246,493中教导的来制备。片剂可以如在U.S.5,180,587，U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中所教导的来制备。膜可以如在GB 2,095,558和U.S.3,299,566中所教导的来制备。
本发明的一个实施例涉及一种用于控制真菌病原体的方法，该方法包括用水稀释本发明的杀真菌组合物(用表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂配制的式1的化合物或式1的化合物和至少一种其他杀真菌剂的配制的混合物)，并且任选地加入辅助剂以形成稀释的组合物，并且使真菌病原体或其环境与有效量的所述稀释的组合物接触。
尽管通过用水稀释足够浓度的本发明杀真菌组合物形成的喷雾组合物可提供足够的用于控制真菌病原体的功效，但是单独配制的辅助剂产品还可被加入到喷雾罐混合物中。这些附加的辅助剂通常被称为“喷雾辅助剂”或“罐-混合辅助剂”，并且包括混合在喷雾罐中的任何物质以改进杀虫剂的性能或改变该喷雾混合物的物理特性。辅助剂可为阴离子或非离子表面活性剂、乳化剂、基于石油的作物油、作物衍生的种子油、酸化剂、缓冲液、增稠剂或消泡剂。辅助剂被用于增强功效(例如生物利用度、粘附性、渗透性、覆盖均匀度和保护耐久性)，或最小化或消除与不相容性、发泡、飘移、蒸发、挥发和降解相关联的喷雾应用问题。为了获得最佳性能，关于活性成分的特性、制剂和目标(例如，作物、昆虫害虫)来选择辅助剂。
加入到喷雾混合物中的辅助剂的量总体上是在按体积计约2.5％至0.1％的范围内。加入到喷雾混合物中的辅助剂的施用率典型地在约1至5L每公顷之间。喷雾辅助剂的代表性实例包括：液烃中的(先正达公司(Syngenta))47％甲基化的油菜籽油、(海伦娜化学公司(Helena Chemical Company))聚氧化烯烃改性的七甲基三硅氧烷以及在83％的石蜡基矿物油中的(巴斯夫(BASF))17％表面活性剂共混物。
种子处理的一种方法是在播撒种子之前，通过用本发明的化合物(即作为配制的组合物)对种子喷雾或撒粉。经配制用于种子处理的组合物总体上包含成膜剂或粘合剂。因此，典型地，本发明的种子包衣组合物包含生物学有效量的式1的化合物和成膜剂或粘合剂。可通过将可流动的悬浮液浓缩物直接喷雾到种子的翻滚床中并且然后干燥种子来为种子包衣。可替代地，可将其他制剂类型诸如湿粉、溶液、悬浮乳液、可乳化的浓缩物和水中的乳液喷雾在种子上。此方法对于将膜包衣施用在种子上是特别有用的。各种包衣机器和方法对于本领域技术人员是可获得的。合适的方法包括在P.Kosters等人，Seed Treatment:Progress and Prospects[种子处理：进展与前景]，1994BCPC专著号57以及其中列出的参考文献中列出的那些。
关于制剂领域的进一步信息，参见T.S.Woods，Pesticide Chemistry andBioscience,The Food–Environment Challenge[农药化学与生物科学，食品与环境挑战]中的“The Formulator’s Toolbox–Product Forms for Modern Agriculture[制剂工具箱-现代农业产品形式]”，T.Brooks和T.R.Roberts编辑，Proceedings of the 9thInternational Congress on Pesticide Chemistry[第九届农药化学国际会议论文集]，The Royal Society of Chemistry[皇家化学学会]，剑桥，1999，第120-133页。还参见U.S.3,235,361，第6栏，第16行至第7栏，第19行和实例10-41；U.S.3,309,192，第5栏，第43行至第7栏，第62行和实例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；U.S.2,891,855，第3栏，第66行至第5栏，第17行和实例1-4；Klingman，WeedControl as a Science[杂草控制科学]，约翰威利父子公司，纽约，1961，第81-96页；Hance等人，Weed Control Handbook[杂草控制手册]，第8版，Blackwell ScientificPublications[布莱克威尔科学出版社]，牛津，1989；和Developments in formulationtechnology[配方技术的发展]，PJB出版公司(PJB Publications)，里士满，UK，2000。
在下列实例中，全部百分比都是按重量计的，并且所有制剂以常规的方式制备。化合物编号是指索引表A中的化合物。无需进一步详尽说明，据信本领域技术人员使用前述说明可将本发明利用至其最大程度。因此，以下实例应被构建为仅仅是说明性的，并非以任何方式限制本披露。
实例A
高强度浓缩物
化合物11 98.5％
二氧化硅气凝胶 0.5％
合成无定形精细二氧化硅 1.0％
实例B
可润湿的粉末
实例C
颗粒剂
化合物24 10.0％
凹凸棒石颗粒剂(低挥发性物质，0.71/0.30mm； 90.0％
U.S.S.No.25-50筛)
实例D
挤出球剂
实例E
可乳化的浓缩物
化合物11 10.0％
聚氧乙烯山梨醇六油酸酯 20.0％
C6-C10脂肪酸甲酯 70.0％
实例F
微乳液
实例G
种子处理
实例H
肥料棒
实例I
悬浮浓缩物
实例J
在水中的乳液
实例K
油分散体
实例L
悬浮乳液
在施用前，典型地用水稀释水溶性和水可分散的制剂以形成水性组合物。直接施用于植物或其一部分的水性组合物(例如喷雾罐组合物)典型地含有至少约1ppm或更多(例如，从1ppm至100ppm)的一种或多种本发明的化合物。
种子通常地以从约0.001g(更典型地约0.1g)至约10g/千克种子的比率处理(即在处理前，按重量计从约0.0001％至1％的种子)。经配制用于种子处理的可流动的悬浮液典型地包含从约0.5％至约70％的活性成分、从约0.5％至约30％的成膜粘合剂、从约0.5％至约20％的分散剂、从0％至约5％的增稠剂、从0％至约5％的颜料和/或染料、从0％至约2％的消泡剂、从0至约1％的防腐剂、以及从0％至约75％的挥发性液体稀释剂。
本发明的化合物作为植物病害控制试剂是有用的。因此，本发明进一步包括一种用于控制由真菌植物病原体引起的植物病害的方法，该方法包括向待保护的植物或其一部分或向待保护的植物种子施用有效量的本发明的化合物或含有所述化合物的杀真菌组合物。本发明的化合物和/或组合物对由子囊菌门、担子菌门、接合菌门和真菌样的卵菌门类的广范围的真菌植物病原体引起的病害提供控制。它们在控制广范围的植物病害，特别是观赏、草皮、蔬菜、大田、谷类和水果作物的叶病原体上是有效的。这些病原体包括但不限于表1-1中所列出的那些。对于子囊菌和担子菌，对于两者有性的/有性型/有性阶段的名称以及对于无性的/无性型/无性阶段的名称(在括号中)在已知的情况下列出。对于病原体的同义名称通过等号表示。例如，有性的/有性型/有性阶段名称颖枯壳针孢跟着相应的无性的/无性型/无性阶段名称小麦壳多孢(Stagnospora nodorum)和同义的较旧的名称壳针孢(Septoria nodorum)。
表1-1
除了它们的杀真菌活性之外，这些组合物或组合还具有抵抗细菌诸如梨火疫病菌、野油菜黄单胞菌、丁香假单胞菌以及其他相关物种的活性。通过控制有害的微生物，本发明的化合物可用于改进(即增加)与作物植物或它们的繁殖体(例如，种子、球茎、鳞茎、块茎、插条)接触或处于作物植物或它们的繁殖体的农学环境中的有益微生物与有害微生物的比率。
本发明的化合物处理所有植物、植物部分和种子是有用的。植物和种子品种和栽培品种可通过常规的繁殖和育种方法或通过遗传工程方法获得。经基因修饰的植物或种子(转基因植物或种子)为其中异源性基因(转基因)已被稳定整合进植物或种子基因组中的那些。由其在植物基因组中的特定位置所限定的转基因被称为转化或转基因事件。
可根据本发明处理的经基因修饰的植物栽培品系包括抵抗一种或多种生物胁迫的那些(害虫，诸如线虫、昆虫、螨虫、真菌等)或非生物胁迫(干旱、低温、土壤盐化等)，或包含其他期望的特征的那些。植物可经基因修饰以表现出性状，例如除草剂耐受性、昆虫抗性、修饰的油特征或耐旱性。包括单个基因转化事件或转化事件的组合的有用的经基因修饰的植物列出于表2-1中。表2-1中所列的基因修饰的附加信息可以从例如美国农业部(U.S.Department of Agriculture)保持的公开可用的数据库中获得。
以下缩写在表2-1中用于性状。破折号(“-”)表示该条目不可用。
表2-1
**阿根廷，**波兰，#茄子
用本发明的化合物处理经基因修饰的植物和种子可导致超加性或协同效应。例如，降低施用量、拓展活性范围、增加对生物胁迫/非生物胁迫的耐受性或增强贮存稳定性可大于来自仅简单在经基因修饰的植物和种子上施用本发明的化合物的加性效应所预期的。
本发明的化合物在用于保护种子免受植物病害的种子处理上是有用的。在本披露和权利要求书的上下文中，处理种子意指使种子与典型地被配制成本发明的组合物的生物学有效量的本发明的化合物接触。此种子处理剂保护种子免受土传病害病原体，并且总体上还可以保护由发芽种子发育成的幼苗的根和其他与土壤接触的植株部位。该种子处理剂还可以通过使本发明的化合物或第二活性成分在发育的植物中易位来向叶子提供保护。可将种子处理剂施用到所有类型的种子上，包括将发芽形成转基因植物以表达专门特征的那些。代表性实例包括表达对无脊椎害虫有毒的蛋白质的那些，诸如苏云金芽孢杆菌毒素，或表达抗除草剂性的那些，诸如提供草甘膦抗性的草甘膦乙酰转移酶。具有本发明的化合物的种子处理剂还可增加由种子生长的植物的活力。
本发明的化合物和它们的组合物，单独以及与其他杀真菌剂、杀线虫剂和杀虫剂的组合，在对作物的种子处理上是特别有用的，这些作物包括但不限于玉蜀黍或玉米、大豆、棉、谷类(例如，小麦、燕麦、大麦、黑麦和稻)、马铃薯、蔬菜和油菜。
此外，本发明的化合物在处理由真菌和细菌引起的水果和蔬菜的采后病害上是有用的。这些感染可在采收之前、期间和之后发生。例如，感染可在采收之前发生并且然后保持休眠的直至成熟期间的一些点(例如，宿主以感染可以进行的方式开始组织变化)；感染还可起因于由机械或昆虫伤害产生的表面创伤。在此方面，本发明的化合物可减少由于可能在从采收至消费的任何时间下发生的采后病害的损失(即由数量和品质产生的损失)。用本发明的化合物处理采后病害可增加在易腐可食用的植物部分(例如，果实、种子、叶子、茎、鳞茎、块茎)在采收后可以被冷冻或未冷冻储藏的期间的时间段，并保持可食用的且没有受到真菌或其他微生物的明显或有害的降解或污染。用本发明的化合物处理采收之前或之后的可食用的植物部分还可减少真菌或其他微生物的有毒代谢物的形成，例如霉菌毒素诸如黄曲霉毒素。
一般通过在感染之前或之后，将有效量的本发明的化合物施用到待保护的植物部分诸如根、茎、叶子、果实、种子、块茎或鳞茎上，或施用到其中待保护的植物生长的介质(土壤或沙)上，来实现植物病害控制。还可以将这些化合物施用到种子上，以保护这些种子以及由这些种子发育的幼苗。还可通过灌溉水来施用这些化合物，以处理植物。感染采收前产品的采收后病原体的控制典型地通过现场施用本发明的化合物来实现，并且在其中在采收后发生感染的情况下，可将这些化合物作为浸渍剂、喷雾剂、熏蒸剂、处理包裹物和箱衬垫施用于采收的作物。
这些化合物的施用量(即杀真菌有效量)可受因素诸如待控制的植物病害、待保护的植物物种、环境湿度和温度影响，并且应在实际使用条件下来确定。本领域中的技术人员可易于通过简单的实验来确定对于所希望水平的植物病害控制必要的杀真菌有效量。当以从小于约1g/ha至约5,000g/ha的活性成分的速率处理时，叶子通常可受到保护。当以每千克种子从约0.001g(更典型约0.1g)至约10g的比率处理种子时，可正常地保护种子和幼苗。
