CN105263920B - 杀真菌酰胺 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了式1的化合物，其包括所有的立体异构体、其N‑氧化物和盐，其中G为被Q取代的苯基、吡啶基、哒嗪基或吡嗪基，所述Q间位或对位于‑C(R2a)R2b‑基团，并且任选地被至多3个选自R3的取代基取代；并且A、Z、R1、R2a、R2b、R3和Q如在公开中所定义。还公开了包含式1的化合物的组合物和用于控制由真菌植物病原体导致的植物病害的方法，所述方法包括施用有效量的本发明的化合物或组合物。

Description

杀真菌酰胺
技术领域
本发明涉及某些杀真菌酰胺、它们的N-氧化物、盐和组合物，以及它们用作杀真菌剂的方法。
背景技术
为获得高农作物效率，防治真菌植物病原体引起的植物病害是极其重要的。对观赏作物、蔬菜作物、大田作物、谷类作物和果树作物有损害的植物病害可引起产量的显著降低，从而导致消费者的成本上升。为了这些目的，许多产品可商购获得，但是持续需要更有效、成本更低、毒性更低、对环境更安全或具有不同作用位点的新型化合物。
发明内容
本发明涉及式1化合物(包括所有立体异构体)、其N-氧化物和盐、包含它们的农业组合物、以及它们作为杀真菌剂的用途：
其中，
A为选自以下的基团：
Z为O或S；
R1为C3-C5环烷基；或包含选自碳原子、1个O原子和1个S原子的环成员的4元至6元环；
R2a和R2b各自独立地为H、卤素、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基；或
R2a和R2b合在一起作为C2-C5烷烃二基；
G为被Q取代的苯基、吡啶基、哒嗪基或吡嗪基，所述Q间位或对位于-C(R2a)R2b-基团，并且任选地被至多3个选自R3的取代基取代；
R3为卤素、硝基、氰基、C1-C5氰基烷氧基、C2-C5炔氧基、C2-C5烯基、C1-C5烷基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C2-C5烷氧基烷基、C3-C5环烷基、C2-C5烷氧基羰基或C3-C12三烷基甲硅烷基；
R4为卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R5为H、卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R6为C1-C2烷基；
R7为卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R8为H、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基；
R9为卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R10为卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R11为卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
m为0、1或2；
Q为5元不饱和或部分不饱和的杂环环，所述杂环环包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多1个O，至多1个S和至多4个N原子，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(＝O)，所述环任选地被一个在环成员上的取代基取代，所述取代基在相对于连接到式1的其余部分的杂芳族环的环成员的远端，所述任选的取代基选自碳原子环成员上的R12c和氮原子环成员上的R12n，杂环环还任选地被选自碳原子环成员上的R13c和氮原子环成员上的R13n的取代基取代；
每个R12c独立地为卤素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基或C2-C3烷氧基羰基；或任选地被至多5个独立地选自R14的取代基取代的苯环；或任选地被至多4个独立地选自碳原子环成员上的R15c或氮原子环成员上的R15n的取代基取代的杂芳族环；或
键合到相邻碳原子上的两个R12c与碳原子环成员合在一起形成5元或6元碳环或部分芳族环；
每个R12n独立地为C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基；任选地被至多5个独立地选自R16的取代基取代的苯环；或任选地被至多4个独立地选自碳原子环成员上的R17c或氮原子环成员上的R17n的取代基取代的杂芳族环；
每个R13c独立地为卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基；
每个R13n独立地为C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基；
每个R14、R15c、R16和R17c独立地为卤素、氰基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基；并且
每个R15n和R17n独立地为C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基。
更具体地，本发明涉及式1的化合物(包括所有立体异构体)、其N-氧化物或盐。
本发明还涉及杀真菌组合物，所述组合物包含(a)本发明的化合物(即杀真菌有效量的)；和(b)至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。
本发明还涉及杀真菌组合物，所述组合物包含(a)本发明化合物；和(b)至少一种其它杀真菌剂(例如至少一种具有不同作用位点的其它杀真菌剂)。
本发明还涉及控制由植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括向植物或其部分或者向植物种子施用杀真菌有效量的本发明的化合物(例如为本文所述的组合物)。
具体实施方式
如本文所用，术语“包括”、“包含”、“内含”、“涵盖”、“具有”、“含有”、“包容”、“容纳”、“特征在于”或其任何其它变型旨在涵盖非排它性的包括，以任何明确指明的限定为条件。例如，包含一系列元素的组合物、混合物、工艺、方法、制品、或设备不必仅限于那些元素，而是可以包括其它未明确列出的元素，或此类组合物、混合物、工艺、方法、制品或设备固有的元素。
连接短语“由…组成”不包括任何未指定的元素、步骤或成分。如果是在权利要求中，则此类词限制权利要求，以不包含除了通常与之伴随的杂质以外不是所述那些的其它。当短语“由…组成”出现在权利要求的主体的子句中，而非紧接前序时，其仅限制在该子句中提到的要素；其它要素不作为整体从权利要求中被排除。
连接短语“基本上由…组成”用于限定所述组合物、方法或设备除了字面公开的那些以外，还包括物质、步骤、部件、组分或元素，前提条件是，这些附加的物质、步骤、部件、组分或元素不会实质上影响了受权利要求书保护的本发明的基本特征和新颖特征。术语“基本上由…组成”居于“包含”和“由…组成”的中间。
当申请人已经用开放式术语如“包含”定义了本发明或其一部分时，则应易于理解(除非另外指明)，说明书应被解释为还使用术语“基本上由…组成”或“由…组成”描述本发明。
此外，除非明确指明相反，“或”是指包含性的“或”而非排他性的“或”。例如，条件A或B满足下列任一项：A为真实的(或存在的)且B为虚假的(或不存在的)，A为虚假的(或不存在的)且B为真实的(或存在的)，以及A和B均为真实的(或存在的)。
此外，涉及元素或组分例子(即出现)的数目在本发明元素或组分前的不定冠词“一个”或“一种”旨在为非限制性的。因此，应将“一个”或“一种”理解为包括一个或至少一个，并且元素或组分的词语单数形式也包括复数指代，除非有数字明显表示单数。
如在本公开和权利要求中所提及的，“植物”包括所有生命阶段的植物界成员，尤其是种子植物(裸子植物)，所述生命阶段包括植物秧苗阶段(例如发芽的种子发育成幼苗)和成熟繁殖阶段(例如开花和结种的植物)。植物部分包括通常生长在成长介质(例如土壤)表面下的向地性部 分诸如根、块茎、鳞茎和球茎，以及在成长介质上生长的部分诸如叶(包括茎和叶)、花、果实和种子。如本文所提及的，单独或以词语的组合使用的术语“幼苗”是指由种子的胚胎发育的植物秧苗。在本公开的上下文中，植物疾病控制是指保护植物预防性地和/或治疗性地免于被病原体导致的病害侵害。如在本公开中所提及的，术语“真菌病原体”和“真菌植物病原体”包括子囊菌门、担子菌门和结核菌门中的病原体，以及是影响观赏、草坪、蔬菜、田地、谷类和水果作物的经济学重要性的植物病害的广谱致病原的真菌样的卵菌门类。在本公开的上下文中，“保护植物不受病害”或“控制植物病害”包括防止作用(中断感染、定植、症状发展和孢子产生的真菌循环)和/或治疗作用(抑制植物宿主组织的定植)。
如在本公开中所提及的，术语作用模式(MOA)为如由杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)广泛定义的，并且根据它们在植物病原体的生物合成路径中的生物化学作用模式用来辨别杀真菌剂的归类。这些FRAC-定义的MOA为(A)核酸合成、(B)有丝分裂和细胞分裂、(C)呼吸作用、(D)氨基酸和蛋白质合成、(E)信号转导、(F)类脂合成和膜完整性、(G)膜中的甾醇生物合成、(H)膜中的细胞壁生物合成、(I)细胞壁中的黑色素合成、(P)宿主植物防御感应、多位点接触活性和未知的作用模式。每个MOA种类由一种或多种基于单独验证的目标作用部位，或假如其中精确的目标部位是未知的，基于组内或关于其它组交叉耐药性特征的组组成。在FRAC-定义的MOA内，每个这些种类，不论目标部是已知的或未知的，由FRAC代码命名。关于目标部位和FRAC代码附加的信息可得自公共可用的被保持的数据库，例如通过FRAC。
如本公开所涉及，术语“交叉抗药性”是指其中病原体进化对抗一种杀真菌剂，并且此外获得对其它的对抗的现象。这些另外的杀真菌剂通常但不是总是在相同的化学种类，或具有相同的目标作用部位，或可通过相同的机理解毒。
在上述表述中，单独使用或在复合词如“烷硫基”或“卤代烷基”中使用的术语“烷基”包括直-链或支链的烷基，如甲基、乙基、正-丙基、异-丙基或，不同的丁基、戊基或己基异构体。“烯基”包括直-链或支链的烯烃，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、以及不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。“烯基”还包括聚烯，诸如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。“炔基”包括直-链或支链的炔烃，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、以及不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。“炔基”还包括由多个三键构成的部分，如2,5-己二炔基。“烷烃二基”表示直-链或支链的亚烷基。“烷烃二基”的示例包括CH2、CH2CH2、CH(CH3)、CH2CH2CH2、CH2CH(CH3)以及不同的亚丁基异构体。“三烷基甲硅烷基”包括3个支链的和/或直链的附接到并且通过硅原子连接的烷基基团，诸如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基。“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、异丙氧基和不同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。“烷氧基烷基”表示烷基上的烷氧基取代基。“烷氧基烷基”的示例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。“烷氧基烷氧基”表示烷氧基上的烷氧基取代基。“烯氧基”包括直-链或支链的烯氧基部分。“烯氧基”的示例包括H2C＝CHCH2O、(CH3)2C＝CHCH2O、(CH3)CH＝CHCH2O、(CH3)CH＝C(CH3)CH2O和CH2＝CHCH2CH2O。“炔氧基”包括直-链或支链的炔氧基部分。“炔氧基”的示例包括HC≡CCH2O、CH3C≡CCH2O和CH3C≡CCH2CH2O。“烷硫基”包括支链或直-链烷硫基部分，如甲硫基、乙硫基和不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基异构体。“烷基亚磺酰基”包括烷基亚磺酰基的两种对映异构体。“烷基亚磺酰基”的示例包括CH3S(O)-、CH3CH2S(O)-、CH3CH2CH2S(O)-、(CH3)2CHS(O)-和不同的丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基和己基亚磺酰基异构体。“烷磺酰基”的示例包括CH3S(O)2-、CH3CH2S(O)2-、CH3CH2CH2S(O)2-、(CH3)2CHS(O)2-和不同的丁基磺酰基、戊基磺酰基和己基磺酰基异构体。“烷硫基烷基”表示在烷基上取代的烷硫基。“烷硫基烷基”的示例包括CH3SCH2、CH3SCH2CH2、CH3CH2SCH2、CH3CH2CH2CH2SCH2和CH3CH2SCH2CH2。“烷硫基烷氧基”表示在烷氧基上取代的烷硫基。“烷基二硫基”表示支链或直-链的烷基二硫基部分。“烷基二硫基”的示例包括CH3SS-、CH3CH2SS-、CH3CH2CH2SS-、(CH3)2CHSS-和不同的丁基二硫基、戊基二硫基和己基二硫基异构体。“氰基烷基”表示被一个氰基基团取代的烷基基团。“氰基烷基”的示例包括NCCH2、NCCH2CH2和CH3CH(CN)CH2。“氰基烷氧基”、“二烷基氨基”、“链烯基硫代”、“链烯基亚磺酰基”、“链烯基磺酰基”、“炔基硫代”、“炔基亚磺酰基”、“炔基磺 酰基”等等与上述示例类似地定义。“氰基烷氧基”的示例包括CNCH2O和CNCH2CH2O。
“环烷基”包括例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。术语“烷基环烷基”表示环烷基部分上的烷基取代基，并且包括例如乙基环丙基、异丙基环丁基、3-甲基环戊基和4-甲基环己基。术语“环烷基烷基”表示在烷基部分上被取代的环烷基。“环烷基烷基”的示例包括环丙基甲基、环戊基乙基、以及其它键合到直-链或支链烷基的环烷基部分。术语“环烷氧基”表示通过氧原子连接的环烷基，如环戊氧基和环己氧基。“环烷基烷氧基”表示通过氧原子连接到烷基链上的环烷基烷基。“环烷基烷氧基”的示例包括环丙基甲氧基、环戊基乙氧基、以及其它键合到直-链或支链烷氧基的环烷基部分。
术语“卤素”单独或在化合物单词中，诸如“卤代烷基”包括氟、氯、溴或碘。“卤代烷氧基”类似于术语“卤代烷基”定义。
取代基中的碳原子总数由“Ci-Cj”前缀表示，其中i和j为1至5的数。例如，C1-C3烷氧基指定为CH3O-、CH3CH2O-、CH3CH2CH2O-和(CH3)2CHO-。
“芳族的”是指各环原子基本上在相同平面中，并且具有垂直于所述环平面的p-轨道，并且(4n+2)个π电子(其中n为正整数)与所述环关联，以符合休克尔法则。当完全不饱和的碳环满足Hückel规则时，那么所述环也被称为“芳族环。当完全不饱和的杂环环满足Hückel规则时，那么所述环也被称为“杂芳族环”。术语“非芳族杂环”表示其中在环系统中没有环是芳族的杂环环系。
与杂环有关的术语“任选地取代的”是指基团，其为未取代的或具有至少一个不破坏由未取代的类似物所拥有的生物活性的非氢取代基。如本文所用，除非另外指明，将应用以下定义。术语“任选地取代的”与短语“取代的或未取代的”或与术语“(未)取代的”可交换地使用。除非另外指明，任选被取代的基团可能在所述基团每个可取代的位置具有取代基，而且每个取代均彼此独立。
当化合物被具有表明所述取代基的数目可能超过1的下标的取代基取代时，所述取代基(当它们超过1时)独立地选自所定义的取代基，例如(R3)n，n为0、1、2或3。当基团包含可为氢的取代基，例如R2a时，那么 当该取代基被认为是氢时，公认为这等同于所述基团为未取代的。当可变的基团被显示为可任选地附接到一个位置，例如(R3)n，其中n可为0时，尽管没有在可变基团的定义中所列举，那么氢可处在所述位置。当在基团上的一个或多个位置据说是“没有取代的”或“未取代的”时，那么氢原子被附接以占据任何自由价。
当通过本公开和权利要求所涉及，“不饱和的杂环环”是其中至少两个环成员原子通过一个双键连接到一起的杂环环。除非另外指明，“不饱和的或部分不饱和的杂环环”(例如取代基Q)可为部分不饱和的或完全不饱和的。表达“完全不饱和的杂环”是指原子杂环，其中根据价键理论，所述环中介于碳原子和/或氮原子之间的键为单键或双键，此外，所述环中介于碳原子和/或氮原子之间的键包括尽可能多的双键，但没有累积双键(即没有C＝C＝C、N＝C＝C等)。术语“部分不饱和的杂环环”表示包含至少一个环成员通过一个双键键合到邻近环成员的杂环，并且其概念地在介于邻近的环成员之间可能容纳若干大于所存在的若干双键(即，以其部分不饱和的形式)非-累积的双键(即，以其完全不饱和的对应形式)。在发明内容中，R1尤其可为包含选自碳原子、1个O原子和1个S原子的环成员的4元至6元环。该环被理解为是碳环并且包括选自1个O原子或1个S原子的非碳环成员。包含选自碳原子、1个O原子和1个S原子的环成员的4元环的示例包括氧杂环丁烷环(即，2-氧杂环丁基或3-氧杂环丁基)或噻丁环(即，2-噻丁基或3-噻丁基)。包含选自碳原子、1个O原子和1个S原子的环成员的5元环的示例包括四氢呋喃或四氢噻吩的各种结构异构体。包含选自碳原子、1个O原子和1个S原子的环成员的6-元环的示例包括吡喃和噻喃的各种结构异构体。值得注意的是，这些环在式1的其余部分的附接点可通过任何可得的具有自由价的碳原子。
在发明内容中，Q的不饱和的杂环被指定为5元，具有环成员选自碳原子和至多4个独立地选自至多1个O、至多1S和至多4个N原子的杂原子，其中至多2个碳原子独立地选自C(＝O)。在相对于将所述杂芳环连接至式1的其余部分的环成员处于远侧的环成员上，所述杂环环任选地被一个取代基取代。如示例1所示的，Q的五元杂环，在相对于连接到式1的其余部分的环的环成员的远端的环成员通过两个环键连接至所连接的环成 员。Q的杂环环还任选地被选自碳原子环成员上的R12c和氮原子环成员上的R12n的取代基取代。
示例1
在式1的Q环上任选的R12c取代。
某些形成Q的杂环可具有两个可取代的远侧环成员。在该情况下，仅远侧环成员的一个可被R12c或R12n取代，其它远侧环成员可被R13c或R13n取代。如果没有形成Q的杂环的远侧环成员对于取代是可得的，则在杂环上任何另外的取代基选自R13c或R13n。如果远侧环成员可具有两个取代基，一个取代基可选自R12c或R12n，并且其它取代基可选自R13c或R13n。换句话讲，Q环只限于一个R12c或R12n取代基，并且该取代基必须键合到远侧环成员上；Q环可另外被R13c或R13n在任何可得的环成员上进一步取代。
如果在一个基团(如，环)上的连接点被描述为浮接(如在示例3中由5-元不饱和或部分饱和杂环Q-1至Q-21所举例说明的)，所述基团可通过置换氢原子，通过基团任何可得的碳或氮附接到式1的其余部分。如果在一个基团(如，环)上的取代基的连接点被描述为浮接(如在实例54的示例3中关于5-元不饱和杂环Q-1至Q-21上的R12和R13所举例说明的)，则所述取代基可通过置换氢原子而连接到任何可得的碳或氮原子上。
在发明内容中，G可为被间位或对位于-C(R2a)R2b-基团的Q取代的苯基、吡啶基、哒嗪基或吡嗪基，并且任选地被至多3个选自R3的取代基取代。苯基、吡啶基、哒嗪基或吡嗪基的示例示于示例2中。
示例2
并且
n＝0、1、2或3。
本领域中已知有多种合成方法能够制备芳族的和非芳族的杂环和环系；大量的综述参见八卷集的Comprehensive Heterocyclic Chemistry，A.R.Katritzky和C.W.Rees主编，Pergamon Press，Oxford，1984和十二卷集的Comprehensive Heterocyclic ChemistryII，A.R.Katritzky，C.W.Rees和E.F.V.Scriven主编，Pergamon Press，Oxford，1996。
本发明的化合物可作为一种或多种立体异构体存在。立体异构体为相同的构造，但它们的原子在空间的排列不同的异构体，并且包括对映体、非对映体、顺-反异构体(另外已知为几何异构体)和阻转异构体。阻转异构体起因于围绕单键受限的旋转，其中转动障碍足够高以允许异构物质的分离。本领域的技术人员将会知道，当一种立体异构体相对于其它立体异构体富集时，或当其与其它立体异构体分离时，其可能更有活性和/或可能表现出有益的效果。另外，本领域的技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。对于立体异构现象所有方面的综合讨论参见Ernest L.Eliel和Samuel H.Wilen的Stereochemistry of Organic化合物，John Wiley&Sons，1994。
本发明以所有的比例以及同位素形式，诸如氘代的化合物包含所有的立体异构体构象异构体以及它们的混合物。
本发明的化合物可以立体异构体的混合物或单独的立体异构体存在。例如，当R2a和R2b不相同时，则式1在R2a和R2b键合的碳原子处具有一个手性中心。两个对映体被描绘为具有用星号(*)识别手性中心的式1'和式1"。
本文绘制的分子描述依照描述立体化学的标准规则。为指明立体构型，从绘图平面上伸出并且朝向观察者的键由实楔形表示，其中楔形粗端连接到从朝向观察者的绘图平面上伸出的原子上。从绘图平面下方伸出并且背离观察者的键由虚楔形表示，其中楔形窄端连接到进一步背离观察者的原子。等宽线表示相对于用实楔形或虚楔形示出的键方向相反或不确定的键；等宽线还可描述其中不旨在确定具体立体构型的分子或分子部分内的键。
本发明包含外消旋混合物，例如等量的式1'和1”的对映体。此外，本发明包括与外消旋混合物相比富含式1的对映体的化合物。另外包括的是基本上纯净的式1的化合物的对映体，例如式1'和式1"。
当富含对映体时，一种对映体以比另一种更大的量存在，并且富含程度可由对映体过量(“ee”)表达来定义，其定义为(2x-1)·100％，其中x为混合物中主要对映体的摩尔份数(例如20％的ee相应于60:40的对映体比率)。
具有的本发明的组合物优选具有至少50％对映体过量，更优选至少75％对映体过量，还更优选至少90％对映体过量，并且最优选至少94％对映体过量的更大活性异构体。尤其值得注意的是更大活性异构体的光学纯实施例。
