KR20230006542A - 치환된 톨릴 살진균제 및 이들의 혼합물 - Google Patents

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KR20230006542A
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제임스 프란시스 베레즈낙
스티븐 피 볼구나스
앤드류 에드먼드 태기
바이런 베가-지메네즈
스리니바사 라오 웁팔라파티
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에프엠씨 코포레이션
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Abstract

(a) 모든 기하 및 입체이성질체를 포함하는 화학식 1의 화합물로부터 선택된 적어도 하나의 화합물, 이의 N-옥사이드 및 염; 및 (b) 적어도 하나의 추가 살진균 화합물을 포함하는 살진균 조성물이 개시되어 있다:
[화학식 1]
Figure pct00167

상기 식에서, A, Q, R1, R2, R3, R4, W 및 Y는 본 개시내용에 정의된 바와 같다. 또한, 살진균 유효량의 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 염을 (예를 들어, 전술한 조성물에서의 성분으로서) 식물 또는 이의 일부, 또는 식물 종자에 적용하는 단계를 포함하는, 진균 식물 병원체에 의해 야기되는 식물 질병을 방제하는 방법이 개시되어 있다. 또한, (a) 상기 기재된 화학식 1의 화합물로부터 선택된 적어도 하나의 화합물, 이의 N-옥사이드 및 염; 및 적어도 하나의 무척추동물 해충 방제 화합물 또는 제제를 포함하는 조성물이 개시되어 있다.

Description

치환된 톨릴 살진균제 및 이들의 혼합물
본 발명은 특정 톨릴 유도체, 이들의 N-옥사이드 및 염, 및 그러한 톨릴 유도체를 포함하는 혼합물 및 조성물, 및 그러한 톨릴 유도체 및 이들의 혼합물 및 조성물을 살진균제로서 사용하는 방법에 관한 것이다.
진균 식물 병원체에 의해 야기된 식물 질병의 방제는 높은 작물 효율을 달성하는 데 극도로 중요하다. 관상 작물, 채소 작물, 밭작물, 곡물 작물 및 과실 작물에 대한 식물 질병 피해는 생산성의 현저한 감소를 야기하고 이로써 소비자에게 비용 증가를 초래할 수 있다. 식물 질병은 종종 고도로 파괴적일 뿐만 아니라 방제하기 어려울 수 있고 상업용 살진균제에 대한 내성을 발달시킬 수 있다. 많은 제품이 이러한 목적을 위해 상업적으로 이용 가능하지만, 더 효과적이거나 덜 비싸거나 덜 독성이거나 환경적으로 더 안전하거나 작용 부위가 다양한 새로운 살진균 화합물이 계속 요구되고 있다. 새로운 살진균제의 도입 외에도, 살진균제의 조합은 종종 질병 방제를 촉진하고 방제 범위를 넓히고 내성 발달을 지연시키는 데 사용된다. 또한, 살진균제의 특정 희귀 조합은 상가 작용 초과(greater-than-additive)(즉, 상승적)의 효과를 나타내어 상업적으로 중요한 수준의 식물 질병 방제를 제공한다. 특정 살진균제 조합의 이점은 처리될 특정 식물 종 및 식물 질병과 같은 인자와, 식물이 진균 식물 병원체로 감염되기 전 또는 후에 처리되는지 여부에 따라 달라지는 것으로 당업계에 인식되어 있다. 따라서, 특정 식물 질병 방제를 가장 잘 충족시키기 위해 다양한 선택 사항을 제공하기 위해 새롭고 유리한 조합이 필요하다. 그러한 조합이 이제 발견되었다.
PCT 특허 공개 WO 2008/124092, WO 2011/059619, WO 2014/066120, WO 2015/157005 및 WO 2020/097012에는 톨릴 유도체 및 그러한 유도체를 살진균제로서 사용하는 방법이 개시되어 있다.
본 발명은
(a) 화학식 1의 화합물(모든 입체이성질체 포함)로부터 선택된 적어도 하나의 화합물, 이의 N-옥사이드 및 염; 및
(b) 적어도 하나의 추가 살진균 화합물
을 포함하는 살진균 조성물(즉, 조합물, 혼합물)에 관한 것이다:
[화학식 1]
Figure pct00001
상기 식에서,
A는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼이고:
Figure pct00002
여기서, 오른쪽으로 연장되는 결합은 Q를 함유하는 고리에 부착되고 왼쪽으로 연장되는 결합은 Y-N(R3)C(=W)R4 치환체를 보유하는 페닐 고리에 부착되고;
Q는 CR6 또는 N이고;
Y는 CR7aR7b, O 또는 NR8이고;
W는 O 또는 S이고;
R1 및 R2는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록시, 니트로, 아미노, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, C2-C6 시아노알킬, C3-C6 사이클로알킬, C3-C6 할로사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬, C2-C6 알콕시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C6 알키닐옥시, C2-C6 할로알키닐옥시, C2-C6 시아노알콕시, C3-C6 사이클로알콕시, C4-C8 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알콕시알콕시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐 또는 C1-C6 할로알킬설포닐이고;
R3은 H, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, 사이클로프로필, C2-C4 알킬카보닐, C2-C4 할로알킬카보닐, C2-C4 알콕시카보닐 또는 C2-C4 할로알콕시카보닐이고;
R4는 C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C1-C3 알킬아미노 또는 C2-C4 디알킬아미노이고;
각각의 R5는 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시 또는 C1-C3 할로알콕시이고;
n은 0, 1 또는 2이고;
R6은 H, 할로겐, 시아노, 하이드록시, 니트로, 아미노, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, C2-C6 시아노알킬, C1-C6 하이드록시알킬, C2-C6 알콕시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C6 알키닐옥시, C2-C6 할로알키닐옥시, C2-C6 시아노알콕시, C2-C6 알콕시알콕시, C1-C6 알킬아미노, C1-C6 할로알킬아미노, C2-C6 디알킬아미노, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, -ZC(=O)V, CR10a=NOR10b, ON=CR11aR11b, CR12a=NNR12bR12c 또는 -L-J이고;
R7a는 H, 하이드록시, 할로겐, 시아노, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C3 알콕시알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C1-C3 알킬설피닐 또는 C1-C3 알킬설포닐이고;
R7b는 H, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C3 알콕시알킬, C1-C3 알콕시 또는 C1-C3 할로알콕시이고;
R8은 H, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C3 알킬카보닐 또는 C2-C3 할로알킬카보닐이고;
Z는 직접 결합, O, S 또는 NH; 또는 할로겐, 메틸 또는 메톡시로부터 독립적으로 선택된 2개 이하의 치환체로 선택적으로 치환된 CH2이고;
V는 R9 또는 OR9이고;
R9, R10b, R11a 및 R12c는 각각 H, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C6 사이클로알킬, C3-C6 할로사이클로알킬 또는 C4-C8 사이클로알킬알킬이고;
R10a, R11b, R12a 및 R12b는 각각 독립적으로 H, C1-C3 알킬 또는 C1-C3 할로알킬이고;
L은 직접 결합, CH2, O, S, NR13, OCH2, CH2O, C(=O), S(=O) 또는 S(=O)2이고;
J는 3원 내지 6원 비방향족 카보사이클릭 고리이고, 여기서 3개 이하의 탄소 원자 고리 구성원은 C(=O) 및 C(=S)로부터 독립적으로 선택되고, 각각의 고리는 R14로부터 독립적으로 선택된 4개 이하의 치환체로 선택적으로 치환되거나;
J는 3원 내지 6원 헤테로사이클릭 고리이고, 각각의 고리는 탄소 원자 및 2개 이하의 O, 2개 이하의 S 및 4개 이하의 N 원자로부터 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자로부터 선택된 고리 구성원을 포함하고, 여기서 3개 이하의 탄소 원자 고리 구성원은 C(=O) 및 C(=S)로부터 독립적으로 선택되고, 각각의 고리는 R14로부터 독립적으로 선택된 4개 이하의 치환체로 선택적으로 치환되고;
R13은 H, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C3 알킬카보닐 또는 C2-C3 할로알킬카보닐이고;
각각의 R14는 독립적으로 할로겐, 하이드록시, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시 또는 C(=O)OR15이고;
각각의 R15는 독립적으로 H, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C6 사이클로알킬 또는 C3-C6 할로사이클로알킬이다.
본 발명은 또한 (a) 상기 기재된 화학식 1의 화합물로부터 선택된 적어도 하나의 화합물, 이의 N-옥사이드 및 염; 및 적어도 하나의 무척추동물 해충 방제 화합물 또는 제제를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 성분 (a), 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 추가 성분을 포함하는 전술한 조성물 중 하나를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 살진균 유효량의 전술한 조성물 중 하나를 식물 또는 이의 일부, 또는 식물 종자에 적용하는 단계를 포함하는, 진균 식물 병원체에 의해 야기되는 식물 질병을 방제하는 방법에 관한 것이다.
전술한 방법은 또한 살진균 유효량의 전술한 조성물 중 하나를 (직접적으로, 또는 식물 또는 식물 종자의 환경(예를 들어, 성장 배지)을 통해) 식물(또는 이의 일부) 또는 식물 종자에 적용하는 단계를 포함하는, 진균 병원체에 의해 야기되는 질병으로부터 식물 또는 식물 종자를 보호하는 방법으로서 기술될 수 있다.
본 발명은 또한 상기 기재된 화학식 1의 화합물, 이의 N-산화물 또는 염에 관한 것이다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "포함하다(comprises/includes)", "포함하는(comprising/including)", "갖다", "갖는", "함유하다", "함유하는", "을 특징으로 하는" 또는 이들의 임의의 다른 변형어는 명시적으로 표시된 임의의 제한을 조건으로 하여 비-배타적 포괄을 총망라하는 것으로 의도된다. 예를 들어, 요소의 목록을 포함하는 조성물, 혼합물, 공정, 방법, 물품 또는 장치는 필수적으로 이들 요소만으로 제한되는 것이 아니라, 명확하게 열거되어 있지 않거나 또는 그러한 조성물, 혼합물, 공정, 방법, 물품 또는 장치에 고유한 다른 요소를 포함할 수 있다.
연결 어구 "로 이루어지는"은 명시되지 않은 임의의 요소, 단계 또는 성분을 배제한다. 청구범위에서 사용되는 경우, 상기 어구는 일반적으로 이와 관련된 불순물을 제외하고 언급된 물질 이외의 물질이 청구범위에 포함되지 않게 할 것이다. 어구 "로 이루어지는"이 전문 바로 다음에 오는 것이 아니라 청구범위 본문의 절에 나타나는 경우, 이는 해당 절에 제시된 요소만 제한하고; 다른 요소는 전체적으로 청구범위에서 배제되지 않는다.
연결 어구 "로 본질적으로 이루어지는"은 이러한 추가 물질, 단계, 특징, 성분 또는 요소가 청구된 발명의 기본적이고 신규한 특징(들)에 실질적으로 영향을 미치지 않는 한 문자 그대로 개시된 것 이외에 물질, 단계, 특징, 성분 또는 요소를 포함하는 조성물, 방법 또는 장치를 정의하는 데 사용된다. 용어 "로 본질적으로 이루어지는"은 "포함하는" 및 "로 이루어지는" 사이의 중간 영역에 위치한다.
출원인이 "포함하는"과 같은 개방형 용어로 발명 또는 이의 일부를 정의한 경우, (달리 언급되지 않는 한) 설명은 용어 "로 본질적으로 이루어지는" 또는 "로 이루어지는"을 사용하는 그러한 발명을 또한 설명하도록 해석되어야 하는 것으로 용이하게 이해되어야 한다.
또한, 달리 명시적으로 언급되지 않는 한, "또는"은 포괄적 논리합(inclusive or)이며, 배타적 논리합(exclusive or)이 아님을 지칭한다. 예를 들어, 조건 A 또는 B는 다음 중 어느 하나에 의해 충족된다: A는 참(또는 존재함)이고, B는 거짓(또는 존재하지 않음)이고, A는 거짓(또는 존재하지 않음)이고, B는 참(또는 존재함)이고, A와 B 둘 모두가 참(또는 존재함)이다.
또한, 본 발명의 요소 또는 성분 앞의 부정 관사("a" 및 "an")는 요소 또는 성분의 실례(즉, 발생)의 수에 관하여 비제한적인 것으로 의도된다. 따라서, 부정관사("a" 또는 "an")는 하나 또는 적어도 하나를 포함하도록 판독되어야 하고, 요소 또는 성분의 단수어 형태는 또한 수가 명백히 단수임을 의미하지 않는 한 복수를 포함한다.
용어 "농경학적"은 식품 및 섬유에 대한 것과 같은 농작물의 생산을 지칭하며, 옥수수 또는 곡물, 대두 및 기타 콩류, 벼, 곡류(예를 들어, 밀, 귀리, 보리, 호밀 및 벼), 엽채류(예를 들어, 상추, 양배추, 및 기타 평지 작물(cole crop)), 과채류(예를 들어, 토마토, 후추, 가지, 십자화과 식물 및 조롱박), 감자, 고구마, 포도, 목화, 나무 열매류(예를 들어, 인과류(pome), 핵과류(stone) 및 감귤류), 작은 과실(예를 들어, 베리류 및 체리류) 및 기타 특수 작물(예를 들어, 카놀라, 해바라기 및 올리브)의 성장을 포함한다.
용어 "비농경학적"은 원예 작물(예를 들어, 경작지에서 재배되지 않는 온실, 묘목장 또는 관상용 식물), 주거지용, 농업용, 상업용 및 산업용 구조체, 뗏장(예를 들어, 잔디 농장(sod farm), 목초지, 골프 코스, 잔디밭, 운동장 등), 목제품, 저장 제품, 산림 농업 및 초목 관리, 공중 보건(즉, 인간) 및 동물 건강(예를 들어, 길들여진 동물, 예컨대 애완동물, 가축 및 가금류, 길들여지지 않은 동물, 예컨대 야생 생물) 적용과 같은 농작물 이외의 것을 지칭한다.
용어 "작물 활력"은 작물 식물의 성장 속도 또는 바이오매스 축적(biomass accumulation)을 지칭한다. "활력 증가"는 미처리 대조군 작물 식물에 대한 작물 식물의 성장 또는 바이오매스 축적의 증가를 지칭한다. 용어 "작물 수득률"은 작물 식물의 수확 후에 획득된 양과 질 둘 모두에 있어서의 작물 재료 상의 수익을 지칭한다. "작물 수득률 증가"는 미처리 대조군 작물 식물에 대한 작물 수득률의 증가를 지칭한다.
용어 "생물학적 유효량"은 진균 질병에 의한 손상으로부터 식물을 보호하기 위해 또는 다른 원하는 효과(예를 들어, 식물 활력 증가)를 위해 방제될 진균 또는 이의 주변 환경, 또는 식물, 식물로 성장하는 종자, 또는 식물의 생육지(locus) (예를 들어, 성장 배지)에 적용(즉, 이와 접촉)되는 경우 원하는 생물학적 효과를 발생시키기에 충분한 생물학적 활성 화합물(예를 들어, 화학식 1의 화합물)의 양을 지칭한다.
본 개시내용 및 청구범위에 언급된 바와 같이, "식물"은 어린 식물(예를 들어, 종자가 발아하여 묘목으로 발달함) 및 성숙, 번식 단계(예를 들어, 식물이 꽃과 종자를 생성함)를 포함한 모든 수명 단계에서의 식물계(Kingdom Plantae)의 구성원, 특히 종자 식물(종자 식물상문(Spermatopsida))을 포함한다. 식물의 부분은 전형적으로 성장 매질(예를 들어, 토양)의 표면 아래에서 성장하는 굴지성 구성원, 예컨대 뿌리, 덩이줄기, 구근 및 구경, 및 또한 성장 매질 위에서 성장하는 구성원, 예컨대 군엽(줄기 및 잎을 포함함), 꽃, 과실 및 종자를 포함한다.
본원에 언급된 바와 같이, 단독으로 또는 단어의 조합으로 사용된 "묘목"이라는 용어는 종자의 배아로부터 발달하는 어린 식물을 의미한다.
본원에 언급된 바와 같이, 단독으로 또는 "광엽 작물"과 같은 단어에서 사용되는 "광엽"이라는 용어는 쌍자엽식물(dicot) 또는 쌍떡잎식물(dicotyledon)을 의미하며, 이는 배아가 2개의 떡잎을 갖는 것을 특징으로 하는 속씨식물 군을 설명하는 데 사용되는 용어이다.
본 개시내용에서 언급된 바와 같이, "진균 병원체" 및 "진균 식물 병원체"라는 용어는 관상 작물, 뗏장 작물, 채소 작물, 밭작물, 곡물 작물 및 과실 작물에 영향을 미치는 경제적으로 중요한 광범위한 식물 질병의 원인 인자인 자낭균, 담자균 및 접합균 문의 병원체와 진균-유사 난균강 부류를 포함한다. 본 개시내용의 맥락에서, "질병으로부터 식물을 보호하는 것" 또는 "식물 질병의 방제"는 예방 작용(감염, 집락 형성, 증상 발달 및 포자 생성의 진균 주기의 중단) 및/또는 치유 작용(식물 숙주 조직의 집락 형성 억제)을 포함한다.
본원에 사용된 바와 같이, "작용 방식" (MOA: mode of action)이라는 용어는 살진균제 저항성 작용 위원회(FRAC: Fungicide Resistance Action Committee)에 의해 정의된 대로이며, 식물 병원체의 생합성 경로에서 이들의 생화학적 작용 방식과 이들의 저항성 위험에 따라 살진균제를 구별하는 데 사용된다. FRAC에서 정의한 작용 방식은 (A) 핵산 합성, (B) 유사분열 및 세포 분열, (C) 호흡, (D) 아미노산 및 단백질 합성, (E) 신호 전달, (F) 지질 합성 및 막 완전성, (G) 막에서의 스테롤 생합성, (H) 세포벽 생합성, (I) 세포벽에서의 멜라닌 합성, (P) 숙주 식물 방어 유도, (U) 알려지지 않은 작용 방식, (NC) 분류되지 않음, (M) 다중 부위 접촉 활성 및 (BM) 다중 작용 방식을 갖는 생물학적 제제를 포함한다. 각각의 작용 방식(즉, 문자 A 내지 BM)은 개별적으로 검증된 표적 작용 부위를 기반으로 하여, 또는 정확한 표적 부위가 알려지지 않은 경우 군 내 또는 다른 군과 관련된 교차 내성 프로파일을 기반으로 하는 하나 이상의 하위군(예를 들어, A는 하위군 A1, A2, A3 및 A4를 포함한다)을 함유한다. 이러한 각 하위군(예를 들어, A1, A2, A3 및 A4)에는 FRAC 코드(숫자 및/또는 문자)가 할당된다. 예를 들어, 하위군 A1에 대한 FRAC 코드는 4이다. 표적 부위 및 FRAC 코드에 대한 추가 정보는, 예를 들어, FRAC에 의해 유지되는 공개적으로 사용 가능한 데이터베이스에서 얻을 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, "교차 내성"이라는 용어는 병원체가 하나의 살진균제에 대한 내성을 발달시킴과 동시에 하나 이상의 다른 살진균제에 대해 내성이 될 때 일어나는 현상을 지칭한다. 이러한 다른 살진균제는 전형적으로 항상 그런 것은 아니지만 동일한 화학 부류에 있거나 동일한 표적 작용 부위를 갖거나 동일한 기전에 의해 해독될 수 있다.