本发明的化合物还可与一种或多种其他生物学活性化合物或试剂混合以形成多组分杀虫剂，从而赋予甚至更广范围的农业保护，这些生物学活性化合物或试剂包括杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂、除草剂安全剂、生长调节剂诸如昆虫蜕皮抑制剂和生根刺激剂、化学不育剂、化学信息素、驱虫剂、引诱剂、信息素、取食刺激剂、植物营养素、其他生物学活性化合物或昆虫病原细菌、病毒或真菌。因此，本发明还涉及包含式1的化合物(处于杀真菌有效量)和至少一种附加生物活性化合物或试剂(处于生物学有效量)的组合物，并且该组合物可进一步包含表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂中的至少一种。其他生物活性化合物或试剂可以配制到包含表面活性剂、固体或液体稀释剂中的至少一种的组合物中。对于本发明的混合物，可将一种或多种其他生物活性化合物或试剂与式1的化合物配制在一起以形成预混物，或者一种或多种其他生物活性化合物或试剂可与式1的化合物分开配制，并且在施用前将制剂组合在一起(例如在喷雾罐中)，或可替代地，依次施用。
如发明内容中所提及的，本发明的一个方面是杀真菌组合物，该杀真菌组合物包含式1的化合物、其N-氧化物或盐(即组分a)以及至少一种其他杀真菌剂(即组分b)(即，它们的混合物或组合)。值得注意的是其中其他杀真菌活性成分具有与式1的化合物不同的作用位点的此种组合。在某些情况下，与至少一种具有相似控制范围但是不同作用位点的其他杀真菌活性成分的组合对于抗性管理将是特别有利的。因此，本发明的组合物可以进一步包含杀真菌有效量的至少一种具有相似控制范围但是不同作用位点的附加杀真菌活性成分。
值得注意的是，除了组分(a)的式1化合物之外，组合物包括作为组分(b)的至少一种杀真菌化合物，该至少一种杀真菌化合物选自下组，该组由以下各项组成：FRAC-定义的作用模式(MOA)类别：(A)核酸合成、(B)有丝分裂和细胞分裂、(C)呼吸作用、(D)氨基酸和蛋白质合成、(E)信号转导、(F)脂质合成和膜完整性、(G)膜中的甾醇生物合成、(H)膜中的细胞壁生物合成、(I)细胞壁中的黑色素合成、(P)宿主植物防御诱导、多位点接触活性和未知的作用模式。
属于以上MOA类别的FRAC-认识到或提议的作用的目标位点连同它们的FRAC目标位点代码是(A1)RNA聚合酶I、(A2)腺苷脱氨酶、(A3)DNA/RNA合成(提议的)、(A4)DNA拓扑异构酶、(B1-B3)β-微管蛋白以有丝分裂组装、(B4)细胞分裂(提议的)、(B5)类血影蛋白蛋白质的离域作用、(C1)复合物I NADH氧化-还原酶、(C2)复合物II：琥珀酸脱氢酶、(C3)复合物III：在Qo位点处的细胞色素bc1(泛醇氧化酶)、(C4)复合物III：在Qi位点处的细胞色素bc1(泛醌还原酶)、(C5)氧化磷酸化解联剂、(C6)氧化磷酸化抑制剂，ATP合成酶、(C7)ATP产物(提议的)、(C8)复合物III：在Qx(未知的)位点处的细胞色素bc1(泛醌还原酶)、(D1)甲硫氨酸生物合成(提议的)、(D2-D5)蛋白质合成、(E1)信号转导(机制未知的)、(E2-E3)渗透性信号转导中的MAP/组氨酸激酶、(F2)磷脂生物合成，甲基转移酶、(F3)脂质过氧化作用(提议的)、(F4)细胞膜渗透性，脂肪酸(提议的)、(F6)病原体细胞膜的微生物破坏剂、(F7)细胞膜破坏(提议的)、(G1)甾醇生物合成中的C14-脱甲基酶、(G2)甾醇生物合成中的Δ14-还原酶和Δ8→Δ7-异构酶、(G3)3-酮基还原酶，C4-脱甲基作用、(G4)甾醇生物合成中的角鲨烯环氧酶、(H3)海藻糖酶和肌醇生物合成、(H4)甲壳质合成酶、(H5)纤维素合酶、(I1)黑色素生物合成中的还原酶和(I2)黑色素生物合成中的脱水酶。
特别值得注意的是，除了组分(a)的式1化合物之外，组合物包括作为组分(b)的至少一种杀真菌化合物，该至少一种杀真菌化合物选自下组，该组由以下类别组成：(b1)苯并咪唑氨基甲酸甲酯(MBC)杀真菌剂；(b2)二甲酰亚胺杀真菌剂；(b3)脱甲基抑制剂(DMI)杀真菌剂；(b4)苯酰胺杀真菌剂；(b5)胺/吗啉杀真菌剂；(b6)磷脂生物合成抑制剂杀真菌剂；(b7)琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂；(b8)羟基(2-氨基-)嘧啶杀真菌剂；(b9)苯胺基嘧啶杀真菌剂；(b10)氨基甲酸N-苯基酯杀真菌剂；(b11)醌外部抑制剂(QoI)杀真菌剂；(b12)苯基吡咯杀真菌剂；(b13)喹啉杀真菌剂；(b14)脂质过氧化抑制剂杀真菌剂；(b15)黑色素生物合成抑制剂-还原酶(MBI-R)杀真菌剂；(b16)黑色素生物合成抑制剂-脱水酶(MBI-D)杀真菌剂；(b17)甾醇生物合成抑制剂(SBI)：类别III杀真菌剂；(b18)角鲨烯-环氧酶抑制剂杀真菌剂；(b19)多抗霉素杀真菌剂；(b20)苯基脲杀真菌剂；(b21)醌内部抑制剂(QiI)杀真菌剂；(b22)苯甲酰胺和噻唑甲酰胺杀真菌剂；(b23)烯醇式吡喃糖醛酸(enopyranuronicacid)抗生素杀真菌剂；(b24)己吡喃糖基(hexopyranosyl)抗生素杀真菌剂；(b25)吡喃葡糖基抗生素：蛋白质合成杀真菌剂；(b26)吡喃葡糖基抗生素：海藻糖酶和肌醇生物合成杀真菌剂；(b27)氰基乙酰胺肟杀真菌剂；(b28)氨基甲酸酯杀真菌剂；(b29)氧化磷酸化解偶联杀真菌剂；(b30)有机锡杀真菌剂；(b31)羧酸杀真菌剂；(b32)杂芳族杀真菌剂；(b33)膦酸酯杀真菌剂；(b34)邻氨甲酰基苯甲酸杀真菌剂；(b35)苯并三嗪杀真菌剂；(b36)苯-磺酰胺杀真菌剂；(b37)哒嗪酮杀真菌剂；(b38)噻吩-甲酰胺杀真菌剂；(b39)复合物I NADH氧化还原酶抑制剂杀真菌剂；(b40)羧酸酰胺(CAA)杀真菌剂；(b41)四环素抗生素杀真菌剂；(b42)硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；(b43)苯甲酰胺杀真菌剂；(b44)微生物杀真菌剂；(b45)QxI杀真菌剂；(b46)植物提取物杀真菌剂；(b47)宿主植物防御诱导杀真菌剂；(b48)多位点接触活性杀真菌剂；(b49)不同于类别(b1)至(b48)的杀真菌剂的杀真菌剂；以及类别(b1)至(b48)的化合物的盐。
以下提供了这些类别的杀真菌化合物的进一步描述。
(b1)“苯并咪唑氨基甲酸甲酯(MBC)杀真菌剂”(FRAC代码1)通过在微管组装期间与β-微管蛋白结合来抑制有丝分裂。抑制微管组装可扰乱细胞分裂、细胞和细胞结构内的运输。苯并咪唑氨基甲酸甲酯杀真菌剂包括苯并咪唑和托布津杀真菌剂。苯并咪唑包括苯菌灵、多菌灵、麦穗宁和噻菌灵。托布津类包括托布津和甲基托布津。
(b2)“二甲酰亚胺杀真菌剂”(FRAC代码2)抑制渗透性信号转导中的MAP/组氨酸激酶。实例包括乙菌利、异菌脲、腐霉利和乙烯菌核利。
(b3)“脱甲基抑制剂(DMI)杀真菌剂”(FRAC代码3)(甾醇生物合成抑制剂(SBI)：类别I)抑制C14-脱甲基酶，其在甾醇生产中起作用。甾醇诸如麦角固醇是膜结构和功能所需要的，使得它们对于发展功能性细胞壁是必不可少的。因此，暴露于这些杀真菌剂导致了敏感真菌的异常生长并且最终死亡。DMI杀真菌剂被分为若干化学类别：唑(包括三唑和咪唑)、嘧啶、哌嗪、吡啶和三唑硫酮(triazolinthione)。三唑包括氧环唑、双苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇(包括烯唑醇-M)、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、喹唑(quinconazole)、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、烯效唑、烯效唑-P、α-(1-氯环丙基)-α-[2-(2,2-二氯环丙基)乙基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇、外消旋-1-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙基]甲基]-1H-1,2,4-三唑、外消旋-2-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙基]甲基]-1,2-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮和外消旋-1-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙基]甲基]-5-(2-丙烯-1-基硫基)-1H-1,2,4-三唑。咪唑包括益康唑、抑霉唑、噁咪唑、咪鲜胺、稻瘟酯和氟菌唑。嘧啶包括氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇和嘧菌醇。哌嗪包括嗪氨灵。吡啶包括丁硫啶、啶斑肟、啶菌噁唑、(3-[(3R)-5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-3-异噁唑烷基]吡啶、3R,5R-和3R,5S-异构体的混合物以及(αS)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-4-异噁唑基]-3-吡啶甲醇。三唑硫酮(triazolinthione)包括丙硫菌唑和2-[2-(1-氯环丙基)-4-(2,2-二氯环丙基)-2-羟基丁基]-1,2-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮。生物化学调查已经示出，所有上述杀真菌剂是DMI杀真菌剂，如由K.H.Kuck等人在Modern Selective Fungicides-Properties,Applications and Mechanisms of Action[现代选择性的杀真菌剂-特性、应用和作用机制]，H.Lyr(编辑)，Gustav Fischer Verlag：纽约，1995,205-258描述的。
(b4)“苯酰胺杀真菌剂”(FRAC代码4)是卵菌真菌中RNA聚合酶的特异性抑制剂。暴露于这些杀真菌剂的敏感真菌示出了减少的将尿苷引入到rRNA中的能力。通过暴露于此类别的杀真菌剂，阻止敏感真菌的生长和发展。苯酰胺杀真菌剂包括酰基丙氨酸、噁唑烷酮和丁内酯杀真菌剂。酰基丙氨酸包括苯霜灵、苯霜灵-M(还被称为精苯霜灵(kiralaxyl))、呋霜灵、甲霜灵和甲霜灵-M(还被称为精甲霜灵)。噁唑烷酮包括噁霜灵。丁内酯包括甲呋酰胺。
(b5)“胺/吗啉杀真菌剂”(FRAC代码5)(SBI：类别II)抑制甾醇生物合成途径内的两个目标位点，Δ8→Δ7异构酶和Δ14还原酶。甾醇诸如麦角固醇是膜结构和功能所需要的，使得它们对于发展功能性细胞壁是必不可少的。因此，暴露于这些杀真菌剂导致了敏感真菌的异常生长并且最终死亡。胺/吗啉杀真菌剂(还被称为非DMI甾醇生物合成抑制剂)包括吗啉、哌啶和螺酮缩醇-胺杀真菌剂。吗啉包括4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉和垂吗酰胺。哌啶包括苯锈啶和粉病灵。螺酮缩醇-胺包括螺环菌胺。
(b6)“磷脂生物合成抑制剂杀真菌剂”(FRAC代码6)通过影响磷脂生物合成来抑制真菌生长。磷脂生物合成杀真菌剂包括硫代磷酸酯和二硫戊环杀真菌剂。硫代磷酸酯包括敌瘟磷、异稻瘟净和定菌磷。二硫戊环包括稻瘟灵。