式1的化合物可包含其它手性中心。例如，取代基和其它分子组分，诸如R1它们自身可包含手性中心。本发明包括在这些附加手性中心处外消旋的混合物以及富集并且基本上纯的立体构型。
由于在式1中围绕所述酰胺键(如AC(＝Z)-N)受限的转动，本发明的化合物可作为一种或多种构象异构体存在。本发明包括构象异构体的混合物。此外，本发明包括相对于其它构象异构体富集了一种构象异构体的化合物。
本领域的技术人员将会理解，不是所有的含氮杂环都可以形成N-氧化物，因为氮需要有可氧化为氧化物的可用孤对电子；本领域的技术人员将 识别出可形成N-氧化物的那些含氮杂环。本领域的技术人员还将会知道，叔胺可形成N-氧化物。制备杂环和叔胺的N-氧化物的合成方法是本领域的技术人员熟知的，包括用过氧酸(如过乙酸和间-氯过氧苯甲酸(MCPBA))、过氧化氢、烷基氢过氧化物(如叔-丁基氢过氧化物)、过硼酸钠和双环氧乙烷(如二甲基双环氧乙烷)氧化杂环化合物和叔胺。制备N-氧化物的这些方法已广泛描述和综述于文献中，参见例如：T.L.Gilchrist于Comprehensive Organic Synthesis，第7卷，第748-750页，S.V.Ley,Ed.，Pergamon Press；M.Tisler和B.Stanovnik于ComprehensiveHeterocyclic Chemistry第3卷，第18-20页，A.J.Boulton和A.McKillop编辑，PergamonPress；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene于Advances in Heterocyclic Chemistry，第43卷，第149-161页，A.R.Katritzky编辑，Academic Press；M.Tisler和B.Stanovnik于Advances inHeterocyclic Chemistry第9卷，第285-291页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，Academic Press；和G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk于Advances in HeterocyclicChemistry，第22卷，第390-392页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，Academic Press。
本领域的技术人员认识到，由于在环境和生理条件下化合物的盐与它们相应的非盐形式处于平衡，因此盐与非盐形式分享生物用途。因此，式1的化合物的各种盐可用于控制由植物病原真菌引起的植物病害(即是适用于农学的)。式1的化合物的盐包括与无机酸或有机酸形成的酸-加成盐，所述酸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。当式1的化合物包含酸性部分如羧酸或苯酚时，盐还包括与有机碱或无机碱如吡啶、三乙基胺或氨或者钠、钾、锂、钙、镁或钡的氨化物、氢化物、氢氧化物或碳酸盐形成的那些。因此，本发明包括选自式1的化合物、其N-氧化物和其适用于农业的盐。
选自式1、其立体异构体、互变异构体、N-氧化物和盐的化合物通常以多于一种形式存在，并且因此式1包括式1表示的所有结晶和非结晶形式的化合物。非-结晶形式包括为固体的实施例如蜡和树胶，以及为液体的实施例如溶液和熔融物。晶体形式包括代表基本上单一晶型体的实施例，和代表多晶型体(即不同晶型)混合物的实施例。术语“多晶型”涉及可 以不同晶型结晶的化合物的具体晶型，这些晶型在晶格中具有不同的分子排列和/或分子构象。虽然多晶型体可具有相同的化学组成，但是它们也可具有不同的组成，这应归因于是否存在可微弱或强力键合于晶格内的共结晶的水或其它分子。多晶型体可具有不同的化学、物理和生物特性，如结晶形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、可悬浮性、溶解率和生物利用度。本领域的技术人员将会知道，相对于由式1表示的相同化合物的另一种多晶型体或多晶型体混合物，由式1表示的化合物的多晶型体可显示出有益功效(例如制备可用制剂的适宜性，经改善的生物性能)。制备和分离由式1表示的化合物的特定多晶型体可通过本领域技术人员已知的方法实现，包括例如采用所选溶剂和温度进行结晶。关于多态性广泛的论述参见R.Hilfiker编辑的Polymorphism in the PharmaceuticalIndustry，Wiley-VCH，Weinheim，2006。
如在发明内容中所述的本发明的实施例包括(其中如用于下列实施例的式1包括其N-氧化物及其盐)：
实施例1.式1的化合物，其中A选自A-1、A-2、A-3和A-4。
实施例2.式1或实施例1的化合物，其中A选自A-1、A-2和A-3。
实施例3.式1或实施例1和2中任一项的化合物，其中A选自A-1和A-2。
实施例4.式1或实施方案1至3中的任一项的化合物，其中A为A-2。
实施例5.式1或实施方案1至3中的任一项的化合物，其中A为A-1。
实施例6.式1或实施例1至5中任一项的化合物，其中Z为O。
实施例7.式1或实施例1至6中任一项的化合物，其中G为被间位或对位于-C(R2a)R2b-基团的Q取代的苯基或吡啶基，并且任选地被至多2个选自R3的取代基取代。
实施例8.实施例7的化合物，其中G为被间位或对位于-C(R2a)R2b-基团的Q取代的苯基或吡啶基，并且任选地被1个选自R3的取代基取代。
实施例9.实施例8的化合物，其中G为被间位或对位于-C(R2a)R2b-基团的Q取代的苯基，并且任选地被1个选自R3的取代基取代。
实施例10.实施例9的化合物，其中G为被对位于-C(R2a)R2b-基团的Q取代的苯基(即，未被R3取代的)。
实施例10a.实施例9的化合物，其中G为被对位于-C(R2a)R2b-基团的Q取代的苯基，并且未被R3取代。
实施例11.实施例8的化合物，其中G为被间位或对位于-C(R2a)R2b-基团的Q取代的吡啶基，并且任选地被1个选自R3的取代基取代。
实施例12.实施例11的化合物，其中G为被对位于-C(R2a)R2b-基团的Q取代的吡啶基(即，未被R3取代的)。
实施例13.式1或实施例1至12中任一项的化合物，其中R1为C3-C4环烷基；或包含选自碳原子、1个O原子和1个S原子环成员的4-元至5-元环。
实施例14.实施例13的化合物，其中R1为环丙基；或包含选自碳原子、1个O原子和1个S原子环成员的4-元环。
实施例15.实施例14的化合物，其中R1为环丙基、3-氧杂环丁基或3-噻丁基。
实施例16.实施例15的化合物，其中R1为环丙基。
实施例17.式1或实施例1至16中任一项的化合物，其中R2a为H、CH3、CF3或CHF2。
实施例18.实施例17的化合物，其中R2a为H、F或CH3。
实施例19.实施例18的化合物，其中R2a为H。
实施例20.实施例18的化合物，其中R2a为F。
实施例21.实施例18的化合物，其中R2a为CH3。
实施例22.式1或实施例1至21中任一项的化合物，其中R2b为H或CH3。
实施例23.实施例22的化合物，其中R2b为H。
实施例24.式1或实施例1至16中任一项的化合物，其中当R2和R2b合在一起时，它们合在一起作为C2或C3烷烃二基。
实施例25.实施例24的化合物，其中R2a和R2b合在一起作为C2烷烃二基(即，R2a和R2b连同它们附接到的碳合在一起以形成环丙基环)。
实施例26.式1或实施例1至9、11或13至25中任一项的化合物，其中R3为卤素、氰基、C1-C5烷基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C2-C5烷氧基烷基或C3-C5环烷基。
实施例27.实施例26的化合物，其中R3为卤素、CH3、CF3、CHF2、OCH3、OCF3、CH2CH2OCH3或环丙基。
实施例28.实施例27的化合物，其中R3为Cl、Br、CH3、CF3、CHF2、OCH3或环丙基。
实施例29.实施例28的化合物，其中R3为Cl。
实施例30.式1或实施例1至3或5至29中任一项的化合物，其中R4为卤素、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基。
实施例31.实施例30的化合物，其中R4为卤素、CH3或C1卤代烷基。
实施例32.实施例31的化合物，其中R4为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。
实施例33.实施例32的化合物，其中R4为CHF2。
实施例34.式1或实施例1至3或5至33中任一项的化合物，其中R5为H、卤素、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基。
实施例35.实施例34的化合物，其中R5为H、卤素、CH3或C1卤代烷基。
实施例36.实施例35的化合物，其中R5为H、F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。
实施例37.实施例36的化合物，其中R5为F或Cl。
实施例38.式1或实施例1至3或5至37中任一项的化合物，其中R6为CH3。
实施例39.式1或实施例1至4或6至29中任一项的化合物，其中R7为卤素、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基。
实施例40.实施例39的化合物，其中R7为卤素、CH3或C1卤代烷基。
实施例41.实施例40的化合物，其中R7为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。
实施例42.式1或实施例1至4或6至29或39至41中任一项的化合物，其中R8为H或CH3。
实施例43.式1或实施例1、2或6至29中任一项的化合物，其中R9为卤素、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基。
实施例44.实施例43的化合物，其中R9为卤素、CH3或C1卤代烷基。
实施例45.实施例44的化合物，其中R9为F、Cl、Br、CHF2或CF3。
实施例46.式1或实施例1的化合物，其中R10为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。
实施例47.式1的化合物，其中R11为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。
实施例48.式1或实施例47的化合物，其中m为0或2。
实施例49.式1或实施例1至48中任一项的化合物，其中杂环Q包含至少一个氮原子环成员。
实施例50.实施例49的化合物，其中杂环Q包含两个氮原子环成员。
实施例51.式1或实施例1至50中任一项的化合物，其中杂环环Q为完全不饱和的(即，为杂芳族的)。
实施例52.式1或实施例1至51中任一项的化合物，其中杂环环Q选自呋喃、噻吩、吡咯、唑、噻唑、咪唑、异唑、异噻唑、吡唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、4,5-二氢异唑和4,5-二氢吡唑。
实施例53.实施例52的化合物，其中杂环环Q选自吡唑。
实施例54.实施例51的化合物，其中Q选自示例3中所示的Q-1至Q-21。
示例3
其中，
R12键合到相对于将Q环连接至式1的其余部分的环成员处于远侧的环成员上，并且独立地选自碳原子环成员上的R12c和氮原子环成员上的R12n；
每个R13独立地选自碳原子环成员上的R13c和氮原子环成员上的R13n；
每个x独立地为0或1；
每个y独立地为0、1或2；并且
每个z独立地为0、1、2或3。
实施例55.实施例54的化合物，其中Q选自Q-1至Q-19。
实施例56.实施例55的化合物，其中Q选自
实施例57.实施例56的化合物，其中Q选自Q-9A和Q-9B。
实施例58.实施例57的化合物，其中Q为Q-9A。
实施例59.实施例56至58中任一项的化合物，其中y为0或1。
实施例60.式1或实施例1至59中任一项的化合物，其中每个R12c独立地为卤素、氰基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基。
实施例61.实施例60的化合物，其中每个R12c独立地为卤素、CH3或C1卤代烷基。
实施例62.实施例61的化合物，其中每个R12c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。
实施例63.实施例62的化合物，其中每个R12c独立地为CF3。
实施例64.式1或实施例1至63中任一项的化合物，其中每个R12n独立地为C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基。
实施例65.实施例64的化合物，其中每个R12n为C1-C2烷基。
实施例66.实施例65的化合物，其中每个R12n为CH3。
实施例67.式1或实施例1至66中任一项的化合物，其中每个R13c独立地为卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基。
实施例68.实施例67的化合物，其中每个R13c独立地为卤素、CH3或C1卤代烷基。
实施例69.实施例68的化合物，其中每个R13c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。
实施例70.式1或实施例1至69中任一项的化合物，其中每个R13n独立地为C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基。
实施例71.实施例70的化合物，其中每个R13n为C1-C2烷基。
实施例72.实施例71的化合物，其中每个R13n为CH3。
实施例73.式1或实施例1至72中任一项的化合物，其中每个R14、R15c、R16和R17c独立地为卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基。
实施例74.实施例73的化合物，其中每个R14、R15c、R16和R17c独立地为卤素、CH3或C1卤代烷基。
实施例75.实施例74的化合物，其中每个R14、R15c、R16和R17c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。
实施例76.式1或实施例1至75中任一项的化合物，其中每个R15n和R17n独立地为C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基。
实施例77.实施例76的化合物，其中每个R15n和R17n独立地为C1-C2烷基。
实施例78.实施例77的化合物，其中每个R15n和R17n为CH3。
包括上文实施例1-78以及本文所述的任何其它实施例的本发明的实施例可以任何方式组合，并且实施例中变量的描述不仅属于式1的化合物，而且还属于可用于制备式1的化合物的起始化合物和中间体化合物。此外，包括上文实施例1-78和本文所述的任何其它实施例以及它们的任何组合的本发明的实施例属于本发明的组合物和方法。
实施例1-78的组合通过以下举例说明：
实施例A.式1的化合物，其中
Z为O；
R1为C3-C4环烷基；或包含选自碳原子、1个O原子和1个S原子的环成员的4元至5元环；
R2a为H、CH3、CF3或CHF2；
R2b为H或CH3；或
R2a和R2b合在一起作为C2或C3烷烃二基；
G为被间位或对位于-C(R2a)R2b-基团的Q取代的苯基或吡啶基，并且任选地被至多2个选自R3的取代基取代；
R3为卤素、氰基、C1-C5烷基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C2-C5烷氧基烷基、C3-C5环烷基；
R4为卤素、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基；
R5为H、卤素、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基；
R6为CH3；
R7为卤素、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基；
R8为H或CH3；
R9为卤素、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基；
R10为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R11为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
Q选自Q-1至Q-21(如在实施例54中所示出)；
每个R12c独立地为卤素、氰基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基；
每个R12n独立地为C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基；
每个R13c独立地为卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基；
每个R13n独立地为C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基；
每个R14、R15c、R16和R17c独立地为卤素、CH3或C1卤代烷基；并且
R15n和R17n独立地为C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基。
实施例B.实施例A中的化合物，其中
A选自A-1、A-2、A-3和A-4；
R1为环丙基；或包含选自碳原子、1个O原子和1个S原子的环成员的4-元环；
R2a为H、F或CH3；
R2b为H；或
R2a和R2b合在一起作为C2烷烃二基；
G为被间位或对位于-C(R2a)R2b-基团的Q取代的苯基或吡啶基，并且任选地被1个选自R3的取代基取代；
R3为卤素、CH3、CF3、CHF2、OCH3、OCF3、CH2CH2OCH3或环丙基；
R4为卤素、CH3或C1卤代烷基；
R5为H、F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R7为卤素、CH3或C1卤代烷基；
R9为F、Cl、Br、CHF2或CF3；
Q选自Q-1至Q-19；
R12c独立地为卤素、CH3或C1卤代烷基；
R12n为C1-C2烷基；
每个R13c独立地为卤素、CH3或C1卤代烷基；
每个R13n为C1-C2烷基；
每个R14、R15c、R16和R17c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；并且
每个R15n和R17n独立地为C1-C2烷基。
实施例C.实施例B的化合物，其中
A选自A-1、A-2和A-3；
R1为环丙基、3-氧杂环丁基或3-噻丁基；
G为被间位或对位于-C(R2a)R2b-基团的Q取代的苯基，并且任选地被1个选自R3取代基取代；
R3为Cl、Br、CH3、CF3、CHF2、OCH3或环丙基；
R4为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R5为F或Cl；
R7为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R9为F、Cl、Br、CHF2或CF3；
Q选自Q-9A、Q-9B和Q-9C(如实施例56中所描绘的)；
每个R12c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
每个R12n为CH3；
每个R13c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
每个R13n为CH3；并且
每个R15n和R17n为CH3。
实施例D.实施例A的化合物，其中
A选自A-1和A-2；
R1为环丙基；
G为对位于-C(R2a)R2b-基团的Q取代的苯基，并且未被R3取代；
R4为CHF2；
Q选自Q-9A和Q-9B；并且
R12c为CF3。
实施例E.实施例B的化合物，其中
A为A-1；
R1为环丙基；
G为被间位或对位于-C(R2a)R2b-基团的Q取代的吡啶基，并且任选地被1个选自R3的取代基取代；
R3为Cl；
R4为CHF2；
Q为Q-9A；并且
R12c为CF3。
具体的实施例包括式1化合物，所述化合物选自：
N-[[2-氯-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]甲基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺(化合物12)；和
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[[3-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]甲基]-1H-吡唑-4-酰胺(化合物3)。
本发明也包括式1的化合物，其中R3为卤素、硝基、氰基、C1-C5烷基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C2-C5烷氧基烷基、C3-C5环烷基、C2-C5烷氧基羰基或C3-C12三烷基甲硅烷基。本发明提供杀真菌组合物，其包含式1的化合物(包括所有的立体异构体、其N-氧化物和盐)、以及至少一种其它杀真菌剂。值得注意的是作为此类组合物的实施例为包含化合物的组合物，所述化合物对应于上文所述的实施例的任何化合物。
本发明提供包含式1的化合物的杀真菌组合物(包括所有的立体异构体、其N-氧化物和盐)(即，以杀真菌有效量)和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的附加组分。值得注意的是作为此类组合物的实施例为包含化合物的组合物，所述化合物对应于上文所述的实施例的任何化合物。
本发明提供用于控制由真菌植物病原体引起的植物病害的方法，所述方法包括向所述植物或其部分或向植物种子施用杀真菌有效量的式1的化合物(包括所有的立体异构体、其N-氧化物和盐)。值得注意的是作为此类方法的实施例是包括施用杀真菌有效量的对应于上文所述的化合物实施例的化合物的方法。尤其值得注意的是，其中化合物作为本发明的组合物施用的实施例。