일반적으로, 분자 단편(즉, 라디칼)이 일련의 원자 기호(예를 들어, C, H, N, O 및 S)로 표시될 때 암시적 부착점 또는 부착점들은 당업자에 의해 용이하게 인식될 것이다. 본원의 일부 경우에, 특히 대안적인 부착점이 가능할 경우, 부착점 또는 부착점들은 하이픈("-")으로 명시적으로 나타낼 수 있다. 예를 들어, "-NCS"는 부착점이 질소 원자임을 나타낸다(즉, 티오시아네이토가 아닌 이소티오시아네이토).
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "알킬화제"는 탄소-함유 라디칼이 탄소 원자를 통해 할로겐화물 또는 설포네이트와 같은 이탈기에 결합된 화학적 화합물을 지칭하며, 이는 친핵체가 상기 탄소 원자에 결합함으로써 치환될 수 있다. 달리 나타내지 않는 한, 용어 "알킬화"는 탄소-함유 라디칼을 알킬로 제한하지 않으며; 알킬화제에서 탄소-함유 라디칼은, 예를 들어, R1 및 R2에 대해 명시된 다양한 탄소-결합 치환체 라디칼을 포함한다.
상기 열거에서, 단독으로 또는 "알킬티오" 또는 "할로알킬"과 같은 합성어로 사용되는 용어 "알킬"은 메틸, 에틸, n-프로필 및 i-프로필, 또는 상이한 부틸, 펜틸 또는 헥실 이성질체와 같은 직쇄 또는 분지형 알킬을 포함한다. "알케닐"은 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 및 상이한 부테닐, 펜테닐 및 헥세닐 이성질체와 같은 직쇄 또는 분지형 알켄을 포함한다. "알케닐"은 또한 1,2-프로파디에닐 및 2,4-헥사디에닐과 같은 폴리엔을 포함한다. "알키닐"은 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 및 상이한 부티닐, 펜티닐 및 헥시닐 이성질체와 같은 직쇄 또는 분지형 알킨을 포함한다. "알키닐"은 또한 2,5-헥사디이닐과 같은 다수의 삼중 결합으로 구성된 모이어티를 포함할 수 있다.
"알콕시"는, 예를 들어, 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시, i-프로필옥시 및 상이한 부톡시, 펜톡시 및 헥실옥시 이성질체를 포함한다. "알콕시알킬"은 알킬 상의 알콕시 치환을 나타낸다. "알콕시알킬"의 예는 CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 및 CH3CH2OCH2CH2를 포함한다. "알케닐옥시"는 산소 원자에 부착되고 이를 통해 연결된 직쇄 또는 분지형 알케닐을 포함한다. "알케닐옥시"의 예는 H2C=CHCH2O, (CH3)2C=CHCH2O, CH3CH=CHCH2O, CH3CH=C(CH3)CH2O 및 CH2=CHCH2CH2O를 포함한다. "알키닐옥시"는 산소 원자에 부착되고 이를 통해 연결된 직쇄 또는 분지형 알키닐을 포함한다. "알키닐옥시"의 예는 HC≡CCH2O, CH3C≡CCH2O 및 CH3C≡CCH2CH2O를 포함한다. "알콕시알콕시"는 또 다른 알콕시 모이어티 상의 알콕시 치환을 나타낸다. "알콕시알콕시"의 예는 CH3OCH2O, CH3OCH2O 및 CH3CH2OCH2O를 포함한다.
"알킬티오"는 메틸티오, 에틸티오, 및 상이한 프로필, 부틸, 펜틸 및 헥실티오 이성질체와 같은 분지형 또는 직쇄 알킬티오 모이어티를 포함한다. "알킬설피닐"은 알킬설피닐 기의 거울상이성질체 둘 모두를 포함한다. "알킬설피닐"의 예는 CH3S(=O), CH3CH2S(=O), CH3CH2CH2S(=O), (CH3)2CHS(=O) 및 상이한 부틸설피닐, 펜틸설피닐 및 헥실설피닐 이성질체를 포함한다. "알킬설포닐"의 예는 CH3S(=O)2, CH3CH2S(=O)2, CH3CH2CH2S(=O)2, (CH3)2CHS(=O)2 및 상이한 부틸설포닐, 펜틸설포닐 및 헥실설포닐 이성질체를 포함한다.
"알킬아미노"는 직쇄 또는 분지형 알킬로 치환된 NH 라디칼을 포함한다. "알킬아미노"의 예는 CH3NH, CH3CH2NH, CH3CH2CH2NH 및 (CH3)2CHNH를 포함한다. "디알킬아미노"의 예는 (CH3)2N, (CH3CH2)2N 및 CH3CH2(CH3)N을 포함한다.
용어 "사이클로알킬"은 단일 결합에 의해 서로 연결된 3개 내지 6개의 탄소 원자로 이루어진 포화된 카보사이클릭 고리를 나타낸다. "사이클로알킬"의 예는 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실을 포함한다. 용어 "사이클로알킬알킬"은 알킬 기 상의 사이클로알킬 치환을 나타낸다. "사이클로알킬알킬"의 예는 사이클로프로필메틸, 사이클로펜틸에틸, 및 직쇄 또는 분지형 알킬 기에 결합된 다른 사이클로알킬 모이어티를 포함한다. 용어 "사이클로알콕시"는 사이클로펜틸옥시 및 사이클로헥실옥시와 같은 산소 원자에 부착되고 이를 통해 연결된 사이클로알킬을 나타낸다. "사이클로알킬알콕시"는 알콕시 기 상의 사이클로알킬 치환을 나타낸다. "사이클로알킬알콕시"의 예는 사이클로프로필메톡시, 사이클로펜틸에톡시, 및 직쇄 또는 분지형 알콕시 기에 결합된 다른 사이클로알킬 모이어티를 포함한다.
"알킬카보닐"은 C(=O) 모이어티에 결합된 직쇄 또는 분지형 알킬 기를 나타낸다. "알킬카보닐"의 예는 CH3C(=O), CH3CH2CH2C(=O) 및 (CH3)2CHC(=O)를 포함한다. "알콕시카보닐"의 예는 CH3OC(=O), CH3CH2OC(=O), CH3CH2CH2OC(=O) 및 (CH3)2CHOC(=O)를 포함한다.
용어 "할로겐"은 단독으로 또는 "할로알킬"과 같은 합성어로, 또는 "할로겐으로 치환된 알킬"과 같은 설명에서 사용되는 경우, 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 포함한다. 또한, "할로알킬"과 같은 합성어에서 사용되거나 "할로겐으로 치환된 알킬"과 같은 설명에서 사용되는 경우, 상기 알킬은 동일하거나 상이할 수 있는 할로겐 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있다. "할로알킬" 또는 "할로겐으로 치환된 알킬"의 예는 F3C, ClCH2, CF3CH2 및 CF3CCl2를 포함한다. 용어 "할로알콕시" 등은 용어 "할로알킬"과 유사하게 정의된다. "할로알콕시"의 예는 CF3O, CCl3CH2O, F2CHCH2CH2O 및 CF3CH2O를 포함한다.
"시아노알킬"은 하나의 시아노 기로 치환된 알킬 기를 나타낸다. "시아노알킬"의 예는 NCCH2, NCCH2CH2 및 CH3CH(CN)CH2를 포함한다. 용어 "시아노알콕시"는 하나의 시아노 기로 치환된 알킬옥시 기를 나타낸다. "시아노알콕시"의 예는 NCCH2O, NCCH2CH2O 및 CH3CH(CN)CH2O를 포함한다. "하이드록시알킬"은 하나의 하이드록시 기로 치환된 알킬 기를 나타낸다 "하이드록시알킬"의 예는 HOCH2CH2, CH3CH2(OH)CH 및 HOCH2CH2CH2CH2를 포함한다.
치환체 기에서 총 탄소 원자 수는 "Ci-Cj" 접두사로 나타내고, 여기서, i 및 j는 1 내지 6의 수이다. 예를 들어, C1-C3 알킬설포닐은 메틸설포닐 내지 프로필설포닐을 나타내고; C2 알콕시알킬은 CH3OCH2를 나타내고; C3 알콕시알킬은, 예를 들어, CH3OCH2CH2 또는 CH3CH2OCH2를 나타내고; C4 알콕시알킬은 총 4개의 탄소 원자를 포함하는 알콕시 기로 치환된 알킬 기의 다양한 이성질체를 나타내고, 예에는 CH3CH2CH2OCH2 및 CH3CH2OCH2CH2가 포함된다.
고리 또는 고리 시스템과 같은 기와 관련된 용어 "비치환된"은 기가 화학식 1의 나머지에 대한 하나 이상의 부착 이외의 임의의 치환체를 갖지 않는다는 것을 의미한다. 용어 "선택적으로 치환된"은 치환체의 수가 제로(0)일 수 있음을 의미한다. 달리 나타내지 않는 한, 선택적으로 치환된 기는 수소 원자를 임의의 이용 가능한 탄소 또는 질소 원자 상의 수소가 아닌 치환체로 대체함으로써 수용될 수 있는 만큼 많은 선택적 치환체로 치환될 수 있다. 통상적으로, 선택적 치환체 (존재하는 경우)의 수는 1 내지 3의 범위이다. 본원에 사용된 바와 같은 용어 "선택적으로 치환된"은 어구 "치환된 또는 비치환된" 또는 용어 "(비)치환된"과 상호교환적으로 사용된다.
선택적 치환체의 수는 표현된 제한에 의해 제약될 수 있다. 예를 들어, "R14로부터 독립적으로 선택된 4개 이하의 치환체로 선택적으로 치환된"이라는 어구는 0, 1, 2, 3 또는 4개의 치환체가 존재할 수 있음을 의미한다.
화합물이 상기 치환체의 수가 변할 수 있음을 나타내는 아래 첨자를 갖는 치환체(예를 들어, n이 0 내지 2인 화학식 1에서의 (R5)n)로 치환되는 경우, 상기 치환체는 달리 나타내지 않는 한, 정의된 치환체의 군으로부터 독립적으로 선택된다. 가변 기가 위치, 예를 들어, n이 0일 수 있는 (R5)n에 선택적으로 부착되는 것으로 나타나는 경우, 가변 기의 정의에 열거되지 않은 경우에도 수소가 해당 위치에 있을 수 있다.
본 개시내용에서 치환체의 명명은 화학 구조를 당업자에게 정확하게 전달함에 있어 간결성을 제공하는 인식된 용어를 사용한다. 간결함을 위해, 위치 기술어(locant descriptor)는 생략될 수 있다.
달리 나타내지 않는 한, 화학식 1의 성분으로서의 "고리"(예를 들어, J)는 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭이다. 용어 "고리 구성원"은 고리 또는 고리 시스템의 골격을 형성하는 원자(예를 들어, C, O, N 또는 S) 또는 다른 모이어티(예를 들어, C(=O) 및 C(=S))를 지칭한다. 용어 "방향족"은 각각의 고리 원자가 본질적으로 동일한 평면에 있고 고리 평면에 수직인 p-궤도를 가지며 (4n + 2)개의 π 전자(여기서, n은 양의 정수임)가 휘켈의 규칙(
Figure pct00003
)을 준수하기 위해 고리와 연관되어 있음을 나타낸다.
용어 "카보사이클릭 고리"는 고리 골격을 형성하는 원자가 탄소로부터만 선택되는 고리를 나타낸다. 달리 나타내지 않는 한, 카보사이클릭 고리는 포화된, 부분적으로 불포화된 또는 완전히 불포화된 고리일 수 있다. 완전히 불포화된 카보사이클릭 고리가 휘켈의 규칙을 만족하는 경우, 상기 고리는 "방향족 고리"로도 불린다. "포화된 카보사이클릭"은 단일 결합에 의해 서로 연결된 탄소 원자로 이루어진 골격을 갖는 고리를 지칭하고; 달리 명시되지 않는 한, 나머지 탄소 원자가는 수소 원자에 의해 차지된다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "부분적으로 불포화된 고리" 또는 "부분적으로 불포화된 헤테로사이클"은 불포화된 고리 원자 및 하나 이상의 이중 결합을 함유하지만 방향족이 아닌 고리를 지칭한다.
용어 "헤테로사이클릭 고리" 또는 "헤테로사이클"은 고리 골격을 형성하는 원자들 중 적어도 하나가 탄소가 아닌 고리를 나타낸다. 달리 나타내지 않는 한, 헤테로사이클릭 고리는 포화된, 부분적으로 불포화된 또는 완전히 불포화된 고리일 수 있다. 완전히 불포화된 헤테로사이클릭 고리가 휘켈의 규칙을 만족하는 경우, 상기 고리는 "헤테로방향족 고리" 또는 방향족 헤테로사이클릭 고리로도 불린다. "포화된 헤테로사이클릭 고리"는 고리 구성원 사이에 단일 결합만을 함유하는 헤테로사이클릭 고리를 지칭한다.
달리 나타내지 않는 한, 헤테로사이클릭 고리는 상기 탄소 또는 질소 원자 상의 수소의 대체에 의해 임의의 이용 가능한 탄소 또는 질소 원자를 통해 화학식 1의 나머지 부분에 부착된다.
본 발명의 화합물은 하나 이상의 입체이성질체로서 존재할 수 있다. 입체이성질체는 동일한 구성의 이성질체이지만 공간에서 이들의 원자의 배열이 상이하며 거울상이성질체, 부분입체이성질체, 시스- 및 트랜스-이성질체(기하 이성질체로도 공지되어 있음) 및 회전장애 이성질체를 포함한다. 회전장애 이성질체는 회전 장벽이 이성질체 종의 단리를 허용할 만큼 충분히 높은 단일 결합에 대한 제약된 회전으로부터 발생한다. 당업자는 하나의 입체이성질체가 다른 입체이성질체(들)에 비해 풍부하거나 다른 입체이성질체(들)로부터 분리되는 경우 더 활성일 수 있고/있거나 유익한 효과를 나타낼 수 있음을 인식할 것이다. 추가로, 당업자는 상기 입체이성질체를 분리, 풍부화 및/또는 선택적으로 제조하는 방법을 알고 있다. 입체이성질체의 모든 측면에 대한 포괄적인 논의에 대해서는 문헌(Ernest L. Eliel and Samuel H. Wilen, Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994)을 참조한다.
본 발명은 또한 하나의 입체이성질체가 다른 입체이성질체(들)에 비해 풍부한 화학식 1의 화합물을 포함한다. 예를 들어, 임의의 화학식 1의 화합물에서 (Z)- 대 (E)-이성질체의 비율은 생성된 입체선택성이든 비입체선택성이든 상관없이 광범위한 값을 취할 수 있다. 또한, 본 발명은 화학식 1의 거울상이성질체에서 라세미 혼합물에 비해 풍부한 화합물을 포함한다. 또한, 화학식 1의 화합물의 본질적으로 순수한 거울상이성질체가 포함된다. 거울상이성질체가 풍부한 경우, 하나의 거울상이성질체는 다른 것보다 더 많은 양으로 존재하고, 농축 정도는 거울상이성질체 과잉("ee")의 표현으로 정의될 수 있으며, 이는 (2x-1)ㆍ100%로 정의되며, 여기서 x는 혼합물에서 지배적인 거울상이성질체의 몰 분율이다(예를 들어, 20%의 ee는 거울상이성질체의 60:40 비율에 해당함).
바람직하게는, 본 발명의 조성물은 보다 활성인 이성질체의 적어도 50%의 거울상이성질체 과잉; 보다 바람직하게는 적어도 75%의 거울상이성질체 과잉; 보다 더 바람직하게는 적어도 90%의 거울상이성질체 과잉; 및 가장 바람직하게는 적어도 94%의 거울상이성질체 과잉을 갖는다. 특히 주목할 만한 것은 보다 활성인 이성질체의 거울상이성질체적으로 순수한 구현예이다.
본 발명의 화합물은 화학식 1에서 아미드 결합(예를 들어, C(=O)-N)에 대한 제한된 회전으로 인해 하나 이상의 형태이성질체(conformational isomer)로서 존재할 수 있다. 본 발명은 형태이성질체의 혼합물을 포함한다. 또한, 본 발명은 다른 것들에 비해 하나의 형태이성질체(conformer)가 풍부한 화합물을 포함한다.
본 발명은 중수소화 화합물과 같은 동위원소 형태뿐만 아니라 모든 입체이성질체, 형태이성질체 및 모든 비율의 이들의 혼합물을 포함한다.
당업자는 옥사이드로의 산화를 위해서는 질소가 이용 가능한 고립 쌍을 필요로 하기 때문에, 모든 질소-함유 헤테로사이클이 N-옥사이드를 형성할 수 있는 것이 아님을 인식할 것이고; 당업자는 N-옥사이드를 형성할 수 있는 그러한 질소-함유 헤테로사이클을 인식할 것이다. 당업자는 또한, 3급 아민이 N-옥사이드를 형성할 수 있음을 인식할 것이다. 퍼옥시산, 예컨대 퍼아세트산 및 m-클로로퍼벤조산(MCPBA), 과산화수소, 알킬 하이드로퍼옥사이드, 예컨대 t-부틸 하이드로퍼옥사이드, 과붕산나트륨, 및 디옥시란, 예컨대 디메틸디옥시란을 사용한 헤테로사이클 및 3차 아민의 산화를 포함한, 헤테로사이클 및 3차 아민의 N-옥사이드를 제조하기 위한 합성 방법은 당업자에 의해 익히 공지되어 있다. N-옥사이드의 이러한 제조 방법은 문헌에 광범위하게 기재되고 검토되어 있는데, 예를 들어, 문헌(T. L. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett and B. R. T. Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press; 및 G. W. H. Cheeseman and E. S. G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press)을 참조한다.
당업자는 환경 및 생리학적 조건 하에 화학적 화합물의 염이 이들의 상응하는 비염(nonsalt) 형태와 평형을 이루기 때문에 염이 비염 형태의 생물학적 유용성을 공유한다는 것을 인식한다. 따라서, 화학식 1의 화합물의 다양한 염은 진균 식물 병원체에 의해 야기되는 식물 질병의 방제에 유용하다(즉, 농업적으로 적합함). 화학식 1의 화합물의 염은 브롬화수소산, 염산, 질산, 인산, 황산, 아세트산, 부티르산, 푸마르산, 락트산, 말레산, 말론산, 옥살산, 프로피온산, 살리실산, 타르타르산, 4-톨루엔설폰산 또는 발레르산과 같은 무기산 또는 유기산과의 산 부가염을 포함한다. 화학식 1의 화합물이 카복실산과 같은 산성 모이어티를 함유하는 경우, 염은 또한 유기 또는 무기 염기, 예컨대 피리딘, 트리에틸아민 또는 암모니아와 함께 형성된 것들, 또는 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘 또는 바륨의 아미드, 수소화물, 수산화물 또는 탄산염을 포함한다. 따라서, 본 발명은 화학식 1로부터 선택된 화합물, 이의 N-옥사이드 및 농업적으로 적합한 염 및 용매화물을 포함한다.