(b7)“琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)杀真菌剂”(FRAC代码7)通过扰乱克雷布斯循环(TCA循环)中被称为琥珀酸脱氢酶的关键性酶，来抑制复合物II真菌呼吸作用。抑制呼吸作用阻止了真菌产生ATP，并因此抑制生长和繁殖。SDHI杀真菌剂包括苯基苯甲酰胺、呋喃甲酰胺、氧硫杂环己二烯甲酰胺、噻唑甲酰胺、吡唑-4-甲酰胺、吡啶甲酰胺、苯基氧乙基噻吩酰胺和吡啶基乙基苯甲酰胺。苯甲酰胺包括麦锈灵、氟酰胺和灭锈胺。呋喃甲酰胺包括甲呋酰苯胺。氧硫杂环己二烯甲酰胺包括萎锈灵和氧化萎锈灵。噻唑甲酰胺包括噻呋灭。吡唑-4-甲酰胺包括苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)(N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-甲醇萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺)、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺(3-(二氟甲基)-1-甲基-N-3′,4′,5′-三氟[1,1′-联苯]-2-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺)、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺(3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺)、戊苯吡菌胺(N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺)、吡噻菌胺、氟唑环菌胺(N-[2-[1,1′-二环丙基]-2-基苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺)、N-[2-(1S,2R)-[1,1'-二环丙基]-2-基苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[[2-(1-甲基乙基)苯基]甲基]-1H-吡唑-4-甲酰胺。吡啶甲酰胺包括啶酰菌胺。苯基氧乙基噻吩酰胺包括isofetamid(N-[1,1-二甲基-2-[2-甲基-4-(1-甲基乙氧基)苯基]-2-氧乙基]-3-甲基-2-噻唑甲酰胺)。吡啶基乙基苯甲酰胺包括氟吡菌酰胺。
(b8)“羟基-(2-氨基-)嘧啶杀真菌剂”(FRAC代码8)通过干扰腺苷脱氨酶来抑制核酸合成。实例包括乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚和乙嘧酚。
(b9)“苯胺基嘧啶杀真菌剂”(FRAC代码9)被提出以抑制氨基酸甲硫氨酸的生物合成，并且破坏感染期间使植物细胞裂解的水解酶的分泌。实例包括嘧菌环胺、嘧菌胺和嘧霉胺。
(b10)“氨基甲酸N-苯基酯杀真菌剂”(FRAC代码10)通过与β-微管蛋白结合并且破坏微管组装来抑制有丝分裂。抑制微管组装可扰乱细胞分裂、细胞和细胞结构内的运输。实例包括乙霉威。
(b11)“醌外部抑制剂(QoI)杀真菌剂”(FRAC代码11)通过影响泛醇氧化酶来抑制真菌内的复合物III线粒体呼吸作用。泛醇的氧化在位于真菌的线粒体内膜中的细胞色素bc1复合物的“醌外部”(Qo)位点处被阻断。抑制线粒体呼吸作用阻止了真菌的正常生长和发展。醌外部抑制剂杀真菌剂包括甲氧基丙烯酸酯、甲氧基氨基甲酸酯、肟基乙酸酯、肟基乙酰胺和二氢二噁嗪杀真菌剂(共同地还被称为嗜球果伞素杀真菌剂)以及噁唑烷二酮、咪唑啉酮和苄基氨基甲酸酯杀真菌剂。甲氧基丙烯酸酯包括嘧菌酯、丁香菌酯((αE)-2-[[(3-丁基-4-甲基-2-氧基-2H-1-苯并吡喃-7-基)氧基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯)、烯肟菌酯(enoxastrobin)((αE)-2-[[[(E)-[(2E)-3-(4-氯苯基)-1-甲基-2-丙烯-1-亚基]氨基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯)(还被称为烯肟菌酯(enestroburin))、氟菌螨酯((αE)-2-[[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯)、啶氧菌酯和唑菌酯((αE)-2-[[[3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯)。甲氧基氨基甲酸酯包括唑菌胺酯、唑胺菌酯(N-[2-[[(1,4-二甲基-3-苯基-1H-吡唑-5-基)氧基]甲基]苯基]-N-甲氧基氨基甲酸甲酯)和氯啶菌酯(N-甲氧基-N-[2-[[(3,5,6-三氯-2-吡啶基)氧基]甲基]苯基]氨基甲酸甲酯)。肟基乙酸酯包括克收欣和肟菌酯。肟基乙酰胺包括醚菌胺、烯肟菌胺((αE)-2-[[[(E)-[(2E)-3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基l-2-丙烯-1-亚基]氨基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基苯乙酰胺)、苯氧菌胺、肟醚菌胺和α-[甲氧基亚氨基]-N-甲基-2-[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基]亚氨基]甲基]苯乙酰胺。二氢二噁嗪包括氟嘧菌酯。噁唑烷二酮包括噁唑菌酮。咪唑啉酮包括咪唑菌酮。苄基氨基甲酸酯包括吡菌苯威。类别(b11)还包括mandestrobin(2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]-α-甲氧基-N-苯乙酰胺)。
(b12)“苯基吡咯杀真菌剂”(FRAC代码12)抑制真菌内与渗透信号转导相关的MAP/组氨酸激酶。拌种咯和咯菌腈是此杀真菌剂类别的实例。
(b13)“喹啉杀真菌剂”(FRAC代码13)被提出以通过如还未知的机制抑制信号转导。已经示出，它们干扰引起白粉病病害的真菌内的产生和/或附着胞形成。喹啉杀真菌剂包括芳氧基喹啉和喹唑啉酮。芳氧基喹啉包括喹氧灵。喹唑啉酮包括丙氧喹啉。
(b14)“脂质过氧化抑制剂杀真菌剂”(FRAC代码14)被提出以抑制影响真菌内的膜合成的脂质过氧化。此类别的成员诸如土菌灵还可影响其他生物过程，诸如呼吸作用和黑色素生物合成。脂质过氧化杀真菌剂包括芳烃和1,2,4-噻二唑杀真菌剂。芳烃杀真菌剂包括联苯、地茂散、氯硝胺、五氯硝基苯、四氯硝基苯和甲基立枯磷。1,2,4-噻二唑包括土菌灵。
(b15)“黑色素生物合成抑制剂-还原酶(MBI-R)杀真菌剂”(FRAC代码16.1)抑制黑色素生物合成中的萘醛缩还原步骤。黑色素是一些真菌的宿主植物感染所需的。黑色素生物合成抑制剂-还原酶杀真菌剂包括异苯并呋喃酮、吡咯并喹诺酮和三唑并苯并噻唑杀真菌剂。异苯并呋喃酮包括四氯苯酞。吡咯并喹诺酮包括咯喹酮。三唑并苯并噻唑包括三环唑。
(b16)“黑色素生物合成抑制剂-脱水酶(MBI-D)杀真菌剂”(FRAC代码16.2)抑制黑色素生物合成中的小柱孢酮(scytalone)脱水酶。黑色素是一些真菌的宿主植物感染所需的。黑色素生物合成抑制剂-脱水酶杀真菌剂包括环丙烷甲酰胺、甲酰胺和丙酰胺杀真菌剂。环丙烷甲酰胺包括环丙酰菌胺。甲酰胺包括双氯氰菌胺。丙酰胺包括氰菌胺。
(b17)“甾醇生物合成抑制剂(SBI)：类别III杀真菌剂”(FRAC代码17)在甾醇生产中的C4-脱甲基作用期间抑制3-酮还原酶。SBI：类别III抑制剂包括羟基苯胺杀真菌剂和氨基-吡唑啉酮杀真菌剂。羟基苯胺包括环酰菌胺。氨基-吡唑啉酮包括胺苯吡菌酮(S-2-丙烯-1-基5-氨基-2,3-二氢-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲基苯基)-3-氧基-1H-吡唑-1-硫代甲酸酯)。
(b18)“角鲨烯-环氧酶抑制剂杀真菌剂”(FRAC代码18)(SBI：类别IV)抑制甾醇生物合成途径中的角鲨烯-环氧酶。甾醇诸如麦角固醇是膜结构和功能所需要的，使得它们对于发展功能性细胞壁是必不可少的。因此，暴露于这些杀真菌剂导致了敏感真菌的异常生长并且最终死亡。角鲨烯-环氧酶抑制剂杀真菌剂包括硫代氨基甲酸酯和烯丙胺杀真菌剂。硫代氨基甲酸酯包括稗草畏。烯丙胺包括奈替芬和特比萘芬。
(b19)“多抗霉素杀真菌剂”(FRAC代码19)抑制甲壳质合酶。实例包括多抗霉素。
(b20)“苯基脲杀真菌剂”(FRAC代码20)被提出以影响细胞分裂。实例包括戊菌隆。
(b21)“醌内部抑制剂(QiI)杀真菌剂”(FRAC代码21)通过影响泛醇还原酶来抑制真菌内的复合物III线粒体呼吸作用。泛醌的还原在位于真菌的线粒体内膜中的细胞色素bc1复合物的“醌内部”(Qi)位点处被阻断。抑制线粒体呼吸作用阻止了真菌的正常生长和发展。醌内部抑制剂杀真菌剂包括氰基咪唑和氨磺酰三唑杀真菌剂。氰基咪唑包括氰霜唑。氨磺酰三唑包括吲唑磺菌胺。
(b22)“苯甲酰胺和噻唑甲酰胺杀真菌剂”(FRAC代码22)通过与β-微管蛋白结合并且破坏微管组装来抑制有丝分裂。抑制微管组装可扰乱细胞分裂、细胞和细胞结构内的运输。苯甲酰胺包括苯酰菌胺。噻唑甲酰胺包括噻唑菌胺。
(b23)“烯醇式吡喃糖醛酸抗生素杀真菌剂”(FRAC代码23)通过影响蛋白质生物合成来抑制真菌生长。实例包括灭瘟素。
(b24)“己吡喃糖基抗生素杀真菌剂”(FRAC代码24)通过影响蛋白质生物合成来抑制真菌生长。实例包括春雷霉素。
(b25)“吡喃葡糖基抗生素：蛋白质合成杀真菌剂”(FRAC代码25)通过影响蛋白质生物合成来抑制真菌生长。实例包括链霉素。
(b26)“吡喃葡糖基抗生素：海藻糖酶和肌醇生物合成杀真菌剂”(FRAC代码26)抑制海藻糖酶和肌醇生物合成。实例包括井冈霉素。
(b27)“氰基乙酰胺肟杀真菌剂”(FRAC代码27)包括霜脲氰。
(b28)“氨基甲酸酯杀真菌剂”(FRAC代码28)被认为是真菌生长的多位点抑制剂。它们被提出以干扰细胞膜中脂肪酸的合成，其然后破坏细胞膜渗透性。霜霉威、碘代丙炔基丁基甲氨酸酯(iodocarb)和硫菌威是此杀真菌剂类别的实例。
(b29)“氧化磷酸化解偶联杀真菌剂”(FRAC代码29)通过解偶联氧化磷酸化来抑制真菌呼吸作用。抑制呼吸作用阻止了真菌的正常生长和发展。该类别包括2,6-二硝基苯胺诸如氟啶胺以及巴豆酸二硝基苯酯诸如敌螨普、消螨普和乐杀螨。
(b30)“有机锡杀真菌剂”(FRAC代码30)抑制氧化磷酸化途径中的三磷酸腺苷(ATP)合酶。实例包括三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡和三苯基氢氧化锡。
(b31)“羧酸杀真菌剂”(FRAC代码31)通过影响脱氧核糖核酸(DNA)拓扑异构酶类型II(旋转酶)来抑制真菌生长。实例包括噁喹酸。
(b32)“杂芳族杀真菌剂”(杀真菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码32)被提出以影响DNA/核糖核酸(RNA)合成。杂芳族杀真菌剂包括异噁唑和异噻唑酮。异噁唑包括恶霉灵，并且异噻唑酮包括辛噻酮。
(b33)“膦酸酯杀真菌剂”(FRAC代码33)包括亚磷酸及其各种盐，包括三乙膦酸铝。
(b34)“邻氨甲酰基苯甲酸杀真菌剂”(FRAC代码34)包括叶枯酞。
(b35)“苯并三嗪杀真菌剂”(FRAC代码35)包括唑菌嗪。
(b36)“苯-磺酰胺杀真菌剂”(FRAC代码36)包括磺菌胺。
(b37)“哒嗪酮杀真菌剂”(FRAC代码37)包括哒菌清。
(b38)“噻吩-甲酰胺杀真菌剂”(FRAC代码38)被提出以影响ATP产生。实例包括硅噻菌胺。
(b39)“复合物I NADH氧化还原酶抑制剂杀真菌剂”(FRAC代码39)抑制线粒体中的电子传输并且包括嘧啶胺，诸如二氟林和吡唑-5-甲酰胺，诸如唑虫酰胺。
(b40)“羧酸酰胺(CAA)杀真菌剂”(FRAC代码40)抑制纤维素合酶，这阻止目标真菌生长并且导致目标真菌死亡。羧酸酰胺杀真菌剂包括肉桂酸酰胺、缬氨酸酰胺(valinamide)和其他氨基甲酸酯、以及扁桃酸酰胺杀真菌剂。肉桂酸酰胺包括烯酰吗啉、氟吗啉和吡吗啉(3-(2-氯-4-吡啶基)-3-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-1-(4-吗啉基)-2-丙烯-1-酮)。缬氨酸酰胺和其他氨基甲酸酯包括苯噻菌胺、异丙基苯噻菌胺、缬霉威、tolprocarb(N-[(1S)-2-甲基-1-[[(4-甲基苯甲酰基)氨基]甲基]丙基]氨基甲酸2,2,2-三氟乙酯)和缬菌胺(valifenalate)(N-[(1-甲基乙氧基)羰基]-L-缬氨酰-3-(4-氯苯基)-β-丙氨酸甲酯)(还被称为霜霉灭)。扁桃酰酰胺包括双炔酰菌胺、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]-乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺以及N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(乙基磺酰基)氨基]丁酰胺。
(b41)“四环素抗生素杀真菌剂”(FRAC代码41)通过影响蛋白质合成来抑制真菌生长。实例包括氧四环素。