如描述于方案1-11中的一种或多种下列方法和变型可被用来制备式1的化合物。除非另外指明，下文式1-21的化合物中的A、R1、R2a、R2b、G、Q和Z的定义如上文在发明内容中所定义。式1a-1c的化合物是式1的化合物的各种子集，并且对于式1a-1c的所有取代基如上文关于式1的化合物所定义。式2a-2b的化合物是式2的化合物的各种子集，并且对于式2a-2b的所有取代基如本文关于式2的化合物所定义。式7a-7c的化合物是式7的化合物的各种子集，并且对于式7a-7c的所有取代基如本文关于式7的化 合物所定义。式9a-9b的化合物是式9的化合物的各种子集，并且对于式9a-9b的所有取代基如本文关于式9的化合物所定义。
如方案1所示，式1b的化合物(即，其中Z为硫的式1)可通过用Lawesson试剂、P2S5或P4S10处理由式1a的化合物(即，其中Z为氧的式1)制备。该类型的硫代酰胺形成反应通常在非质子溶剂，诸如甲苯或对二氧杂环己烷中，在介于40℃和溶剂的沸点之间的升高的温度下进行。该类型的反应在文献中为人们所熟知；参见例如March和Smith的March’sAdvanced Organic Chemistry，第5版，John Wiley&Sons，Inc.，New York，2001，第16章。
方案1
如在方案2中所示，式1c的化合物(即，式1的化合物，其中Z为氧；并且Q为在G环上间位或对位于-C(R2a)R2b-基团的，用QN表示的氮-连接的杂环)可通过式2a的化合物(即，其中L为苯基、吡啶基、哒嗪基或吡嗪基基团的式2的化合物)与其中氢原子键合到环的氮上式3的杂环的反应，通过亲核芳族取代制备。这些取代反应通常在极性非质子溶剂，诸如N,N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜中，在无机碱，诸如碳酸钾或碳酸铯的存在下，在介于环境温度和溶剂的沸点之间的温度下进行。这些类型的反应在文献中是显而易见的(参见，例如March和Smith的March’sAdvanced Organic Chemistry，第5版，John Wiley&Sons，Inc.，NewYork，2001，第13章)。式3的杂环可商购获得或可通过本领域熟知的方法制备。
如在方案2中所示，式1c的化合物可通过式2b的化合物与其中环的氮键合到氢原子的式3的杂环的铜催化的Buchwald-Hartwig偶合制备。这些偶合反应通常在非质子溶剂，诸如对二氧杂环己烷、1,2-二甲氧基乙烷或甲苯中，在适宜的配体、铜(I)盐，诸如CuI或CuBr以及碱，诸如碳酸钠或碳酸钾的存在下进行。典型的配体为反式-N,N'-二甲基-1,2-二氨基环己烷和邻菲咯啉，并且通常的反应温度范围为环境温度至回流。对于该反应的条 件在文献中为人们所熟知(参见Chemical Science 2010，1，13-31，Chemical Reviews 2008，108(8)，3054-3131，并且参考文献引用至本文)。
如另外在方案2中所示，式1d的化合物(即，其中Z为氧的式1；并且Q为在G环上间位或对位于-C(R2a)R2b-基团的，用QN表示的碳-连接的杂环)可通过Suzuki偶合反应制备。式2b的化合物(即，式2的化合物，其中L为苯基、吡啶基、哒嗪基、或吡嗪基基团)在Pd(0)或Pd(II)盐、适宜的配体和碱的存在下，可与式4的硼酸或硼酸酯偶合，其中环的碳键合到硼。对于该转换的适宜的碱为碳酸钾或碳酸铯。Pd(II)盐，诸如Pd(OAc)2或PdCl2被用于与配体，诸如三苯基膦或1,1'-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)结合。对于Suzuki偶合的条件在文献中是显而易见的(参见例如Angewandte Chemie,Int.Ed.2006，45，3484。式4的硼酸或硼酸酯可商购获得或可由相应的卤化物或三氟甲磺酸盐通过文献中已知的方法制备(参见例如J.Org.Chem.1995，60，7508)。
方案2
另选地，如在方案3中所示，式1c的化合物可由式5的硼中间体使用Chan-Lam条件，通过与式3的氮杂环，在Cu(II)盐、氧和碱的存在下，在环境至溶剂的回流温度范围内的温度下的偶合制备。可使用的Cu(II)盐的示例为Cu(OAc)2、CuBr2和CuI2。对于该反应类型适宜的碱包括吡啶、喹诺酮和三甲胺，并且适宜的溶剂包括二氯甲烷、氯仿、乙醚和四氢呋喃。关于代表性的条件参见Tetrahedron Letters 1998，39，2941，Angewandte Chemie,Int.Ed.2003，42，5400，和本文所述的参考文献。
如另外在方案3中所示，式1d的化合物可经由Suzuki反应，通过式5的硼酸或硼酸酯与其中X2键合到环的碳的式6的杂环的偶合制备。用于进行此类偶合的条件类似于描述于方案2中的条件。式6的化合物可商购获得或可通过描述于文献中的方法容易地制备。
式5的化合物可由式2b的化合物使用方案2中关于式4的化合物的制备所引用的方法制备。
方案3
如在方案4中所示，式2的化合物可通过式7的化合物的胺衍生物与式8的化合物的酰化制备。这些类型的酰化在文献中是显而易见的(参见例如March和Smith的March’sAdvanced Organic Chemistry，第5版，John Wiley&Sons，Inc.，New York，2001，第10章)。
方案4
如在方案5中所示，式7a的化合物(即，其中R1为环丙基的式7的化合物)可通过式9的伯胺衍生物与可商购获得的环丙酮乙基三甲基甲硅烷基缩醛10，在乙酸/甲醇中，在氰基硼氢化钠的存在下的反应制备(参见例如PCT专利公布WO2012/22265)。式9的化合物可商购获得或可通过描述于文献中的方法容易地制备。
方案5
如在方案6中所示，式7b的化合物(即，式7的化合物，其中R1为环丁基、环戊基或包含选自碳原子、1个O原子和1个S原子的环成员的4元至6元环)可通过式9的伯胺与式11的酮的缩合，随后通过用还原剂，诸如硼氢化钠、氰基硼氢化钠或三乙酰氧基硼氢化钠处理制备。关于代表性的条件参见J.Med.Chem.2005，48(4)，1169和PCT专利公布WO 2012/66070。
方案6
如方案7所示，式7或式7c的胺(即，其中R2b为H的式7的化合物)可由式12的酮制备。式13的胺与式12的酮的缩合导致形成式14的亚 胺。该类型的缩合反应在文献中是显而易见的(参见March和Smith的March’s Advanced Organic Chemistry，第5版，John Wiley&Sons、Inc.，New York，2001，第16章)。用还原剂处理式14的亚胺提供式7c的胺。用于这些反应的典型的还原剂包括硼氢化钠、氰基硼氢化钠和三乙酰氧基硼氢化钠，并且典型的溶剂为甲醇、乙醇、乙腈或四氢呋喃。式12的化合物转化成式7c的化合物为通常在单独的反应罐中进行。关于代表性的条件，参见US专利公布US2005/58301和US2008/275085。式7的二烷基化的或卤代烷基化的化合物可通过用式15的烷基-或卤代烷基-金属物质处理式14的亚胺获得。关于该烷化反应通常的反应温度在-78℃至60℃的范围内，并且典型的溶剂包括四氢呋喃、乙腈和乙醚。关于代表性的条件参见US2012/59162和Tetrahedron 2011，67(14)，2670。式12A的酮、式13的胺和式15的金属试剂可商购获得或可通过描述于文献中的方法容易地制备。
方案7
如方案8中所示，式9a的化合物(即，其中R2a和R2b均为H的式9的化合物)可通过相应的式16的腈化合物的还原制备。腈的还原可经由若干方法执行，包括使用氢/炭载钯、氯化镍(II)/硼氢化钠或硼烷，这些方法在文献中是显而易见的。参见例如Smith、M.B.的Organic Synthesis，第2版，McGraw-Hill Companies，Inc.，2002，第4章，和本文所引用的文献。式16的化合物可商购获得或可通过描述于文献中的方法容易地制备。
方案8
式9b的化合物(即，其中R2a为F并且R2b为F或H的式9的化合物)可如在方案9中所示的制备。用亚硝酸银在诸如乙醚的溶剂中，在约0℃至环境温度的温度下处理式17的溴化物可提供式18的硝基化合物。关于代表性的条件参见US2012/165343。式19的化合物可通过用诸如氢氧化钾四丁基氢氧化铵、氢化钠或乙酸铵的碱，和亲电子的氟化剂，诸如SelectfluorTM(双(四氟硼酸)-1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环-[2.2.2]辛烷酯)，在诸如N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、二氯甲烷或甲醇的溶剂中，在大约0℃至环境温度的温度下处理式18的化合物制备。本领域的技术人员将认识到可调节这些条件以获得单氟化的产品(即，其中R53为H的式19的化合物)或二氟化的产品(即，其中R53为F的式19的化合物)。在其中产生产物混合物的情况下，期望的产物可使用本领域中熟知的分离技术分离。关于代表性的条件参见Tetrahedron Letters 2005，46，4905和Tetrahedron Letters 2006，47，4519。式9b的氨基化合物可经由式19的硝基化合物，使用氯化铁、氯化锌或氯化锡(II)在含水的酸性介质中，在环境温度至回流范围内的温度下的还原制备。也可使用诸如甲醇、乙醇和异丙醇的醇助溶剂。通常使用诸如盐酸、氢溴酸和乙酸，或氯化铵的酸。关于此类还原的条件可存在于l Med.Chem.2012，55(3)，1021。另选地，氢化条件，诸如在氢气气氛下使用雷尼镍可被用来制备式9b的化合物。该类型的氢化通常在诸如乙醇的溶剂中进行。关于代表性的条件参见US2012/259111。式17的化合物可商购获得或可通过描述于文献中的方法容易地制备。
方案9
如方案10中所示，式1a的化合物可通过式20的胺与式8的酸衍生物的偶合，根据方案4中关于式2的化合物的制备所述的方法制备。
方案10
如方案11所示，式20的化合物可通过式7的化合物与式3或式4的化合物的试剂，使用描述于方案2中的偶合方法，或由式21的硼衍生物与式3或6的化合物，使用描述于方案3中的偶合方法来制备。式21的化合物可由式7的化合物，使用方案2中对于4的制备所引用的方法来制备。
方案11
应认识到，上述用于制备式1的化合物的某些试剂和反应条件可能与中间体中存在的某些官能团不相容。在这些情况下，将保护/去保护序列或官能团互变体加入合成中将有助于获得所期望的产物。保护基团的使用和选择对于化学合成领域的技术人员将是显而易见的(参见例如Greene,T. W.、Wuts,P.G.M.Protective Groups in Organic Synthesis第2版；Wiley：New York，1991)。本领域的技术人员将认识到，在一些情况下，在按照任何单独方案中所示引入指定试剂后，可能需要实施未详细描述的附加常规合成步骤以完成式1的化合物的合成。本领域的技术人员还将认识到，需要以与制备式1的化合物时呈现的具体序列不相同的次序来实施上文方案中示出的步骤的组合。
本领域的技术人员还将认识到，本文所述的式1的化合物和中间体可经历各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应，以添加取代基或修饰现有的取代基。
无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用前述内容可将本发明利用至最大限度。因此，以下实例应理解为仅是举例说明，而不以任何方式限制本发明的公开内容。以下实例中的步骤示出了整个合成转化中各步骤的过程，并且用于各步骤的原料不必须由其过程描述于其它实例或步骤中的具体制备步骤制备。百分比均按重量计，除了色谱溶剂混合物或除非另外指明之外。除非另外指明，色谱溶剂混合物的份数和百分比均按体积计。除非另外指明，1H NMR光谱以在CDCl3中距四甲基硅烷ppm的低场报道；“s”表示单峰，“d”表示二重峰，“t”表示三重峰，“m”表示多重峰，“dd”表示双二重峰，“dt”表示双三重峰，“br s”表示宽的单峰。
实例1
N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1-[6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]乙基]-1H-吡唑-4-酰胺(化合物1)的制备
步骤A：6-氯-N-环丙基-α-甲基-3-吡啶甲胺的制备
将环丙胺(2.1g，37.0mmol)和分子筛(2.0g)在甲醇(25mL)中搅拌的混合物冷却到0℃并且依次用冰醋酸(2.75mL)和1-(6-氯-3-吡啶基)乙酮(2.88g，18.5mmol)处理。移除外部冷却，并且加热混合物至回流达3h，然后使其冷却至环境温度。滴加氰基硼氢化钠(1.73g，46.3mmol)在甲醇(5mL)中的溶液，并且将反应混合物加热至回流达另外的3h。减压下浓缩冷却的反应混合物，并且所得的残余物通过硅胶色谱法纯化，用己烷中的20至50％乙酸乙酯洗脱以产生标题化合物(1.61g)。
1H NMRδ8.32(m，1H)，7.65(m，1H)，7.28(d，1H)，3.91(m，1H)，1.96(m，1H)，1.74(brs，1H)，1.36(d，3H)，0.38(m，3H)，0.20(m，1H)。
步骤B：N-[1-(6-氯-3-吡啶基)乙基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑- 4-酰胺的制备
将3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(0.25g，1.42mmol)和亚硫酰氯(5mL)的混合物加热至回流达1h。减压下浓缩冷却的反应混合物，并且所得的残余物用甲苯稀释两倍，并在减压下浓缩。用二氯甲烷(5mL)收集残余的3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-碳酰氯，并且在室温下用6-氯-N-环丙基-α-甲基-3-吡啶甲胺(即，步骤A的产物，0.23g，1.18mmol)和三乙胺(0.12g，1.18mmol)在二氯甲烷中的混合物滴加处理。在环境温度下搅拌反应混合物过夜，然后在介于1N盐酸和二氯甲烷之间分配。分离有机相，并且水相再次用二氯甲烷提取。干燥合并的有机相(MgSO4)并在减压下浓缩。残余物在硅胶上过色谱柱，用己烷中的30至100％乙酸乙酯洗脱以产生标题化合物(0.27g)。
1H NMRδ8.39(m，1H)，7.65(m，2H)，7.28(d，1H)，7.01(t，1H)，5.68(m，1H)，3.96(s，3H)，2.62(m，1H)，1.79(d，3H)，0.64(m，2H)，0.52(m，1H)，0.35(m，1H)。
步骤C：N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1-[6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1- 基]-3-吡啶基]乙基]-1H-吡唑-4-酰胺的制备
N-[1-(6-氯-3-吡啶基)乙基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺(即，步骤B的产物，0.08g，0.23mmol)、3-(三氟甲基)-1H-吡唑(0.02g，0.15mmol)、反式-N,N'-二甲基-1,2-二氨基环己烷(0.01g，0.07mmol)碘化亚铜(I)(0.01g，0.05mmol)和碳酸钾(0.07g，0.51mmol)在二氧六环(2mL)中的混合物在微波反应器中被加热至200℃达20min。一旦冷却到室温，通过液相色谱/质谱(LCMS)分析等分试样，并且发现包含期望的产物。第二份的N-[1-(6-氯-3-吡啶基)乙基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺(0.12g，0.33mmol)如上文所述的反应，并且合并两份粗制反应混合物并且在减压下浓缩。残余物在硅胶上过柱子，用己烷中的80至100％乙酸乙酯洗脱以提供棕色油状标题化合物(0.23g)，即本发明的化合物。
1H NMRδ8.61(m，1H)，8.43(m，1H)，8.00(m，1H)，7.85(m，1H)，7.64(s，1H)，7.03(t，1H)，7.72(m，1H)，5.79(m，1H)，3.96(s，3H)，2.63(m，1H)，1.83(d，3H)，0.65(m，2H)，0.55(m，1H)，0.35(m，1H)。
实例2
N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[[3-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]甲基]-1H-吡唑-4-酰胺(化合物9)的制备
步骤A：3-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲醛的制备
3-溴苯甲醛(1.0g，5.4mmol，1.0当量)、3-(三氟甲基)-吡唑(730mg，1.0当量)、碘化亚铜(I)(210mg，0.20当量)和碳酸铯(3.5g，2.0当量)被置于反应小瓶中。小瓶用氮气吹扫并添加N,N-二甲基甲酰胺(10mL)。在120℃下加热反应过夜，然后冷却至环境温度。通过过滤移除所得的固体并用乙醚洗涤。向滤液中添加水，分离所述层并且水相用乙醚萃取两次。用水(4X)、盐水洗涤合并的有机提取物，干燥(MgSO4)并在减压下浓缩。所得的残余物通过中压液相色谱在硅胶上纯化，用己烷中的10至40％乙酸乙酯洗脱以产生为白色固体的标题化合物(200mg)。
1H NMRδ10.10(s，1H)，8.19-8.24(m，1H)，8.03-8.09(m，2H)，7.89(dt，1H)，7.69(t，1H)，6.78(d，1H)。
步骤B：N-环丙基-3-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲胺的制备
向3-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲醛(即，步骤A的产物，200mg)的甲醇(5mL)溶液添加环丙胺(1mL)，并且所得的混合物在环境温度下搅拌达1h。然后添加过量的硼氢化钠，并且将反应混合物在室温下搅拌达1h。通过添加水淬灭反应。分离所述层，并且水层用二氯甲烷(4X)萃取。干燥(MgSO4)合并的有机层并在减压下浓缩。所得的残余物通过中压液相色谱在硅胶上纯化，用己烷中的10至60％乙酸乙酯洗脱以产生标题化合物(100mg)。
1H NMRδ7.95(dd，1H)，7.69(t，1H)，7.54-7.59(m，1H)，7.43(t，1H)，7.32(d，1H)，6.71(d，1H)，3.92(s，2H)，2.10-2.25(m，1H)，0.42-0.48(m，2H)，0.38-0.42(m，2H)。
步骤C：N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[[3-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基] 苯基]甲基]-1H-吡唑-4-酰胺的制备
3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(30mg，0.17mmol，1当量)被溶解于亚硫酰氯(1mL)中，并且所得的溶液被加热至回流达3h。使反应混合物冷却至室温，然后在减压下浓缩。向该物质中添加N-环丙基-3-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲胺(即，步骤B的产物，46mg，1.0当量)和三乙胺(3.5当量)在二氯甲烷(4mL)中的溶液。在环境温度下搅拌反应混合物过夜。然后用水淬灭所述反应并用二氯甲烷萃取。干燥(MgSO4)有机相并在减压下浓缩。所得的残余物通过中压液相色谱在硅胶上纯化，用己烷中的20至80％乙酸乙酯系洗脱，接着通过用中压液相色谱在硅胶上第二次纯化，用氯仿中的1至10％丙酮洗脱以产生无色油状标题化合物(35mg)，即本发明的化合物。
1H NMRδ7.95(dd，1H)，7.67(d，2H)，7.62(dd，1H)，7.43-7.47(m，1H)，7.28-7.33(m，1H)，6.92-7.20(m，1H)，6.72(d，1H)，4.80(s，2H)，3.96(s，3H)，2.69-2.79(m，1H)，0.67-0.80(m，4H)。
实例3
N-[[2-氯-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]甲基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺(化合物12)的制备
步骤A：2-氯-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲醛的制备
在110℃下搅拌2-氯-4-氟苯甲醛(7.0g，44.3mmol)、3-(三氟甲基)-1H-吡唑(9.03g，66.45mmol)和碳酸钾(12.2g，88.6mmol)在无水N,N-二甲基甲酰胺(70mL)中的混合物达2h。将反应混合物冷却至0℃，倾倒入冰水中(800mL)并且搅拌达15min。过滤所形成的沉淀并在减压下干燥以提供标题化合物(10.2g)，其无需进一步纯化而被使用。
1H NMRδ10.4(s，1H)，8.00(m，2H)，7.85(d，1H)，7.77(m，1H)，6.70(d，1H)。
步骤B：2-氯-N-环丙基-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲胺的制备。
在0℃下向2-氯-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲醛(即，步骤A的产物，1.0g，3.6mmol)在无水四氢呋喃(10mL)中的溶液中添加环丙胺(0.2g，4mmol)和异丙氧基钛(IV)(5.2g，18.2mmol)。在环境温度下搅 拌所得的溶液达4h。然后添加硼氢化钠(0.34g，9.0mmol)，并且在室温下搅拌所述混合物达6h。将反应混合物倾倒入冰水中并用乙酸乙酯(20mL)萃取。用乙酸乙酯(2×25mL)萃取水层，并且用盐水(50mL)洗涤合并的有机层，干燥(Na2SO4)并在减压下浓缩。残余物通过柱色谱在硅胶上纯化，用己烷中的50％乙酸乙酯洗脱以提供标题化合物(0.6g)。
步骤C：N-[[2-氯-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]甲基]-N-环丙基-3-(二 氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺的制备