화학식 1로부터 선택된 화합물, 이의 입체이성질체, 호변이성질체, N-옥사이드 및 염은 전형적으로 하나 초과의 형태로 존재하고, 따라서 화학식 1은 화학식 1이 나타내는 화합물의 모든 결정질 및 비결정질 형태를 포함한다. 비결정질 형태는 왁스 및 검과 같은 고체인 구현예뿐만 아니라 용액 및 용융물과 같은 액체인 구현예를 포함한다. 결정질 형태는 본질적으로 단결정 유형을 나타내는 구현예 및 다형체(즉, 상이한 결정질 유형)의 혼합물을 나타내는 구현예를 포함한다. 용어 "다형체"는 상이한 결정질 형태로 결정화할 수 있는 화학적 화합물의 특정 결정질 형태를 지칭하며, 이러한 형태는 결정 격자에서 분자의 상이한 배열 및/또는 형태를 갖는다. 다형체는 동일한 화학적 조성을 가질 수 있지만, 격자에서 약하거나 강하게 결합될 수 있는 공결정화된 물 또는 기타 분자의 존재 또는 부재로 인해 이들은 조성이 상이할 수도 있다. 다형체는 결정 형상, 밀도, 경도, 색상, 화학적 안정성, 융점, 흡습성, 현탁성, 용해 속도 및 생물학적 이용 가능성과 같은 화학적, 물리적 및 생물학적 성질이 상이할 수 있다. 당업자는 화학식 1로 표시되는 화합물의 다형체가 또 다른 다형체 또는 화학식 1로 표시되는 동일한 화합물의 다형체의 혼합물에 비해 유익한 효과(예를 들어, 유용한 제형의 제조에 대한 적합성, 개선된 생물학적 성능)를 나타낼 수 있음을 인식할 것이다. 화학식 1로 표시되는 화합물의 특정 다형체의 제조 및 단리는, 예를 들어, 선택된 용매 및 온도를 사용한 결정화를 포함하는 당업자에게 공지된 방법에 의해 달성될 수 있다. 다형성에 대한 포괄적인 논의에 대해서 문헌(R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006)을 참조한다.
발명의 내용에 기재된 바와 같이, 본 발명의 양태는 (a) 화학식 1로부터 선택된 적어도 하나의 화합물, 이의 N-옥사이드 및 염과 함께 (b) 적어도 하나의 추가 살진균 화합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 성분 (b)는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
(b1) 메틸 벤즈이미다졸 카바메이트(MBC) 살진균제;
(b2) 디카복스이미드 살진균제;
(b3) 탈메틸화 억제제(DMI) 살진균제;
(b4) 페닐아미드(PA) 살진균제;
(b5) 아민/모르폴린 살진균제;
(b6) 인지질 생합성 억제제 살진균제;
(b7) 석시네이트 데하이드로게나제 억제제(SDHI) 살진균제;
(b8) 하이드록시(2-아미노)피리미딘 살진균제;
(b9) 아닐리노피리미딘(AP) 살진균제;
(b10) N-페닐 카바메이트 살진균제;
(b11) 퀴논 외부 억제제(QoI) 살진균제;
(b12) 페닐피롤(PP) 살진균제;
(b13) 아자나프탈렌 살진균제;
(b14) 세포 과산화 억제제 살진균제;
(b15) 멜라닌 생합성 억제제-리덕타제(MBI-R) 살진균제;
(b16a) 멜라닌 생합성 억제제-데하이드라타제(MBI-D) 살진균제;
(b16b) 멜라닌 생합성 억제제-폴리케타이드 신타제(MBI-P) 살진균제;
(b17) 케토 리덕타제 억제제(KRI) 살진균제;
(b18) 스쿠알렌-에폭시다제 억제제 살진균제;
(b19) 폴리옥신 살진균제;
(b20) 페닐우레아 살진균제;
(b21) 퀴논 내부 억제제(QiI) 살진균제;
(b22) 벤즈아미드 및 티아졸 카복사미드 살진균제;
(b23) 에노피라누론산 항생제 살진균제;
(b24) 헥소피라노실 항생제 살진균제;
(b25) 글루코피라노실 항생제: 단백질 합성 살진균제;
(b26) 글루코피라노실 항생제 살진균제;
(b27) 시아노아세트아미드-옥심 살진균제;
(b28) 카바메이트 살진균제;
(b29) 산화적 인산화 언커플링 살진균제;
(b30) 유기 주석 살진균제;
(b31) 카복실산 살진균제;
(b32) 헤테로방향족 살진균제;
(b33) 포스포네이트 살진균제;
(b34) 프탈람산 살진균제;
(b35) 벤조트리아진 살진균제;
(b36) 벤젠-설폰아미드 살진균제;
(b37) 피리다지논 살진균제;
(b38) 티오펜-카복사미드 살진균제;
(b39) 복합체 I NADH 옥시도리덕타제 억제제 살진균제;
(b40) 카복실산 아미드(CAA) 살진균제;
(b41) 테트라사이클린 항생제 살진균제;
(b42) 티오카바메이트 살진균제;
(b43) 벤즈아미드 살진균제;
(b44) 미생물 살진균제;
(b45) 퀴논 외부 억제제, 스티그마텔린 결합(QoSI) 살진균제;
(b46) 식물 추출물 살진균제;
(b47) 시아노아크릴레이트 살진균제;
(b48) 폴리엔 살진균제;
(b49) 옥시스테롤 결합 단백질 억제제(OSBPI) 살진균제;
(b50) 아릴-페닐-케톤 살진균제;
(b51) 숙주 식물 방어 유도 살진균제;
(b52) 다중 부위 활성 살진균제;
(b53) 다중 작용 방식을 갖는 생물학적제제;
(b54) 성분 (a) 및 성분 (b1) 내지 (b53)의 살진균제 이외의 살진균제; 및
(b1) 내지 (b54)의 화합물의 염.
주목할 만한 것은 성분 (b)가 (b1) 내지 (b54)로부터 선택된 2개의 상이한 군 각각으로부터의 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 구현예이다.
"메틸 벤즈이미다졸 카바메이트(MBC) 살진균제(b1)"(FRAC 코드 1)는 미세소관 어셈블리 동안 β-튜블린에 결합하여 유사분열을 억제한다. 미세소관 어셈블리의 억제는 세포 분열, 세포 내 수송 및 세포 구조를 방해할 수 있다. 메틸 벤즈이미다졸 카바메이트 살진균제는 벤즈이미다졸 및 티오파네이트 살진균제를 포함한다. 벤즈이미다졸은 베노밀, 카벤다짐, 푸베리다졸 및 티아벤다졸을 포함한다. 티오파네이트는 티오파네이트 및 티오파네이트-메틸을 포함한다.
"디카복스이미드 살진균제(b2)"(FRAC 코드 2)는 삼투 신호 전달에서 미토겐-활성화 단백질(MAP)/히스티딘 키나제를 억제한다. 예에는 클로졸리네이트, 디메타클론, 이프로디온, 프로시미돈 및 빈클로졸린이 포함된다.
"탈메틸화 억제제(DMI) 살진균제(b3)"(FRAC 코드 3)(스테롤 생합성 억제제(SBI): 부류 I)는 스테롤 생성에 역할을 하는 C14-탈메틸라제를 억제한다. 에르고스테롤과 같은 스테롤은 막 구조와 기능을 위해 필요하므로 기능적 세포벽 발달에 필수적이다. 따라서, 이러한 살진균제에 노출되면 민감한 진균이 비정상적으로 성장하여 결국 사멸을 초래한다. DMI 살진균제는 몇몇 화학적 부류로 나뉜다: 피페라진, 피리딘, 피리미딘, 이미다졸, 트리아졸 및 트리아졸린티온. 피페라진은 트리포린을 포함한다. 피리딘은 부티오베이트, 피리페녹스, 피리속사졸 및 (αS)-[3-(4-클로로-2-플루오로페닐)-5-(2,4-디플루오로페닐)-4-이속사졸릴]-3-피리딘메탄올을 포함한다. 피리미딘은 페나리몰, 누아리몰 및 트리아리몰을 포함한다. 이미다졸은 에코나졸, 이마잘릴, 옥스포코나졸, 페푸라조에이트, 프로클로라즈 및 트리플루미졸을 포함한다. 트리아졸은 아자코나졸, 비터탄올, 브로무코나졸, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸(디니코나졸-M을 포함함), 에폭시코나졸, 에타코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 이프펜트리플루코나졸, 메펜트리플루코나졸, 메트코나졸, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 퀸코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸, 유니코나졸, 유니코나졸-P, α-(1-클로로사이클로프로필)-α-[2-(2,2-디클로로사이클로프로필)에틸]-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, rel-1-[[(2R,3S)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)-2-옥시라닐]메틸]-1H-1,2,4-트리아졸, rel-2-[[(2R,3S)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)-2-옥시라닐]메틸]-1,2-디하이드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온 및 rel-1-[[(2R,3S)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)-2-옥시라닐]메틸]-5-(2-프로펜-1-일티오)-1H-1,2,4-트리아졸을 포함한다. 트리아졸린티온은 프로티오코나졸을 포함한다. 생화학적 조사는 상기 언급된 모든 살진균제가 문헌(K. H. Kuck et al. in Modern Selective Fungicides - Properties, Applications and Mechanisms of Action, H. Lyr (Ed.), Gustav Fischer Verlag: New York, 1995, 205-258)에 의해 기재된 바와 같은 DMI 살진균제임을 보여주었다.
"페닐아미드(PA) 살진균제(b4)"(FRAC 코드 4)는 난균류 진균에서 RNA 폴리머라제의 특이적 억제제이다. 이러한 살진균제에 노출된 민감한 진균은 우리딘을 rRNA에 통합하는 감소된 능력을 나타낸다. 민감한 진균의 성장과 발달은 이러한 부류의 살진균제에 노출됨으로써 방지된다. 페닐아미드 살진균제는 아실알라닌, 옥사졸리디논 및 부티로락톤 살진균제를 포함한다. 아실알라닌은 베날락실, 베날락실-M(키랄락실로도 공지되어 있음), 푸랄락실, 메탈락실 및 메탈락실-M(메페녹삼으로도 공지되어 있음)을 포함한다. 옥사졸리디논은 옥사딕실을 포함한다. 부티로락톤은 오푸레이스를 포함한다.
"아민/모르폴린 살진균제(b5)"(FRAC 코드 5)(SBI: 부류 II)는 스테롤 생합성 경로 내의 2개의 표적 부위인 △8 → △7 이소머라제 및 △14 리덕타제를 억제한다. 에르고스테롤과 같은 스테롤은 막 구조와 기능을 위해 필요하므로 기능적 세포벽 발달에 필수적이다. 따라서, 이러한 살진균제에 노출되면 민감한 진균이 비정상적으로 성장하여 결국 사멸을 초래한다. 아민/모르폴린 살진균제(비-DMI 스테롤 생합성 억제제로도 공지되어 있음)는 모르폴린, 피페리딘 및 스피로케탈-아민 살진균제를 포함한다. 모르폴린은 알디모르프, 도데모르프, 펜프로피모르프, 트리데모르프 및 트리모르파미드를 포함한다. 피페리딘은 펜프로피딘 및 피페랄린을 포함한다. 스피로케탈-아민은 스피록사민을 포함한다.
"인지질 생합성 억제제 살진균제(b6)"(FRAC 코드 6)는 인지질 생합성에 영향을 미침으로써 진균의 성장을 억제한다. 인지질 생합성 살진균제는 포스포로티올레이트 및 디티올란 살진균제를 포함한다. 포스포로티올레이트는 에디펜포스, 이프로벤포스 및 피라조포스를 포함한다. 디티올란은 이소프로티올란을 포함한다.
"석시네이트 데하이드로게나제 억제제(SDHI) 살진균제(b7)"(FRAC 코드 7)는 석시네이트 데하이드로게나제라는 명칭의 Krebs 주기(TCA 주기)의 핵심 효소를 방해함으로써 복합체 II 진균 호흡을 억제한다. 호흡을 억제하면 진균이 ATP를 만드는 것을 방지하고 따라서 성장 및 번식을 억제한다. SDHI 살진균제는 페닐벤즈아미드, 페닐-옥소-에틸 티오펜 아미드, 피리디닐-에틸-벤즈아미드, 푸란 카복사미드, 옥사틴 카복사미드, 티아졸 카복사미드, 피라졸-4-카복사미드, N-사이클로프로필-N-벤질-피라졸 카복사미드, N-메톡시(페닐에틸)피라졸 카복사미드, 피리딘 카복사미드 및 피라진 카복사미드 살진균제를 포함한다. 페닐벤즈아미드는 베노다닐, 플루톨라닐 및 메프로닐을 포함한다. 페닐-옥소-에틸 티오펜 아미드는 이소페타미드를 포함한다. 피리디닐-에틸-벤즈아미드는 플루오피람을 포함한다. 푸란 카복사미드는 펜푸람을 포함한다. 옥사틴 카복사미드는 카복신 및 옥시카복신을 포함한다. 티아졸 카복사미드는 티플루자미드를 포함한다. 피라졸-4-카복사미드는 벤조빈디플루피르, 빅사펜, 플루베네테람(가칭 일반명, 등록 번호 1676101-39-5), 플루인다피르, 플룩사피록사드, 푸라메트피르, 인피르플룩삼, 이소피라잠, 펜플루펜, 펜티오피라드, 피라프로포인(가칭 일반명, 등록 번호 1803108-03-3), 세닥산 및 N-[2-(2,4-디클로로페닐)-2-메톡시-1-메틸에틸]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드를 포함한다. N-사이클로프로필-N-벤질-피라졸 카복사미드는 이소플루시프람을 포함한다. N-메톡시(페닐에틸)피라졸 카복사미드는 피디플루메토펜을 포함한다. 피리딘 카복사미드는 보스칼리드를 포함한다. 피라진 카복사미드는 피라지플루미드를 포함한다.
"하이드록시(2-아미노)피리미딘 살진균제(b8)"(FRAC 코드 8)는 아데노신 데아미나제를 방해함으로써 핵산 합성을 억제한다. 예에는 부피리메이트, 디메티리몰 및 에티리몰이 포함된다.
"아닐리노피리미딘(AP) 살진균제(b9)"(FRAC 코드 9)는 아미노산 메티오닌의 생합성을 억제하고 감염 동안 식물 세포를 용해시키는 가수분해 효소의 분비를 방해하기 위해 제안되었다. 예에는 사이프로디닐, 메파니피림 및 피리메타닐이 포함된다.
"N-페닐 카바메이트 살진균제(b10)"(FRAC 코드 10)는 β-튜블린에 결합하고 미세소관 어셈블리를 방해함으로써 유사분열을 억제한다. 미세소관 어셈블리의 억제는 세포 분열, 세포 내 수송 및 세포 구조를 방해할 수 있다. 예에는 디에토펜카브가 포함된다.
"퀴논 외부 억제제(QoI) 살진균제(b11)"(FRAC 코드 11)는 유비퀴놀 옥시다제에 영향을 미쳐 진균에서 복합체 III 미토콘드리아 호흡을 억제한다. 유비퀴놀의 산화는 진균의 내부 미토콘드리아 막에 위치한 시토크롬 bc 1 복합체의 "퀴논 외부"(Qo) 부위에서 차단된다. 미토콘드리아 호흡을 억제하면 정상적인 진균의 성장과 발달이 방지된다. 퀴논 외부 억제제 살진균제는 메톡시아크릴레이트, 메톡시아세트아미드, 메톡시카바메이트, 옥시미노아세테이트, 옥시미노아세트아미드 및 디하이드로디옥사진 살진균제(집합적으로 스트로빌루린 살진균제로도 공지되어 있음), 및 옥사졸리딘디온, 이미다졸리논 및 벤질-카바메이트 살진균제를 포함한다. 메톡시아크릴레이트는 아족시스트로빈, 쿠목시스트로빈, 에녹사스트로빈(에네스트로부린으로도 공지되어 있음), 플루페녹시스트로빈, 피콕시스트로빈 및 피라옥시스트로빈을 포함한다. 메톡시아세트아미드는 만데스트로빈을 포함한다. 메톡시-카바메이트는 피라클로스트로빈, 피라메토스트로빈 및 트리클로피리카브를 포함한다. 옥시미노-아세테이트는 크레속심-메틸 및 트리플록시스트로빈을 포함한다. 옥시미노-아세트아미드는 디목시스트로빈, 페나민스트로빈, 메토미노스트로빈 및 오리사스트로빈을 포함한다. 디하이드로디옥사진은 플루옥사스트로빈을 포함한다. 옥사졸리딘디온은 파목사돈을 포함한다. 이미다졸리논은 페나미돈을 포함한다. 벤질-카바메이트는 피리벤카브를 포함한다.
"페닐피롤(PP) 살진균제(b12)"(FRAC 코드 12)는 진균에서 삼투 신호 전달과 관련된 MAP/히스티딘 키나제를 억제한다. 펜피클로닐 및 플루디옥소닐이 이 살진균제 부류의 예이다.
"아자나프탈렌 살진균제(b13)"(FRAC 코드 13)는 아직 알려지지 않은 기전에 의한 신호 전달을 억제하도록 제안된다. 이들은 흰가루병을 야기하는 진균의 발아 및/또는 부착기(appressorium) 형성을 방해하는 것으로 나타났다. 아자나프탈렌 살진균제는 아릴옥시퀴놀린 및 퀴나졸리논을 포함한다. 아릴옥시퀴놀린은 퀴녹시펜을 포함한다. 퀴나졸리논은 프로퀴나지드를 포함한다.
"세포 과산화 억제제 살진균제(b14)"(FRAC 코드 14)는 진균의 막 합성에 영향을 미치는 지질 과산화를 억제하도록 제안된다. 에트리디아졸과 같은 이 부류의 구성원은 호흡 및 멜라닌 생합성과 같은 다른 생물학적 과정에도 영향을 미칠 수 있다. 세포 과산화 살진균제는 방향족 탄화수소 및 1,2,4-티아디아졸 살진균제를 포함한다. 방향족 탄화수소 살진균제는 바이페닐, 클로로네브, 디클로란, 퀸토젠, 테크나젠 및 톨클로포스-메틸을 포함한다. 1,2,4-티아디아졸은 에트리디아졸을 포함한다.
"멜라닌 생합성 억제제-리덕타제(MBI-R) 살진균제(b15)"(FRAC 코드 16.1)는 멜라닌 생합성에서 나프탈 환원 단계를 억제한다. 멜라닌은 일부 진균에 의한 숙주 식물 감염에 필요하다. 멜라닌 생합성 억제제-리덕타제 살진균제는 이소벤조푸라논, 피롤로퀴놀리논 및 트리아졸로벤조티아졸 살진균제를 포함한다. 이소벤조푸라논은 프탈라이드를 포함한다. 피롤로퀴놀리논은 피로퀼론을 포함한다. 트리아졸로벤조티아졸은 트리사이클라졸을 포함한다.
"멜라닌 생합성 억제제-데하이드라타제(MBI-D) 살진균제(b16a)"(FRAC 코드 16.2)는 멜라닌 생합성에서 스키탈론(scytalone) 데하이드라타제를 억제한다. 멜라닌은 일부 진균에 의한 숙주 식물 감염에 필요하다. 멜라닌 생합성 억제제-데하이드라타제 살진균제는 사이클로프로판카복사미드, 카복사미드 및 프로피온아미드 살진균제를 포함한다. 사이클로프로판카복사미드는 카프로파미드를 포함한다. 카복사미드는 디클로사이메트를 포함한다. 프로피온아미드는 페녹사닐을 포함한다.
"멜라닌 생합성 억제제-폴리케타이드 신타제(MBI-P) 살진균제(b16b)"(FRAC 코드 16.3)는 멜라닌 생합성에서 폴리케타이드 신타제를 억제한다. 멜라닌은 일부 진균에 의해 숙주 식물 감염에 필요하다. 멜라닌 생합성 억제제-폴리케타이드 신타제 살진균제는 트리플루오로에틸카바메이트 살진균제를 포함한다. 트리플루오로에틸카바메이트는 톨프로카브를 포함한다.