(b42)“硫代氨基甲酸酯杀真菌剂”(FRAC代码42)包括磺菌威。
(b43)“苯甲酰胺杀真菌剂”(FRAC代码43)通过使类血影蛋白蛋白质离域来抑制真菌生长。实例包括吡啶基甲基苯甲酰胺杀真菌剂，诸如氟吡菌胺(现在FRAC代码7，吡啶基乙基苯甲酰胺)。
(b44)“微生物杀真菌剂”(FRAC代码44)破坏真菌病原体的细胞膜。微生物杀真菌剂包括芽孢杆菌属物种，诸如解淀粉芽孢杆菌菌株QST 713、FZB24、MB1600、D747和它们产生的杀真菌的脂肽。
(b45)“QxI杀真菌剂”(FRAC代码45)通过影响在细胞色素bc1复合物的未知的(Qx)位点处的泛醌还原酶来抑制真菌中的复合物III线粒体呼吸作用。抑制线粒体呼吸作用阻止了真菌的正常生长和发展。QxI杀真菌剂包括三唑并嘧啶胺，诸如唑嘧菌胺(5-乙基-6-辛基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺)。
(b46)“植物提取物杀真菌剂”被提出以通过细胞膜破坏起作用。植物提取物杀真菌剂包括萜烯烃和萜烯醇，诸如来自白千层(茶树)的提取物。
(b47)“宿主植物防御诱导杀真菌剂”(FRAC代码P)诱导宿主植物防御机制。宿主植物防御诱导杀真菌剂包括苯并噻二唑、苯并异噻唑和噻二唑甲酰胺杀真菌剂。苯并噻二唑包括阿拉酸式苯-S-甲基。苯并异噻唑包括烯丙异噻唑。噻二唑甲酰胺包括噻酰菌胺和异噻菌胺。
(b48)“多位点接触杀真菌剂”通过多位点作用抑制真菌生长并且具有接触/预防活性。此类别杀真菌剂包括：(b48.1)“铜杀真菌剂”(FRAC代码M1)”、(b48.2)“硫杀真菌剂”(FRAC代码M2)、(b48.3)“二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂”(FRAC代码M3)、(b48.4)“邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂”(FRAC代码M4)、(b48.5)“氯腈杀真菌剂”(FRAC代码M5)、(b48.6)“硫酰胺杀真菌剂”(FRAC代码M6)、(b48.7)多位点接触“胍杀真菌剂”(FRAC代码M7)、(b48.8)“三嗪杀真菌剂”(FRAC代码M8)、(b48.9)“醌杀真菌剂”(FRAC代码M9)、(b48.10)“喹喔啉杀真菌剂”(FRAC代码M10)和(b48.11)“马来酰亚胺杀真菌剂”(FRAC代码M11)。“铜杀真菌剂”是含有铜的无机化合物，典型地为铜(II)氧化态；实例包括王铜、硫酸铜和氢氧化铜，包括组合物，诸如波尔多液(三元硫酸铜)。“硫杀真菌剂”是包含硫原子的环或链的无机化学品；实例包括元素硫。“二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂”含有二硫代氨基甲酸酯分子部分；实例包括代森锰锌、代森联、丙森锌、福美铁、代森锰、福美双、代森锌和福美锌。“邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂”含有邻苯二甲酰亚胺分子部分；实例包括灭菌丹、克菌丹和敌菌丹。“氯腈杀真菌剂”含有被氯和氰基取代的芳族环；实例包括百菌清。“磺酰胺杀真菌剂”包括抑菌灵和对甲抑菌灵。多位点接触“胍杀真菌剂”包括双胍盐、双胍辛胺苯基磺酸盐(albesilate)和双胍辛胺三乙酸盐。“三嗪杀真菌剂”包括敌菌灵。“醌杀真菌剂”包括二噻农。“喹喔啉杀真菌剂”包括灭螨锰(还被称为灭螨猛)。“马来酰亚胺杀真菌剂”包括氟酰亚胺。
(b49)“不同于类别(b1)至(b48)的杀真菌剂的杀真菌剂”包括其作用模式可能是未知的某些杀真菌剂。这些包括：(b49.1)“苯基-乙酰胺杀真菌剂”(FRAC代码U6)、(b49.2)“芳基-苯基-酮杀真菌剂”(FRAC代码U8)、(b49.3)“胍杀真菌剂”(FRAC代码U12)、(b49.4)“噻唑烷杀真菌剂”(FRAC代码U13)、(b49.5)“嘧啶酮-腙杀真菌剂”(FRAC代码U14)和(b49.6)如在PCT专利公开WO 2013/009971中描述的与氧甾醇结合蛋白结合的化合物。苯基-乙酰胺包括环氟菌胺和N-[[(环丙基甲氧基)氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]-亚甲基]苯乙酰胺。芳基-苯基酮包括二苯甲酮，诸如苯菌酮和苯甲酰基吡啶，诸如pyriofenone(5-氯-2-甲氧基-4-甲基-3-吡啶基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮)。胍(quanidine)包括多果定。噻唑烷包括flutianil((2Z)-2-[[2-氟-5-(三氟甲基)苯基]硫代]-2-[3-(2-甲氧基苯基)-2-噻唑啉亚基]乙腈)。嘧啶酮腙包括嘧菌腙。(b49.6)类别包括氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)(1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮)及其R-对映异构体，其是1-[4-[4-[5R-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(登记号1003319-79-6)。
(b49)类别还包括贝斯氧杂嗪(bethoxazin)、弗楼末特昆(flometoquin)(2-乙基-3,7-二甲基-6-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]-4-喹啉基碳酸甲酯)、氟酰亚胺、甲胂铁铵(甲基胂酸铁)、picarbutrazox(N-[6-[[[[((Z)-1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸1,1-二甲基乙酯)、吡咯尼群、灭螨锰、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)(乙酸6-(1,1-二甲基乙基)-8-氟-2,3-二甲基-4-喹啉酯)、甲磺菌胺(tolnifanide)(N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺)、2-丁氧基-6-碘代-3-丙基-4H-1-苯并吡喃-4-酮、N-[6-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸3-丁炔-1-基酯、(N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺)、N'-[4-[4-氯-3-(三氟甲基)苯氧基]-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲亚氨酰胺、N-[[(环丙基甲氧基)氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]亚甲基]苯乙酰胺、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二硫代[2,3-c:5,6-c']联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮、5-氟-2-[(4-甲基苯基)甲氧基]-4-嘧啶胺、5-氟-2-[(4-氟苯基)甲氧基]-4-嘧啶胺和N-[1-[[[1-(4-氰基苯基)乙基]磺酰基]甲基]丙基]氨基甲酸4-氟苯酯、N-[6-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯、N-[4-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基]甲基]-2-噻唑基]氨基甲酸戊酯和N-[6-[[[[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯。除了以上描述的具体类别的那些(例如(b1)、(b10)和(b22))之外，类别(b46)进一步包括抑制有丝分裂和细胞分裂的杀真菌剂。
其作用模式可能是未知的或者可能还没有被分类的附加的“不同于类别(1)至(46)的杀真菌剂的杀真菌剂”包括选自组分(b49.7)至(b49.12)的杀真菌化合物，如以下示出的。
组分(b49.7)涉及式b49.7的化合物
其中Rb1是
式b49.7的化合物的实例包括(b49.7a)(2-[1-[2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4-噻唑羧酸(2-氯-6-氟苯基)甲酯(登记号1299409-40-7)和(b49.7b)(1R)-1,2,3,4-四氢-1-萘基2-[1-[2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4-噻唑羧酸酯(登记号1299409-42-9)。用于制备式b46.2的化合物的方法描述于PCT专利公开WO 2009/132785和WO 2011/051243中。
组分(b49.8)涉及式b49.8的化合物
其中Rb2是CH3、CF3或CHF2；Rb3是CH3、CF3或CHF2；Rb4是卤素或氰基；并且n是0、1、2或3。
式b49.8的化合物的实例包括(b49.8a)1-[4-[4-[5-[(2,6-二氟苯氧基)甲基]-4,5-二氢-3-异噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮。用于制备式b49.8的化合物的方法描述于PCT专利申请PCT/US11/64324中。
组分(b4799)涉及式b49.9的化合物
其中Rb5是-CH2OC(O)CH(CH3)2、-C(O)CH3、-CH2OC(O)CH3，
-C(O)OCH2CH(CH3)2或
式b49.9的化合物的实例包括(b49.9a)2-甲基丙酸[[4-甲氧基-2-[[[(3S,7R,8R,9S)-9-甲基-8-(2-甲基-1-氧基丙氧基)-2,6-二氧基-7-(苯基甲基)-1,5-dioxonan-3-基]-氨基]羰基]-3-吡啶基]氧基]甲酯(登记号517875-34-2)、(b49.9b)2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[[3-(乙酰氧基)-4-甲氧基-2-吡啶基]羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧基-8-(苯基甲基)-1,5-dioxonan-7-基酯(登记号234112-93-7)、(b49.9c)2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[[3-[(乙酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基-2-吡啶基]-羰基]-氨基]-6-甲基-4,9-二氧基-8-(苯基甲基)-1,5-dioxonan-7-基酯(登记号517875-31-9)、(b49.9d)2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[[4-甲氧基-3-[[(2-甲基丙氧基)羰基]氧基]-2-吡啶基]-羰基]-氨基]-6-甲基-4,9-二氧基-8-(苯基甲基)-1,5-dioxonan-7-基酯(登记号328256-72-0)和(b49.9e)N-[[3-(1,3-苯并二氧杂环戊二烯-5-基甲氧基)-4-甲氧基-2-吡啶基]羰基]-O-[2,5-二脱氧-3-O-(2-甲基-1-氧基丙基)-2-(苯基甲基)-L-arabinonoyl]-L-丝氨酸，(1→4')-内酯(登记号1285706-70-8)。用于制备式b49.9的化合物的方法描述于PCT专利公开WO99/40081、WO 2001/014339、WO 2003/035617和WO 2011044213中。
组分(b49.10)涉及式b49.10的化合物