向2-氯-N-环丙基-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲胺(即，步骤B的产物，150mg，0.47mmol)、N-(3-二甲基氨丙基)-N'-乙基碳二亚胺(137mg，0.71mmol)、1-羟基苯并三唑(77mg，0.57mmol)和N,N-二异丙基乙胺(0.25mL，1.43mmol)在二氯甲烷(5mL)中的溶液中添加3-二氟甲基-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(92mg，0.47mmol；如PCT专利公布WO2010/130767中所述进行制备)，搅拌达12h。用水、盐水洗涤反应混合物，干燥(Na2SO4)并在减压下浓缩。残余物通过柱色谱在硅胶上纯化，用己烷中的50％乙酸乙酯洗脱以提供灰-白色固体状标题化合物(100mg)，即本发明的化合物。
1H NMRδ7.94(s，1H)，7.82(d，1H)，7.58(dd，1H)，7.40(d，1H)，6.80(t，1H)，6.70(d，1H)，4.84(s，2H)，3.80(s，3H)，2.78(m，1H)，0.70(m，4H)。
通过描述于本文的步骤连同本领域已知的方法，可制备表1至1539的下列化合物。下列缩写被用于随后的表中：Me表示甲基，Et表示乙基，Pr表示丙基，i-Pr表示异丙基，c-Pr表示环丙基，OMe表示甲氧基，TMS表示三烷基甲硅烷基，Ph表示苯基，MeOC(＝O)表示甲氧基羰基，并且CN表示氰基。“(R3)n为H”是指n为0并且包含G的环没有被R3取代。在表中单独的“A”取代基的结构描绘于示例4中。
示例4
表1
A为A-1a并且(R3)n为H。
本公开另外包括表2至769，每个表与上表1同样构造，不同的是表1中的行标题(即，“A为A-1a并且R3为H。”)分别被示于下文的行标题替换。例如，在表2中，行标题为“A为A-1a并且R3为2-F”并且Q如在上文表1中所定义。因此，表2中的第一条具体地公开了N-[[2-氟-4-(3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)苯基]甲基]-N-环丙基-3-(三氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺。表3至769类似地构造。
表2-761
表770
A为A-1a，(R3)n为H。
本公开另外包括表771至1539，每个表与上表770同样构造，不同的是表771中的行标题(即，“A为A-1a并且R3为H。”)分别被示于下文的行标题替换。例如，在表771中，行标题为“A为A-1a并且R3为2-F”，并且Q如上文表1中所定义。因此，表771中的第一条具体地公开了N-[[2-氟-3-(3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)苯基]甲基]-N-环丙基-3-(三氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺。表772至1539类似地构造。
表771-1539
制剂/效用
本发明的式1的化合物(包括其N-氧化物及其盐)一般将用作具有至少一种附加组分的组合物(即制剂)中的杀真菌活性成分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。选择所述制剂或组合物成分，以与所述活性成分的物理特性、施用方式和环境因素诸如污垢型、水分和温度一致。
有用的制剂包括液体组合物和固体组合物。液体组合物包括溶液(包括可乳化的浓缩液)、混悬剂、乳液(包括微乳液、水包油乳液、可流动的浓缩液和/或悬乳剂)等等，其任选地可被增稠成凝胶。含水的液体组合物的一般类型为可溶的浓缩液、悬浮的浓缩液、胶囊包封的悬浮液、浓缩的乳液、微乳液、水包油乳液、可流动的浓缩液和悬乳剂。非水溶液的液体组合物的一般类型为乳油、可微乳化的浓缩物、可分散浓缩物和油分散体。
固体组合物的一般类型为尘粉、粉末、颗粒、小丸、粒料、锭剂、片剂、填充薄膜(包括种子包衣)等，它们可以是水-分散性的(“可润湿的”)或水-溶性的。由成膜溶液或可流动悬浮液形成的膜和包衣特别可用于种子处理。活性成分可被(微)胶囊包封，并且进一步形成悬浮液或固体制剂；作为另外一种选择，可将整个活性成分制剂胶囊包封(或“包覆”)。包封可以控制或延迟活性成分的释放。可乳化的颗粒剂结合了可乳化的浓缩物制剂和干颗粒制剂两者的优点。高-强度组合物主要用作进一步制剂的中间体。
可喷雾的制剂通常在喷雾之前分散在适宜的介质中。此类液体和固体制剂被配制成在喷雾介质，通常为水，但偶尔另一个合适介质类似于芳族或石蜡烃或植物油中易于稀释的。喷洒体积的范围可为每公顷约一升至数千升，但更通常为每公顷约十至数百升。可喷雾的制剂可在水槽中与水或另一种合适的介质混合，用于通过空气或地面施用来处理叶，或施用到植物的生长介质中。液体和干制剂可以直接定量加入滴灌系统中，或在种植期间定量加入垄沟中。液体和固体制剂可在种植之前的种子处理时施用到作物和其它期望的植物的种子上，以便通过全身吸收来保护发育中的根和其它地面下的植物部分和/或叶。
所述制剂通常将包含有效量的活性成分、稀释剂和表面活性剂，其在以下大致范围内，总计为按重量计100％。
固体稀释剂包括例如粘土，如膨润土、蒙脱石、绿坡缕石和高岭土、石膏、纤维素、二氧化钛、氧化锌、淀粉、糊精、糖(例如乳糖、蔗糖)、硅石、滑石、云母、硅藻土、尿素、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠、以及硫酸钠。典型的固体稀释剂描述于Watkins等人的Handbook ofInsecticide Dust Diluent；S and Carriers第2版，Dorland Books，Caldwell，NewJersey中。
液体稀释剂包括例如水、N,N-二甲基链烷酰胺(如，N,N-二甲基甲酰胺)、柠檬烯、二甲基亚砜、N-烷基吡咯烷酮(如，N-甲基吡咯烷酮)、磷酸烷基酯(如，磷酸三乙酯)、乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、石蜡(如，白矿油、正链烷烃、异链烷烃)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨醇、芳香烃、脱芳构化的脂肪族化合物、烷基苯、烷基萘、酮，诸如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮，乙酸酯，诸如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷基酯和乙酸异冰片酯、其它酯，诸如烷基化的乳酸酯、二元酯、苯甲酸烷基酯和芳基酯和γ-丁内酯，以及醇，其可为直链的、支链的、饱和或不饱和的，诸如甲醇、乙醇、正-丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正-辛醇、癸醇、异癸醇、异十八烷醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三烷醇、油醇、环己醇、四氢呋喃甲醇、二丙酮醇、甲酚和苄醇。液体稀释剂还包括饱和的和不饱和的脂肪酸(通常为C6–C22)的甘油酯，如植物种子和果实的油(例如橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、玉米(玉米)油、花生油、葵花籽油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、大豆油、油菜籽油、椰子油和棕榈仁油)、动物源脂肪(例如牛脂、猪脂、猪油、鳕鱼肝油、鱼油)、以及它们的混合物。液体稀释剂还包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化)的脂肪酸，其中脂肪酸可以通过源自植物和动物的甘油酯的水解获得，并且可通过蒸馏进行纯化。典型的液体稀释剂描述于Marsden的Solvents Guide第2版(Interscience，New York，1950)中。
本发明的固体和液体组合物通常包含一种或多种表面活性剂。当加至液体中时，表面活性剂(还被称为“表面活性试剂”)通常修饰、最通常 降低液体的表面张力。根据表面活性剂分子中的亲水基团和亲脂基团的性质，表面活性剂可用作润湿剂，分散剂，乳化剂或消泡剂。
表面活性剂可被归类为非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂。可用于本发明组合物的非离子表面活性剂包括但不限于：醇烷氧基化物，如基于天然醇和合成醇(其可以是支链或直链的)并且由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物来制得的醇烷氧基化物；胺乙氧基化物、链烷醇酰胺和乙氧基化链烷醇酰胺；烷氧基化甘油三酯，如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和油菜籽油；烷基苯酚烷氧基化物，如辛基苯酚乙氧基化物、壬基苯酚乙氧基化物、二壬基苯酚乙氧基化物和十二烷基苯酚乙氧基化物(由苯酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们混合物制得)；环氧乙烷或环氧丙烷制得的嵌段聚合物和其中末端嵌段由环氧丙烷制得的反式嵌段聚合物；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酯和油；乙氧基化甲酯；乙氧基化三苯乙烯基苯酚(包括由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、基于羊毛脂的衍生物、多乙氧基化酯(如多乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、多乙氧基化山梨醇脂肪酸酯和多乙氧基化甘油脂肪酸酯)；其它脱水山梨糖醇衍生物，如脱水山梨糖醇酯；聚合物表面活性剂，如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸peg(聚乙二醇)树脂、接枝或梳型聚合物以及星型聚合物；聚乙二醇(peg)；聚乙二醇脂肪酸酯；基于硅氧烷的表面活性剂；和糖衍生物，如蔗糖酯、烷基多苷和烷基多糖。
可用的阴离子表面活性剂包括但不限于：烷基芳基磺酸和它们的盐；羧化的醇或烷基苯酚乙氧基化物；二苯基磺酸酯衍生物；木质素和木质素衍生物，如木质素磺酸盐；马来酸或琥珀酸或它们的酸酐；烯烃磺酸酯；磷酸酯，诸如醇烷氧基化物的磷酸酯，烷基酚烷氧基化物的磷酸酯和苯乙烯基苯酚乙氧基化物的磷酸酯；蛋白质基的表面活性剂；肌氨酸衍生物；苯乙烯基苯酚醚硫酸盐；油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐；乙氧基化烷基酚的硫酸盐和磺酸盐；醇的硫酸盐；乙氧基化醇的硫酸盐；胺和酰胺的磺酸盐，如N,N-烷基牛磺酸盐；苯、异丙基、甲苯、二甲苯以及十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐；缩聚萘的磺酸盐；萘和烷基萘的磺酸盐；石油馏分的磺酸盐；磺基琥珀酰胺酸盐；以及磺基琥珀酸盐和它们的衍生物，如二烷基磺基琥珀酸盐。
可用的阳离子表面活性剂包括但不限于：酰胺和乙氧基化酰胺；胺，如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺，以及乙氧基化胺、乙氧基化二胺和丙氧基化胺(由胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制备)；胺盐，如胺乙酸盐和二胺盐；季铵盐，如季盐、乙氧基化季盐和二季盐；以及胺氧化物，如烷基二甲基胺氧化物和二-(2-羟基乙基)-烷基胺氧化物。
还可用于本发明组合物的是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物、或非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物。非离子、阴离子和阳离子表面活性剂及其推荐应用公开于多种已公布的参考文献中，包括由McCutcheon’s Division，TheManufacturing Confectioner Publishing Co.的McCutcheon’s Emulsifiers andDetergents(北美和国际年鉴版)；Sisely和Wood的Encyclopedia of Surface ActiveAgents(Chemical Publ.Co.,Inc.,New York,1964)；以及A.S.Davidson和B.Milwidsky的Synthetic Detergents第七版(John Wiley and Sons,New York,1987)。
本发明的组合物还可包含本领域技术人员已知为辅助制剂的制剂助剂和添加剂(其中一些也可被认为是起到固体稀释剂、液体稀释剂或表面活性剂作用的)。此类制剂助剂和添加剂可调节：pH(缓冲剂)、加工过程中的起泡(消泡剂，如聚有机硅氧烷)、活性成分的沉降(悬浮剂)、粘度(触变增稠剂)、容器内的微生物生长(抗微生物剂)、产品冷冻(防冻剂)、颜色(染料/颜料分散体)、洗脱(成膜剂或粘合剂)、蒸发(防蒸发剂)、以及其它制剂属性。成膜剂包括例如聚乙酸乙烯酯，聚乙酸乙烯酯共聚物，聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物，聚乙烯醇，聚乙烯醇共聚物和蜡。制剂助剂和添加剂的示例包括McCutcheon’sDivision，TheManufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon’sVolume 2：Functional Materials，北美和国际年鉴版；以及PCT公开WO 03/024222中列出的那些。
通常通过将活性成分溶于溶剂中或者通过在液体或干燥稀释剂中研磨活性成分将式1的化合物和任何其它活性成分掺入本发明组合物中。可通过简单地混合所述成分来制备包括乳油的溶液。如果用作乳油的液体组合物的溶剂是与水不混溶的，通常加入乳化剂使含有活性成分的溶剂在用水稀释时发生乳化。可使用介质研磨机来湿磨粒径为至多2,000μm的活性成分浆液，以获得具有低于3μm的平均直径的颗粒。水性浆液可以制备为成 品悬浮液浓缩物(参见例如U.S.3,060,084)或通过喷雾干燥而进一步加工形成水分散性的颗粒。干燥制剂通常需要干燥研磨步骤，其产生2至10μm范围内的平均粒径。粉剂和粉末可以通过混合，并且通常通过研磨(例如用锤磨机或流能磨)来制备。可通过将活性物质喷雾在预成形颗粒载体上或者通过附聚技术来制备颗粒和粒料。参见Browning的“Agglomeration”(Chemical Engineering，1967年12月4日，第147–48页)、Perry的“Chemical Engineer’s Handbook”第4版(McGraw-Hill，New York，1963，第8–57页及其后页)和WO 91/13546。球剂可根据U.S.4,172,714中所述的来制备。水-分散性和水-溶性颗粒可根据U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE 3,246,493中的教导来制备。片剂可根据U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中的教导来制备。膜可如GB 2,095,558和U.S.3,299,566中教导的方法制备。本发明的一个实施例涉及用于控制真菌病原体的方法，所述方法包括用水稀释本发明的杀真菌组合物(式1的化合物，用表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂配制，或式1的化合物与至少一种其它杀真菌剂配制的混合物)，并且任选地添加助剂以形成稀释的组合物，并且用有效量的所述稀释的组合物与真菌病原体或其周边环境接触。
尽管用水稀释形成的足够浓度的本杀真菌组合物的喷雾组合物可提供充分的防治真菌病原体的效果，单独配制的辅剂产品也可被加入到喷雾罐混合物中。这些附加的助剂通常已知为“喷雾助剂”或“罐-混合助剂”，并且包括混合在喷雾罐内任何物质以改善杀虫剂的性能或改变喷雾混合物的物理特性。助剂可为阴离子或非离子表面活性剂、乳化剂、石油基的作物油、作物衍生的种子油、酸化剂、缓冲液、增稠剂或消泡剂。助剂被用于增强功效(如生物利用度、粘附力、渗透性、覆盖均匀度和保护耐久性)，或最小化或消除与不相容性、气泡、飘移、蒸发、挥发和退化相关联的喷雾应用问题。为了获得最佳性能，根据活性成分的特性、制剂和靶标(例如农作物、昆虫害虫)来选择辅剂。
添加到喷雾混合物中助剂的量按体积计大体在约2.5％至0.1％的范围内。添加到喷雾混合物中助剂的施用量通常介于约1至5L每公顷之间。喷雾助剂的代表性实例包括：(Syngenta)47％甲基化的油菜籽油于液体烃类中，(Helena ChemicalCompany)聚亚烷基氧化物改性的 七甲基三硅氧烷和(BASF)17％表面活性剂共混物于83％石蜡基的矿物油中。
种子处理的一种方法是在播撒种子之前，用本发明的化合物(即作为配制好的组合物)喷雾或撒粉于种子上。配制用于处理种子的组合物一般包含成膜剂或粘合剂。因此，本发明的种子包衣组合物通常包含生物学有效量的式1的化合物和成膜剂或粘合剂。通过将可流动的悬浮液浓缩物直接喷雾到种子滚动床中并且将种子干燥来将种子包衣。作为另外一种选择，可将其它制剂类型如湿粉、溶液、悬乳液、乳油和乳液的水溶液喷雾到种子上。该方法尤其可用于将膜包衣施用到种子上。本领域技术人员可采用各种包衣设备和方法。适宜的方法包括在P.Kosters等人的Seed Treatment:Progress and Prospects，1994，BCPC专著57和其中所列参考文献中列出的那些。
关于制剂领域的进一步信息，参见T.S.Woods的Pesticide Chemistry andBioscience，The Food-Environment Challenge中的“The Formulator’s Toolbox-Product Forms for Modern Agriculture”，T.Brooks和T.R.Roberts编辑，Proceedingsof the 9th International Congress on Pesticide Chemistry，The Royal Society ofChemistry，Cambridge，1999，第120-133页。还可参见U.S.3,235,361第6栏，第16行至第7栏，第19行和实施例10-41；U.S3,309,192第5栏，第43行至第7栏，第62行和实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；U.S.2,891,855第3栏，第66行至第5栏，第17行和实施例1-4；Klingman的Weed Control as a Science，John Wiley andSons，Inc.，New York，1961，第81-96页；Hance等人的Weed Control Handbook，第8版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1989；以及Developments in formulationtechnology，PJB Publications，Richmond，UK，2000。
在下列实例中，全部百分比都是按重量计的，所有的制剂以常规的方式制备。化合物编号是指索引表A-F中的化合物。无需进一步详细阐述，据信本领域的技术人员使用上文所述的可在其最完全的范围内利用本发明。因此，以下实例应理解为仅是举例说明，而不以任何方式限制本发明的公开内容。除非另外说明，百分比按重量计。
实例A
高浓度浓缩物
化合物3 98.5％
二氧化硅气凝胶 0.5％
合成无定形精细二氧化硅 1.0％
实例B
可湿性粉末
实例C
颗粒剂
化合物3 10.0％
绿坡缕石颗粒(低挥发性的物质，0.71/0.30mm； 90.0％U.S.S.No.25–50筛目)
实例D
挤出粒料
实例E
可乳化的浓缩液
化合物3 10.0％
聚氧乙烯山梨醇六油酸酯 20.0％
C6–C10脂肪酸甲酯 70.0％
实例F
微乳液
实例G
种子处理剂
实例H
肥料棒
实例I
悬浮液浓缩物
实例J
水乳液
实例K
油分散体
实例L
悬乳液
在施用前，通常用水稀释水溶性和水分散性的制剂，形成含水组合物。直接施用于植物或其部分的含水组合物(例如喷雾罐组合物)通常包含至少约1ppm或更多(例如1ppm至100ppm)的本发明化合物。
种子通常以约0.001g(更典型约0.1g)至约10g/千克的种子的量处理(即在处理前，约0.0001至1重量％的种子)。用于种子处理的可流动的悬浮液制剂通常包含约0.5至约70％的活性成分，约0.5至约30％的成膜粘合剂，约0.5至约20％的分散剂，0至约5％的增稠剂，0至约5％的颜料和/或染料，0至约2％的消泡剂，0至约1％的防腐剂，和0至约75％的挥发性液体稀释剂。
本发明的化合物可用作植物病害防治剂。因此，本发明还可包括控制由植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括向待保护植物或其部分或向待保护植物种子施用有效量的本发明的化合物或包含所述化合物的杀真菌组合物。本发明的化合物和/或组合物可对由子囊菌门、担子菌门、结核菌门和真菌样的卵菌门广谱真菌植物病原体引起的病害提供防治。它们可有效地防治广谱植物病害，尤其是观赏作物、草坪作物、蔬菜作物、大田作物、谷类作物和果树作物的叶片病原体。这些病原体包括但不限于列于表1中的那些。对于子囊菌纲和担子菌纲，关于两者有性/有性型/有性阶段的名称以及关于无性/无性型/无性阶段的名称(在括号中)在其中已知的地方列出。对于病原体同义的名称通过等号指示。例如，有性的/有性型/雌雄同株的阶段的名称颖枯壳针孢跟着相应的无性的/无性型/只有雄株或雌株的阶段的名称Stagnospora nodorum和同义的较旧的名称壳针孢。
表1
据信，本发明化合物可通过扰乱Krebs循环(TCA循环)中称为琥珀酸脱氢酶(SDH)的关键酶来抑制复合物II(琥珀酸脱氢酶)真菌呼吸作用，提供防护免受真菌植物病原体的侵害。SDH由四种核编码的多肽组成，所述多肽标示为SDHA、SDHB、SDHC和SDHD。抑制呼吸可阻止真菌产生ATP，从而抑制生长和繁殖。在分子水平，羰酰胺通过与由SDH酶中子单元SDHB、SDHC和SDHD形成的泛醌结合位点(Qp)结合，而抑制泛醌还原。杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)已将具有该杀真菌作用模式 的化合物标识为“SDHI”，以作为琥珀酸脱氢酶抑制剂的简称，并且将它们分类为FRAC编码7。