"케토 리덕타제 억제제(KRI) 살진균제(b17)"(FRAC 코드 17)는 스테롤 생성에서 C4-탈메틸화 동안 3-케토 리덕타제를 억제한다. 케토 리덕타제 억제제 살진균제(스테롤 생합성 억제제(SBI): 부류 III으로도 공지되어 있음)는 하이드록시아닐리드 및 아미노-피라졸리논을 포함한다. 하이드록시아닐리드는 펜헥사미드를 포함한다. 아미노-피라졸리논은 펜피라자민을 포함한다. 추가로, 퀴노푸멜린(가칭 일반명, 등록 번호 861647-84-9) 및 이프플루페노퀸(가칭 일반명, 등록 번호 1314008-27-9)은 케토 리덕타제 억제제 살진균제인 것으로 여겨진다.
"스쿠알렌-에폭시다제 억제제 살진균제(b18)"(FRAC 코드 18)(SBI: 부류 IV)는 스테롤 생합성 경로에서 스쿠알렌-에폭시다제를 억제한다. 에르고스테롤과 같은 스테롤은 막 구조와 기능을 위해 필요하므로 기능적 세포벽 발달에 필수적이다. 따라서, 이러한 살진균제에 노출되면 민감한 진균이 비정상적으로 성장하여 결국 사멸을 초래한다. 스쿠알렌-에폭시다제 억제제 살진균제는 티오카바메이트 및 알릴아민 살진균제를 포함한다. 티오카바메이트는 피리부티카브를 포함한다. 알릴아민은 나프티핀 및 테르비나핀을 포함한다.
"폴리옥신 살진균제(b19)"(FRAC 코드 19)는 키틴 신타제를 억제한다. 이의 예에는 폴리옥신이 포함된다.
"페닐우레아 살진균제(b20)"(FRAC 코드 20)는 세포 분열에 영향을 미치도록 제안된다. 이의 예에는 펜시쿠론이 포함된다.
"퀴논 내부 억제제(QiI) 살진균제(b21)"(FRAC 코드 21)는 유비퀴논 리덕타제에 영향을 미쳐 진균에서 복합체 III 미토콘드리아 호흡을 억제한다. 유비퀴논의 환원은 진균의 내부 미토콘드리아 막에 위치한 시토크롬 bc 1 복합체의 "퀴논 내부" (Qi) 부위에서 차단된다. 미토콘드리아 호흡을 억제하면 정상적인 진균의 성장과 발달이 방지된다. 퀴논 내부 억제제 살진균제는 시아노이미다졸, 설파모일-트리아졸 및 피콜린아미드 살진균제를 포함한다. 시아노이미다졸은 시아조파미드를 포함한다. 설파모일-트리아졸은 아미설브롬을 포함한다. 피콜린아미드는 펜피콕사미드를 포함한다.
"벤즈아미드 및 티아졸 카복사미드 살진균제(b22)"(FRAC 코드 22)는 β-튜불린에 결합하고 미세소관 어셈블리를 방해함으로써 유사분열을 억제한다. 미세소관 어셈블리의 억제는 세포 분열, 세포 내 수송 및 세포 구조를 방해할 수 있다. 벤즈아미드는 족사미드와 같은 톨루아미드를 포함한다. 티아졸 카복사미드는 에타복삼과 같은 에틸아미노-티아졸 카복사미드를 포함한다.
"에노피라누론산 항생제 살진균제(b23)"(FRAC 코드 23)는 단백질 생합성에 영향을 미쳐 진균의 성장을 억제한다. 예에는 블라스티시딘-S가 포함된다.
"헥소피라노실 항생제 살진균제(b24)"(FRAC 코드 24)는 단백질 생합성에 영향을 미쳐 진균의 성장을 억제한다. 예에는 카수가마이신이 포함된다.
"글루코피라노실 항생제: 단백질 합성 살진균제(b25)"(FRAC 코드 25)는 단백질 생합성에 영향을 미쳐 진균의 성장을 억제한다. 예에는 스트렙토마이신이 포함된다.
"글루코피라노실 항생제 살진균제(b26)"(FRAC 코드 U18, 이전에 FRAC 코드 26이 U18로 재분류됨)는 트레할라제 및 이노시톨 생합성을 억제하도록 제안된다. 예에는 발리다마이신이 포함된다.
"시아노아세트아미드-옥심 살진균제(b27)"(FRAC 코드 27)는 사이목사닐을 포함한다.
"카바메이트 살진균제(b28)"(FRAC 코드 28)는 진균 성장의 다중 부위 억제제로 간주된다. 이들은 세포막에서 지방산 합성을 방해하여 세포막 투과성을 방해하도록 제안된다. 요오도카브, 프로파마카브 및 프로티오카브는 이러한 살진균제 부류의 예이다.
"산화적 인산화 언커플링 살진균제(b29)"(FRAC 코드 29)는 산화적 인산화를 언커플링하여 진균 호흡을 억제한다. 호흡을 억제하면 정상적인 진균의 성장과 발달이 방지된다. 이러한 부류는 비나파크릴, 멥틸디노캡 및 디노캡과 같은 디니트로페닐 크로토네이트, 및 플루아지남과 같은 2,6-디니트로아닐린을 포함한다.
"유기 주석 살진균제(b30)"(FRAC 코드 30)는 산화적 인산화 경로에서 아데노신 트리포스페이트(ATP) 신타제를 억제한다. 예에는 펜틴 아세테이트, 펜틴 클로라이드 및 펜틴 하이드록사이드가 포함된다.
"카복실산 살진균제(b31)"(FRAC 코드 31)는 데옥시리보핵산(DNA) 토포이소머라제 유형 II(자이라제)에 영향을 미쳐 진균의 성장을 억제한다. 예에는 옥솔린산이 포함된다.
"헤테로방향족 살진균제(b32)"(FRAC 코드 32)는 DNA/리보핵산(RNA) 합성에 영향을 미치도록 제안된다. 헤테로방향족 살진균제는 이속사졸 및 이소티아졸론을 포함한다. 이속사졸은 하이멕사졸을 포함하고, 이소티아졸론은 옥틸리논을 포함한다.
"포스포네이트 살진균제(b33)"(FRAC 코드 P07, 이전에 FRAC 코드 33이 P07로 재분류됨)는 포세틸-알루미늄을 포함한 아인산 및 이의 다양한 염을 포함한다.
"프탈람산 살진균제(b34)"(FRAC 코드 34)는 테클로프탈람을 포함한다.
"벤조트리아진 살진균제(b35)"(FRAC 코드 35)는 트리아족사이드를 포함한다.
"벤젠-설폰아미드 살진균제(b36)"(FRAC 코드 36)는 플루설파미드를 포함한다.
"피리다지논 살진균제(b37)"(FRAC 코드 37)는 디클로메진을 포함한다.
"티오펜-카복사미드 살진균제(b38)"(FRAC 코드 38)는 ATP 생성에 영향을 미치도록 제안된다. 예에는 실티오팜이 포함된다.
"복합체 I NADH 옥시도리덕타제 억제제 살진균제(b39)"(FRAC 코드 39)는 미토콘드리아에서 전자 수송을 억제하고 디플루메토림과 같은 피리미딘아민, 톨펜피라드와 같은 피라졸-5-카복사미드, 및 페나자퀸과 같은 퀴나졸린을 포함한다.
"카복실산 아미드(CAA) 살진균제(b40)"(FRAC 코드 40)는 셀룰로오스 신타제를 억제하여 성장을 방지하고 표적 진균을 사멸시킨다. 카복실산 아미드 살진균제는 신남산 아미드, 발린아미드 카바메이트 및 만델산 아미드 살진균제를 포함한다. 신남산 아미드는 디메토모르프, 플루모르프 및 피리모르프를 포함한다. 발린아미드 카바메이트는 벤티아발리카브, 벤티아발리카브-이소프로필, 이프로발리카브, 톨프로카브 및 발리페날레이트(발리페날로도 공지되어 있음)를 포함한다. 만델산 아미드는 만디프로파미드, N-[2-[4-[[3-(4-클로로페닐)-2-프로핀-1-일]옥시]-3-메톡시페닐]에틸]-3-메틸-2-[(메틸설포닐)아미노]부탄아미드 및 N-[2-[4-[[3-(4-클로로페닐)-2-프로핀-1-일]옥시]-3-메톡시페닐]에틸]-3-메틸-2-[(에틸설포닐)아미노]부탄아미드를 포함한다.
"테트라사이클린 항생제 살진균제(b41)"(FRAC 코드 41)는 단백질 합성에 영향을 미쳐 진균의 성장을 억제한다. 예에는 옥시테트라사이클린이 포함된다.
"티오카바메이트 살진균제(b42)"(FRAC 코드 M12, 이전에 FRAC 코드 42가 M12로 재분류됨)는 메타설포카브를 포함한다.
"벤즈아미드 살진균제(b43)"(FRAC 코드 43)는 스펙트린-유사 단백질의 비편재화에 의해 진균의 성장을 억제한다. 예에는 플루오피콜리드 및 플루오피모미드와 같은 피리디닐메틸 벤즈아미드가 포함된다.
"미생물 살진균제(b44)"(FRAC 코드 BM02, 이전에 FRAC 코드 44가 BM02로 재분류됨)는 진균 병원체 세포막을 파괴한다. 미생물 살진균제는 바실러스 아밀로리퀘파시엔스(Bacillus amyloliquefaciens) 균주 AP-136, AP-188, AP-218, AP-219, AP-295, QST713, FZB24, F727, MB1600, D747, FCC1256 (ATCC 번호 PTA-122162로 기탁됨, PCT/US2019/053424에 개시됨), TJ100(균주 1 BE로도 불림; EP2962568로부터 공지되어 있음)과 같은 바실러스 종 및 이들이 생성하는 살진균 리포펩타이드를 포함한다.
"퀴논 외부 억제제, 스티그마텔린 결합(QoSI) 살진균제(b45)"(FRAC 코드 45)는 시토크롬 bc 1 복합체의 "퀴논 외부"(Qo) 부위인 스티그마텔린 결합 하위 부위에서 유비퀴논 리덕타제에 영향을 미쳐 진균에서 복합체 III 미토콘드리아 호흡을 억제한다. 미토콘드리아 호흡을 억제하면 정상적인 진균의 성장과 발달이 방지된다. QoSI 살진균제는 아메톡트라딘과 같은 트리아졸로-피리미딜아민을 포함한다.
"식물 추출물 살진균제(b46)"(FRAC 코드 46)는 세포막 파괴를 야기한다. 식물 추출물 살진균제는 테르펜 탄화수소, 테르펜 알코올 및 테르펜 페놀, 예컨대 멜라루카 알터니폴리아(Melaleuca alternifolia)(차나무)로부터의 추출물 및 식물 오일(혼합물), 예컨대 유제놀, 제라니올 및 티몰을 포함한다.
"시아노아크릴레이트 살진균제(b47)"(FRAC 코드 47)는 미오신 운동 도메인에 결합하여 운동 활동과 액틴 어셈블리에 영향을 미친다. 시아노아크릴레이트는 페나마크릴과 같은 살진균제를 포함한다.
"폴리엔 살진균제(b48)"(FRAC 코드 48)는 막의 주요 스테롤인 에르고스테롤에 결합하여 진균 세포막을 파괴한다. 예에는 나타마이신(피마리신)이 포함된다.
"옥시스테롤 결합 단백질 억제제(OSBPI) 살진균제(b49)"(FRAC 코드 49)는 난균류의 옥시스테롤-결합 단백질에 결합하여 유주자 방출, 유주자 운동성 및 포자낭 발아를 억제한다. 옥시스테롤 결합 살진균제는 옥사티아피프롤린 및 플루옥사피프롤린과 같은 피페리디닐-티아졸-이속사졸린을 포함한다.
"아릴-페닐-케톤 살진균제(b50)"(FRAC 코드 50, 이전에 FRAC 코드 U8이 50으로 재분류됨)는 진균에서 균사체의 성장을 억제한다. 아릴-페닐 케톤 살진균제는 메트라페논과 같은 벤조페논, 및 피리오페논과 같은 벤조일피리딘을 포함한다.
"숙주 식물 방어 유도 살진균제(b51)"는 숙주 식물 방어 기전을 유도한다. 숙주 식물 방어 유도 살진균제는 벤조티아디아졸(FRAC 코드 P01), 벤즈이소티아졸(FRAC 코드 P02), 티아디아졸 카복사미드(FRAC 코드 P03), 폴리사카라이드(FRAC 코드 P04), 식물 추출물(FRAC 코드 P05), 미생물(FRAC 코드 P06) 및 포스포네이트 살진균제(FRAC 코드 P07, 상기 (b33) 참조)를 포함한다. 벤조티아디아졸은 아시벤졸라르-S-메틸을 포함한다. 벤즈이소티아졸은 프로베나졸을 포함한다. 티아디아졸 카복사미드는 티아디닐 및 이소티아닐을 포함한다. 폴리사카라이드는 라미나린을 포함한다. 식물 추출물은 레이누트리아 사카리넨시스(Reynoutria sachalinensis) (와호장근(giant knotweed))로부터의 추출물을 포함한다. 미생물은 바실러스 마이코이데스(Bacillus mycoides) 단리물 J 및 사카로마이세스 세레비시아에(Saccharomyces cerevisiae) 균주 LAS117의 세포벽을 포함한다.
"다중 부위 활성 살진균제(b52)"는 다중 작용 부위를 통해 진균 성장을 억제하고 접촉/예방 활성을 갖는다. 다중 부위 활성 살진균제는 구리 살진균제(FRAC 코드 M01), 황 살진균제(FRAC 코드 M02), 디티오카바메이트 살진균제(FRAC 코드 M03), 프탈이미드 살진균제(FRAC 코드 M04), 클로로니트릴 살진균제(FRAC 코드 M05), 설파미드 살진균제(FRAC 코드 M06), 다중 부위 접촉 구아니딘 살진균제(FRAC 코드 M07), 트리아진 살진균제(FRAC 코드 M08), 퀴논 살진균제(FRAC 코드 M09), 퀴녹살린 살진균제(FRAC 코드 M10), 말레이미드 살진균제(FRAC 코드 M11) 및 티오카바메이트(FRAC 코드 M12, 상기 (b42) 참조) 살진균제를 포함한다. 구리 살진균제는 전형적으로 구리(II) 산화 상태에서 구리를 함유하는 무기 화합물이고; 예에는 보르도(Bordeaux) 혼합물(삼염기성 황산구리)과 같은 조성물을 포함하는 옥시염화구리, 황산구리 및 수산화구리가 포함된다. 황 살진균제는 황 원자의 고리 또는 사슬을 함유하는 무기 화학물질이며; 예에는 황 원소가 포함된다. 디티오카바메이트 살진균제는 디티오카바메이트 분자 모이어티를 함유하며; 예에는 페르밤, 만코젭, 마네브, 메티람, 프로피네브, 티람, 아연 티아졸, 지네브 및 지람이 포함된다. 프탈이미드 살진균제 프탈이미드 분자 모이어티를 함유하며; 예에는 폴펫, 캡탄 및 캡타폴이 포함된다. 클로로니트릴 살진균제는 클로로 및 시아노로 치환된 방향족 고리를 함유하며; 예에는 클로로탈로닐이 포함된다. 설파미드 살진균제는 디클로플루아니드 및 톨리플루아니드를 포함한다. 다중 부위 접촉 구아니딘 살진균제는 구아자틴, 이미녹타딘 알베실레이트 및 이미녹타딘 트리아세테이트를 포함한다. 트리아진 살진균제는 아닐라진을 포함한다. 퀴논 살진균제는 디티아논을 포함한다. 퀴녹살린 살진균제는 퀴노메티오네이트(키노메티오네이트로도 공지되어 있음)을 포함한다. 말레이미드 살진균제는 플루오로이미드를 포함한다.
"다중 작용 방식을 갖는 생물학적제제 (b53)"는 지배적 작용 방식의 증거 없이 다중 작용 기전을 나타내는 생물학적 기원의 제제를 포함한다. 이러한 부류의 살진균제는 폴리펩타이드(렉틴), 페놀, 세스퀴테르펜, 트리테페노이드 및 쿠마린 살진균제(FRAC 코드 BM01), 예컨대 루핀 묘목(lupine plantlet)의 자엽으로부터의 추출물을 포함한다. 이러한 부류는 또한 미생물 살진균제(FRAC 코드 BM02, 상기 (b44) 참조)를 포함한다.
"성분 (a) 및 성분 (b1) 내지 (b53)의 살진균제 이외의 살진균제; (b54)"는 작용 방식을 알 수 없는 특정 살균제를 포함한다. 이에는 다음이 포함된다: (b54.1) "페닐-아세트아미드 살진균제"(FRAC 코드 U06), (b54.2) "구아니딘 살진균제"(FRAC 코드 U12), (b54.3) "티아졸리딘 살진균제"(FRAC 코드 U13), (b54.4) "피리미디논-하이드라존 살진균제"(FRAC 코드 U14), (b54.5) "4-퀴놀릴아세테이트 살진균제"(FRAC 코드 U16), (54.6) "테트라졸릴옥심 살진균제"(FRAC 코드 U17) 및 "글루코피라노실 항생제 살진균제"(FRAC 코드 U18, 상기 (b26) 참조). 페닐-아세트아미드는 사이플루페나미드를 포함한다. 구아니딘은 도딘을 포함한다. 티아졸리딘은 플루티아닐을 포함한다. 피리미디논-하이드라존은 페림존을 포함한다. 4-퀴놀릴아세테이트는 테부플로퀸을 포함한다. 테트라졸릴옥심은 피카부트라족스를 포함한다.
(b54) 부류는 또한 베톡사진, 디클로벤티아족스(가칭 일반명, 등록 번호 957144-77-3), 디피메티트론(가칭 일반명, 등록 번호 16114-35-5), 플로메토퀸, 네오-아소진(메탄아르손산 제이철), 피롤니트린, 톨니파니드(등록 번호 304911-98-6), N'-[4-[4-클로로-3-(트리플루오로메틸)페녹시]-2,5-디메틸페닐]-N-에틸-N-메틸메탄이미드아미드, 5-플루오로-2-[(4-플루오로페닐)메톡시]-4-피리미딘아민 및 4-플루오로페닐 N-[1-[[[1-(4-시아노페닐)에틸]설포닐]메틸]프로필]카바메이트를 포함한다.
작용 방식이 알려지지 않았거나 아직 분류되지 않을 수 있는 추가의 "부류 (1) 내지 (54)의 살진균제 이외의 살진균제"는 하기에 나타낸 바와 같이 성분 (b54.7) 내지 (b54.11)로부터 선택된 살진균제 화합물을 포함한다.
성분 (54.7)은 플로릴피콕사미드(가칭 일반명) (등록 번호 1961312-55-9, CAS 명칭 (1S)-2,2-비스(4-플루오로페닐)-1-메틸에틸 N-[[3-(아세틸옥시)-4-메톡시-2-피리디닐]카보닐]-L-알라니네이트)에 관한 것으로, 이는 진균에서 복합체 III 미토콘드리아 호흡을 억제하는 퀴논 내부 억제제(QiI) 살진균제(FRAC 코드 21)인 것으로 여겨진다.
성분 (54.8)은 메틸테트라프롤(가칭 일반명) (등록 번호 1472649-01-6, CAS 명칭 1-[2-[[[1-(4-클로로페닐)-1H-피라졸-3-일]옥시]메틸]-3-메틸-페닐]-1,4-디하이드로-4-메틸-5H-테트라졸-5-온)에 관한 것으로, 이는 진균에서 복합체 III 미토콘드리아 호흡을 억제하는 퀴논 외부 억제제(QoI) 살진균제(FRAC 코드 45)로 여겨지며 QoI 내성 균주에 효과적이다.