其中Rb6是H或F，并且Rb7是-CF2CHFCF3或-CF2CF2H。式b49.10的化合物的实例是(b49.10a)3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(登记号1172611-40-3)和(b49.10b)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(登记号923953-98-4)。式49.10的化合物可以通过描述于PCT专利公开WO 2007/017450中的方法来制备。
组分b49.11涉及式b49.11的化合物
其中
Rb8是卤素、C1-C4烷氧基或C2-C4炔基；
Rb9是H、卤素或C1-C4烷基；
Rb10是C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烷氧基烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C4-C12烷氧基烯基、C4-C12烷氧基炔基、C1-C12烷基硫基或C2-C12烷基硫基烷基；
Rb11是甲基或-Yb13-Rb12；
Rb12是C1-C2烷基；并且
Yb13是CH2、O或S。
式b49.11的化合物的实例包括(b49.11a)2-[(3-溴-6-喹啉基)氧基]-N-(1,1-二甲基-2-丁炔-1-基)-2-(甲硫基)乙酰胺、(b49.11b)2-[(3-乙炔基-6-喹啉基)氧基]-N-[1-(羟基甲基)-1-甲基-2-丙炔-1-基]-2-(甲硫基)乙酰胺、(b49.11c)N-(1,1-二甲基-2-丁炔-1-基)-2[(3-乙炔基-6-喹啉基)氧基]-2-(甲硫基)乙酰胺、(b49.11d)2-[(3-溴-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-N-(1,1-二甲基-2-丙炔-1-基)-2-(甲硫基)乙酰胺和(b49.11e)2-[(3-溴-6-喹啉基)氧基]-N-(1,1-二甲基乙基)丁酰胺。式b49.11的化合物、它们作为杀真菌剂的用途以及制备方法总体上是已知的；参见，例如，PCT专利公开WO 2004/047538、WO2004/108663、WO 2006/058699、WO 2006/058700、WO 2008/110355、WO 2009/030469、WO2009/049716和WO 2009/087098。
组分49.12涉及N'-[4-[[3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基]-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲亚氨酰胺(methylmethanimidamide)，其被认为抑制甾醇的生物合成中涉及的C24-甲基转移酶。
因此，值得注意的是包含式1的化合物和至少一种杀真菌化合物的混合物(即组合物)，该至少一种杀真菌化合物选自由前述类别(1)至(49)组成的组。还值得注意的是包含所述混合物(杀真菌有效量)并且进一步包含至少一种附加组分的组合物，该至少一种附加组分选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组。特别值得注意的是包含式1的化合物和至少一种杀真菌化合物的混合物(即组合物)，该至少一种杀真菌化合物选自与类别(1)至(49)相关的以上列出的具体化合物的组。还特别值得注意的是包含所述混合物(杀真菌有效量)并且进一步包含至少一种附加表面活性剂的组合物，该至少一种附加表面活性剂选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组。
组分(b)杀真菌剂的实例包括阿拉酸式苯-S-甲基、4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、唑嘧菌胺、吲唑磺菌胺、敌菌灵、氧环唑、嘧菌酯、苯霜灵(包括精苯霜灵)、麦锈灵、苯菌灵、苯噻菌胺(包括异丙基苯噻菌胺)、苯并烯氟菌唑、贝斯氧杂嗪、乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、联苯吡菌胺、灭瘟素、啶酰菌胺、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁硫啶、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、环丙酰菌胺、地茂散、百菌清、乙菌利、克霉唑、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、丁香菌酯、氰霜唑、环氟菌胺、霜脲氰、环丙唑醇、嘧菌环胺、抑菌灵、双氯氰菌胺、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲环唑、二氟林、二甲嘧酚、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇(包括烯唑醇-M)、敌螨普、二噻农、二硫戊环、十二环吗啉、多果定、益康唑、敌瘟磷、烯肟菌酯(enoxastrobin)(还被称为烯肟菌酯(enestroburin))、氟环唑、乙环唑、噻唑菌胺、乙嘧酚、土菌灵、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、烯肟菌胺、腈苯唑、甲呋酰苯胺、环酰菌胺、氰菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、胺苯吡菌酮、三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡、三苯基氢氧化锡、福美铁、嘧菌腙、弗楼末特昆、氟啶胺、咯菌腈、氟菌螨酯、氟吗啉、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、flouroimide、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、flutianil、氟酰胺、粉唑醇、氟唑菌酰胺、灭菌丹、四氯苯酞、麦穗宁、呋霜灵、呋吡菌胺、双胍盐、己唑醇、恶霉灵、抑霉唑、酰胺唑、双胍辛胺苯基磺酸盐、双胍辛胺三乙酸酯、碘代丙炔基丁基甲氨酸酯、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、缬霉威、异康唑、isofetamid、稻瘟灵、吡唑萘菌胺、异噻菌胺、春雷霉素、克收欣、代森锰锌、mandepropamid、mandestrobin、代森锰、嘧菌胺、灭锈胺、消螨普、甲霜灵(包括甲霜灵-M/精甲霜灵)、叶菌唑、磺菌威、代森联、苯氧菌胺、苯菌酮、咪康唑、腈菌唑、奈替芬、甲胂铁铵、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、甲呋酰胺、肟醚菌胺、噁霜灵、氟噻唑吡乙酮、噁喹酸、噁咪唑、氧化萎锈灵、氧四环素、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺、亚磷酸(包括其盐，例如三乙膦酸铝)、picarbutrazox、啶氧菌酯、粉病灵、多抗霉素、烯丙异噻唑、咪鲜胺、腐霉利、霜霉威、丙环唑、丙森锌、丙氧喹啉、硫菌威、丙硫菌唑、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、唑菌磷、吡菌苯威、稗草畏、啶斑肟、嘧霉胺、pyriofenone、啶菌噁唑、咯喹酮、吡咯尼群、喹唑、灭螨锰、喹氧灵、五氯硝基苯、氟唑环菌胺、硅噻菌胺、硅氟唑、螺环菌胺、链霉素、硫、戊唑醇、异丁乙氧喹啉、叶枯酞、四氯硝基苯、特比萘芬、氟醚唑、噻菌灵、噻呋灭、托布津、甲基托布津、福美双、噻酰菌胺、甲基立枯磷、甲磺菌胺、tolprocarb、对甲抑菌灵、三唑酮、三唑醇、嘧菌醇、灭菌唑、唑菌嗪、三元硫酸铜、三环唑、氯啶菌酯、十三吗啉、肟菌酯、氟菌唑、嗪氨灵、垂吗酰胺、烯效唑、高烯效唑、井冈霉素、缬菌胺(还被称为霜霉灭)、乙烯菌核利、代森锌、福美锌、苯酰菌胺、2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[[3-[(乙酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基-2-吡啶基]羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧基-8-(苯基甲基)-1,5-dioxonan-7-基酯、2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[[3-(乙酰氧基)-4-甲氧基-2-吡啶基]羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧基-8-(苯基甲基)-1,5-dioxonan-7-基酯、N-[[3-(1,3-苯并二氧杂环戊二烯-5-基甲氧基)-4-甲氧基-2-吡啶基]羰基]-O-[2,5-二脱氧-3-O-(2-甲基-1-氧基丙基)-2-(苯基甲基)-L-arabinonoyl]-L-丝氨酸，(1→4')-内酯、N-[2-(1S,2R)-[1,1'-二环丙基]-2-基苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-[(3-溴-6-喹啉基)氧基]-N-(1,1-二甲基-2-丁炔-1-基)-2-(甲硫基)乙酰胺、2-[(3-溴-6-喹啉基)氧基]-N-(1,1-二甲基乙基)丁酰胺、2-[(3-溴-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-N-(1,1-二甲基-2-丙炔-1-基)-2-(甲硫基)乙酰胺、2-丁氧基-6-碘代-3-丙基-4H-1-苯并吡喃-4-酮、N-[6-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸3-丁炔-1-基酯、α-(1-氯环丙基)-α-[2-(2,2-二氯环丙基)乙基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇、2-[2-(1-氯环丙基)-4-(2,2-二氯环丙基)-2-羟基丁基]-1,2-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(αS)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-4-异噁唑基]-3-吡啶甲醇、外消旋-1-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙基]甲基]-1H-1,2,4-三唑、外消旋-2-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙烷基]甲基]-1,2-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、外消旋-1-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙烷基]甲基]-5-(2-丙烯-1-基硫代)-1H-1,2,4-三唑、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-3-异噁唑烷基]吡啶、2-[1-[2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4-噻唑羧酸-(2-氯-6-氟苯基)甲酯、N’-[4-[[3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基]-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基-甲亚氨酰胺、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(乙基磺酰基)氨基]丁酰胺、N'-[4-[4-氯-3-(三氟甲基)苯氧基]-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲亚氨酰胺、N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[[2-(