目前已知，形成泛醌结合位点的子单元SDHB、SDHC和SDHD中的多种突变导致对SDHI的抗性。FRAC已在他们的网页公布“List of fungal species with resistancereports towards SDHI fungicides and mutations in the succinate dehydrogenatesgene(2012年3月更新)”(http://frac.info/frac/work/List％20of％20SDHI％20resistant％20species.pdf，2012年6月28日可见)，其包括在实验室内通过人工诱变产生的对SDHI具有抗性的突变以及在田间发现的对SDHI具有抗性的天然存在的突变。
Scalliet等人，“Mutagenesis and Functional Studies with SuccinateDehydrogenase Inhibitors in the Wheat Pathogen Mycosphaerella graminicola”，PLoS ONE，2012，7(4)，1–20(以Adobe Acrobat文件格式公布为journal.pone.0035429.pdf，并且可于2012年6月28日通过http://www.plosone.org/article/info％3Adoi％2F10.1371％2Fjournal.pone.0035429获取)描述了额外的禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)突变。这些出版物公开了具有已知抵性突变的真菌病原体，包括链格孢菌(Alternaria alternata)(SDHB：H277Y，H277R；SDHC：H134R；SDHD：D123E、H133R)，米曲霉(Aspergillus oryzae)(SDHB：H249Y，H249L，H249N；SDHC：T90I；SDHD：D124E)，葡萄贵腐霉菌(Botrytis cinearea)(SDHB：P225L、P225T、P225F、H272Y、H272R、H272L、N230I；SDHD：H132R)，椭圆葡萄孢菌(Botrytis elliptica)(SDHB：H272Y、H272R)，橡胶棒孢霉落叶病菌(Corynespora cassiicola)(SDHB：H287Y，H287R；SDHC：S73P，SDHD：S89P)，蔓枯病菌(Didymella bryoniae)(SDHB：H277R、H277Y)，禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)(SDHB：S218F、P220T、P220L、S221P、N225H、N225I、R265P、H267L、H267N、H267R、H267Q、H267Y、I269V、N271K；SDHC：T79I,、S83G、A84V、A84I、L85P、N86K、R87C、V88D、H145R、H152R；SDHD：D129E、D129G、D129S、D129T、H139E)，中国长春瓜类白粉菌(Podosphaera xanthii)(SDHB：H[？？？]Y)，油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)(SDHD：H132R)，玉米黑粉菌(Ustilago maydis) (SDHB：H257L)，匐柄霉(Stemphylium botryose)(SDHB：P225L、H272Y、H272R)，和玉米黑粉菌(Ustilago maydis)(SDHB：H257L)，其中左边的字母表示在普遍野生型酶子单元中的氨基酸，数字表示子单元中的氨基酸位置，而右边的字母表示突变子单元中的氨基酸(氨基酸由标准单字母代码标示；参见例如http://www.bio.davidson.edu/Biology/aatable.html，6月28日，2012年访问)。由于其它真菌病原体如叶枯病菌(Septoria tritici)的代谢也涉及琥珀酸脱氢酶，因此它们也可能出现具有SDHI抗性的突变。
值得注意的是，本发明化合物保持足够的活性来对抗对其它SDHI具高度抗性的突变真菌病原体，使得本发明化合物在农学上仍可用于保护植物免受突变以及野生型病原体的侵害。与其它SDHI杀真菌剂相比，本发明化合物在防治由具有SDHI抗性的真菌病原体引起的植物病害上的改善的功效可通过简单的植物病害控制试验来确定，例如与本文公开的试验A-H相似的试验，但使用具有SDHI抗性的真菌病原体替代野生型真菌病原体。
除了它们的杀真菌活性之外，所述组合物或组合还对细菌诸如梨火疫病菌(Erwinia amylovora)、野油菜黄单胞菌(Xanthomonas campestris)、丁香假单胞菌(Pseudomonas syringae)以及其它菌种具有抵抗活性。通过控制有害的微生物，本发明的化合物可用于改善(即增加)对与作物或它们的繁殖体(例如，种子、球茎、鳞茎、块茎、插条)接触或与作物或它们的繁殖体的农学环境接触的有害的微生物有益效果的比率。
本发明的化合物可用于处理所有的植株、植株部分和种籽。植株和种籽品种和栽培品系可通过常规的繁殖和育种方法或通过基因工程方法获得。经基因修饰的植株或种籽(转基因植物或种籽)为其中异源性基因(转基因)已被稳定整合进植株或种籽的基因组的那些。由它在植物基因组中的特定位置所限定的转基因被称为转化事件或转基因事件。
经基因修饰的可根据本发明处理的植株栽培品系包括抵抗一种或多种生物胁迫的那些(害虫，诸如线虫动物、昆虫、螨虫、真菌等)或非生物胁迫(干旱、低温、土壤盐化等)，或其包含其它期望的特征。植株可经基因修饰的以表现出性状，例如除草剂耐受性、昆虫耐受性、修饰的油特征或耐旱性。包含单基因转变事件或转变事件的组合的可用的转基因的植 物列于表2中。关于在表2中所列的基因修饰的另外的信息可得自保持的公共可得的数据库，例如通过美国农业部。
下列所述T1至T37用于表2的性状。“-”表示条目不可用。
表2
*阿根廷，**抛光剂，#茄子
用本发明的化合物处理经基因修饰的植株和种籽可导致超加性的或协同增强效应。例如，降低施用量、拓展活性范围、增加对生物胁迫/非生物胁迫的耐受性或增强贮存稳定性可大于仅简单在经基因修饰的植株和种籽上施用的本发明化合物的加性效应所期望的。
本发明的化合物可用于种子处理以保护种子免受植物病害。在本公开和权利要求上下文中，处理种子是指，使种子接触通常被配制成本发明的组合物的生物学有效量的本发明的化合物。该种子处理剂保护种子免受源于土壤的病害的侵害，并且一般还可保护由发芽的种子发育成的幼苗的根和其它植株部分与土壤接触。所述种子处理物还通过使本发明的化合物或第二活性成分在发育的植株中移动，向叶子提供保护。可将种子处理剂施用到各类种子，包括将发芽形成转基因植物以表达特定特征的那些。代表性实例包括表达对无脊椎害虫具有毒性的蛋白质的那些，诸如苏云金芽孢杆菌毒素，或表达抗除草剂性的那些，诸如提供草甘膦抗性的草甘膦乙酰 转移酶。用本发明的化合物的种子处理剂还可增加由所述种子生长的植物的活力。
本发明的化合物和它们的组合物，单独或者与其它杀杀真菌剂、杀线虫剂和杀虫剂的组合都尤其可用于对作物的种子处理，所述作物包括但不限于玉米或谷物、大豆、棉花、谷类食物(如小麦、燕麦、大麦、裸麦和稻)、马铃薯、蔬菜和油菜。
此外，本发明的化合物可用于处理由真菌和细菌引起的水果和蔬菜的采收后病害。这些感染可在收割之前、期间和之后发生。例如，感染可在收割之前发生然后保持非活性的直至成熟过程中的一些点(例如，宿主以感染能够继续进行的方式开始组织变化)；同样的感染可起因于由机械或昆虫伤害造成的表面伤害。在这方面，本发明的化合物可减少由于可能在采收至消费的任何时间下发生的采收后病害的损失(即数量和质量造成的损失)。用本发明的化合物处理收割后病害可增加易腐可使用植物部分(例如，果实、种子、叶、茎、球茎、块茎)在收割后冷冻或未冷冻储藏的持续时间，并保持可适用性且没有受到真菌或其它微生物的明显或有害的降解或污染。用本发明的化合物处理收割之前或之后的可食用植物部分还可减少真菌或其它微生物的毒性代谢物的形成，例如霉菌毒素诸如黄曲霉素。
一般可通过在感染之前-或之后-，将有效量的本发明的化合物施用到待保护的植物部分如根、杆、叶、果实、种子、块茎或鳞茎上，或施用到其中待保护植物生长的介质(土壤或沙土)上，来实现植物病害控制。还可将所述化合物施用到种子，以保护种子以及由种子发育的幼苗。还可通过灌溉水来施用所述化合物，以处理植物。感染收割前产品的收割后病原体的控制通常通过现场施用本发明的化合物来实现，并且在其中在收割后发生感染的情况下，可将化合物以浸渍剂、喷雾剂、熏蒸剂、处理包裹物和箱衬垫的形式施用于收割后的作物。
这些化合物的施用量(即杀真菌有效量)可受许多因素的影响，如待控制的植物病害、待保护的植物物种、环境湿度和温度，并且应在实际使用条件下来确定。本领域的技术人员可易于通过简单的实验来确定获得所期望植物病害防治水平所需的杀真菌有效量。当以小于约1g/ha至约5,000g/ha的活性成分的速率处理时，叶子可通常被保护。当用每千克种子 约0.001g(更典型约0.1g)至约10g的比率处理种子时，可正常保护种子和幼苗。
本发明的化合物可与一种或多种其它生物学活性化合物或试剂混合形成多-组分杀虫剂，赋予甚至更广谱的农业保护作用，所述生物学活性化合物或试剂包括杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂、除草剂安全剂、生长调节剂如昆虫蜕皮抑制剂和生根刺激剂、化学不育剂、化学信息素、拒斥剂、诱虫剂、信息素、取食刺激剂、植物营养素、其它生物学活性化合物或昆虫致病细菌、病毒或真菌。因此本发明还涉及包含式1的化合物(杀真菌有效量)和至少一种附加生物学活性化合物或试剂(生物学有效量)的组合物，并且所述组合物还可包含至少一种表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂。另一生物学活性化合物或试剂可配制到包含至少一种表面活性剂、固体或液体稀释剂的组合物中。对于本发明的混合物，可将一种或多种其它生物学活性化合物或试剂与式1化合物配制在一起以形成预混物，或者一种或多种其它生物学活性化合物或试剂可与式1化合物分开配制，并且在施用前将制剂混合在一起(例如在喷雾罐中)，或作为另外一种选择，进行依次施用。
如发明内容中所提及，本发明的一个方面为杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含式1的化合物、其N-氧化物或其盐(即组分a)和至少一种其它杀真菌剂(即组分b)(即它们的混合物或组合)。值得注意的是，其中其它杀真菌活性成分具有与式1的化合物不同作用位点的此类组合。在某些情形中，与至少一种具有类似控制范围但是不同作用位点的其它杀真菌活性成分组合，对于抗性管理将是尤其有利的。因此，本发明的组合物还可包含杀真菌有效量的至少一种附加杀真菌活性成分，所述活性成分具有类似的防治范围，但是具有不同的作用位点。
值得注意的是组合物，除了式1的化合物组分(a)以外，包括作为组分(b)的至少一种杀真菌化合物，所述化合物选自FRAC-定义的作用模式(MOA)组别：A)核酸合成、(B)有丝分裂和细胞分裂、(C)呼吸作用、(D)氨基酸和蛋白质合成、(E)信号转导、(F)类脂合成和膜完整性、(G)膜中的甾醇生物合成、(H)膜中的细胞壁生物合成、(I)细胞壁中的黑色素合成、(P)宿主植物防御感应、多位点接触活性和未知的作用模式。
FRAC-认识到或建议的作用的目标部位连同它们的FRAC目标部位代码属于上文MOA种类的为(A1)RNA聚合酶I、(A2)腺苷脱氨酶、(A3)DNA/RNA合成(提议的)、(A4)DNA拓扑异构酶、(B1-B3)β-微管蛋白以有丝分裂＝组装、(B4)细胞分裂(提议的)、(B5)类血影蛋白的离域作用、(C1)络合的I NADH氧化-还原酶、(C2)络合的II：琥珀酸脱氢酶、(C3)络合的III：在Qo部位的细胞色素bc1(泛醇氧化酶)、(C4)络合的III：在Qi部位的细胞色素bc1(泛醌还原酶)、(C5)氧化的磷酸化解联剂、(C6)氧化的磷酸化抑制剂，ATP合成酶、(C7)ATP产物(提议的)、(C8)络合的III：在Qx(未知的)部位的细胞色素bc1(泛醌还原酶)、(D1)甲硫氨酸生物合成(提议的)、(D2-D5)蛋白质合成、(E1)信号转导(机理未知)、(E2-E3)渗透性信号转导中的MAP/组氨酸激酶、(F2)磷脂生物合成，甲基转移酶、(F3)脂质过氧化作用(提议的)、(F4)细胞膜渗透性，脂肪酸(提议的)、(F6)病原体细胞膜微生物破坏剂、(F7)细胞膜破坏(提议的)、(G1)甾醇生物合成中的C14-脱甲基酶、(G2)甾醇生物合成中的Δ14-还原酶和Δ8→Δ7-异构酶、(G3)3-酮基还原酶，C4-脱甲基作用、(G4)甾醇生物合成中的角鲨烯环氧酶、(H3)海藻糖酶和肌醇生物合成、(H4)甲壳质合酶、(H5)纤维素合酶、(I1)黑素生物合成中的还原酶和(I2)黑素生物合成中的脱水酶。
尤其值得注意的是除了组分(a)的式1的化合物以外，还包括至少一种杀真菌化合物作为组分(b)的组合物，所述杀真菌化合物选自下列类型：(b1)苯并咪唑氨基甲酸甲酯(MBC)类杀真菌剂；(b2)二酰亚胺杀真菌剂；(b3)脱甲基抑制素(DMI)类杀真菌剂；(b4)苯基酰胺杀真菌剂；(b5)胺/吗啉类杀真菌剂；(b6)磷脂生物合成抑制素类杀真菌剂；(b7)琥珀酸脱氢酶抑制素杀真菌剂；(b8)羟基(2-氨基-)嘧啶类杀真菌剂；(b9)苯胺基嘧啶杀真菌剂；(b10)N-苯基氨基甲酸酯类杀真菌剂；(b11))醌外部抑制素(QoI)类杀真菌剂；(b12)苯基吡咯类杀真菌剂；(b13)喹啉杀真菌剂；(b14)类脂过氧化抑制素类杀真菌剂；(b15)黑素生物合成抑制素-还原酶(MBI-R)类杀真菌剂；(b16))黑素生物合成抑制素-脱水酶(MBI-D)类杀真菌剂；(b17)甾醇生物合成抑制素(SBI)：类别III杀真菌剂；(b18)角鲨烯-环氧酶抑制剂杀真菌剂； (b19)多抗霉素杀真菌剂；(b20)苯基脲杀真菌剂；(b21)醌内部抑制剂(QiI)杀真菌剂；(b22)苯甲酰胺和噻唑酰胺杀真菌剂；(b23)烯醇式吡喃糖醛酸抗菌的杀真菌剂；(b24)己吡喃糖基抗菌的杀真菌剂；(b25)吡喃葡糖基抗菌的：蛋白质合成杀真菌剂；(b26)吡喃葡糖基抗菌的：海藻糖酶和肌醇生物合成杀真菌剂；(b27)氰基乙酰胺肟杀真菌剂；(b28)氨基甲酸酯杀真菌剂；(b29)氧化的磷酸化解偶联杀真菌剂；(b30)有机锡杀真菌剂；(b31)羧酸杀真菌剂；(b32)杂芳族杀真菌剂；(b33)膦酸酯杀真菌剂；(b34)邻氨甲酰基苯甲酸杀真菌剂；(b35)苯并三嗪杀真菌剂；(b36)苯-磺酰胺杀真菌剂；(b37)哒嗪酮杀真菌剂；(b38)噻吩酰胺杀真菌剂；(b39)络合的I NADH氧化还原酶抑制剂杀真菌剂；(b40)羧酸酰胺(CAA)杀真菌剂；(b41)四环素抗菌的杀真菌剂；(b42)硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；(b43)苯甲酰胺杀真菌剂；(b44)微生物杀真菌剂；(b45)QxI杀真菌剂；(b46)植物提取物杀真菌剂；(b47)宿主植物防御诱导杀真菌剂；(b48)多部位接触活性物质杀真菌剂；(b49)不是类别(b1)至(b48)的杀真菌剂的杀真菌剂；和类别(b1)至(b48)的化合物的盐。
这些杀真菌化合物类别的进一步描述提供于下文中。
(b1)“苯并咪唑氨基甲酸甲酯(MBC)类杀真菌剂”(FRAC代码1)通过在微管组装期间与β-微管蛋白结合来抑制有丝分裂。抑制微管组装可扰乱细胞分裂，扰乱细胞和细胞结构内的传输。苯并咪唑氨基甲酸甲酯杀真菌剂包括苯并咪唑和托布津杀真菌剂。苯并咪唑类包括苯菌灵、多菌灵、麦穗宁和噻菌灵。托布津类包括托布津和甲基硫菌灵。
(b2)“二酰亚胺杀真菌剂”(FRAC代码2)抑制MAP/组氨酸激酶渗透信号转导。实例包括乙菌利、异菌脲、腐霉利和乙烯菌核利。
(b3)“脱甲基抑制剂(DMI)杀真菌剂”(FRAC代码3)(甾醇生物合成抑制剂(SBI)：类别I)抑制C14-脱甲基酶，它在甾醇制备中起作用。甾醇如麦角固醇是薄膜结构和功能所需的，使得它们是产生功能性细胞壁所必不可少的。因此，暴露于这些杀真菌剂导致了敏感真菌异常生长并且最终死亡。DMI 杀真菌剂分为多个化学类别：唑类(包括三唑类和咪唑类)、嘧啶类、哌嗪类、吡啶类和三唑硫酮类。三唑类包括戊环唑、双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、恶醚唑、烯唑醇(包括烯唑醇-M)、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、喹唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、烯效唑、烯效唑-P、α-(1-氯环丙基)-α-[2-(2,2-二氯环丙基)乙基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇、外消旋-1-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(4-二氟苯基)-2-环氧乙基]甲基]-1H-1,2,4-三唑、外消旋-2-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙基]甲基]-1,2-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、和外消旋-1-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(4-二氟苯基)-2-环氧乙基]甲基]-5-(2-丙烯-1-基硫代)-1H-1,2,4-三唑。咪唑类包括益康唑、抑霉唑、咪唑、咪鲜胺、稻瘟酯和氟菌唑。嘧啶类包括氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇和嘧菌醇。哌嗪包括嗪氨灵。吡啶包括丁赛特、啶斑肟、啶菌恶唑(3-[(3R)-5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-3-异唑烷基]吡啶，3R,5R-和3R,5S-异构体的混合物)和(αS)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-4-异唑基]-3-吡啶甲醇。三唑硫酮包括丙硫菌唑和2-[2-(1-氯代环丙基)-4-(2,2-二氯环丙基)-2-羟基丁基]-1,2-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮生物化学调查研究已显示所有上述杀真菌剂为DMI杀真菌剂，如由K.H.Kuck等人在Modern SelectiveFungicides-Properties，Applications and Mechanisms of Action，H.Lyr(编辑)GustavFischerVerlag：New York，1995，205-258)中所述的。
(b4)“苯基酰胺杀真菌剂”(FRAC代码4)是卵菌真菌中RNA聚合酶的特异抑制剂。与这些杀真菌剂接触的致敏真菌显示出将尿核苷引入rRNA中的能力的下降。通过与该杀真菌剂接触，可阻止致敏真菌的生长和发展。苯基酰胺杀真菌剂包括酰基丙氨酸、唑烷酮和丁内酯类杀真菌剂。酰基丙氨酸类包括苯霜灵、苯霜灵-M(另外已知为精苯霜灵)、呋霜灵、甲霜灵、和 甲霜灵-M(也称为精甲霜灵)。唑烷酮类包括恶霜灵。丁内酯类包括呋酰胺。
(b5)“胺/吗啉杀真菌剂”(FRAC代码5)(SBI：类别II)抑制甾醇生物合成途径Δ8→Δ7异构酶和Δ14还原酶内的两个目标位点。甾醇如麦角固醇是薄膜结构和功能所需的，使得它们是产生功能性细胞壁所必不可少的。因此，暴露于这些杀真菌剂导致了敏感真菌异常生长并且最终死亡。胺/吗啉类杀真菌剂(还被称为非-DMI甾醇生物合成抑制素)包括吗啉、哌啶和螺酮缩醇-胺类杀真菌剂。吗啉类包括杀螟丹、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉和垂吗酰胺。哌啶类包括苯锈啶和粉病灵。螺酮缩醇-胺类包括螺环菌胺。
(b6)“磷脂生物合成抑制素类杀真菌剂(b6)”(FRAC代码6)通过影响磷脂生物合成来抑制真菌生长。磷脂生物合成类杀真菌剂包括硫代磷酸酯和二硫戊环杀真菌剂。硫代磷酸酯类包括敌瘟磷、异稻瘟净和定菌磷。二硫戊环类包括稻瘟灵。
(b7)“琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)杀真菌剂”(FRAC代码7)通过扰乱克雷布斯循环(TCA循环)中的关键酶，名为琥珀酸脱氢酶，抑制复合II真菌的呼吸作用。抑制呼吸可阻止真菌产生ATP，从而抑制生长和繁殖。SDHI杀真菌剂包括苯基苯甲酰胺、呋喃酰胺、氧硫杂环己二烯酰胺、噻唑酰胺、吡唑-4-酰胺、吡啶酰胺、苯基氧乙基噻吩酰胺和吡啶基乙基苯甲酰胺。所述苯甲酰胺包括麦锈灵、氟酰胺和灭锈胺。呋喃羧酰胺类包括甲呋酰胺。氧硫杂环己二烯羧酰胺类包括萎锈灵和氧化萎锈灵。噻唑羧酰胺类包括噻呋灭。吡唑-4-酰胺包括苯并烯氟菌唑(N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺)、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺(3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3',4',5'-三氟[1,1'-联苯]-2-基)-1H-吡唑-4-酰胺)、福拉比、吡唑萘菌胺(3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-酰胺)、戊苯吡菌胺(N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-酰胺)、吡噻菌胺、氟唑环菌胺(N-[2-[1,1'-二环丙基]-2-基苯 基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺)、N-[2-(1S,2R)-[1,1'-联环丙基]-2-基苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺、3-(二氟甲基)-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺、N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺和N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[[2-(1-甲基乙基)苯基]甲基]-1H-吡唑-4-酰胺。吡啶羧酰胺类包括啶酰菌胺。所述苯基氧乙基噻吩酰胺包括isofetamid(N-[1,1-二甲基-2-[2-甲基-4-(1-甲基乙氧基)苯基]-2-氧乙基]-3-甲基-2-噻唑甲酰胺)。所述吡啶基乙基苯甲酰胺包括氟吡菌酰胺。