성분 (54.9)는 3-클로로-4-(2,6-디플루오로페닐)-6-메틸-5-페닐피리다진(가칭 일반명 피리다클로메틸, 등록 번호 1358061-55-8)에 관한 것으로, 이는 튜불린 중합을 촉진하는 것으로 여겨지며 이는 자낭균문 및 담자균문에 속하는 진균 종에 대한 항진균 활성을 초래한다.
성분 (54.10)은 아미노피리펜(가칭 일반명)(등록 번호 1531626-08-0, CAS 명칭 4-페녹시페닐)메틸 2-아미노-6-메틸-피리딘-3-카복실레이트)에 관한 것으로, 이는 뉴로스포라 크라사(Neurospora crassa)에서 글리코실포스파티딜이노시톨-앵커 생합성에서 GWT-1 단백질을 억제하는 것으로 여겨진다.
성분 (b54.11)은 화학식 b54.11의 화합물에 관한 것이다:
[화학식 b54.11]
Figure pct00004
상기 식에서,
Rb1은
Figure pct00005
또는
Figure pct00006
이고;
Rb3은 C2-C3 알콕시카보닐 또는 C2-C3 할로알킬아미노카보닐이고;
L은 CH2 또는 CH2O이고, 여기서 오른쪽 원자는 화학식 b54.11에서 페닐 고리에 연결되고;
Rb2는
Figure pct00007
,
Figure pct00008
또는
Figure pct00009
이고;
Rb4는 C1-C3 알킬이고, 여기서 물결 모양의 결합은 인접한 이중 결합이 (Z)- 또는 (E)-배위 또는 이들의 혼합임을 나타낸다.
화학식 b54.11의 화합물의 예는 (b54.11a) N-(2,2,2-트리플루오로에틸)-2-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]-4-옥사졸카복사미드, (b54.11b) 에틸 1-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페녹시]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트, (b54.11c) 에틸 1-[[4-[[(1Z)-2-에톡시-3,3,3-트리플루오로-1-프로펜-1-일]옥시]페닐]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트 및 (b54.11d) 에틸 1-[[4-[[2-(트리플루오로메틸)-1,3-디옥솔란-2-일]메톡시]페닐]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트를 포함한다. 화학식 b54.11의 화합물, 살진균제로서의 이의 용도 및 제조 방법은 일반적으로 알려져 있으며; 예를 들어, PCT 특허 공개 WO 2018/187553 및 WO 2020/056090을 참조한다.
성분 (b54.12)는 화학식 b54.12의 화합물에 관한 것이다.
[화학식 b54.12]
Figure pct00010
상기 식에서,
Rb7, Rb8 및 Rb9는 각각 독립적으로 H, 할로겐 또는 시아노이고;
Rb10 및 Rb11은 각각 독립적으로 H, 할로겐, C1-C3 알킬 또는 C1-C3 메톡시이다.
화학식 b54.12의 화합물의 예는 (b54.12a) 4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-N-(2-플루오로-4-메틸-6-니트로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (b54.12b) 4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-N-(2-플루오로-6-니트로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (b54.12c) 3,5-디플루오로-4-[5-[(4-메톡시-2-니트로페닐)아미노]-1,3-디메틸-1H-피라졸-4-일]-벤조니트릴 및 (b54.12d) N-(2-클로로-4-플루오로-6-니트로페닐)-4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민을 포함한다. 화학식 b54.12의 화합물, 살진균제로서의 이들의 용도 및 제조 방법은 일반적으로 알려져 있으며; 예를 들어, PCT 특허 공개 WO 2020/051402를 참조한다.
발명의 내용에 기재된 바와 같은 본 발명의 구현예는 이하에 기재된 것을 포함한다. 하기 구현예에서, 화학식 1은 이의 입체이성질체, N-옥사이드 및 염을 포함하고, "화학식 1의 화합물"에 대한 언급은 구현예에서 추가로 정의되지 않는 한 발명의 내용에 명시된 치환체의 정의를 포함한다.
구현예 1. 화학식 1에서 A가 A-1, A-3 또는 A-4인, 발명의 내용에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 2. 구현예 1에 있어서, A가 A-1 또는 A-3인 조성물.
구현예 3. 구현예 1에 있어서, A가 A-1인 조성물.
구현예 4. 구현예 1에 있어서, A가 A-3인 조성물.
구현예 5. 구현예 1에 있어서, A가 A-4인 조성물.
구현예 6. 화학식 1에서 A가 A-2인, 발명의 내용에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 7. 화학식 1에서 Q가 CR6인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 6 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 8. 화학식 1에서 Q가 N인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 6 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 9. 화학식 1에서 Y가 CR7aR7b 또는 O인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 8 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 10. 화학식 1에서 Y가 CR7aR7b 또는 NR8인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 8 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 11. 구현예 9 또는 10에 있어서, Y가 CR7aR7b인 조성물.
구현예 12. 구현예 9에 있어서, Y가 O인 조성물.
구현예 13. 구현예 10에 있어서, Y가 NR8인 조성물.
구현예 14. 화학식 1에서 W가 O인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 13 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 15. 화학식 1에서 W가 S인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 13 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 16. 화학식 1에서 R1 및 R2가 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록시, 니트로, 아미노, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C2-C4 할로알키닐, C2-C4 시아노알킬, C3-C6 사이클로알킬, C3-C6 할로사이클로알킬, C4-C6 사이클로알킬알킬, C2-C4 알콕시알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C2-C4 알케닐옥시, C2-C4 할로알케닐옥시, C2-C4 알키닐옥시, C2-C4 할로알키닐옥시, C2-C4 시아노알콕시, C3-C6 사이클로알콕시, C4-C6 사이클로알킬알콕시, C2-C4 알콕시알콕시, C1-C3 알킬티오, C1-C3 할로알킬티오, C1-C3 알킬설피닐, C1-C3 할로알킬설피닐, C1-C3 알킬설포닐 또는 C1-C3 할로알킬설포닐인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 15 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 17. 구현예 16에 있어서, R1 및 R2가 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 시아노알킬, C2-C4 알콕시알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C2-C4 알케닐옥시, C2-C4 할로알케닐옥시, C2-C4 시아노알콕시, C2-C4 알콕시알콕시, C1-C3 알킬티오, C1-C3 할로알킬티오, C1-C3 알킬설피닐, C1-C3 할로알킬설피닐, C1-C3 알킬설포닐 또는 C1-C3 할로알킬설포닐인 조성물.
구현예 18. 구현예 17에 있어서, R1 및 R2가 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C4 알콕시알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C2-C4 알케닐옥시, C2-C4 할로알케닐옥시, C2-C4 알콕시알콕시 또는 C1-C3 알킬티오인 조성물.
구현예 19. 구현예 18에 있어서, R1 및 R2가 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시 또는 C1-C3 알킬티오인 조성물.
구현예 20. 구현예 19에 있어서, R1 및 R2가 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, 메틸, 할로메틸, 메톡시 또는 할로메톡시인 조성물.
구현예 21. 구현예 20에 있어서, R1 및 R2가 각각 독립적으로 Br, Cl, F, 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시 또는 트리플루오로메톡시인 조성물.
구현예 21a. 구현예 21에 있어서, R1 및 R2가 각각 독립적으로 Br, Cl, F, 메틸 또는 트리플루오로메틸인 조성물.
구현예 22. 구현예 21a에 있어서, R1 및 R2가 각각 독립적으로 Cl, F 또는 메틸인 조성물.
구현예 23. 구현예 22에 있어서, R1 및 R2가 각각 독립적으로 Cl 또는 F인 조성물.
구현예 24. 구현예 23에 있어서, R1 및 R2가 각각 F인 조성물.
구현예 25. 화학식 1에서 R3이 H, C1-C3 알킬, C2-C4 알킬카보닐 또는 C2-C4 알콕시카보닐인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 24 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 26. 구현예 25에 있어서, R3이 H, 메틸, 메틸카보닐 또는 메톡시카보닐인 화합물.
구현예 27. 구현예 26에 있어서, R3이 H 또는 메틸인 조성물.
구현예 28. 구현예 27에 있어서, R3이 H인 조성물.
구현예 29. 화학식 1에서 R4가 메틸, 메톡시, 에톡시, 메틸아미노 또는 디메틸아미노인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 28 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 30. 구현예 29에 있어서, R4가 메틸, 메톡시 또는 에톡시인 조성물.
구현예 30a. 구현예 30에 있어서, R4가 메톡시 또는 에톡시인 조성물.
구현예 31. 구현예 30a에 있어서, R4가 메톡시인 조성물.
구현예 32. 화학식 1에서 각각의 R5가 독립적으로 할로겐, 시아노, 메틸 또는 메톡시인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 31 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 33. 구현예 32에 있어서, 각각의 R5가 독립적으로 할로겐 또는 메틸인 조성물.
구현예 34. 구현예 33에 있어서, 각각의 R5가 메틸인 조성물.
구현예 35. 화학식 1에서 n이 0 또는 1인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 34 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 36. 구현예 35에 있어서, n이 0인 조성물.
구현예 37. 화학식 1에서 R6이 H, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, C2-C6 알콕시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C6 알키닐옥시, C2-C6 할로알키닐옥시, C2-C6 알콕시알콕시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, -ZC(=O)V, CR10a=NOR10b, ON=CR11aR11b, CR12a=NNR12bR12c 또는 -L-J인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 36 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 38. 구현예 37에 있어서, R6이 H, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, C2-C6 알콕시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C6 알키닐옥시, C2-C6 할로알키닐옥시, C2-C6 알콕시알콕시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, -ZC(=O)V, CR10a=NOR10b, CR12a=NNR12bR12c 또는 -L-J인 조성물.
구현예 39. 구현예 38에 있어서, R6이 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C6 알키닐옥시, C2-C6 할로알키닐옥시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, CR10a=NOR10b 또는 -L-J인 조성물.
구현예 40. 구현예 39에 있어서, R6이 H, 할로겐, 시아노, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C2-C4 알케닐옥시, C2-C4 할로알케닐옥시, C2-C4 알키닐옥시, CR10a=NOR10b 또는 -L-J인 조성물.
구현예 41. 구현예 40에 있어서, R6이 H, 할로겐, 시아노, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C2-C4 알키닐옥시, CR10a=NOR10b 또는 -L-J인 조성물.
구현예 42. 구현예 41에 있어서, R6이 H, Br, Cl, 메틸, 프로필, i-프로필, CH2F, CHF2, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, i-프로필옥시, OCH2F, OCHF2, 트리플루오로메톡시, OCH2C≡CH, CH=NOCH3, C(Me)=NOCH3 또는 -L-J인 조성물.
구현예 43. 구현예 42에 있어서, R6이 Br, Cl, 메틸, i-프로필, CHF2, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, i-프로필옥시, 트리플루오로메톡시, OCH2C≡CH, C(Me)=NOCH3 또는 -L-J인 조성물.
구현예 44. 구현예 43에 있어서, R6이 Br, Cl, 메틸, i-프로필, CHF2, 트리플루오로메틸, i-프로필옥시, C(CH3)=NOCH3 또는 -L-J인 조성물.
구현예 45. 구현예 44에 있어서, R6이 Br, Cl, 메틸, i-프로필, 트리플루오로메틸 또는 -L-J인 조성물.
구현예 46. 구현예 45에 있어서, R6이 Br, Cl, i-프로필, 트리플루오로메틸 또는 -L-J인 조성물.
구현예 47. 구현예 46에 있어서, R6이 Cl, i-프로필, 트리플루오로메틸 또는 -L-J인 조성물.
구현예 48. 화학식 1에서 R7a가 H, 하이드록시, 할로겐, 시아노, 메틸, 할로메틸, 메톡시 또는 할로메톡시인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 47 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 49. 구현예 48에 있어서, R7a가 H, 할로겐, 메틸 또는 메톡시인 조성물.
구현예 50. 구현예 49에 있어서, R7a가 H 또는 메틸인 조성물.
구현예 51. 구현예 50에 있어서, R7a가 H인 조성물.
구현예 52. 화학식 1에서 R7b가 H, 메틸, 할로메틸, 메톡시 또는 할로메톡시인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 51 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 53. 구현예 52에 있어서, R7b가 H, 메틸 또는 메톡시인 조성물.
구현예 54. 구현예 53에 있어서, R7b가 H 또는 메틸인 조성물.
구현예 55. 구현예 54에 있어서, R7b가 H인 조성물.
구현예 56. 화학식 1에서 R8이 H, 메틸, 할로메틸 또는 메틸카보닐인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 55 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 57. 구현예 56에 있어서, R8이 H 또는 메틸인 조성물.
구현예 58. 구현예 57에 있어서, R8이 H인 조성물.
구현예 59. 화학식 1에서 Z가 직접 결합, O, NH, CH2 또는 CH(OCH3)인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 58 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 60. 구현예 59에 있어서, Z가 직접 결합, O 또는 CH2인 조성물.
구현예 61. 구현예 60에 있어서, Z가 직접 결합인 조성물.
구현예 62. 구현예 61에 있어서, Z가 O인 조성물.
구현예 63. 구현예 62에 있어서, Z가 CH2인 조성물.
구현예 64. 화학식 1에서 R9, R10b, R11a 및 R12c가 각각 H, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐 또는 C2-C4 알키닐인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 63 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 65. 구현예 64에 있어서, R9, R10b, R11a 및 R12c가 각각 H, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C4 알케닐 또는 C2-C4 할로알케닐인 조성물.
구현예 66. 구현예 65에 있어서, R9, R10b, R11a 및 R12c가 각각 H, 메틸, 에틸 또는 C2-C4 알케닐인 조성물.
구현예 67. 구현예 66에 있어서, R9, R10b, R11a 및 R12c가 각각 H 또는 메틸인 조성물.
구현예 68. 구현예 67에 있어서, R9, R10b, R11a 및 R12가 각각 H인 조성물.
구현예 69. 구현예 67에 있어서, R9, R10b, R11a 및 R12c가 각각 메틸인 조성물.
구현예 70. 화학식 1에서 R10a, R11b, R12a 및 R12b가 각각 독립적으로 H, 메틸 또는 할로메틸인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 69 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 71. 구현예 70에 있어서, R10a, R11b, R12a 및 R12b가 각각 독립적으로 H 또는 메틸인 조성물.
구현예 72. 구현예 71에 있어서, R10a, R11b, R12a 및 R12b가 각각 H인 조성물.
구현예 73. 구현예 71에 있어서, R10a, R11b, R12a 및 R12b가 각각 메틸인 조성물.
구현예 74. 화학식 1에서 L이 직접 결합, CH2, O, S, NR13, OCH2, CH2O 또는 C(=O)인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 73 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 75. 구현예 74에 있어서, L이 직접 결합, CH2, O, OCH2, CH2O 또는 C(=O)인 조성물.
구현예 76. 구현예 75에 있어서, L이 직접 결합, CH2, O, OCH2 또는 CH2O인 조성물.
구현예 77. 구현예 76에 있어서, L이 직접 결합, O 또는 OCH2인 조성물.
구현예 77a. 구현예 74 내지 77에 있어서, L이 직접 결합 또는 O인 조성물.
구현예 78. 구현예 77a에 있어서, L이 직접 결합인 조성물.
구현예 79. 구현예 77a에 있어서, L이 O인 조성물.
구현예 80. 구현예 76에 있어서, L이 CH2인 조성물.
구현예 81. 구현예 76에 있어서, L이 OCH2 또는 CH2O인 조성물.
구현예 82. 화학식 1에서 J가 제시물 A에 도시된 바와 같이 J-1 내지 J-71로부터 선택되는, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 81 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물로서,
제시물 A
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
Figure pct00014
여기서, 플로팅 결합은 도시된 고리의 임의의 이용 가능한 탄소 또는 질소 원자를 통해 L에 연결되고; x는 0, 1, 2 또는 3인 조성물.
구현예 83. 구현예 82에 있어서, J가 J-4, J-5, J-6, J-7, J-8, J-9, J-18, J-19, J-20, J-21, J-22, J-23, J-24, J-25, J-26, J-27, J-34, J-35, J-36, J-37, J-38, J-53, J-56, J-57, J-58, J-59, J-60, J-61, J-63, J-64, J-65, J-66, J-67, J-68, J-69 또는 J-70인 조성물.
구현예 84. 구현예 83에 있어서, J가 J-4, J-5, J-6, J-22, J-23, J-24, J-35, J-36, J-37, J-38, J-53, J-57, J-58, J-59, J-60, J-63, J-64, J-65, J-66, J-67, J-68, J-69 또는 J-70인 조성물.
구현예 85. 구현예 84에 있어서, J가 J-53, J-58, J-59, J-60, J-65, J-66, J-67, J-68, J-69 또는 J-70인 조성물.
구현예 86. 구현예 85에 있어서, J가 J-53, J-58, J-59, J-60, J-65, J-66, J-67 또는 J-68인 조성물.
구현예 87. 구현예 86에 있어서, J가 J-58, J-66 또는 J-67인 조성물.
구현예 88. 구현예 87에 있어서, J가 J-66 또는 J-67인 조성물.
구현예 89. 구현예 87에 있어서, J가 J-58인 조성물.
구현예 90. 구현예 87에 있어서, J가 J-66인 조성물.
구현예 91. 구현예 87에 있어서, J가 J-67인 조성물.
구현예 92. 구현예 91에 있어서, J가 J-66이고, x가 1 또는 2인 조성물.
구현예 93. 구현예 92에 있어서, J가 J-66이고, x가 2인 조성물.
구현예 94. 구현예 82 내지 93 중 어느 하나에 있어서, x가 0, 1 또는 2인 조성물.
구현예 95. 구현예 94에 있어서, x가 2인 조성물.
구현예 95a. 구현예 94에 있어서, x가 1인 조성물.
구현예 96. 구현예 94에 있어서, x가 0인 조성물.
구현예 97. 화학식 1에서 각각의 R14가 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시 또는 C(=O)OR15인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 96 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 98. 구현예 97에 있어서, 각각의 R14가 독립적으로 할로겐, 시아노, 메틸, 할로메틸, 메톡시, 할로메톡시 또는 C(=O)OR15인 조성물.
구현예 99. 구현예 98에 있어서, 각각의 R14가 독립적으로 할로겐, 메틸, 메톡시 또는 C(=O)OR15인 조성물.
구현예 100. 구현예 99에 있어서, 각각의 R14가 독립적으로 할로겐, 메틸 또는 C(=O)OR15인 조성물.
구현예 101. 구현예 100에 있어서, 각각의 R14가 독립적으로 할로겐 또는 메틸인 조성물.
구현예 102. 구현예 101에 있어서, 각각의 R14가 독립적으로 Br, Cl, F 또는 메틸인 조성물.
구현예 103. 화학식 1에서 각각의 R15가 독립적으로 C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬 또는 사이클로프로필인, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 102 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 104. 구현예 103에 있어서, 각각의 R15가 독립적으로 C1-C3 알킬 또는 C1-C3 할로알킬인 조성물.
구현예 105. 구현예 104에 있어서, 각각의 R15가 독립적으로 메틸 또는 에틸인 조성물.
구현예 106. 구현예 105에 있어서, 각각의 R15가 메틸인 조성물.
구현예 107. 성분 (a)가 화학식 1의 화합물의 N-옥사이드를 포함하지 않는, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 106 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물.