1-甲基乙基)苯基]甲基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[[(环丙基甲氧基)氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]亚甲基]苯乙酰胺、N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3',4'-二氟[1,1'-二苯基]-2-基)-3-(三氟甲基)-2-吡嗪甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、5,8-二氟-N-[2-[3-甲氧基-4-[[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]苯基]乙基]-4-喹唑啉胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、1-[4-[4-[5R-[(2,6-二氟苯氧基)甲基]-4,5-二氢-3-异噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、N-(1,1-二甲基-2-丁炔-1-基)-2-[(3-乙炔基-6-喹啉基)氧基]-2-(甲硫基)乙酰胺、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二硫代[2,3-c:5,6-c']联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮、2-[(3-乙炔基-6-喹啉基)氧基]-N-[1-(羟基甲基)-1-甲基-2-丙炔-1-基]-2-(甲硫基)乙酰胺、N-[1-[[[1-(4-氰基苯基)乙基]磺酰基]甲基]丙基]氨基甲酸-4-氟苯酯、5-氟-2-[(4-氟苯基)甲氧基]-4-嘧啶胺、5-氟-2-[(4-甲基苯基)甲氧基]-4-嘧啶胺、2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[[4-甲氧基-3-[[(2-甲基丙氧基)羰基]氧基]-2-吡啶基]羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧基-8-(苯基甲基)-1,5-dioxonan-7-基酯、α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基]亚氨基]甲基]苯乙酰胺、2-甲基丙酸[[4-甲氧基-2-[[[(3S,7R,8R,9S)-9-甲基-8-(2-甲基-1-氧基丙氧基)-2,6-二氧基-7-(苯基甲基)-1,5-dioxonan-3-基]氨基]羰基]-3-吡啶基]氧基]甲酯、N-[6-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯、N-[4-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基]甲基]-2-噻唑基]氨基甲酸戊酯和N-[6-[[[[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯以及(1R)-1,2,3,4-四氢-1-萘基2-[1-[2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4-噻唑羧酸酯。因此值得注意的是杀真菌组合物，该杀真菌组合物包含作为组分(a)的式1的化合物(或其N-氧化物或盐)，和作为组分(b)的至少一种选自在前列表的杀真菌剂。
特别值得注意的是式1的化合物(或其N-氧化物或盐)(即，在组合物中的组分(a))与以下各项的组合：嘧菌酯、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、克菌丹、环丙酰菌胺、百菌清、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、霜脲氰、环丙唑醇、嘧菌环胺、乙霉威、苯醚甲环唑、烯酰吗啉、氟环唑、噻唑菌胺、氯苯嘧啶醇、环酰菌胺、氟啶胺、咯菌腈、氟吡菌酰胺、氟硅唑、flutianil、粉唑醇、氟唑菌酰胺、灭菌丹、异菌脲、isofetamid、吡唑萘菌胺、克收欣、代森锰锌、mandestrobin、消螨普、甲霜灵(包括甲霜灵-M/精甲霜灵)、叶菌唑、苯菌酮、腈菌唑、氟噻唑吡乙酮、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺、亚磷酸(包括其盐，例如三乙膦酸铝)、啶氧菌酯、丙环唑、丙氧喹啉、丙硫菌唑、唑菌胺酯、嘧霉胺、氟唑环菌胺、螺环菌胺、硫、戊唑醇、甲基托布津、肟菌酯、苯酰菌胺、α-(1-氯环丙基)-α-[2-(2,2-二氯环丙基)乙基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇、2-[2-(1氯环丙基)-4-(2,2-二氯环丙基)-2-羟基丁基]-1,2-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、1-[4-[4-[5R-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、N-[6-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸1,1-二甲基乙酯、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二硫代[2,3-c:5,6-c']联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮、5-氟-2-[(4-氟苯基)甲氧基]-4-嘧啶胺、5-氟-2-[(4-甲基苯基)甲氧基]-4-嘧啶胺、(αS)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-4-异噁唑基]-3-吡啶甲醇、外消旋-1-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙基]甲基]-1H-1,2,4-三唑、外消旋-2-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙烷基]甲基]-1,2-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮和外消旋-1-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙烷基]甲基]-5-(2-丙烯-1-基硫基)-1H-1,2,4-三唑(即，作为组合物中的组分(b))。
可以与本发明的化合物配制在一起的其他生物活性化合物或试剂的实例是：无脊椎害虫控制化合物或试剂，诸如阿维菌素、高灭磷、啶虫脒、氟丙菊酯、afidopyropen环丙烷羧酸([(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[(环丙基羰基)氧基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-6,12-二羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧基-9-(3-吡啶基)-2H,11H-萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-4-基]甲酯、磺胺螨酯(S-1955)、阿维菌素、印楝素、保棉磷、联苯菊酯、联苯肼酯、扑虱灵、克百威、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、定虫隆、氯蜱硫磷、甲基氯蜱硫磷、环虫酰肼、可尼丁、氰虫酰胺(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺)、环溴虫酰胺(cyclaniliprole)(3-溴-N-[2-溴-4-氯-6-[[(1-环丙基乙基)氨基]羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺)、环氧虫啶((5S,8R)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2,3,5,6,7,8-六氢-9-硝基-5,8-环氧-1H-咪唑并[1,2-a]吖庚因)、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪农、狄氏剂、除虫脲、四氟甲醚菊酯、乐果、呋虫胺、二苯丙醚、埃玛菌素、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫腈、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰戊菊酯、氟菌螨酯((αE)-2-[[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯)、flufensulfone(5-氯-2-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]噻唑)、flupiprole(1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-5-[(2-甲基-2-丙烯-1-基)氨基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]-1H-吡唑-3-甲腈)、flupyradifurone(4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基]-2(5H)呋喃酮)、τ-氟胺氰菊酯、嘧虫胺(UR-50701)、氟虫脲、地虫磷、氯虫酰肼、四氟甲醚菊酯(heptafluthrin)(2,2-二甲基-3-[(1Z)-3,3,3-三氟-1-丙烯-1-基]环丙烷羧酸[2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲酯)、氟铃脲、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氯氟醚菊酯((1R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸[2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲酯)、氰氟虫腙、蜗牛敌、甲胺磷、杀扑磷、灭多虫、烯虫酯、甲氧滴滴涕、甲氧虫酰肼、甲氧苄氟菊酯、杀螨菌素肟、momfluorothrin(3-(2-氰基-1-丙烯-1-基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸[2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲酯)、久效磷、烟碱、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、多氟脲(XDE-007)、草氨酰、pyflubumide(1,3,5-三甲基-N-(2-甲基-1-氧基丙基)-N-[3-(2-甲基丙基)-4-[2,2,2-三氟-1-甲氧基-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺)、对硫磷、甲基-对硫磷、苄氯菊酯、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、吡蚜酮、吡嗪氟虫腈、除虫菊酯、啶虫丙醚、pyrifluquinazon、嘧螨胺((αE)-2-[[[2-[(2,4-二氯苯基)氨基]-6-(三氟甲基)-4-嘧啶基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯)、吡啶氟虫腈(pyriprole)、吡丙醚、鱼藤酮、利阿诺定、乙基多杀菌素、多杀霉索、季酮螨酯、螺甲螨酯(BSN 2060)、螺虫乙酯、氟啶虫胺腈、硫丙磷、虫酰肼、氟苯脲、七氟菊酯、特丁磷、杀虫畏、四氟醚菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫和杀铃脲；以及生物试剂，包括昆虫病原细菌，诸如苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subsp.aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillusthuringiensis subsp.kurstaki)和包封的苏芸金芽胞杆菌的δ-内毒素(例如，Cellcap、MPV、MPVII)；昆虫病原真菌，诸如绿僵病真菌；以及昆虫病原病毒，包括杆状病毒、核型多角体病毒(NPV)，诸如HzNPV、AfNPV；和颗粒体病毒(GV)，诸如CpGV。