(b8)“羟基(2-氨基-)嘧啶类杀真菌剂”(FRAC代码8)通过干扰腺苷脱氨酶来抑制核酸合成。实例包括乙嘧酚磺酸酯、甲菌定和乙嘧酚。
(b9)“苯胺基嘧啶杀真菌剂”(FRAC代码9)旨在抑制氨基酸甲硫氨酸的生物合成，并且旨在阻断传染期间使植物细胞分解的水解酶的分泌。实例包括嘧菌环胺、灭派林和嘧霉胺。
(b10)“N-苯基氨基甲酸酯类杀真菌剂”(FRAC代码10)通过与β-微管蛋白结合并且破坏微管组装来抑制有丝分裂。抑制微管组装可扰乱细胞分裂，扰乱细胞和细胞结构内的传输。实例包括乙霉威。
(b11)“醌外部抑制素(QoI)类杀真菌剂”(FRAC代码11)通过影响泛醇氧化酶，来抑制真菌内的复合物III线粒体呼吸。泛醇的氧化在色素细胞bc1复合物的“醌外部”(Qo)位点处被阻断，所述位点位于真菌的线粒体内膜。抑制线粒体呼吸可阻止真菌正常生长和发展。醌外部抑制剂杀真菌剂包括甲氧基丙烯酸酯、甲氧基氨基甲酸酯、肟基乙酸酯、肟基乙酰胺和二氢二嗪杀真菌剂(共同地也已知为甲氧基丙烯酸酯杀真菌剂)以及唑烷二酮、咪唑啉酮和苄基氨基甲酸酯杀真菌剂。甲氧基丙烯酸酯包括嘧菌酯、丁香菌酯((αE)-2-[[(3-丁基-4-甲基-2-氧代-2H-1-苯并吡喃-7-基)氧基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯)、烯肟菌酯((αE)-2-[[[(E)-[(2E)-3-(4-氯苯基)-1-甲基-2-丙烯-1-基亚基]氨基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲 酯)(另外已知为烯肟菌酯)、氟菌螨酯((αE)-2-[[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯)、啶氧菌酯和唑菌酯((αE)-2-[[[3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯)。甲氧基氨基甲酸酯包括吡唑醚菌酯、唑菌胺酯(N-[2-[[(1,4-二甲基-3-苯基-1H-吡唑-5-基)氧基]甲基]苯基]-N-甲氧基氨基甲酸甲酯)和氯啶菌酯(N-甲氧基-N-[2-[[(3,5,6-三氯-2-吡啶基)氧基]甲基]苯基]氨基甲酸甲酯)。肟醚乙酸酯包括醚菌酯和肟菌酯。肟基乙酰胺包括醚菌胺、烯肟菌胺((αE)-2-[[[(E)-[(2E)-3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-2-丙烯-1-基亚基]氨基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基苯乙酰胺)、苯氧菌胺、肟醚菌胺和α-[甲氧基亚氨基]-N-甲基-2-[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基]亚氨基]甲基]苯乙酰胺。二氢二 嗪类包括氟嘧菌酯。唑烷二酮包括唑菌酮。咪唑啉酮类包括咪唑菌酮。苄基氨基甲酸酯类包括吡菌苯威。类别(b11)还包括mandestrobin 2-[(2,5-二甲苯氧基)甲基]-α-甲氧基-N-苯乙酰胺。
(b12)“苯基吡咯类杀真菌剂”(FRAC代码12)抑制真菌内与渗透信号转导相关的MAP/组氨酸激酶。拌种咯和咯菌腈是此杀真菌剂的实例。
(b13)“喹啉类杀真菌剂(b13)”(FRAC代码13)旨在通过至今仍未知的机理抑制信号转导。已显示，它们可干扰引起白粉病病害的真菌产生和/或附着胞的形成。喹啉杀真菌剂包括芳氧基喹啉和喹唑啉酮。所述芳氧基喹啉包括快诺芬。喹唑啉酮类包括丙氧喹啉。
(b14)“类脂过氧化抑制素类杀真菌剂(b14)”(FRAC代码14)旨在通过影响真菌内的膜合成，来抑制类脂过氧化。该类成员如土菌灵还可影响其它生物过程，如呼吸和黑素生物合成。类脂过氧化类杀真菌剂包括芳烃和1,2,4-噻二唑杀真菌剂。芳烃类杀真菌剂包括联苯、地茂散、氯硝胺、五氯硝基苯、四氯硝基苯和甲基立枯磷。1,2,4-噻二唑类包括土菌灵。
(b15)“黑素生物合成抑制素-还原酶(MBI-R)类杀真菌剂”(FRAC代码16.1)抑制黑素生物合成中的萘醛缩还原步骤。黑素是某些真菌感染寄主植物所必需的。黑素生物合成抑制剂-还原酶类杀真菌剂包括异苯并呋喃酮、吡咯并喹诺酮和三唑并苯并噻唑杀真菌剂。异苯并呋喃酮类包括四氯苯酞。吡咯并喹诺酮类包括咯喹酮。三唑并苯并噻唑类包括三环唑。
(b16)“黑素生物合成抑制素-脱水酶(MBI-D)类杀真菌剂(b16)”(FRAC代码16.2)可抑制黑素生物合成中的小柱孢酮脱水酶。黑素是某些真菌感染寄主植物所必需的。黑素生物合成抑制剂-脱水酶杀真菌剂包括环丙烷羧酰胺、羧酰胺和丙酰胺杀真菌剂。环丙烷羧酰胺类包括环丙酰菌胺。羧酰胺类包括双氯氰菌胺。丙酰胺类包括氰菌胺。
(b17)“甾醇生物合成抑制剂”(SBI)：类别III杀真菌剂(FRAC代码17)在甾醇制备的C4-脱甲基作用期间抑制3-酮还原酶。SBI：类别III抑制剂包括羟基苯胺杀真菌剂和氨基-吡咯啉酮杀真菌剂。羟基苯胺包括环酰菌胺。氨基-吡咯啉酮包括胺苯吡菌酮(5-氨基-2,3-二氢-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲基苯基)-3-氧代-1H-吡咯-1-硫代甲酸-S-2-丙烯-1-基酯)。
(b18)“角鲨烯-环氧酶抑制剂杀真菌剂”(FRAC代码18)(SBI：类别IV)抑制甾醇生物合成途径中角鲨烯-环氧酶。甾醇如麦角固醇是薄膜结构和功能所需的，使得它们是产生功能性细胞壁所必不可少的。因此，暴露于这些杀真菌剂导致了敏感真菌异常生长并且最终死亡。角鲨烯-环氧酶抑制剂类杀真菌剂包括硫代氨基甲酸酯和烯丙胺类杀真菌剂。硫代氨基甲酸酯类包括稗草畏。烯丙胺类包括萘替芬和特比萘芬。
(b19)“多抗霉素杀真菌剂”(FRAC代码19)抑制甲壳质合酶。实例包括多抗霉素。
(b20)“苯基脲杀真菌剂”(FRAC代码20)旨在影响细胞分株。实例包括戊菌隆。
(b21)“醌内部抑制素(QiI)类杀真菌剂”(FRAC代码21)通过影响泛醇还原酶，来抑制真菌内的复合物III线粒体呼吸。泛 醌的还原在细胞色素bc1复合物“醌内部”(Qi)位点处被阻断，所述位点位于真菌的线粒体内膜中。抑制线粒体呼吸可阻止真菌正常生长和发展。醌内部抑制剂类杀真菌剂包括氰基咪唑和氨磺酰三唑杀真菌剂。氰基咪唑类包括赛座灭。氨磺酰三唑类包括吲唑磺菌胺。
(b22)“苯甲酰胺和噻唑酰胺杀真菌剂”(FRAC代码22)通过与β-微管蛋白结合并且破坏微管组装来抑制有丝分裂。抑制微管组装可扰乱细胞分裂，扰乱细胞和细胞结构内的传输。所述苯甲酰胺包括苯酰菌胺。噻唑羧酰胺类包括噻唑菌胺。
(b23)“烯醇式吡喃糖醛酸抗生素类杀真菌剂”(FRAC代码23)通过影响蛋白质生物合成来抑制真菌生长。实例包括杀稻瘟菌素-S。
(b24)“己吡喃糖基抗生素杀真菌剂”(FRAC代码24)通过影响蛋白质生物合成来抑制真菌生长。实例包括春雷霉素。
(b25)“吡喃葡糖基抗生素：蛋白质合成杀真菌剂”(FRAC代码25)通过影响蛋白质生物合成来抑制真菌生长。实例包括链霉素。
(b26)“吡喃葡萄糖基抗生素：海藻糖酶和肌酶生物合成类杀真菌剂”(FRAC代码26)抑制海藻糖酶和肌醇生物合成。实例包括井冈霉素。
(b27)“氰基乙酰胺肟杀真菌剂”(FRAC编号27)包括霜脲氰。
(b28)“氨基甲酸盐类杀真菌剂”(FRAC编号28)被认为是真菌生长多作用点抑制剂。它们旨在干扰细胞膜中脂肪酸的合成，从而破坏细胞膜渗透性。霜霉威、丁基甲氨酸碘代丙炔酯和硫菌威是此杀真菌剂的实例。
(b29)“氧化磷酸化解偶联杀真菌剂”(FRAC编号29)通过解偶联氧化磷酸化作用来抑制真菌呼吸。抑制呼吸阻止了真菌正常生长和发育。该类包括2,6-二硝基苯胺类诸如氟啶胺、以及巴豆酸二硝基苯酯类如敌螨普、消螨多和乐杀螨。
(b30)“有机锡类杀真菌剂”(FRAC编号30)抑制氧化磷酸化途径中的腺苷三磷酸腺苷(ATP)合酶。实例包括三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡和三苯基氢氧化锡。
(b31)“羧酸类杀真菌剂”(FRAC编号31)通过影响脱氧核糖核酸(DNA)II型拓扑异构酶(旋转酶)，来抑制真菌生长。实例包括喹酸。
(b32)“杂芳族杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码32)旨在影响DNA/核糖核酸(RNA)的合成。杂芳族杀真菌剂包括异唑和异二氢噻唑酮。异唑类包括恶霉灵，并且异噻唑啉酮类包括辛噻酮。
(b33)“膦酸酯类杀真菌剂”(FRAC代码33)包括磷酸及其各种盐，包括三乙膦酸铝。
(b34)“邻氨甲酰基苯甲酸杀真菌剂”(FRAC代码34)包括叶枯酞。
(b35)“苯并三嗪杀真菌剂”(FRAC代码35)包括triazoxide。
(b36)“苯磺酰胺杀真菌剂”(FRAC代码36)包括磺菌胺。
(b37)“哒嗪酮杀真菌剂”(FRAC代码37)包括哒菌清。
(b38)“噻吩-羧酰胺类杀真菌剂”(FRAC代码38)旨在影响ATP的形成。实例包括硅噻菌胺。
(b39)“络合的I NADH氧化还原酶抑制剂杀真菌剂“(FRAC代码39)抑制线粒体中的电子传输并且包括嘧啶二酰胺，诸如二氟林和吡唑-5-酰胺，诸如唑虫酰胺。
(b40)“羧酸酰胺(CAA)杀真菌剂”(FRAC代码40)抑制纤维素合酶，这阻止目标真菌生长并且导致目标真菌思死亡。羧酰胺杀真菌剂包括肉桂酰胺、缬胺酰胺和其它氨基甲酸盐、以及扁桃酰胺杀真菌剂。所述肉桂酸酰胺包括烯酰吗啉、氟吗啉和吡吗啉(3-(2-氯-4-吡啶基)-3-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-1-(4-吗啉基)-2-丙烯-1-酮)。所述氨基甲酸酯和其它氨基甲酸盐包括苯噻菌胺、异丙基苯噻菌胺、缬霉威、tolprocarb(N-[(1S)-2-甲基-1-[[(4-甲基苯甲酰基)氨基]甲基]丙基]氨基甲酸-2,2,2-三氟乙酯)和缬菌胺(N-[(1-甲基乙氧基)羰基]-L-缬氨酰-3-(4-氯苯 基)-β-丙氨酸甲酯)(另外已知为valifenalate)。扁桃酰胺类包括双炔酰菌胺、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]-乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、和N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(乙基磺酰基)氨基]-丁酰胺。
(b41)“四环素抗生素杀真菌剂”(FRAC代码24)通过影响蛋白质合成来抑制真菌生长。实例包括氧四环素。
(b42)“硫代氨基甲酸酯杀真菌剂”(FRAC编码42)包括磺菌威。
(b43)“苯甲酰胺类杀真菌剂”(FRAC编号43)通过使类血影蛋白离域，来抑制真菌生长。实例包括吡啶基甲基苯甲酰胺杀真菌剂，诸如氟吡菌胺(现在FRAC代码7，吡啶基乙基苯甲酰胺)。
(b44)“微生物杀真菌剂”(FRAC代码44)破坏真菌病原体的细胞膜。微生物杀真菌剂包括芽孢杆菌属(Bacillus)菌种，诸如解淀粉芽孢杆菌菌株QST 713，FZB24，MB1600，D747和它们产生的杀真菌的脂肽。
(b45)“QxI杀真菌剂”(FRAC代码45)通过在细胞色素bc1复合物未知的(Qx)部位影响泛醌还原酶抑制真菌中络合的III线粒体呼吸作用。抑制线粒体呼吸可阻止真菌正常生长和发展。QxI杀真菌剂包括三唑嘧啶胺，诸如唑嘧菌胺(5-乙基-6-辛基l[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺)。
(b46)“植物提取物杀真菌剂”被提议通过细胞膜破坏起作用。植物提取物杀真菌剂包括萜烯烃类和萜烯醇，诸如得自白千层(茶树)的提取物。
(b47)“寄主植物防御诱导型杀真菌剂”(FRAC编号P)诱导寄主植物防御机制。寄主植物防御诱导型杀真菌剂包括苯并噻二唑、苯并异噻唑和噻二唑羧酰胺杀真菌剂。苯并异噻唑类包括苯并噻二唑-S-甲基。苯并异噻唑类包括噻菌灵。噻二唑羧酰胺类包括噻酰菌胺和异噻菌胺。
(b48)“多位点接触型杀真菌剂”通过多位点作用抑制真菌生长，并且具有接触/预防活性。此杀真菌剂包括：(b48.1)“铜杀真 菌剂”(FRAC代码M1)”，(b48.2)“硫杀真菌剂”(FRAC代码M2)，(b48.3)“二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂”(FRAC代码M3)，(b48.4)“邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂”(FRAC代码M4)，(b48.5)“氯腈杀真菌剂”(FRAC代码M5)，(b48.6)“硫酰胺杀真菌剂”(FRAC代码M6)，(b48.7)多位点接触型“胍杀真菌剂”(FRAC代码M7)，(b48.8)“三嗪杀真菌剂”(FRAC代码M8)，(b48.11)“醌杀真菌剂”(FRAC代码M9)，(b48.10)“喹喔啉杀真菌剂”(FRAC代码M10)和(b48.11)“马来酰亚胺杀真菌剂”(FRAC代码M11)。“铜类杀真菌剂”为含铜无机化合物，通常为铜(II)氧化态；实施例包括王铜、硫酸铜和氢氧化铜，包括组合物，如波尔多液(三元硫酸铜)。“硫杀真菌剂”为包含具有硫原子的环或链的无机化合物；例子包括元素硫。“二硫代氨基甲酸盐类杀真菌剂”包含二硫代氨基甲酸盐分子部分；例子包括代森锰锌、代森联、丙森锌、福美铁、代森锰、福美双、代森锌和福美锌。“邻苯二甲酰亚胺类杀真菌剂”包含邻苯二甲酰亚胺分子部分；例子包括灭菌丹、克菌丹和敌菌丹。“氯腈杀真菌剂”包含被氯和氰基取代的芳环；例子包括百菌清。“磺酰胺类杀真菌剂”包括抑菌灵和对甲抑菌灵。多位点接触型“胍杀真菌剂”杀真菌剂包括双胍盐、烷苯磺酸盐和双胍辛胺乙酸盐。“三嗪类杀真菌剂”包括敌菌灵。“醌类杀真菌剂”包括二噻农。“喹喔啉杀真菌剂”包括灭螨猛(另外已知为灭螨猛)。“马来酰亚胺杀真菌剂”氟酰亚胺。
(b49)“不同于类型(b1)至(b48)杀真菌剂的杀真菌剂”包括其作用模式可能未知的某些杀真菌剂。这些方法包括：(b49.1)“苯基-乙酰胺杀真菌剂”(FRAC代码U6)，(b49.2)“芳基-苯基-酮杀真菌剂”(FRAC代码U8)，(b49.3)“胍杀真菌剂”(FRAC代码U12)，(b49.4)“噻唑烷杀真菌剂”(FRAC代码U13)，(b49.5)“嘧啶酮-腙杀真菌剂”(FRAC代码U14)，和(b49.6)如PCT专利公布WO 2013/009971中所述的与氧甾醇结合蛋白结合的化合物。苯基乙酰胺包括环氟菌胺和N-[[(环丙基甲氧基)氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]-亚甲基]苯乙酰胺。芳基苯基酮包括二苯甲酮类，诸如苯菌酮和苯甲酰吡啶类，诸如pyriofenone((5-氯-2-甲氧基-4-甲基-3-吡啶基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮)。所述胍包括多果定。所述四氢噻唑包括flutianil((2Z)-2-[[2-氟-5-(三氟甲基)苯基]硫代]-2-[3-(2-甲氧基苯基)-2-噻唑啉亚基]乙腈)。所述嘧啶酮-腙包括嘧菌腙。(b49.6)类别包括氟噻唑吡乙酮(1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮)及其R-对映异构体，其为1-[4-[4-[5R-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(注册编号1003319-79-6)。
(b49)类别还包括吡托沙嗪、flometoquin(2-乙基-3,7-二甲基-6-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]-4-喹啉基碳酸甲酯)、氟酰亚胺、甲胂铁铵(甲基胂酸铁)、picarbutrazox(N-[6-[[[[((Z)-1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸-1,1-二甲基乙酯)、吡咯尼群、灭螨猛、特弗喹啉(乙酸-6-(1,1-二甲基乙基)-8-氟-2,3-二甲基-4-喹啉酯)、甲磺菌胺(N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-1-苯并吡喃-4-酮、N-[6-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸-3-丁炔-1-基酯、(N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺)、N'-[4-[4-氯-3-(三氟甲基)苯氧基]-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲脒、N-[[(环丙基甲氧基)氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]亚甲基]苯乙酰胺、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二硫杂[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)四酮、5-氟-2-[(4-甲基苯基)甲氧基]-4-氨基嘧啶、5-氟-2-[(4-氟苯基)甲氧基]-4-氨基嘧啶和N-[1-[[[1-(4-氰基苯基)乙基]磺酰基]甲基]丙基]氨基甲酸-4-氟苯酯、N-[6-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯、N-[4-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧]甲基]-2-噻唑基]氨基甲酸戊 酯和N-[6-[[[[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯。除了上述具体类别的那些(例如(b1)、(b10)和(b22))以外，类别(b49)还包括抑制有丝分裂和细胞分裂的杀真菌剂。
它的作用模式可能是未知的，或可能还没有被分类的附加的“不是类别(b1)至(b48)杀真菌剂的杀真菌剂”包括选自组分(b49.7)至(b49.12)中的杀真菌化合物，如下文所示。
组分(b49.7)涉及式b49.7的化合物
其中Rb1为
式b49.7的化合物的示例包括(b49.7a)2-[1-[2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4-噻唑羧酸(2-氯-6-氟苯基)甲酯(注册号1299409-40-7)和(b49.7b)2-[1-[2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4-噻唑羧酸(1R)-1,2,3,4-四氢-1-萘基酯(注册号1299409-42-9)。用于制备式b46.2的化合物的方法描述于PC专利公布WO 2009/132785和WO 2011/051243中。
组分(b49.8)涉及式b49.8的化合物
其中Rb2为CH3，CF3或CHF2；Rb3为CH3、CF3或CHF2；Rb4为卤素或氰基；并且n为0、1、2或3。
式b49.8的化合物的示例包括(b49.8a)1-[4-[4-[5-[(2,6-二氟苯氧基)甲基]-4,5-二氢-3-异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮。用于制备式b46.3的化合物的方法描述于PCT专利申请PCT/US11/64324中。
组分(b49.9)涉及式b49.9的化合物
其中Rb5为-CH2OC(O)CH(CH3)2、-C(O)CH3、-CH2OC(O)CH3、
-C(O)OCH2CH(CH3)2或
式b49.9的化合物的示例包括(b49.9a)2-甲基丙酸[[4-甲氧基-2-[[[(3S,7R,8R,9S)-9-甲基-8-(2-甲基-1-氧代丙氧基)-2,6-二氧代-7-(苯基甲基)-1,5-dioxonan-3-基]氨基]羰基]-3-吡啶基]氧]甲酯(注册号517875-34-2)、(b49.9b)2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[[3-(乙酰氧基)-4-甲氧基-2-吡啶基]-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-dioxonan-7-基酯(注册号234112-93-7)、(b49.9c)2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[[3-[(乙酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基-2-吡啶基]羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-dioxonan-7-基酯(注册号517875-31-9)、(b49.9d)2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[[4-甲氧基-3-[[(2-甲基丙氧基)羰基]氧基]-2-吡啶基]羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-dioxonan-7-基酯(注册号(328256- 72-0)和(b49.9e)N-[[3-(1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基甲氧基)-4-甲氧基-2-吡啶基]羰基]-O-[2,5-二脱氧-3-O-(2-甲基-1-氧代丙氧基)-2-(苯基甲基)-L-arabinonoyl]-L-丝氨酸、(1→4')-内酯(注册号1285706-70-8)。用于制备式b46.4的化合物的方法描述于PCT专利公布WO 99/40081、WO 2001/014339、WO 2003/035617和WO 2011044213中。
组分(b49.10)涉及式b49.10的化合物