구현예 108. 성분 (a)가 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물을 포함하는, 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 107 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물:
메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-니트로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 1);
메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 3);
메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]-메틸]카바메이트(화합물 4);
메틸 N-[[5-[1-(4-아미노-2,6-디플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 5);
메틸 N-[[5-[1-(4-클로로-2,6-디플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 6);
메틸 N-[[5-[1-(4-브로모-2,6-디플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 7);
메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-요오도페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 8);
메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-하이드록시페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 10);
메틸 N-[[5-[1-(4-에톡시-2,6-디플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 11);
메틸 N-[[5-[1-[4-(사이클로부틸옥시)-2,6-디플루오로페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 13);
메틸 N-[[5-[1-[2,6-디플루오로-4-(1-메틸에톡시)페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 14);
메틸 N-[[5-[1-[4-(디플루오로메톡시)-2,6-디플루오로페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 15);
메틸 N-[[5-[1-[2,6-디플루오로-4-(2-프로핀-1-일옥시)페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 30);
메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 33);
메틸 N-[[5-[1-(4-사이클로프로필-2,6-디플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 41);
메틸 N-[[5-[1-[4-[(1,1-디메틸에틸)티오]-2,6-디플루오로페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 42);
메틸 N-[[5-[1-[4-[(디플루오로메틸)티오]-2,6-디플루오로페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 43);
메틸 N-[[5-[1-(4-에티닐-2,6-디플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 53);
메틸 N-[[5-[1-[2,6-디플루오로-4-(1-메틸에틸)페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 63);
메틸 N-[[5-[1-[2,6-디플루오로-4-(트리플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 64);
메틸 N-[[5-[1-(2,6-디클로로-4-사이클로프로필페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 65);
메틸 N-[[5-[1-[4-(사이클로프로필옥시)-2,6-디플루오로페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 66);
메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-포르밀페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 67);
메틸 N-[[5-[1-(4-아세틸-2,6-디플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 68);
메틸 3,5-디플루오로-4-[3-[3-[[(메톡시카보닐)아미노]메틸]-4-메틸-페닐]-1H-피라졸-1-일]벤조에이트(화합물 70);
메틸 N-[[5-[1-[2,6-디플루오로-4-하이드록시메틸)페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 71);
메틸 N-[[5-[1-[2,6-디플루오로-4-(트리플루오로메톡시)페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 78);
메틸 (E)-N-[[5-[1-[2,6-디플루오로-4-[1-(메톡시이미노)에틸]페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 83);
메틸 N-[[5-[1-[4-(디플루오로메틸)-2,6-디플루오로페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 87);
메틸 N-[[5-[1-[4-(2,2-디플루오로사이클로프로필)-2,6-디플루오로페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 89);
메틸 N-[[5-[1-[4-[(1,1-디메틸에톡시)-2,6-디플루오로페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 93);
메틸 (Z)-N-[[5-[1-[2,6-디플루오로-4-[1-(메톡시이미노)에틸]페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 99);
메틸 N-[[5-[2-[2,6-디플루오로-4-(1-메틸에틸)페닐]-2H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 108);
메틸 N-[[5-[2-[2,6-디플루오로-4-메틸페닐]-2H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 111);
메틸 N-[[5-[2-[4-사이클로프로필-2,6-디플루오로페닐)-2H-1,2,3-트리아졸-4-일)-2-메틸벤질)카바메이트(화합물 113);
메틸 N-[[5-[2-(4-아미노-2,6-디플루오로페닐)-2H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 115);
메틸 N-[[5-[2-(4-클로로-2,6-디플루오로페닐)-2H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 117);
메틸 N-[[5-[2-(2,6-디플루오로-4-니트로페닐)-2H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 118);
메틸 N-[[5-[1-(4-클로로-2,6-디플루오로페닐)-1H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 121);
메틸 N-[[5-[1-(4-아미노-2,6-디플루오로페닐)-1H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 131);
메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-니트로페닐)-1H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 132);
메틸 N-[[5-[1-[4-(1,3-디옥산-2-일)-2,6-디플루오로페닐)]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 134);
메틸 N-[[5-[1-[2,6-디클로로-4-(1,1-디메틸에틸)페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 135);
메틸 N-[[5-[2-[2,6-디플루오로-4-(1-메틸프로필)페닐]-2H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 139); 및
메틸 (E)-N-[[5-[2-[2,6-디플루오로-4-[1-(메톡시이미노)에틸]페닐]-2H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 142).
구현예 109. 구현예 108에 있어서, 성분 (a)가 화합물 3, 4, 6, 7, 11, 13, 14, 15, 30, 33, 41, 63, 64, 66, 78, 83, 87, 89, 93, 99, 108, 111, 113, 117, 134, 135 및 142로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물을 포함하는 조성물.
구현예 110. 구현예 109에 있어서, 성분 (a)가 화합물 3, 4, 6, 7, 11, 13, 14, 15, 30, 33, 41, 63, 64, 78, 99, 108 및 117로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물을 포함하는 조성물.
구현예 111. 구현예 110에 있어서, 성분 (a)가 화합물 3, 4, 6, 7, 11, 14, 15, 30, 33, 41, 63, 64, 78 및 99로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물을 포함하는 조성물.
구현예 112. 구현예 111에 있어서, 성분 (a)가 화합물 3, 4, 6, 15, 41, 63 및 64로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물을 포함하는 조성물.
구현예 113. 구현예 114에 있어서, 성분 (a)가 화합물 6, 41, 63 및 64로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물을 포함하는 조성물.
구현예 114. 구현예 113에 있어서, 성분 (a)가 화합물 6을 포함하는 조성물.
구현예 115. 구현예 113에 있어서, 성분 (a)가 화합물 41을 포함하는 조성물,
구현예 116. 구현예 113에 있어서, 성분 (a)가 화합물 63을 포함하는 조성물.
구현예 117. 구현예 113에 있어서, 성분 (a)가 화합물 64를 포함하는 조성물.
구현예 118. 구현예 108 내지 117에 있어서, 성분 (b)가 아족시스트로빈, 벤조빈디플루피르, 빅사펜, 클로로탈로닐, 황산구리, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 에폭시코나졸, 펜프로피모르프, 플로릴피콕사미드, 플루인다피르, 플루트리아폴, 플럭사피록사드, 인피르플룩삼, 이소플루시프람, 만코젭, 메펜트리플루코나졸, 메토미노스트로빈, 피콕시스트로빈, 프로티오코나졸, 피디플루메토펜, 피라클로스트로빈, 테부코나졸 및 트리플록시스트로빈으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 2개의 살진균 화합물을 포함하는 조성물.
상기 구현예 1 내지 118뿐만 아니라 본원에 기재된 임의의 다른 구현예를 포함하는 본 발명의 구현예는 임의의 방식으로 조합될 수 있고, 구현예에서 변수의 설명은 화학식 1의 화합물을 적어도 하나의 다른 살진균 화합물과 함께 포함하는 조성물뿐만 아니라 화학식 1의 화합물을 적어도 하나의 무척추동물 해충 방제 화합물 또는 제제와 함께 포함하는 조성물 및 또한 화학식 1의 화합물 및 이들의 조성물, 및 또한 화학식 1의 화합물을 제조하는 데 유용한 출발 화합물 및 중간체 화합물에 관한 것이다. 또한, 상기 구현예 1 내지 118뿐만 아니라 본원에 기재된 임의의 다른 구현예 및 이들의 임의의 조합을 포함하는 본 발명의 구현예는 본 발명의 방법에 관한 것이다. 따라서, 추가 구현예로서 주목할 만한 것은 (a) 상기 기재된 화학식 1의 화합물로부터 선택된 적어도 하나의 화합물, 이의 N-옥사이드 및 염; 및 적어도 하나의 무척추동물 해충 방제 화합물 또는 제제를 포함하는 상기 개시된 조성물이다.
구현예 1 내지 118의 조합은 다음과 같이 예시된다:
구현예 A. 성분 (a)가 화학식 1의 화합물 또는 이의 염을 포함하는, 발명의 내용에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물로서, 화학식 1에서,
A가 A-1, A-3 또는 A-4이고;
Q가 CR6이고;
Y가 CR7aR7b이고;
W가 O이고;
R1 및 R2가 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C4 알콕시알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C2-C4 알케닐옥시, C2-C4 할로알케닐옥시, C2-C4 알콕시알콕시 또는 C1-C3 알킬티오이고;
R3이 H, 메틸, 메틸카보닐 또는 메톡시카보닐이고;
R4가 메틸, 메톡시, 에톡시, 메틸아미노 또는 디메틸아미노이고;
각각의 R5가 독립적으로 할로겐 또는 메틸이고;
R6이 H, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, C2-C6 알콕시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C6 알키닐옥시, C2-C6 할로알키닐옥시, C2-C6 알콕시알콕시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, -ZC(=O)V, CR10a=NOR10b, CR12a=NNR12bR12c 또는 -L-J이고;
R7a가 H, 할로겐, 메틸 또는 메톡시이고;
R7b가 H 또는 메틸이고;
Z가 직접 결합, O, NH, CH2 또는 CH(OCH3)이고;
R9, R10b 및 R12c가 각각 H, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C4 알케닐 또는 C2-C4 할로알케닐이고;
R10a, R12a 및 R12b가 각각 독립적으로 H, 메틸 또는 할로메틸이고;
L이 직접 결합, CH2, O, OCH2 또는 CH2O이고;
J가 하기 J-1 내지 J-71로부터 선택되고:
Figure pct00015
Figure pct00016
Figure pct00017
Figure pct00018
여기서, 플로팅 결합은 도시된 고리의 임의의 이용 가능한 탄소 또는 질소 원자를 통해 L에 연결되고; x는 0, 1, 2 또는 3이고;
각각의 R14가 독립적으로 할로겐, 메틸, 메톡시 또는 C(=O)OR15이고;
각각의 R15가 독립적으로 C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬 또는 사이클로프로필인 조성물.
구현예 AA. 구현예 A에 있어서, 화학식 1에서,
A가 A-1이고;
R1 및 R2가 각각 독립적으로 Br, Cl, F, 메틸 또는 트리플루오로메틸이고;
R3이 H 또는 메틸이고;
R4가 메톡시 또는 에톡시이고;
n이 0이고;
R7a가 H이고;
R7b가 H이고;
R9, R10b 및 R12c가 각각 H 또는 메틸이고;
R10a, R12a 및 R12b가 각각 독립적으로 H 또는 메틸이고;
L이 직접 결합 또는 O이고;
J가 J-58, J-66 또는 J-67이고;
각각의 R14가 독립적으로 할로겐 또는 메틸인 조성물.
구현예 B. 구현예 A에 있어서, 화학식 1에서,
A가 A-1이고;
R1 및 R2가 각각 독립적으로 Br, Cl, F, 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시 또는 트리플루오로메톡시이고;
R3이 H 또는 메틸이고;
R4가 메틸, 메톡시 또는 에톡시이고;
각각의 R5가 메틸이고;
R6이 H, 할로겐, 시아노, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C2-C4 알케닐옥시, C2-C4 할로알케닐옥시, C2-C4 알키닐옥시, CR10a=NOR10b 또는 -L-J이고;
R7a가 H 또는 메틸이고;
R10b가 H, 메틸, 에틸 또는 C2-C4 알케닐이고;
R10a가 H 또는 메틸이고;
L이 직접 결합 또는 O이고;
J가 J-53, J-58, J-59, J-60, J-65, J-66, J-67 또는 J-68이고;
각각의 R14가 독립적으로 할로겐 또는 메틸인 조성물.
구현예 C. 구현예 B에 있어서, 화학식 1에서,
R1 및 R2가 각각 독립적으로 Cl 또는 F이고;
R3이 H이고;
R4가 메톡시이고;
n이 0이고;
R6이 Br, Cl, 메틸, i-프로필, CHF2, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, i-프로필옥시, 트리플루오로메톡시, OCH2C≡CH, C(Me)=NOCH3 또는 -L-J이고;
R7a가 H이고;
R7b가 H이고;
L이 직접 결합이고;
J가 J-58, J-66 또는 J-67인 조성물.
구현예 D. 구현예 C에 있어서, 화학식 1에서,
R1 및 R2가 각각 F이고;
R6이 Br, Cl, 메틸, i-프로필, CHF2, 트리플루오로메틸, i-프로필옥시, C(CH3)=NOCH3 또는 -L-J이고;
J가 J-66이고;
x가 0, 1 또는 2이고;
R14가 Br, Cl, F 또는 메틸인 조성물.
구현예 E. 구현예 D에 있어서, 화학식 1에서,
R6이 Cl, i-프로필, 트리플루오로메틸 또는 -L-J이고;
x가 0인 조성물.
구현예 F. 구현예 A 내지 E 중 어느 하나에 있어서, 성분 (a)가 화합물 3, 화합물 4, 화합물 6, 화합물 7, 화합물 11, 화합물 13, 화합물 14, 화합물 15, 화합물 30, 화합물 33, 화합물 41, 화합물 63, 화합물 64, 화합물 66, 화합물 78, 화합물 83, 화합물 87, 화합물 89, 화합물 93, 화합물 99, 화합물 108, 화합물 111, 화합물 113, 화합물 117, 화합물 134, 화합물 135 및 화합물 142로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물을 포함하는 조성물.
구현예 G. 구현예 F에 있어서, 성분 (a)가 화합물 3, 화합물 4, 화합물 6, 화합물 7, 화합물 11, 화합물 14, 화합물 15, 화합물 30, 화합물 33, 화합물 41, 화합물 63, 화합물 64, 화합물 78 및 화합물 99로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물을 포함하는 조성물.
구현예 H. 구현예 G에 있어서, 성분 (a)가 화합물 3, 화합물 4, 화합물 6, 화합물 15, 화합물 41, 화합물 63 및 화합물 64로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물을 포함하는 조성물.
구현예 I. 구현예 H에 있어서, 성분 (a)가 화합물 6, 화합물 41, 화합물 63 및 화합물 64로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물을 포함하는 조성물.
구현예 J. 구현예 I에 있어서, 성분 (a)가 화합물 63을 포함하는 조성물.