可以将本发明的化合物及其组合物施用至植物，这些植物经基因转化以表达对无脊椎害虫有毒的蛋白质(诸如苏云金芽孢杆菌δ-内毒素)。外源施用的本发明杀真菌剂化合物的效果可与所表达的毒素蛋白质协同作用。
农用保护剂(即杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、除草剂和生物试剂)的一般参考文献包括The Pesticide Manual[农药手册]，第13版，C.D.S.Tomlin编辑，BritishCrop Protection Council[英国作物保护委员会]，Farnham，Surrey，U.K.，2003和TheBioPesticide Manual[生物农药手册]，第2版，L.G.Copping编辑，British CropProtection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2001。
对于其中使用这些不同混合组分中的一种或多种的实施例，这些不同混合组分(总量)与式1的化合物的重量比通常在约1:3000与约3000:1之间。值得注意的是在约1:300与约300:1之间的重量比(例如在约1:30与约30:1之间的比率)。本领域技术人员可以通过简单的实验容易地确定所希望的生物活性范围所必需的活性成分的生物有效量。将明显的是，包含这些附加组分可使病害控制范围扩展超出由单独的式1的化合物所控制的范围。
在某些情况下，本发明化合物与其他生物活性(特别是杀真菌的)化合物或试剂(即活性成分)的组合可导致大于累加(即协同)的效应。降低释放在环境中的活性成分的量，同时确保有效的害虫控制一直是人们所期望的。当以获得农艺上令人满意的真菌控制水平的施用量下发生杀真菌的活性成分的协同作用时，此类组合可有利地用于降低作物生产成本并且减少环境负荷。
另外在某些情况下，本发明化合物与其他生物活性化合物或试剂的组合可对有益于农业环境的生物体造成小于累加(即安全化)的效应。例如，本发明的化合物可使作物植物上的除草剂安全，或保护有益昆虫物种(例如，昆虫掠食者、传粉昆虫诸如蜜蜂)免受杀昆虫剂的侵害。
值得注意的是，与式1的化合物配制以提供在种子处理中有用的混合物的杀真菌剂包括但不限于吲唑磺菌胺、嘧菌酯、啶酰菌胺、多菌灵、萎锈灵、霜脲氰、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯酰吗啉、氟啶胺、咯菌腈、氟菌螨酯、氟喹唑、氟吡菌胺、氟嘧菌酯、粉唑醇、氟唑菌酰胺、种菌唑、异菌脲、甲霜灵、精甲霜灵、叶菌唑、腈菌唑、多效唑、戊苯吡菌胺、啶氧菌酯、丙硫菌唑、唑菌胺酯、氟唑环菌胺、硅噻菌胺、戊唑醇、噻菌灵、甲基托布津、福美双、肟菌酯和灭菌唑。
可以与式1的化合物一起被配制以提供在种子处理中有用的混合物的无脊椎害虫控制化合物或试剂包括但不限于阿维菌素、啶虫脒、氟丙菊酯、afidopyropen、双甲脒、阿维菌素、印楝素、杀虫磺、联苯菊酯、扑虱灵、硫线磷、西维因、克百威、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氯蜱硫磷、可尼丁、氰虫酰胺、环溴虫酰胺、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、狄氏剂、呋虫胺、二苯丙醚、埃玛菌素、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、苯硫威、苯氧威、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟噻虫砜(fluensulfone)、氟虫脲、丁烯氟虫腈、flupyradifurone、氟胺氰菊酯、伐虫脒、噻唑磷、四氟甲醚菊酯、氟铃脲、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氯氟醚菊酯、氰氟虫腙、灭虫威、灭多虫、烯虫酯、甲氧虫酰肼、momfluorothrin、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、草氨酰、pyflubumide、吡蚜酮、除虫菊酯、哒螨酮、嘧螨胺、啶虫丙醚、吡丙醚、利阿诺定、乙基多杀菌素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、氟啶虫胺腈、虫酰肼、似虫菊、四氟醚菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、苏云金芽孢杆菌菌株以及核型多角体(Nucleo polyhydrosis)病毒的菌株。
包含对于种子处理有用的式1的化合物的组合物可以进一步包含细菌和真菌，该细菌和真菌具有提供保护免受植物病原真菌或细菌和/或土生动物诸如线虫的有害效应的能力。表现出杀线虫特性的细菌可以包括但不限于坚硬芽孢杆菌、蜡样芽胞杆菌、枯草芽孢杆菌和穿刺巴氏杆菌。合适的坚硬芽孢杆菌菌株是作为BioNemTM可商购的菌株CNCM I-1582(GB-126)。合适的蜡样芽胞杆菌菌株是菌株NCMM I-1592。两种芽孢杆菌菌株都披露于US6,406,690中。表现出杀线虫活性的其他合适细菌是解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)IN937a和枯草芽孢杆菌(B.subtilis)菌株GB03。表现出杀真菌特性的细菌可包括但不限于短小芽孢杆菌(B.pumilus)菌株GB34。表现出杀线虫特性的真菌物种可包括但不限于疣孢漆斑菌(Myrothecium verrucaria)、淡紫色拟青霉(Paecilomyces lilacinus)和淡紫紫孢菌(Purpureocillium lilacinum)。
种子处理剂还可包含一种或多种天然来源的杀线虫剂，诸如被称为过敏致病性蛋白(harpin)的激发子蛋白质，其是从某些细菌植物病原体诸如梨火疫病菌分离的。实例是作为N-HibitTM Gold CST可获得的Harpin-N-Tek种子处理技术
种子处理剂还可包括一种或多种豆科植物根结瘤细菌物种，诸如微共生固氮细菌慢生型大豆根瘤菌。这些接种剂可任选地包含一种或多种脂类壳寡糖(LCO)，其是由根瘤菌细菌在豆科植物的根上引发结节形成期间所产生的结节(Nod)因子。例如，brand种子处理技术结合了与接种剂组合的LCO启动子TechnologyTM。
种子处理剂还可包含一种或多种异黄酮，其可增加菌根真菌的根定殖的水平。菌根真菌通过增强根对营养素诸如水、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐和金属的吸收来改进植物生长。异黄酮的实例包括但不限于金雀异黄酮、鹰嘴豆芽素A、刺芒柄花素、黄豆苷元、黄豆黄素、橙皮素、柚皮素和红车轴草素。刺芒柄花素作为菌根接种剂产品诸如PHCAG中的活性成分是可获得的。
种子处理剂还可包括一种或多种植物活化剂，这些植物活化剂在被病原体接触后在植物中引起系统获得性抗性。引起此类保护性机制的植物活化剂的实例是阿拉酸式苯-S-甲基。
本发明的化合物对于具体病原体的控制功效在下表A中展示。然而，由本发明的化合物提供的病原体控制保护不限于以下测试A-E中描述的物种。化合物的描述在以下索引表A中提供。在以下索引表中使用以下缩写：n意指正，Me意指甲基，Et意指乙基，Pr意指丙基，Ph意指苯基，“Cmpd.No.”意指化合物编号，并且“Ex.”代表“实例”并且跟随有数字，表示其中制备该化合物的实例。在索引表A中，“AP+(M+1)”列中报告的数值是观察到的通过将H+(分子量为1)加在具有最大同位素丰度的分子(即M)上形成的分子离子的分子量。没有报导较低丰度的含有一个或较高原子量同位素(例如，37Cl、81Br)的分子离子的存在。使用大气压化学电离(AP+)，由质谱法观察到所报导的M+1峰。
索引表A
本发明的生物学实例
对于测试A-E用于制备测试悬浮液的通用方案：将测试化合物首先溶解于等于最终体积的3％的量的丙酮中并且然后以所希望的浓度(以ppm计)悬浮在丙酮和含有250ppm的表面活性剂014(多元醇酯)的纯化水(按体积计50/50混合)中。然后将所得测试悬浮液用于测试A-E中。将200ppm测试悬浮液喷洒到测试植物的流失点上等价于800g/ha的速率。
测试A
在小麦幼苗上喷洒测试悬浮液至流失点。第二天，将这些幼苗用小麦隐匿柄锈菌(小麦叶锈病的致病原)的孢子悬浮液接种，并且在20℃下的饱和大气中培养24h，并且然后转移到20℃下的生长室中持续7天，在该时间之后进行目视病害评级。
测试B
在小麦幼苗上喷洒测试悬浮液至流失点。第二天，将这些幼苗用叶枯病菌(小麦叶枯病的致病原)的孢子悬浮液接种，并且在24℃下的饱和大气中培养48h，并且然后转移到20℃下的生长室中持续19天，在该时间之后进行目视病害评级。
测试C
在番茄幼苗上喷洒测试悬浮液至流失点。第二天，将这些幼苗用灰葡萄孢菌(番茄灰霉病的致病原)的孢子悬浮液接种，并且在20℃下的饱和大气中培养48h，并且然后转移到24℃下的生长室中持续3天，在该时间之后进行目视病害评级。
测试D
在小麦幼苗上喷洒测试悬浮液至流失点。第二天，将这些幼苗用小麦白粉病菌(还被称为小麦白粉病菌(Erysiphe graminis f.sp.tritici)，小麦白粉病的致病原)的孢子粉剂接种并且在20℃下的生长室中培养8天，在该时间之后进行目视病害评级。
测试E
在小麦幼苗上喷洒测试悬浮液至流失点。第二天，将这些幼苗用壳针孢(壳针孢稃枯病的致病原)的孢子悬浮液接种，并且在20℃下的饱和大气中培养48h，并且然后转移到20℃下的生长室中持续9天，在该时间之后进行目视病害评级。
测试A-E的结果在表A中给出。在表中，等级100表示100％的病害控制，并且等级0表示无病害控制(相对于对照物)。破折号(-)表示无测试结果。所有结果均是对于200ppm，除了后面跟有星号“*”(表示使用250ppm的测试悬浮液)或者后面跟有双星号“**”(表示使用50ppm的测试悬浮液)之外。
表A

Claims (10)

1.一种化合物，该化合物选自式1、其N-氧化物和盐，
其中
Q1是苯环或萘环体系，每个环或环体系任选地被最高达5个独立地选自R4的取代基取代；或5元至6元完全不饱和的杂环或8元至10元杂芳族双环体系，每个环或环体系含有选自碳原子和1至4个杂原子的环成员，这些杂原子独立地选自最高达2个O、最高达2个S和最高达4个N原子，其中最高达3个碳环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且这些硫原子环成员独立地选自S(＝O)u(＝NR11)v，每个环或环体系任选被最高达5个独立地选自R4的取代基在碳原子环成员上取代并且被最高达5个独立地选自以下各项的取代基在氮原子环成员上取代：氰基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基烷基和C3-C4二烷基氨基烷基；
X是O、S(＝O)m、NR5或CR6aOR6b；
R1是H、氰基、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、环丙基、C2-C3烷氧基烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；
R1a是H；或
R1a和R1与它们所附接的碳原子一起形成任选地被最高达2个独立地选自卤素和甲基的取代基取代的环丙基环；