其中Rb6为H或F，并且Rb7为-CF2CHFCF3或-CF2CF2H。式b49.10的化合物的示例为(b49.10a)3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺(注册号1172611-40-3)和(b49.10b)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-酰胺(注册号923953-98-4)。式49.10的化合物可通过描述于PCT专利公布WO 2007/017450中的方法来制备。
组分49.11涉及式b49.11的化合物
其中，
Rb8为卤素、C1–C4烷基或C2–C4炔基；
Rb9为H、卤素或C1–C4烷基；
Rb10为C1–C12烷基、C1–C12卤代烷基、C1–C12烷氧基、C2–C12烷氧基烷基、C2–C12烯基、C2–C12炔基、C4–C12烷氧基烯基、C4–C12烷氧基炔基、C1–C12烷硫基或C2–C12烷硫基烷基；
Rb11为甲基或–Yb13-Rb12；
Rb12为C1–C2烷基；和
Yb13为CH2、O或S。
式b49.11的化合物的示例包括(b49.11a)2-[(3-溴-6-喹啉基)氧基]-N-(1,1-二甲基-2-丁炔-1-基)-2-(甲硫基)乙酰胺、(b49.11b)2-[(3-乙炔基-6-喹啉基)氧基]-N-[1-(羟甲基)-1-甲基-2-丙炔-1-基]-2-(甲硫基)乙酰胺、(b49.11c)N-(1,1-二甲基-2-丁炔-1-基)-2-[(3-乙炔基-6-喹啉基)氧基]-2-(甲硫基)乙酰胺、(b49.11d)2-[(3-溴-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-N-(1,1-二甲基-2-丙炔-1-基)-2-(甲硫基)乙酰胺和(b49.11e)2-[(3-溴-6-喹啉基)氧基]-N-(1,1-二甲基乙基)丁酰胺。式b49.11的化合物，它们用作杀真菌剂和制备的方法一般来讲是已知的；参见例如PCT专利公布WO 2004/047538、WO 2004/108663、WO 2006/058699、WO 2006/058700、WO 2008/110355、WO 2009/030469、WO 2009/049716和WO 2009/087098。
组分(b49.12)涉及N'-[4-[[3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基]-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲脒、其据信抑制甾醇生物合成所牵涉的C24-甲基转移酶。
因此值得注意的是包含式1的化合物和至少一种选自上述类别(b1)至(b49)的杀真菌化合物的混合物(即，组合物)。还值得注意的是包含所述混合物(为杀真菌有效量)并且还包含至少一种附加组分的组合物，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。尤其值得注意的是包含式1的化合物和至少一种选自与类别(b1)至(b49)相关的上文所列的具体化合物的杀真菌化合物的混合物(即，组合物)。还尤其值得注意的是，包含所述混合物(为杀真菌有效量)并且还包含至少一种附加表面活性剂的组合物，所述附加表面活性剂选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。
组分(b)杀真菌剂的示例包括阿拉酸式苯-S-甲基、涕灭威砜、唑嘧菌胺、吲唑磺菌胺、敌菌灵、戊环唑、嘧菌酯、苯霜灵(包括精苯霜灵)、麦锈灵、苯菌灵、苯噻菌胺(包括苯噻菌胺酯)、苯并烯氟菌唑、吡 托沙嗪、乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、联苯吡菌胺、灭瘟素、啶酰菌胺、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁硫啶、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、环丙酰菌胺、氯苯甲醚、百菌淸、乙菌利、克霉唑、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、丁香菌酯、氰霜唑、环氟菌胺、霜脲氰、环丙唑醇、嘧菌环胺、苯氟磺胺、双氯氰菌胺、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲环唑、二氟林、二甲嘧酚、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇(包括烯唑醇)、敌螨普、二氰蒽醌、二硫戊环、十二环吗啉、多果定、益康唑、敌瘟磷、烯肟菌酯(另外已知为烯肟菌酯)、氟环唑、乙环唑、噻唑菌胺、乙嘧酚、土菌灵、唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、烯肟菌胺、腈苯唑、甲呋酰胺、环酰菌胺、氰菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、胺苯吡菌酮、三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡、三苯基氢氧化锡、福美铁、嘧菌腙、flometoquin、氟啶胺、咯菌腈、氟菌螨酯、氟吗啉、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、flouroimide、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、flutianil、氟酰胺、粉唑醇、氟唑菌酰胺、灭菌丹、四氯苯酞、麦穗宁、呋霜灵、福拉比、克热净、己唑醇、恶霉灵、抑霉唑、亚胺唑、烷苯磺酸盐、双胍辛胺乙酸盐、丁基甲氨酸碘代丙炔酯、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、缬霉威、异康唑、isofetamid、稻瘟灵、吡唑萘菌胺、异噻菌胺、春雷霉素、醚菌酯、代森锰锌、mandepropamid、mandestrobin、代森锰、嘧菌胺、灭锈胺、消螨多、甲霜灵(包括甲霜灵-M/精甲霜灵)、叶菌唑、磺菌威、代森联、苯氧菌胺、苯菌酮、咪康唑、腈菌唑、萘替芬、甲胂铁铵、甲胂铁铵、辛噻酮、呋酰胺、肟醚菌胺、霜灵、氟噻唑吡乙酮、喹酸、咪唑、氧化萎锈灵、氧四环素、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺、磷酸(包括它的盐，如三乙膦酸铝)、picarbutrazox、啶氧菌酯、哌丙灵、多抗霉素、烯丙苯噻唑、咪鲜胺、腐霉利、霜霉威、丙环唑、丙森锌、丙氧喹啉、硫菌威、丙硫菌唑、吡唑菌胺酯、唑菌胺酯、唑菌酯、吡菌磷、吡菌苯威(pyribencarb)、稗草丹、啶斑肟、嘧霉胺、pyriofenone、啶菌恶唑、咯喹酮、吡咯尼群、喹唑、灭螨猛、快诺芬、五氯硝基苯、氟唑环菌胺、硅噻菌胺、硅氟唑、螺环菌胺、链霉素、硫磺、戊唑醇、特弗喹啉、叶枯酞、四氯硝基苯、特比萘芬、四氟醚唑、噻菌灵、噻呋酰胺、硫菌灵、甲基硫菌灵、福美双、噻酰菌胺、甲基立枯磷、甲磺菌胺、tolprocarb、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、嘧菌醇、灭菌唑、咪唑嗪、三元硫酸铜、三环唑、 氯啶菌酯、十三吗啉、肟菌醋、氟菌唑、嗪氨灵、垂吗酰胺、烯效唑、高烯效唑、井冈霉素、缬菌胺(还已知为valifenalate)、乙烯菌核利、代森锌、福美锌、苯酰菌胺、2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[[3-[(乙酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基-2-吡啶基]羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-dioxonan-7-基酯、2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[[3-(乙酰氧基)-4-甲氧基-2-吡啶基]羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-dioxonan-7-基酯、N-[[3-(1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基甲氧基)-4-甲氧基-2-吡啶基]羰基]-O-[2,5-二脱氧-3-O-(2-甲基-1-氧代丙基)-2-(苯基甲基)-L-arabinonoyl]-L-丝氨酸，(1→4')-内酯、N-[2-(1S,2R)-[1,1'-联环丙烷]-2-基苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺、2-[(3-溴-6-喹啉基)氧]-N-(1,1-二甲基-2-丁炔-1-基)-2-(甲硫基)乙酰胺、2-[(3-溴-6-喹啉基)氧]-N-(1,1-二甲基乙基)丁酰胺、2-[(3-溴-8-甲基-6-喹啉基)氧]-N-(1,1-二甲基-2-丙炔基-1-基)-2-(甲硫基)乙酰胺、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-1-苯并吡喃-4-酮、N-[6-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸-3-丁炔基-1-基酯、α-(1-氯环丙基)-α-[2-(2,2-二氯环丙基)乙基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇、2-[2-(1-氯环丙基)-4-(2,2-二氯环丙基)-2羟丁基]-1,2-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(αS)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-4-异唑基]-3-吡啶甲醇、外消旋-1-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙烷基]甲基]-1H-1,2,4-三唑、外消旋-2-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙烷基]甲基]-1,2-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、外消旋-1-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙烷基]甲基]-5-(2-丙烯-1-基硫代)-1H-1,2,4-三唑、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-3-异唑烷基]吡啶、2-[1-[2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4-噻唑甲酸(2-氯-6-氟苯基)甲酯、N'-[4-[[3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基]氧]-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(乙磺酰基)氨基]丁酰胺、N'-[4-[4-氯-3-(三氟甲基)苯氧基]-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲脒、N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[[2-(1-甲基乙基)苯基]甲基]-1H-吡唑-4-酰胺、N-[[(环丙基甲氧基)氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]亚甲基]苯乙酰胺、N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺、N-(3',4'-二氟[1,1'-二苯基]-2-基)-3-(三氟 甲基)-2-吡嗪甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺、5,8-二氟-N-[2-[3-甲氧基-4-[[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧]苯基]乙基]-4-喹啉胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-酰胺、1-[4-[4-[5R-[(2,6-二氟苯氧基)甲基]-4,5-二氢-3-异 唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、N-(1,1-二甲基-2-丁炔-1-基)-2-[(3-乙炔-6-喹啉基)氧]-2-(甲硫基)乙酰胺、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二硫杂[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)四酮、2-[(3-乙炔-6-喹啉基)氧]-N-[1-(羟甲基)-1-甲基-2-丙炔-1-基]-2-(甲硫基)乙酰胺、N-[1-[[[1-(4-氰基苯基)乙基]磺酰基]甲基]丙基]氨基甲酸-4-氟苯基、5-氟-2-[(4-氟苯基)甲氧基]-4-氨基嘧啶、5-氟-2-[(4-甲基苯基)甲氧基]-4-氨基嘧啶、2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[[4-甲氧基-3-[[(2-甲基丙氧基)羰基]氧]-2-吡啶基]羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-dioxonan-7-基酯、α-(甲氧基亚胺)-N-甲基-2-[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基]亚胺]甲基]苯乙酰胺、2-甲基丙酸[[4-甲氧基-2-[[[(3S,7R,8R,9S)-9-甲基-8-(2-甲基-1-氧代丙氧基)-2,6-二氧代-7-(苯基甲基)-1,5-dioxonan-3-基]氨基]羰基]-3-吡啶基]氧]甲酯、N-[6-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯、N-[4-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧]甲基]-2-噻唑基]氨基甲酸戊酯、N-[6-[[[[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯和(1R)-1,2,3,4-四氢-1-萘基2-[1-[2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4-噻唑羧酸戊酯。因此值得注意的是杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含组分(a)式1的化合物(或其N-氧化物或其盐)，和组分(b)至少一种选自上文列表的杀真菌剂。
尤其值得注意的是式1的化合物(或其N-氧化物及其盐)(即，组合物中的组分(a)与下列的组合：嘧菌酯、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、克菌丹、环丙酰菌胺、百菌淸、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、霜脲氰、环丙唑醇、嘧菌环胺、乙霉威、苯醚甲环唑、烯酰吗啉、氟环唑、噻唑菌胺、氯苯嘧啶醇、环酰菌胺、咯菌腈、咯菌腈、氟吡菌酰胺、氟硅唑、flutianil、粉唑醇、氟唑菌酰胺、灭菌丹、异菌脲、isofetamid、吡唑萘菌胺、醚菌酯、代森锰锌、mandestrobin、消螨多、甲霜灵(包括甲霜灵-M/精甲霜灵)、叶菌唑、苯菌酮、腈菌唑、氟噻唑吡乙酮、戊苯吡菌胺、吡噻菌 胺、磷酸(包括它的盐，如三乙膦酸铝)、啶氧菌酯、丙环唑、丙氧喹啉、丙硫菌唑、吡唑醚菌酯、嘧霉胺、氟唑环菌胺、螺环菌胺、硫磺、戊唑醇、甲基硫菌灵、肟菌醋、苯酰菌胺、α-(1-氯环丙基)-α-[2-(2,2-二氯环丙基)乙基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇、2-[2-(1氯环丙基)-4-(2,2-二氯环丙基)-2-羟丁基]-1,2-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺、3-(二氟甲基)-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺、1-[4-[4-[5R-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、N-[6-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧]甲基]-2-吡啶基]-氨基甲酸-1,1-二甲基乙酯、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二硫杂[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮、5-氟-2-[(4-氟苯基)甲氧基]-4-氨基嘧啶、5-氟-2-[(4-甲基苯基)甲氧基]-4-氨基嘧啶、(αS)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-4-异唑基]-3-吡啶甲醇、外消旋-1-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙烷基]甲基]-1H-1,2,4-三唑、外消旋-2-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙烷基]甲基]-1,2-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮和外消旋-1-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙烷基]甲基]-5-(2-丙烯-1-基硫代)-1H-1,2,4-三唑(即，在组合物中作为组分(b))。
优选对于由真菌植物病原体导致的植物病害更好的控制(如较少的使用速率或更宽的植物病原体控制范围)或抵抗管理为具有选自组别的杀真菌剂的本发明化合物的混合物。
可与本发明的化合物配制在一起的其它生物学活性化合物或试剂的实例是：无脊椎害虫控制化合物或试剂，诸如阿巴美丁、高灭磷、啶虫脒、氟丙菊酯、afidopyropen环丙烷羧酸([(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[(环丙基羰基)氧]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-6,12-二羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2H,11H-萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-4-基]甲酯、磺胺螨酯(S-1955)、阿维菌素、印苦楝子素、保棉-磷、联苯菊酯、联苯肼酯、扑虱灵、克百威、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、定虫隆、氯蜱硫磷、甲基氯蜱硫磷、可芬诺、可尼丁、氰虫酰胺(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-酰胺)、cyclaniliprole(3-溴-N-[2-溴-4-氯-6-[[(1-环丙基乙基)氨基]羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-酰胺)、环氧虫啶((5S,8R)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2,3,5,6,7,8- 六氢-9-硝基-5,8-环氧-1H-咪唑并[1,2-a]吖庚因)、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、丁醚脲、敌匹硫磷、迪厄尔丁、除虫脲、四氟甲醚菊酯、乐果、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰戊菊酯、氟菌螨酯((αE)-2-[[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯)、flufensulfone(5-氯-2-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]噻唑)、flupiprole(1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-5-[(2-甲基-2-丙烯-1-基)氨基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]-1H-吡唑-3-甲腈)、flupyradifurone(4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基]-2(5H)呋喃酮)、τ-氟胺氰菊酯、嘧虫胺(UR-50701)、氟虫脲、大福松、氯虫酰肼、四氟甲醚菊酯(2,2-二甲基-3-[(1Z)-3,3,3-三氟-1-丙烯-1-基]环丙烷羧酸[2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲酯)、氟铃脲、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氯氟醚菊酯((1R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸[2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲酯)、氰氟虫腙、蜗牛敌、甲胺磷、杀扑磷、乙肟威、烯虫酯、甲氧滴滴涕、甲氧虫酰肼、甲氧苄氟菊酷、杀螨菌素肟、甲氧苄氟菊酯(3-(2-氰基-1-丙烯-1-基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸[2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲酯)、久效磷、烟碱、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、多氟脲(XDE-007)、草氨酰、pyflubumide(1,3,5-三甲基-N-(2-甲基-1-氧代丙基)-N-[3-(2-甲基丙基)-4-[2,2,2-三氟-1-甲氧基-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1H-吡唑-4-酰胺)、对硫磷、甲基-对硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、吡蚜酮、吡嗪氟虫腈、除虫菊酯、啶虫丙醚、新喹唑啉类杀虫剂(pyrifluquinazon)、嘧螨胺((αE)-2-[[[2-[(2,4-氯苯基)氨基]-6-(三氟甲基)-4-嘧啶基]氧]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯)、吡啶氟虫腈(pyriprole)、吡丙醚、鱼藤酮、利阿诺定、乙基多杀菌素、多杀霉索、季酮螨酯、螺甲螨酯(BSN 2060)、螺虫乙酯、氟啶虫胺腈、硫丙磷、虫酰肼、氟苯脲、七氟菊酯、特丁硫磷、杀虫畏、四氟醚菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫和杀铃脲；以及生物制剂，包括昆虫病原细菌，诸如苏云金芽孢杆菌亚种鲇泽、苏云金芽孢杆菌亚种库尔斯塔克和包封的苏云金杆菌獴的Δ-内毒素(如，Cellcap，MPV，MPVII)；昆虫病原真菌，诸如绿僵菌；以及昆虫病原病毒，包括杆状病毒，核型多角体病毒(NPV)，诸如HzNPV、AfNPV；和颗粒体病毒(GV)，诸如CpGV。