구현예 B1. 성분 (b)가 (b1) 메틸 벤즈이미다졸 카바메이트 살진균제, 예컨대 베노밀, 카벤다짐, 푸베리다졸 티아벤다졸, 티오파네이트 및 티오파네이트-메틸로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B2. 성분 (b)가 (b2) 디카복스이미드 살진균제, 예컨대 클로졸리네이트, 디메타클론, 이프로디온, 프로시미돈 및 빈클로졸린으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B3. 성분 (b)가 (b3) 탈메틸화 억제제 살진균제, 예컨대 아자코나졸, 비터탄올, 브로무코나졸, 부티오베이트, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸(디니코나졸-M 포함), 에코나졸, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 페나리몰, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 이프펜트리플루코나졸, 메펜트리플루코나졸, 메트코나졸, 미클로부타닐, 누아리몰, 옥스포코나졸, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 프로클로라즈, 프로피코나졸, 피리페녹스, 피리속사졸, 퀸코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아리몰, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 유니코나졸 및 유니코나졸-P로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B4. 성분 (b)가 (b4) 페닐아미드 살진균제, 예컨대 베날락실, 베날락실-M, 푸랄락실, 메탈락실, 메탈락실-M, 오푸레이스 및 옥사딕실로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B5. 성분 (b)가 (b5) 아민/모르폴린 살진균제, 예컨대 알디모르프, 도데모르프, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 피페랄린, 스피록사민, 트리데모르프 및 트리모르파미드로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B6. 성분 (b)가 (b6) 인지질 생합성 억제제 살진균제, 예컨대 에디펜포스, 이프로벤포스, 이소프로티올란 및 피라조포스로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B7. 성분 (b)가 (b7) 석시네이트 데하이드로게나제 억제제 살진균제, 예컨대 베노다닐, 벤조빈디플루피르, 빅사펜, 보스칼리드, 카복신, 펜푸람, 플루베네테람, 플루인다피르, 플루오피람, 플루톨라닐, 플럭사피록사드, 푸라메트피르, 인피르플룩삼, 이소페타미드, 이소플루시프람, 이소피라잠, 메프로닐, 옥시카복신, 펜플루펜, 펜티오피라드, 피디플루메토펜, 피라프로포인, 피라지플루미드, 세닥산 및 티플루자미드로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B8. 성분 (b)가 (b8) 하이드록시(2-아미노)피리미딘 살진균제, 예컨대 부피리메이트, 디메티리몰 및 에티리몰로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B9. 성분 (b)가 (b9) 아닐리노피리미딘 살진균제, 예컨대 사이프로디닐, 메파니피림 및 피리메타닐로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B10. 성분 (b)가 (b10) N-페닐 카바메이트 살진균제, 예컨대 디에토펜카브로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B11. 성분 (b)가 (b11) 살진균제 퀴논 외부 억제제 살진균제, 예컨대 아족시스트로빈, 쿠목시스트로빈, 디목시스트로빈, 에녹사스트로빈, 파목사돈, 페나미돈, 페나민스트로빈, 플루페녹시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 만데스트로빈, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 피라메토스트로빈, 피라옥시스트로빈, 피리벤카브, 트리클로피리카브 및 트리플록시스트로빈으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B12. 성분 (b)가 (b12) 페닐피롤 살진균제 화합물, 예컨대 펜피클로닐 및 플루디옥소닐로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B13. 성분 (b)가 (b13) 아자나프탈렌 살진균제, 예컨대 퀴녹시펜 및 프로퀴나지드로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B14. 성분 (b)가 (b14) 세포 과산화 억제제 살진균제, 예컨대 바이페닐, 클로로네브, 디클로란, 에트리디아졸 퀸토젠, 테크나젠 및 톨클로포스-메틸로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B15. 성분 (b)가 (b15) 멜라닌 생합성 억제제-리덕타제 살진균제, 예컨대 프탈라이드, 피로퀼론 및 트리사이클라졸로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B16a. 성분 (b)가 (b16a) 멜라닌 생합성 억제제-데하이드라타제 살진균제, 예컨대 카프로파미드, 디클로사이메트 및 페녹사닐로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B16b. 성분 (b)가 (b16b) 멜라닌 생합성 억제제-폴리케타이드 신타제 살진균제, 예컨대 톨프로카브로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B17. 성분 (b)가 (b17) 케토 리덕타제 억제제 살진균제, 예컨대 펜헥사미드, 펜피라자민, 이프플루페노퀸 및 퀴노푸멜린으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B18. 성분 (b)가 (b18) 스쿠알렌-에폭시다제 억제제 살진균제, 예컨대 나프티핀, 피리부티카브 및 테르비나핀으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B19. 성분 (b)가 (b19) 폴리옥신 살진균제, 예컨대 폴리옥신으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B20. 성분 (b)가 (b20) 페닐우레아 살진균제, 예컨대 펜시쿠론으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B21. 성분 (b)가 (b21) 퀴논 내부 억제제 살진균제, 예컨대 아미설브롬, 시아조파미드 및 펜피콕사미드로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B22. 성분 (b)가 (b22) 벤즈아미드 및 티아졸 카복사미드 살진균제, 예컨대 에타복삼 및 족사미드로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B23. 성분 (b)가 (b23) 에노피라누론산 항생제 살진균제, 예컨대 블라스티시딘-S로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B24. 성분 (b)가 (b24) 헥소피라노실 항생제 살진균제, 예컨대 카수가마이신으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B25. 성분 (b)가 (b25) 글루코피라노실 항생제: 단백질 합성 살진균제, 예컨대 스트렙토마이신으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B26. 성분 (b)가 (b26) 글루코피라노실 항생제: 트레할라제 및 이노시톨 생합성 살진균제, 예컨대 발리다마이신으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B27. 성분 (b)가 (b27) 시아노아세트아미드-옥심 살진균제, 예컨대 사이목사닐로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B28. 성분 (b)가 (b28) 카바메이트 살진균제, 예컨대 요오도카브, 프로파마카브 및 프로티오카브로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B29. 성분 (b)가 (b29) 산화적 인산화 언커플링 살진균제, 예컨대 비나파크릴, 디노캡, 플루아지남 및 멥틸디노캡으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B30. 성분 (b)가 (b30) 유기 주석 살진균제, 예컨대 펜틴 아세테이트, 펜틴 클로라이드 및 펜틴 하이드록사이드로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B31. 성분 (b)가 (b31) 카복실산 살진균제, 예컨대 옥솔린산으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B32. 성분 (b)가 (b32) 헤테로방향족 살진균제, 예컨대 하이멕사졸 및 옥틸리논으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B33. 성분 (b)가 (b33) 포세틸-알루미늄을 포함하는 인산 및 이의 다양한 염과 같은 포스포네이트 살진균제로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B34. 성분 (b)가 (b34) 프탈람산 살진균제, 예컨대 테클로프탈람으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B35. 성분 (b)가 (b35) 벤조트리아진 살진균제, 예컨대 트리아족사이드로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B36. 성분 (b)가 (b36) 벤젠-설폰아미드 살진균제, 예컨대 플루설파미드로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B37. 성분 (b)가 (b37) 피리다지논 살진균제, 예컨대 디클로메진으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B38. 성분 (b)가 (b38) 티오펜-카복사미드 살진균제, 예컨대 실티오팜으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B39. 성분 (b)가 (b39) 복합체 I NADH 옥시도리덕타제 억제제 살진균제, 예컨대 디플루메토림, 페나자퀸 및 톨펜피라드로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B40. 성분 (b)가 (b40) 카복실산 아미드 살진균제, 예컨대 벤티아발리카브, 벤티아발리카브-이소프로필, 디메토모르프, 플루모르프, 이프로발리카브, 만디프로파미드, 피리모르프, 톨프로카브 및 발리페날레이트로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B41. 성분 (b)가 (b41) 테트라사이클린 항생제 살진균제, 예컨대 옥시테트라사이클린으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B42. 성분 (b)가 (b42) 티오카바메이트 살진균제, 예컨대 메타설포카브로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B43. 성분 (b)가 (b43) 벤즈아미드 살진균제, 예컨대 플루오피콜리드 및 플루오피모미드로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B44. 성분 (b)가 (b44) 미생물 살진균제, 예컨대 바실러스 아밀로리퀘파시엔스 균주 AP-136, AP-188, AP-218, AP-219, AP-295, D747, F727, FCC1256, FZB24, FZB42, MB1600, QST713, RTI301, RTI472, TJ100(또한 균주 1 BE로 불림; EP2962568로부터 공지됨), 및 이들이 생성하는 살진균 리포펩타이드로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B45. 성분 (b)가 (b45) 퀴논 외부 억제제, 스티그마텔린 결합 살진균제, 예컨대 아메톡트라딘으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B46. 성분 (b)가 (b46) 식물 추출물 살진균제, 예컨대 유제놀, 제라니올 및 티몰로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B47. 성분 (b)가 (b47) 시아노아크릴레이트 살진균제, 예컨대 페나마크릴로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B48. 성분 (b)가 (b48) 폴리엔 살진균제, 예컨대 나타마이신으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B49. 성분 (b)가 (b49) 옥시스테롤 결합 단백질 억제제 살진균제, 예컨대 옥사티아피프롤린 및 플루옥사피프롤린으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B50. 성분 (b)가 (b50) 아릴-페닐-케톤 살진균제, 예컨대 메트라페논 및 피리오페논으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B51. 성분 (b)가 (b51) 숙주 식물 방어 유도 살진균제, 예컨대 아시벤졸라르-S-메틸, 프로베나졸, 티아디닐, 이소티아닐, 라미나린, 레이누트리아 사카리넨시스 및 바실러스 마이코이데스 단리물 J로부터의 추출물 및 사카로마이세스 세레비시아에 균주 LAS117의 세포벽으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B52. 성분 (b)가 (b52) 다중 부위 활성 살진균제, 예컨대 옥시염화구리, 황산구리, 수산화구리, 보르도 조성물(삼염기성 황화구리), 황 원소, 페르밤, 만코젭, 마네브, 메티람, 프로피네브, 티람, 아연 티아졸, 지네브, 지람, 폴펫, 캡탄, 캡타폴, 클로로탈로닐, 디클로플루아니드, 톨리플루아니드, 구아자틴, 이미녹타딘 알베실레이트, 이미녹타딘 트리아세테이트, 아닐라진, 디티아논, 퀴노메티오네이트 및 플루오로이미드로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B53. 성분 (b)가 (b53) 루핀 묘목의 자엽으로부터의 추출물과 같은 다중 작용 방식을 갖는 생물학적 살진균제로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B54. 성분 (b)가 (b54) 성분 (a) 및 성분 (b1) 내지 (b53)의 살진균제 이외의 살진균제, 예컨대 베톡사진, 사이플루페나미드, 디클로벤티아족스, 디피메티트론, 도딘, 페림존, 플로메토퀸, 플루티아닐, 네오-아소진, 피카부트라족스, 피롤니트린, 테부플로퀸, 톨니파니드, N'-[4-[4-클로로-3-(트리플루오로메틸)페녹시]-2,5-디메틸페닐]-N-에틸-N-메틸메탄이미드아미드, 5-플루오로-2-[(4-플루오로페닐)메톡시]-4-피리미딘아민 및 4-플루오로페닐 N-[1-[[[1-(4-시아노페닐)에틸]설포닐]메틸]프로필]카바메이트(XR-539)로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B55. 성분 (b)가 플로릴피콕사미드를 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B56. 성분 (b)가 메틸테트라프롤을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B57. 성분 (b)가 3-클로로-4-(2,6-디플루오로페닐)-6-메틸-5-페닐피리다진(가칭 일반명 피리다클로메틸)을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B58. 성분 (b)가 아미노피리펜을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물.
구현예 B59. 성분 (b)가 (b54.11)(즉, 화학식 b54.11)로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물:
[화학식 b54.11]
Figure pct00019
(상기 식에서,
Rb1은
Figure pct00020
또는
Figure pct00021
이고;
Rb3은 C2-C3 알콕시카보닐 또는 C2-C3 할로알킬아미노카보닐이고;
L은 CH2 또는 CH2O이고, 여기서 오른쪽 원자는 화학식 b54.11에서 페닐 고리에 연결되고;
Rb2는
Figure pct00022
,
Figure pct00023
또는
Figure pct00024
이고;
Rb4는 C1-C3 알킬이고, 여기서 물결 모양의 결합은 인접한 이중 결합이 (Z)- 또는 (E)-배위 또는 이들의 혼합임을 나타냄).
구현예 B60. 구현예 B59에 있어서, 성분 (b)가 N-(2,2,2-트리플루오로에틸)-2-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]-4-옥사졸카복사미드, 에틸 1-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페녹시]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트, 에틸 1-[[4-[[(1Z)-2-에톡시-3,3,3-트리플루오로-1-프로펜-1-일]옥시]페닐]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트 및 에틸 1-[[4-[[2-(트리플루오로메틸)-1,3-디옥솔란-2-일]메톡시]페닐]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 조성물.
구현예 B60a. 구현예 B60에 있어서, 성분 (b)가 에틸 1-[[4-[[(1Z)-2-에톡시-3,3,3-트리플루오로-1-프로펜-1-일]옥시]페닐]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트 및 에틸 1-[[4-[[2-(트리플루오로메틸)-1,3-디옥솔란-2-일]메톡시]페닐]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 조성물.
구현예 B61. 성분 (b)가 (b54.12)(즉, 화학식 b54.12)로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물:
[화학식 b54.12]
Figure pct00025
(상기 식에서,
Rb7, Rb8 및 Rb9는 각각 독립적으로 H, 할로겐 또는 시아노이고;
Rb10 및 Rb11은 각각 독립적으로 H, 할로겐, C1-C3 알킬 또는 C1-C3 메톡시임).
구현예 B62. 구현예 B61에 있어서, 성분 (b)가 4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-N-(2-플루오로-4-메틸-6-니트로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, 4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-N-(2-플루오로-6-니트로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, 3,5-디플루오로-4-[5-[(4-메톡시-2-니트로페닐)아미노]-1,3-디메틸-1H-피라졸-4-일]-벤조니트릴 및 N-(2-클로로-4-플루오로-6-니트로페닐)-4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 조성물.
구현예 B63. 성분 (b)가 아족시스트로빈, 벤조빈디플루피르, 보스칼리드(니코비펜), 빅사펜, 브로무코나졸, 카벤다짐, 클로로탈로닐, 황산구리, 사이플루페나미드, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 디목시스트로빈, 에폭시코나졸, 파목사돈, 펜부코나졸, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 플로릴피콕사미드, 플루인다피르, 플루실라졸, 플루트리아폴, 플럭사피록사드, 헥사코나졸, 인피르플룩삼, 이프코나졸, 이소플루시프람, 크레속심-메틸, 만코젭, 메펜트리플루코나졸, 만제이트, 메트코나졸, 메토미노스트로빈, 메트라페논, 미클로부타닐, 펜코나졸, 펜티오피라드, 피콕시스트로빈, 프로클로라즈, 프로피코나졸, 프로퀴나지드, 프로티오코나졸, 피디플루메토펜, 피라클로스트로빈, 피라메토스트로빈, 피라옥시스트로빈, 피리오페논 퀴녹시펜, 테부코나졸, 트리플록시스트로빈, 트리티코나졸, N-(2,2,2-트리플루오로에틸)-2-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]-4-옥사졸카복사미드, 에틸 1-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페녹시]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트, 에틸 1-[[4-[[(1Z)-2-에톡시-3,3,3-트리플루오로-1-프로펜-1-일]옥시]페닐]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트 및 에틸 1-[[4-[[2-(트리플루오로메틸)-1,3-디옥솔란-2-일]메톡시]페닐]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물(살진균제)를 포함하는, (구현예 1 내지 118 및 A 내지 J 중 어느 하나의 조성물을 포함하지만 이에 제한되지 않는) 본 발명의 내용에 기재된 조성물:
구현예 B64. 구현예 B63에 있어서, 성분 (b)가 아족시스트로빈, 벤조빈디플루피르, 빅사펜, 클로로탈로닐, 황산구리, 사이플루페나미드, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 디목시스트로빈, 에폭시코나졸, 파목사돈, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 플로릴피콕사미드, 플루인다피르, 플루실라졸, 플루트리아폴, 플럭사피록사드, 인피르플룩삼, 이소플루시프람, 크레속심-메틸, 만코젭, 만제이트, 메펜트리플루코나졸, 메트코나졸, 메토미노스트로빈, 메트라페논, 미클로부타닐, 펜티오피라드, 피콕시스트로빈, 프로피코나졸, 프로퀴나지드, 프로티오코나졸, 피디플루메토펜, 피라클로스트로빈, 피라메토스트로빈, 피라옥시스트로빈, 피리오페논, 퀴녹시펜, 테부코나졸, 트리플록시스트로빈, 트리티코나졸, N-(2,2,2-트리플루오로에틸)-2-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]-4-옥사졸카복사미드, 에틸 1-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페녹시]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트, 에틸 1-[[4-[[(1Z)-2-에톡시-3,3,3-트리플루오로-1-프로펜-1-일]옥시]페닐]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트 및 에틸 1-[[4-[[2-(트리플루오로메틸)-1,3-디옥솔란-2-일]메톡시]페닐]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 조성물.
구현예 B65. 구현예 B64에 있어서, 성분 (b)가 아족시스트로빈, 벤조빈디플루피르, 빅사펜, 클로로탈로닐, 황산구리, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 에폭시코나졸, 펜프로피모르프, 플로릴피콕사미드, 플루인다피르, 플루트리아폴, 플럭사피록사드, 인피르플룩삼, 이소플루시프람, 만코젭, 메펜트리플루코나졸, 메토미노스트로빈, 피콕시스트로빈, 프로티오코나졸, 피디플루메토펜, 피라클로스트로빈, 테부코나졸, 트리플록시스트로빈, 에틸 1-[[4-[[(1Z)-2-에톡시-3,3,3-트리플루오로-1-프로펜-1-일]옥시]페닐]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트 및 에틸 1-[[4-[[2-(트리플루오로메틸)-1,3-디옥솔란-2-일]메톡시]페닐]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 조성물.
구현예 B66. 구현예 B65에 있어서, 성분 (b)가 아족시스트로빈, 벤조빈디플루피르, 빅사펜, 클로로탈로닐, 황산구리, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 에폭시코나졸, 펜프로피모르프, 플로릴피콕사미드, 플루인다피르, 플루트리아폴, 플럭사피록사드, 인피르플룩삼, 이소플루시프람, 만코젭, 메펜트리플루코나졸, 메토미노스트로빈, 피콕시스트로빈, 프로티오코나졸, 피디플루메토펜, 피라클로스트로빈, 테부코나졸 및 트리플록시스트로빈으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 조성물.
구현예 B67. 구현예 B66에 있어서, 성분 (b)가 아족시스트로빈, 벤조빈디플루피르, 클로로탈로닐, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 에폭시코나졸, 펜프로피모르프, 플루인다피르, 플루트리아폴, 만코젭, 메펜트리플루코나졸, 피콕시스트로빈, 프로티오코나졸, 피디플루메토펜, 테부코나졸 및 트리플록시스트로빈으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 조성물.
주목할 만한 것은 임의의 구현예 1 내지 118, A 내지 J, 및 B1 내지 B67을 포함하는 본원에 기재된 구현예 중 어느 하나의 조성물이며, 여기서 화학식 1에 대한 언급은 이의 염을 포함하지만 이의 N-옥사이드는 포함하지 않으며; 따라서 "화학식 1의 화합물"이라는 문구는 "화학식 1의 화합물 또는 이의 염"이라는 문구로 대체될 수 있다. 이러한 주목할 만한 조성물에서, 성분 (a)는 화학식 1의 화합물 또는 이의 염을 포함한다.
또한 구현예로서 주목할 만한 것은 살진균 유효량의 구현예 1 내지 118, A 내지 J, 및 B1 내지 B67의 조성물, 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 추가 성분을 포함하는 본 발명의 살진균 조성물이다.
본 발명의 구현예는 살진균 유효량의 구현예 1 내지 118, A 내지 J, 및 B1 내지 B67 중 어느 하나에 기재된 조성물(예를 들어, 본원에 기재된 바와 같은 제형 성분을 포함하는 조성물로서)을 식물 또는 이의 일부, 또는 식물 종자 또는 묘목에 적용하는 단계를 포함하는, 진균 식물 병원체에 의해 야기되는 식물 질병을 방제하는 방법을 추가로 포함한다. 본 발명의 구현예는 또한 살진균 유효량의 구현예 1 내지 118, A 내지 J, 및 B1 내지 B67 중 어느 하나에 기재된 조성물을 식물 또는 식물 종자에 적용하는 단계를 포함하는, 진균 병원체에 의해 야기되는 질병으로부터 식물 또는 식물 종자를 보호하는 방법을 포함한다.
본 발명의 일부 구현예는 식물 군엽에 주로 영향을 미치는 식물 질병의 방제 또는 식물 질병으로부터의 보호 및/또는 식물 군엽(즉, 종자 대신 식물)에 본 발명의 조성물을 적용하는 단계를 포함한다. 바람직한 사용 방법은 상기 바람직한 조성물을 포함하는 방법을 포함하고; 특히 효과적으로 방제되는 질병은 진균 식물 병원체에 의해 야기되는 식물 질병을 포함한다. 본 발명에 따라 사용되는 살진균제의 조합은 질병 제어를 용이하게 하고 내성 발달을 지연시킬 수 있다.
방법 구현예는 다음을 추가로 포함한다:
구현예 C1. 살진균 유효량의 본 발명의 내용 또는 구현예 1 내지 118 중 어느 하나에 기재된 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물을 식물에 적용하는 단계를 포함하는, 녹병, 흰가루병, 셉토리아(Septoria) 및 보트리티스(Botrytis) 질병으로부터 선택된 질병으로부터 식물을 보호하는 방법.
구현예 C2. 구현예 C1에 있어서, 질병이 녹병이고, 조성물의 성분 (b)가 (b3) 탈메틸화 억제제(DMI) 살진균제, (b5) 아민/모르폴린 살진균제, (b7) 석시네이트 데하이드로게나제 억제제 살진균제, (b11) 퀴논 외부 억제제(QoI) 살진균제, (b13) 메틸 벤즈이미다졸 카바메이트 살진균제 및 (b52) 다중 부위 활성 살진균제로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 방법.
구현예 C3. 구현예 C2에 있어서, 조성물의 성분 (b)가 (b3) 탈메틸화 억제제(DMI) 살진균제, (b7) 석시네이트 데하이드로게나제 억제제 살진균제, (b11) 퀴논 외부 억제제(QoI) 살진균제 및 (b52) 다중 부위 활성 살진균제로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 방법.
구현예 C4. 구현예 C3에 있어서, 조성물의 성분 (b)가 (b3) 탈메틸화 억제제(DMI) 살진균제, (b7) 석시네이트 데하이드로게나제 억제제 살진균제 및 (b11) 퀴논 외부 억제제(QoI)로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 방법.
구현예 C5. 구현예 C1 내지 C4 중 어느 하나에 있어서, 조성물의 성분 (b)가 아족시스트로빈, 벤조빈디플루피르, 빅사펜, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 에폭시코나졸, 펜프로피모르프, 플로릴피콕사미드, 플루인다피르, 플루트리아폴, 플럭사피록사드, 인피르플룩삼, 이소플루시프람, 만코젭, 메펜트리플루코나졸, 메토미노스트로빈, 피콕시스트로빈, 프로티오코나졸, 피디플루메토펜, 피라클로스트로빈, 테부코나졸 및 트리플록시스트로빈으로 이루어진 군으부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 방법.
구현예 C6. 구현예 C5에 있어서, 조성물의 성분 (b)가 아족시스트로빈, 벤조빈디플루피르, 사이프로코나졸, 에폭시코나졸, 펜프로피모르프, 플루트리아폴, 플럭사피록사드, 메토미노스트로빈, 피콕시스트로빈, 프로티오코나졸, 피디플루메토펜, 테부코나졸 및 트리플록시스트로빈으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 방법.
구현예 C7. 구현예 C2 내지 C6 중 어느 하나에 있어서, 질병이 파콥소라 파키리지(Phakopsora pachyrhizi)에 의해 야기되는 아시아 대두 녹병인 방법.
구현예 C8. 구현예 C2 내지 C6 중 어느 하나에 있어서, 질병이 푸치니아 레콘디타(Puccinia recondita)에 의해 야기되는 밀 잎 녹병인 방법.
구현예 C9. 구현예 C1에 있어서, 질병이 흰가루병이고, 조성물의 성분 (b)가 (b3) 탈메틸화 억제제(DMI) 살진균제, (b11) 퀴닌 외부 억제제(QoI) 살진균제, (b13) 아자나프탈렌 살진균제 및 (b52) 다중 부위 활성 살진균제로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 방법.