R2是H、氰基、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C3烯基、C2-C3卤代烯基、C2-C3炔基、C2-C3氰基烷基、C1-C3羟基烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3烷基硫基；或任选地被最高达2个独立地选自卤素和甲基的取代基取代的环丙基；
R3是C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8烯基、C2-C8卤代烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基、C2-C8氰基烷基、C1-C8羟基烷基、C1-C8硝基烷基、C2-C8烷氧基烷基、C2-C8卤代烷氧基烷基、C4-C10环烷氧基烷基、C3-C8烷氧基烷氧基烷基、C2-C8烷基硫基烷基、C2-C8卤代烷基硫基烷基、C2-C8烷基亚磺酰基烷基、C2-C8卤代烷基亚磺酰基烷基、C2-C8烷基磺酰基烷基、C2-C8卤代烷基磺酰基烷基、C3-C8烷基羰基、C3-C8烷基羰基烷基、C3-C8卤代烷基羰基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C3-C8卤代烷氧基羰基烷基、C2-C8烷基氨基烷基、C2-C8卤代烷基氨基烷基、C3-C8二烷基氨基烷基、C3-C8烷基氨基羰基烷基、C4-C10二烷基氨基羰基烷基、C4-C10环烷基氨基烷基、-CR7a＝NOR7b或-(CH2)nW；或C3-C8环烷基、C3-C8环烯基或C4-C10环烷基烷基，每个任选地被最高达3个独立地选自R8的取代基取代；
W是3元至7元饱和或部分不饱和的含有环成员的杂环，这些环成员选自碳原子和1至4个杂原子，这些杂原子独立地选自最高达2个O、最高达2个S和最高达3个N原子，其中最高达3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，该环任选地被最高达3个独立选自R9的取代基在碳原子环成员上取代并且被最高达3个独立选自R10的取代基在氮原子环成员上取代；
每个R4独立地是氨基、氰基、卤素、羟基、硝基、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8烯基、C2-C8卤代烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基、C1-C8硝基烷基、C2-C8硝基烯基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C1-C8烷基硫基、C1-C8卤代烷基硫基、C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8卤代烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、C1-C8卤代烷基磺酰基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C2-C8烯氧基、C2-C8卤代烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8卤代炔氧基、C4-C12环烷基烷氧基、C2-C8烷基羰基氧基、C2-C8烷基氨基烷氧基、C3-C8二烷基氨基烷氧基、C2-C8烷基羰基、C1-C8烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C2-C8烷基羰基氨基、-CH(＝O)、-NHCH(＝O)、-SF5或-SC≡N；
R5是H、C1-C3烷基、C2-C6氰基烷基或C2-C6烷氧基烷基；
R6a是H或C1-C6烷基；
R6b是H、-CH(＝O)、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；
R7a是H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R7b是H、C1-C3烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C3卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C3-C4环烷基、C4-C8环烷基烷基或C3-C4卤代环烷基；
每个R8独立地是氰基、卤素、羟基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基或C2-C4烷氧基烷基；
每个R9独立地是氰基、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基或C2-C4烷氧基烷基；
每个R10独立地是氰基、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基；
每个R11独立地是H、氰基、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
在S(＝O)u(＝NR11)v的每个例子中，每个u和v独立地是0、1或2，前提是u和v之和是0、1或2；
m是0、1或2；并且
n是0或1。
2.如权利要求1所述的化合物，其中：
Q1是被1至3个独立地选自R4的取代基取代的苯环；或吡啶基环、嘧啶基环、吡嗪基环或哒嗪基环，每个环任选地被最高达3个独立地选自R4的取代基取代；
X是O、NR5或CR6aOR6b；
R1是H或C1-C3烷基；
R1a是H；
R2是Br、Cl或甲基；
R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6氰基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C4-C10环烷氧基烷基、C3-C6烷氧基烷氧基烷基、C2-C6烷基硫基烷基、C2-C6烷基亚磺酰基烷基、C2-C6卤代烷基亚磺酰基烷基、C2-C6烷基磺酰基烷基、C2-C6卤代烷基磺酰基烷基、C3-C6烷基羰基烷基、C3-C6卤代烷基羰基烷基、C3-C6烷氧基羰基烷基、C2-C6烷基氨基烷基、C3-C6二烷基氨基烷基、C3-C6烷基氨基羰基烷基或-(CH2)nW；或C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C4-C7环烷基烷基，每个任选地被最高达3个独立地选自R8的取代基取代；
W是5元至6元饱和或部分不饱和的含有环成员的杂环，这些环成员选自碳原子和1至3个杂原子，这些杂原子独立地选自最高达2个O、最高达2个S和最高达3个N原子，其中最高达2个碳原子环成员选自C(＝O)，该环任选地被最高达3个独立选自R9的取代基在碳原子环成员上取代并且被最高达3独立个选自R10的取代基在氮原子环成员上取代；
每个R4独立地是卤素；
R5是H、甲基、氰基甲基或C2-C3烷氧基烷基；
R6a是H或甲基；
R6b是H；
每个R8独立地是卤素、甲基、卤代甲基、环丙基、甲氧基或C2-C4烷氧基烷基；
每个R9独立地是卤素、甲基、卤代甲基、甲氧基或C2-C4烷氧基烷基；并且
每个R10是甲基。
3.如权利要求2所述的化合物，其中
Q1是被1至3个独立地选自R4的取代基取代的苯环；
X是O、NH或CHOH；
R1是H；
R2是甲基；
R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6烷氧基烷基、C3-C6烷氧基烷氧基烷基、C2-C6烷基硫基烷基、C2-C6烷基亚磺酰基烷基、C2-C6卤代烷基亚磺酰基烷基、C2-C6烷基磺酰基烷基、C2-C6卤代烷基磺酰基烷基、C3-C6烷基羰基烷基、C3-C6卤代烷基羰基烷基、C3-C6烷氧基羰基烷基或-(CH2)nW；或C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C4-C7环烷基烷基，每个任选地被最高达2个独立地选自R8的取代基取代；
W是5元至6元饱和或部分不饱和的含有环成员的杂环，这些环成员选自碳原子和1至3个杂原子，这些杂原子独立地选自最高达2个O、最高达2个S和最高达3个N原子，该环任选地被最高达2个独立选自R9的取代基在碳原子环成员上取代并且被最高达2个独立选自R10的取代基在氮原子环成员上取代；
每个R4独立地是Cl、F或Br；
每个R8独立地是卤素、甲基、卤代甲基或甲氧基；并且
每个R9独立地是卤素、甲基、CF3或甲氧基。
4.如权利要求3所述的化合物，其中
Q1是在2-、4-和6-位处被独立地选自R4的取代基取代的苯环；或在2-和4-位处被独立地选自R4的取代基取代的苯环；或在2-和6-位处被独立地选自R4的取代基取代的苯环；
R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6烷氧基烷基或-(CH2)nW；或C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C4-C7环烷基烷基，每个任选地被最高达1个选自R8的取代基取代；并且
W是5元至6元饱和或部分不饱和的含有环成员的杂环，这些环成员选自碳原子和1至2个杂原子，这些杂原子独立地选自最高达2个O、最高达2个S和最高达2个N原子，该环任选地被最高达2个独立选自R9的取代基在碳原子环成员上取代并且被最高达2个独立选自R10的取代基在氮原子环成员上取代。
5.如权利要求1所述的化合物，其中
Q1是在2-、4-和6-位处被独立地选自R4的取代基取代的苯环；或在2-和4-位处被独立地选自R4的取代基取代的苯环；或在2-和6-位处被独立地选自R4的取代基取代的苯环；
X是O、NH或CHOH；
R1是H；
R1a是H；
R2是Br、Cl、I或C1-C2烷基；
R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基；或C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C4-C7环烷基烷基，每个任选地被最高达1个选自R8的取代基取代；
每个R4独立地是氰基、卤素、甲基、甲氧基或C2-C4炔氧基；并且
每个R8是卤素、甲基、卤代甲基或甲氧基。
6.如权利要求5所述的化合物，其中
X是NH或CHOH；
R2是甲基；
R3是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C4-C7环烷基烷基；并且
每个R4独立地是Cl、F或Br。
7.如权利要求1所述的化合物，该化合物选自：
α-(2-氯-4-氟苯基)-4-环己基-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-甲醇；
4-环己基-α-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-甲醇；
N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-4-(1-甲基-1-丙烯-1-基)-1H-吡唑-5-胺；
N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-环己基-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；和
N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-环戊基-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺。
8.一种杀真菌组合物，该杀真菌组合物包含：(a)如权利要求1所述的化合物；和(b)至少一种其他杀真菌剂。
9.一种杀真菌组合物，该杀真菌组合物包含：(a)如权利要求1所述的化合物；和(b)至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的附加组分。
10.一种用于控制由真菌植物病原体引起的植物病害的方法，该方法包括向植物或其一部分、或者向植物种子施用杀真菌有效量的如权利要求1所述的化合物。
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