可将本发明的化合物及其组合物施用到植物上，所述植物经转基因以表达对无脊椎害虫有毒的蛋白质(诸如苏云金芽孢杆菌Δ-内毒素)。外部施用本发明杀真菌剂化合物的效果可与表达的毒素蛋白质协同作用。
农业保护剂(即杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、除草剂和生物制剂)的一般参考文献包括The Pesticide Manual，第13版，C.D.S.Tomlin编辑，British CropProtection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2003和The BioPesticide Manual，第2版，L.G.Copping编辑，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2001。
对于其中使用一种或多种这些不同混合组分的实施例而言，这些不同混合组分(总量)与式1的化合物的重量比率通常介于约1:3000和约3000:1之间。值得注意的是介于约1:300和约300:1之间的重量比率(例如介于约1:30和约30:1之间的比率)。本领域的技术人员可易于通过简单的实验来确定获得所期望生物活性范围而需要的活性成分的生物学有效量。显然，包含这些附加组分可使病害控制谱超越式1化合物本身对病害的控制范围。
在某些情况下，本发明的化合物与其他生物活性(尤其是杀真菌性)化合物或试剂(即活性成分)的组合可获得大于累加(即协同)的效应。降低释放到环境中的活性成分量，同时确保有效的害虫控制，一直是人们所期望的。当在施用量下发生杀真菌活性成分协同作用，赋予农学上符合要求的真菌控制度，此类组合可有利地用于降低作物产品成本，并且降低环境载荷。
而且在某些情况下，本发明化合物与其它生物活性化合物或药剂的组合可对有益于农业环境的生物体造成小于加成(即安全化)的效果。例如，本发明的化合物可使作用于作物植物的除草剂安全，或保护有益昆虫种类(例如昆虫掠食者、传粉昆虫如蜜蜂)免受杀昆虫剂的侵害。
值得注意的是，与式1的化合物配制以提供可用于种子处理中的混合物的杀真菌剂包括但不限于吲唑磺菌胺、嘧菌酯、啶酰菌胺、多菌灵、萎锈灵、霜脲氰、环唑醇、恶醚唑、烯酰吗啉、氟啶胺、咯菌腈、氟喹唑、氟吡菌胺、氟嘧菌酯、粉唑醇、氟唑菌酰胺、种菌唑、异菌脲、甲霜灵、 精甲霜灵、叶菌唑、腈菌唑、多效唑、戊苯吡菌胺、啶氧菌酯、丙硫菌唑、唑菌胺酯、氟唑环菌胺、硅噻菌胺、戊唑醇、噻苯哒唑、甲基硫菌灵、福美双、肟菌酯和灭菌唑。
可与式1的化合物配制以提供可用于种子处理的混合物的无脊椎害虫控制化合物或试剂包括但不限于阿巴美丁、啶虫脒、氟丙菊酯、afidopyropen、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、杀虫磺、联苯菊酯、扑虱灵、硫线磷、西维因、克百威、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氯蜱硫磷、可尼丁、氰虫酰胺、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、环丙氨嗪、溴氰菊酯、迪厄尔丁、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、苯硫威、苯氧威、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟噻虫砜、氟虫脲、丁烯氟虫腈、flupyradifurone、氟胺氰菊酯、伐虫脒、噻唑磷、四氟甲醚菊酯、氟铃脲、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氯氟醚菊酯、氰氟虫腙、灭虫威、乙肟威、甲氧普烯、甲氧虫酰肼、甲氧苄氟菊酯、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、草氨酰、pyflubumide、吡蚜酮、除虫菊酯、哒螨酮、嘧螨胺、啶虫丙醚、蚊蝇醚、利阿诺定、乙基多杀菌素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、砜虫啶、虫酰肼、似虫菊、四氟醚菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、苏云金芽孢杆菌的菌株以及核型多角体病毒的菌株。
包含可用于种子处理的式1的化合物的组合物还可包含细菌和真菌，所述细菌和真菌具有提供保护植物免受病原真菌或细菌和/或土生动物如线虫动物的有害影响的能力。表现出杀线虫特性的细菌可包括但不限于坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)、蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)、枯草芽孢杆菌(Bacillius subtiliis)和穿透巴斯德芽孢菌(Pasteuria penetrans)。适宜的坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)菌株为可以BioNemTM商购获得的菌株CNCM I-1582(GB-126)。适宜的蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)菌株为菌株NCMM I-1592。两种芽孢杆菌菌株均公开于US 6,406,690中。表现出杀线虫活性的其它适宜细菌为解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)IN937a和枯草芽孢杆菌(B.subtilis)菌株GB03。表现出杀真菌特性的细菌可包括但不限于短小芽孢杆菌(B.pumilus)菌株GB34。表现出杀线虫 特性的真菌种类可包括但不限于疣孢漆斑菌(Myrothecium verrucaria)、淡紫拟青霉(Paecilomyces lilacinus)和淡紫紫孢菌(Purpureocillium lilacinum)。
种子处理剂还可包含一种或多种天然来源的杀线虫剂，例如称为接合子(harpin)的激发子蛋白质，其由某些细菌植物病原体例如梨火疫病菌(Erwinia amylovora)分离而得。一个例子为作为以商品名N-HibitTMGold CST获得的Harpin-N-Tek种子处理技术。
种子处理剂还可包含一种或多种豆类根瘤细菌物种，诸如微共生固氮细菌慢生大豆根瘤菌(Bradyrhizobium japonicum)。这些接种剂可任选地包含一种或多种脂类壳寡糖(LCO)，其为根瘤细菌在豆科植物根部引发节结形成期间所产生的结节(Nod)因子。例如，品牌的种子处理技术结合LCO Promoter TechnologyTM与接种剂的组合。
种子处理剂还可包含一种或多种异黄酮，其可增加菌根真菌根部定殖的水平。菌根真菌通过增强根部吸收养分如水、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐和金属来改善植物生长。异黄酮的示例包括但不限于染料木黄酮、鹰嘴豆素、芒柄花黄素、黄豆甙原、黄豆黄素、橙皮素、柚皮素和红车轴草素。刺芒柄花素作为菌根接种剂产品诸如PHCAG中的活性成分获得。
种子处理剂还可包含一种或多种植物活化剂，所述植物活化剂在被病原体接触后在植物中引起系统获得性抗性。引起此类保护性机制的植物活化剂例子为苯并噻二唑-S-甲基。
以下测试表明本发明的化合物对于具体病原体的控制功效。然而，由所述化合物提供的病原体控制保护不限于这些菌种。关于化合物描述参见索引表A-H。下列缩写用于随后的表中：Me表示甲基，Et表示乙基，Pr表示丙基，i-Pr表示异丙基，i-Pre表示异丙烯基，c-Pr表示环丙基，OMe表示甲氧基，TMS表示三甲基甲硅烷基，Ph表示苯基，MeOC(＝O)表示甲氧基羰基和CN表示氰基。其中(R3)n被列为“H”，这表示n为0，并且包含G的环没有被R3取代。缩写“Ex.”代表“实施例”，并且跟随有数字，表示其中制备所述化合物的实施例。在下列索引表中，质谱作为通过向所述分子添加H+(分子量为1)形成的最高同位素丰度母离子(M+1)，或通过从分子中失去H+(分子量为1)形成的(M–1)的分子量报道，通过使用液相色谱结合质谱(MS)，使用大气压力化学电离(AP+)或电喷雾电 离(ESI+)观察，其中“amu”代表原子质量单位。在下列索引表A至F中，“G”如下所定义：
索引表A
*对于1H NMR数据参见合成实例。
**对于1H NMR数据参见索引表G。
索引表B
索引表C
索引表D
索引表E
索引表F
索引表G
a 1H NMR数据以距四甲基硅烷的ppm低场计。偶合被称为(s)-单峰，(d)-二重峰，(t)-三重峰，(m)-多重峰，(dd)-双二重峰。
本发明的生物学实施例
制备测试A-C中测试悬浮液的一般方案：首先将测试化合物溶解于量等于最终体积3％的丙酮中，然后以适当的浓度(以ppm为单位)悬浮在丙酮和纯化水(按体积50/50混合)中，所述纯化水包含250ppm的表面活性剂014(多元醇酯)。然后将所得的测试悬浮液用于测试A–E。样品以10ppm(**)、40ppm、50ppm(*)或200ppm(#)测试溶液施用到植物上，在测试植物上至流-失点分别具有相当于0.004g/m2(40g ai/ha)、0.016g/m2(160g ai/ha)、0.02g/m2(200g ai/ha)或0.08g/m2(800g ai/ha)的速率。
测试A
在番茄秧苗上喷洒测试悬浮液至流失-点。第二天，用草莓灰霉病菌(许多作物灰霉病的致病原)的孢子悬浮液感染所述秧苗，并且在20℃的饱和氛中培养48h，转移到27℃的生长室中培养2天，其后进行目视病害评定。
测试B
在小麦秧苗上喷洒测试悬浮液至流失-点。第二天，用颖枯壳针孢(另外已知为壳针孢，小麦颖斑病的致病原)的孢子悬浮液感染所述幼苗，并且在20℃的饱和氛中培养48h，然后转移到20℃的生长室中培养6天，其后进行目视病害评定。
测试C
在小麦秧苗上喷洒测试悬浮液至流失-点。第二天，用叶枯病菌(Septoriatritici)(小麦叶斑枯病致病原)的孢子悬浮液感染所述幼苗，并且在 24℃的饱和氛中培养48h，然后转移到20℃的生长室中培养21天，其后进行目视病害评定。
测试D
在小麦秧苗上喷洒测试悬浮液至流失-点。第二天，用隐匿柄锈菌(Pucciniareconditaf.sp.tritici)(小麦叶锈病的致病原)的孢子悬浮液感染所述幼苗，并且在20℃的饱和氛中培养24h天，然后转移到20℃的生长室中培养6天，其后进行目视病害评定。
测试E
在小麦秧苗上喷洒测试悬浮液至流失-点。下列天数的籽苗被用小麦白粉菌的孢子尘土(小麦白粉病病因)接种，并且在生长室中在20℃培养达7或8天，那个时间以后进行视觉病害评级。
测试A-E的结果示于表A中。在表中，等级100表示100％的病害防治，并且等级0表示无病害防治(相对于对照物)。破折号(-)表示无测试结果。
表A

Claims (10)

1.选自式1的化合物及其盐，
其中
A为选自以下的基团：
Z为O或S；
R1为C3-C5环烷基；或包含选自碳原子、1个O原子和1个S原子的环成员的4元至6元环；
R2a和R2b各自独立地为H、卤素、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基；或
R2a和R2b合在一起作为C2-C5烷烃二基；
G为被间位或对位于-C(R2a)R2b-基团的Q取代的苯基、吡啶基、哒嗪基或吡嗪基，并且任选地被至多3个选自R3的取代基取代；
R3为卤素、硝基、氰基、C1-C5烷基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C2-C5烷氧基烷基、C3-C5环烷基、C2-C5烷氧基羰基或C3-C12三烷基甲硅烷基；
R4为卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R5为H、卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R6为C1-C2烷基；
R7为卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R8为H、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基；
R9为卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R10为卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
Q为5元不饱和或部分不饱和的杂环环，所述杂环环包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多1个O，至多1个S和至多4个N原子，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(＝O)，在相对于将杂芳族环连接至式1的其余部分的环成员处于远侧的环成员上，所述环任选地被一个取代基取代，所述任选的取代基选自碳原子环成员上的R12c和氮原子环成员上的R12n，所述杂环环还任选地被选自碳原子环成员上的R13c和氮原子环成员上的R13n的取代基取代；
每个R12c独立地为卤素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基或C2-C3烷氧基羰基；或任选地被至多5个独立地选自R14的取代基取代的苯环；或任选地被至多4个独立地选自碳原子环成员上的R15c和氮原子环成员上的R15n的取代基取代的杂芳族环；或
键合到相邻碳原子上的两个R12c与碳原子环成员合在一起形成5元或6元碳环或部分芳族环；
每个R12n独立地为C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基；或任选地被至多5个独立地选自R16的取代基取代的苯环；或任选地被至多4个独立地选自碳原子环成员上的R17c和氮原子环成员上的R17n的取代基取代的杂芳族环；
每个R13c独立地为卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基；
每个R13n独立地为C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基；
每个R14、R15c、R16和R17c独立地为卤素、氰基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基；并且
每个R15n和R17n独立地为C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中：
Z为O；
R1为C3-C4环烷基；或包含选自碳原子、1个O原子和1个S原子的环成员的4元至5元环；
R2a为H、CH3、CF3或CHF2；
R2b为H或CH3；或
R2a和R2b合在一起作为C2或C3烷烃二基；
G为被间位或对位于-C(R2a)R2b-基团的Q取代的苯基或吡啶基，并且任选地被至多2个选自R3的取代基取代；
R3为卤素、氰基、C1-C5烷基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C2-C5烷氧基烷基或C3-C5环烷基；
R4为卤素、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基；
R5为H、卤素、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基；
R6为CH3；
R7为卤素、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基；
R8为H或CH3；
R9为卤素、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基；
R10为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
Q选自：
其中
R12键合到相对于将Q环连接至式1的其余部分的环成员处于远侧的环成员上，并且独立地选自碳原子环成员上的R12c和氮原子环成员上的R12n；
每个R13独立地选自碳原子环成员上的R13c和氮原子环成员上的R13n；
每个x独立地为0或1；
每个y独立地为0、1或2；
每个z独立地为0、1、2或3；
每个R12c独立地为卤素、氰基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基；
每个R12n独立地为C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基；
每个R13c独立地为卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基；
每个R13n独立地为C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基；
每个R14、R15c、R16和R17c独立地为卤素、CH3或C1卤代烷基；并且
R15n和R17n独立地为C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基。
3.根据权利要求2所述的化合物，其中：
R1为环丙基；或包含选自碳原子、1个O原子和1个S原子的环成员的4元环；
R2a为H或CH3；
R2b为H；或
R2a和R2b合在一起作为C2烷烃二基；
G为被间位或对位于-C(R2a)R2b-基团的Q取代的苯基或吡啶基，并且任选地被1个选自R3的取代基取代；
R3为卤素、CH3、CF3、CHF2、OCH3、OCF3、CH2CH2OCH3或环丙基；
R4为卤素、CH3或C1卤代烷基；
R5为H、F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R7为卤素、CH3或C1卤代烷基；
R9为F、Cl、Br、CHF2或CF3；
Q选自Q-1至Q-19；
R12c独立地为卤素、CH3或C1卤代烷基；
R12n为C1-C2烷基；
每个R13c独立地为卤素、CH3或C1卤代烷基；
每个R13n为C1-C2烷基；
每个R14、R15c、R16和R17c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；并且
每个R15n和R17n独立地为C1-C2烷基。
4.根据权利要求3所述的化合物，其中：
A选自A-1、A-2和A-3；
R1为环丙基、3-氧杂环丁基或3-噻丁基；
G为被间位或对位于-C(R2a)R2b-基团的Q取代的苯基，并且任选地被1个选自R3的取代基取代；
R3为Cl、Br、CH3、CF3、CHF2、OCH3或环丙基；
R4为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R5为F或Cl；
R7为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R9为F、Cl、Br、CHF2或CF3；
Q选自
每个R12c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
每个R12n为CH3；
每个R13c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
每个R13n为CH3；并且
每个R15n和R17n为CH3。
5.根据权利要求2所述的化合物，其中：
A选自A-1和A-2；
R1为环丙基；
G为被对位于-C(R2a)R2b-基团的Q取代的苯基；
R4为CHF2；
Q选自
并且
R12c为CF3。
6.根据权利要求3所述的化合物，其中：
A为A-1；
R1为环丙基；
G为被间位或对位于-C(R2a)R2b-基团的Q取代的吡啶基，并且任选地被1个选自R3的取代基取代；
R3为Cl；
R4为CHF2；
Q为
并且
Q-9A
R12c为CF3。
7.根据权利要求1所述的化合物，所述化合物选自：
N-[[2-氯-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]甲基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺；和
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[[3-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]甲基]-1H-吡唑-4-酰胺。
8.杀真菌组合物，所述组合物包含(a)权利要求1所述的化合物；和(b)至少一种其它杀真菌剂。
9.杀真菌组合物，所述组合物包含(a)权利要求1所述的化合物；和(b)至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的附加组分。
10.一种用于控制由真菌植物病原体导致的植物病害的方法，所述方法包括向植物或其部分或向植物种子施用杀真菌有效量的权利要求1所述的化合物。
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