구현예 C10. 구현예 C9에 있어서, 조성물의 성분 (b)가 (b3) 탈메틸화 억제제(DMI) 살진균제, (b11) 퀴논 외부 억제제(QoI) 살진균제 및 (b52) 다중 부위 활성 살진균제로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 방법.
구현예 C11. 구현예 C9 및 C10에 있어서, 조성물의 성분 (b)가 아족시스트로빈, 클로로탈로닐, 황산구리, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 에폭시코나졸, 플루트리아폴, 만코젭, 메펜트리플루코나졸, 메토미노스트로빈, 피콕시스트로빈, 프로티오코나졸, 피라클로스트로빈, 테부코나졸 및 트리플록시스트로빈으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 방법.
구현예 C12. 구현예 C11에 있어서, 조성물의 성분 (b)가 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 에폭시코나졸, 플루트리아폴, 만코젭, 프로티오코나졸, 테부코나졸 및 트리플록시스트로빈으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 방법.
구현예 C13. 구현예 C10에 있어서, 조성물의 성분 (b)가 (b3) DMI 살진균제로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 방법.
구현예 C14. 구현예 C13에 있어서, 조성물의 성분 (b)가 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 에폭시코나졸, 플루트리아폴, 프로티오코나졸 및 테부코나졸로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 방법.
구현예 C15. 구현예 C10에 있어서, 조성물의 성분 (b)가 (b11) QoI 살진균제로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 방법.
구현예 C16. 구현예 C15에 있어서, 조성물의 성분 (b)가 아족시스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈 및 트리플록시스트로빈으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 방법.
구현예 C17. 구현예 C9 내지 C16 중 어느 하나에 있어서, 질병이 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis)에 의해 야기되는 밀 흰가루병인 방법.
구현예 C18. 구현예 C1에 있어서, 질병이 셉토리아 질병이고, 조성물의 성분 (b)가 (b3) 탈메틸화 억제제(DMI) 살진균제 및 (b11) 퀴닌 외부 억제제(QoI) 살진균제로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 방법.
구현예 C19. 구현예 C18에 있어서, 조성물의 성분 (b)가 아족시스트로빈, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 에폭시코나졸, 펜프로피모르프, 플로릴피콕사미드, 플루트리아폴, 메펜트리플루코나졸, 메토미노스트로빈, 피콕시스트로빈, 프로티오코나졸, 피라클로스트로빈, 테부코나졸 및 트리플록시스트로빈으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 방법.
구현예 C20. 구현예 C18 및 C19 중 어느 하나에 있어서, 질병이 자이모셉토리아 트리티시(Zymoseptoria tritici)에 의해 야기되는 밀 잎 얼룩인 방법.
구현예 C21. 구현예 C1에 있어서, 질병이 보트리티스 질병이고, 조성물의 성분 (b)가 (b11) 퀴논 외부 억제제(QoI) 살진균제 및 (b52) 다중 부위 활성 살진균제로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 방법.
구현예 C22. 구현예 C21에 있어서, 조성물의 성분 (b)가 아족시스트로빈, 클로로탈로닐, 만코젭, 메토미노스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈 및 트리플록시스트로빈으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 방법.
구현예 C23. 구현예 C22에 있어서, 조성물의 성분 (b)가 아족시스트로빈 만코젭, 및 트리플록시스트로빈으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 방법.
구현예 C24. 구현예 C1 내지 C23 중 어느 하나에 있어서, 성분 (a) 및 (b)가 상승적 유효량 (및 서로에 대한 상승적 비율로)으로 적용되는 방법.
주목할 만한 것은 살진균 유효량의 본 발명의 살진균제 조성물을 식물 또는 이의 일부에 적용하는 단계를 포함하는, 진균 식물 병원체에 의해 야기되는 식물 질병을 방제하는 방법에 관한 구현예 C1 내지 C24의 대응물인 구현예이다.
발명의 내용에서 언급된 바와 같이, 본 발명은 또한 화학식 1의 화합물, 또는 이의 N-옥사이드 또는 염에 관한 것이다. 또한, 구현예 1 내지 118을 포함하는 본 발명의 구현예는 화학식 1의 화합물에 관한 것임을 주목한다.
본 발명은 또한 화학식 1의 화합물(이의 모든 입체이성질체, N-옥사이드 및 염 포함)(즉, 살진균 유효량으로), 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 추가 성분을 포함하는 살진균 조성물을 제공한다. 그러한 조성물의 구현예로서 주목할 만한 것은 상기 기재된 임의의 화합물 구현예에 상응하는 화합물을 포함하는 조성물이다.
반응식 1 내지 12에 기재된 바와 같은 하기 방법 및 변형 중 하나 이상을 사용하여 화학식 1의 화합물을 제조할 수 있다. 하기 화학식 1 내지 16의 화합물에서 A, Q, R1, R2, R3, R4, R5, W, Y 및 n의 정의는 달리 언급되지 않는 한 본 발명의 내용에서 상기 정의된 바와 같다. 화학식 1a 내지 1d의 화합물은 화학식 1의 서브세트이고, 화학식 1a 내지 1d에 대한 모든 치환체는 달리 언급되지 않는 한 화학식 1에 대해 상기 정의된 바와 같다.
반응식 1에 나타낸 바와 같이, 화학식 1의 화합물은 구리 또는 팔라듐 촉매된 교차-커플링 조건 하에 화학식 2의 화합물을 화학식 3의 화합물과 반응시켜 제조될 수 있다. X가 할로겐 또는 트리플레이트인 화학식 3의 화합물의 경우, Ullmann 또는 Buchwald-Hartwig 조건이 사용될 수 있다. 관련 참조문헌의 경우, 예를 들어, 문헌(Chemical Reviews 2002, 102(5), 1359-1470; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2008, 47(34), 6338-6361; 및 Chem. Sci. 2010, 1(1), 13-31; 및 PCT 특허 출원 WO 2014/066120)을 참조한다. 본 실시예 1은 또한 반응식 1의 방법을 예시한다. 이러한 반응은 전형적으로 염기, 예컨대 탄산칼륨과 같은 금속 탄산염, 및 적합한 촉매 및 리간드, 예컨대 요오드화구리(I) 및 리간드, 예컨대 트랜스-1,2-디아미노-N,N'-디메틸사이클로헥산의 존재를 필요로 한다. 반응은 일반적으로 주위 온도와 용매의 비점 사이의 온도에서 N,N-디메틸포름아미드, 디옥산 또는 톨루엔과 같은 비양성자성 용매 중에서 진행된다. 화학식 3의 화합물이 전자-구인성 치환체를 함유하고(예를 들어, R1, R2 및/또는 R6이 니트로, 시아노 또는 에스테르인 경우) X가 할로겐인 경우, 화학식 2의 화합물에 의한 X의 직접 친핵성 치환이 달성될 수 있다. 이러한 반응은 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 디메틸 설폭사이드, 디옥산, 테트라하이드로푸란 또는 아세토니트릴과 같은 용매 중에서 약 주위 온도와 130℃ 사이의 온도에서 알칼리 탄산염, 수소화물, 알콕사이드 또는 트리알킬아민과 같은 염기의 존재 하에 실행된다. 반응 조건에 대해서는 문헌(Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 2014, 24(24), 5805-5813; Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 2010, 20(15), 4521-4525; 및 Journal of Materials Chemistry A: Materials for Energy and Sustainability 2014, 2(21), 7917-7926; 및 PCT 특허 출원 WO 2016/187667)을 참조한다. 또한, 본 실시예 2, 7 및 11은 직접 친핵성 치환에 의한 화학식 1의 화합물의 제조를 예시한다. X가 보론산인 화학식 3의 화합물의 경우, Chan-Lam 조건이 사용될 수 있다. 이러한 반응은 피리딘 또는 트리에틸아민과 같은 적합한 염기 및 구리(II) 아세테이트와 같은 촉매의 존재 하에 실행된다. 전형적으로, 반응은 디클로로메탄 또는 클로로포름과 같은 비양성자성 용매 중에서 대략 주위 온도와 용매의 비점 사이의 온도에서, 그리고 산소 존재 하에 수행된다. 주요 참조문헌에 대해서는, 예를 들어, 문헌(Tetrahedron 2018, 74(5), 606-617; 및 Tetrahedron Lett. 1998, 39(19), 2933-2936)을 참조한다.
반응식 1
Figure pct00026
화학식 3의 화합물은 상업적 공급원으로부터 널리 입수 가능하며, 상업적 전구체 및 공지된 방법을 사용하여 쉽게 제조될 수 있다(예를 들어, US 2013/0158004 및 WO 2018/011094 참조).
일부 경우에는 반응식 1의 방법으로 2개의 위치이성질체가 생성된다. 예를 들어, 반응식 2에 나타낸 바와 같이, 화학식 2a의 화합물(즉, A가 A-4인 화학식 2)과 화학식 3의 화합물의 반응은 전형적으로 화학식 1a'의 화합물(즉, A가 A-4인 화학식 1) 및 화학식 1a''의 화합물(즉, A가 A-3인 화학식 1)의 이성질체 혼합물을 제공한다. 위치이성질체의 정제는 컬럼 크로마토그래피와 같은 표준 기법을 사용하여 달성될 수 있다. 관련 참조문헌에 대해서는, 예를 들어, PCT 특허 공개 WO 2009/013211을 참조한다. 또한, 반응식 2의 방법은 실시예 18, 단계 F에 예시되어 있다.
반응식 2
Figure pct00027
반응식 3에 나타낸 바와 같이, 화학식 2a의 화합물(즉, A가 A-4인 화학식 2)은 구리(I) 염의 존재 하에 화학식 4의 알킨을 아지드 이온의 적합한 공급원과 반응시켜 제조할 수 있다. 적합한 아지드 공급원은, 예를 들어, 트리메틸실릴 아지드 및 나트륨 아지드를 포함한다. 적합한 구리(I) 염은 요오드화구리(I), 브롬화구리(I) 및 염화구리(I)를 포함한다. 대안적으로, 구리(II) 염은 순한 환원제, 예를 들어, 황산구리(II)와 아스코르브산나트륨과의 조합으로 사용될 수 있다. 반응은 전형적으로 약 25℃ 내지 100℃의 온도에서 N,N-디메틸포름아미드, 테트라하이드로푸란, 메탄올, tert-부탄올, 디메틸 설폭사이드(선택적으로 물을 포함함)와 같은 용매 중에서 실행된다. 더 낮은 비점의 용매를 사용하면 일부 경우에는 용매의 정상적인 비점보다 높은 온도에서 반응을 실행하는 것을 용이하게 하기 위해 상승된 압력을 필요로 할 수 있다. 주요 참조문헌에 대해서는, 예를 들어, 문헌(Organic Letters 2009, 11(23), 5490-5493; European J. Organic Chem. 2004, (18), 3789-3791; Synlett 2005, (19), 2941-2947; 및 Tetrahedron Letters 2006, 47(18), 3035-3038; 및 PCT 특허 공개 WO 2004/072243)을 참조한다. 반응식 3의 방법은 또한 본 실시예 18, 단계 E에 예시되어 있다.
반응식 3
Figure pct00028
반응식 4에는 화학식 4의 화합물을 제조하는 두 가지 방법이 개략되어 있다. 방법 A에 나타낸 바와 같이, 화학식 4의 화합물은 소노가시라(Sonogashira) 반응 커플링 조건을 사용하여 화학식 5의 화합물 및 화학식 6의 알킨으로부터 제조될 수 있다. 소노가시라 커플링은 문헌에 잘 공지되어 있다. 예를 들어, 문헌(Molecules 2010, 15, 9157-9173; Sonogashira, K. In Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis; Negishi, E., Ed.; Wiley-Interscience: New York, 2002, pp 493-529; Palladium in Heterocyclic Chemistry, A Guide for the Synthetic Chemist, Li, J.; Gribble, G., Eds. in Tetrahedron Organic Series, Volume 20; Pergamon Press: New York, 2000)을 참조한다.
방법 B에 나타낸 바와 같이, 화학식 4의 화합물은 적합한 팔라듐 촉매(예컨대 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 또는 디클로로비스-(트리페닐포스핀)-팔라듐(II)) 및 적합한 구리 촉매(예컨대 요오드화구리(I))의 존재 하에 화학식 5의 화합물을 에티닐트리메틸실란(화학식 7)과 반응시켜 제조할 수 있다. 반응은 바람직하게는 트리에틸아민, N,N-디이소프로필에틸아민, 디에틸아민 또는 피페리딘과 같은 아민 염기의 존재 하에 실행된다. 반응은 전형적으로 테트라하이드로푸란, 톨루엔 또는 N,N-디메틸포름아미드와 같은 용매 중에서 수행되지만; 일부 경우에는 화학식 5의 화합물, 에티닐트리메틸실란 및 아민 염기 이외의 용매 없이 반응을 수행할 수 있다. 화학식 4의 화합물을 수득하기 위한 트리메틸실란 기의 제거는 메탄올 또는 에탄올 중에서 수산화칼륨, 수산화나트륨 또는 탄산칼륨과 같은 알칼리 금속 수산화물 또는 탄산염으로 처리하는 것과 같은 익히 공지된 조건을 사용하여 수행할 수 있다. 반응은 바람직하게는 적합한 유기 용매 중에서 수행된다. 전형적으로, 상기 방법은 약 0℃ 내지 용매의 환류 온도 범위의 온도에서 가장 만족스럽게 수행된다. 대표적인 절차에 대해서는, 문헌(JACS 2003, 125(38), 11545-11552 및 Bioorganic & Medicinal Chemistry 2009, 17(24), 8149-8160)을 참조한다. 또한, 본 실시예 18, 단계 A 및 B는 반응식 4의 방법을 예시한다.
반응식 4
Figure pct00029
반응식 5에 나타낸 바와 같이, 화학식 2의 화합물은 또한 화학식 5의 화합물과 화학식 8의 붕소 중간체의 스즈키(Suzuki) 커플링에 의해 제조될 수 있으며, 여기서, A는 탄소 원자 고리 구성원을 통해 붕소에 결합되고 N 원자 고리 구성원에서 비치환된다(즉, A는 고리 구성원 -NH- 및 -(CB(OH)2)-를 포함하는 5원 헤테로방향족 고리임). 반응은 Pd(0) 또는 Pd(II) 염, 적합한 리간드 및 염기의 존재 하에 실행된다. 이러한 변환에 적합한 염기는 탄산칼륨 또는 탄산세슘이며, Pd(OAc)2 또는 PdCl2와 같은 Pd(II) 염은 트리페닐포스핀 또는 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센(dppf)과 같은 리간드와 함께 사용된다. 스즈키 커플링의 조건은 문헌에 잘 설명되어 있다; 예를 들어, 문헌(Angewandte Chemie International Edition 2006 , 45(21), 3484-3488 및 Tetrahedron Letters 2002, 43(16), 2885-2888)을 참조한다. 화학식 8의 붕소 중간체는 상업적으로 입수 가능하며, 문헌에 공지된 방법에 의해 상응하는 할로겐화물 또는 트리플루오로메탄설포네이트로부터 제조될 수 있다; 예를 들어, 문헌(PCT 특허 공개 WO 2007/043278; 미국 특허 번호 8080566; Organic Letters 2011, 13(6), 1366-1369; European Journal of Medicinal Chemistry 2014, 87, 529-539 및 Organic Letters 2012, 14(2), 600-603)을 참조한다.
다른 커플링 절차는 Heck, Stille 및 Kumada에 의해 공개된 커플링 방법을 포함하여 화학식 5에 헤테로사이클릭 A 고리를 도입하기 위한 다수의 대안을 제공한다. 또한, 예를 들어, 문헌(Zificsak et al., Tetrahedron 2004, 60, 8991-9016)을 참조한다.
반응식 5
Figure pct00030
반응식 6에 나타낸 바와 같이, 화학식 5의 화합물은 탄산칼륨, 트리에틸아민 또는 피리딘과 같은 염기의 존재 하에 화학식 9의 아민을 화학식 10의 산 클로라이드와 반응시켜 제조될 수 있다. 반응은 화학식 9, 10의 화합물 및 염기 이외의 용매 없이, 또는 아세토니트릴, 디클로로메탄, 클로로포름, 디에틸 에테르 또는 테트라하이드로푸란과 같은 용매 중에서 약 0℃ 내지 50℃ 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 반응 조건에 대해서는, 예를 들어, PCT 특허 공개 WO 2004/037770 및 유럽 특허 EP 1586552를 참조한다. 또한, 반응식 6의 방법은 본 실시예 18, 단계 D에 예시되어 있다.
화학식 10의 화합물의 합성에 대해서는, 문헌(Advanced Organic Synthesis, 4 th Edition, Wiley & Sons 1992, 437) 및 이에 인용된 참조문헌을 참조한다. 화학식 9의 화합물은 상업적으로 입수 가능하며, 당업자에게 공지된 일반적인 방법에 의해 용이하게 합성될 수 있다.
반응식 6
Figure pct00031
반응식 7에 나타낸 바와 같이, 화학식 1의 화합물은 또한 반응식 6의 방법과 유사하게 화학식 10의 산 클로라이드와 화학식 11의 화합물의 반응에 의해 제조될 수 있다. 반응식 7의 방법은 본 실시예 17, 단계 F에 예시되어 있다.
반응식 7
Figure pct00032
반응식 8에 나타낸 바와 같이, 화학식 11의 화합물은 테트라하드로푸란과 같은 비양성자성 용매 중에서 주위 온도와 용매의 비점 사이의 온도에서 리튬 알루미늄 하이드라이드 또는 보란/테트라하이드로푸란 착물 또는 트리스(펜타플루오로페닐)보란과 같은 적절한 환원제를 사용하여 화학식 12의 니트릴로부터 제조될 수 있다. 관련 예에 대해서는, PCT 특허 출원 WO 2011/079102 및 WO 2011/073444에 포함된 절차 및 참조문헌을 참조한다. 또한, 반응식 8의 방법은 본 실시예 17, 단계 E에 예시되어 있다.
화학식 12의 니트릴은 또한 촉매 수소화에 의해 화학식 11의 아민으로 전환될 수 있다. 이러한 반응은 통상적으로 탄소 상의 팔라듐(0), 라니(Raney) 니켈 또는 백금 산화물과 같은 전이 금속 촉매의 존재 하에 메탄올 또는 에탄올과 같은 저급 알코올 용매 중에서 1 kPa와 7500 kPa 사이의 압력에서 수소 가스의 분위기 하에 주위 온도와 100℃ 사이의 온도에서 수행된다. 관련 예에 대해서는 PCT 특허 출원 WO 2009/152868 및 WO 2010/023161에 포함된 절차 및 참조문헌을 참조한다.
반응식 8
Figure pct00033
반응식 9에 나타낸 바와 같이, 화학식 12의 화합물은 반응식 1과 유사한 방법을 사용하여 A가 N 원자 고리 구성원에서 치환되지 않은(즉, A는 고리 구성원 -NH-를 포함하는 5원 헤테로방향족 고리임) 화학식 13의 화합물을 화학식 3의 화합물과 커플링하여 제조될 수 있다. 본 실시예 17, 단계 A는 반응식 9의 방법을 예시한다.
반응식 9
Figure pct00034
반응식 10에 나타낸 바와 같이, 화학식 13의 화합물은 화학식 14의 화합물로부터 제조될 수 있다. 전형적인 절차에서, 화학식 14의 화합물은 요오드화구리(I) 또는 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐(0)과 같은 적합한 전이 금속-촉매의 존재 하에 N,N-디메틸포름아미드 또는 디메틸 설폭사이드와 같은 극성 비양성자성 용매 중에서 약 50℃와 150℃ 사이의 온도에서 시안화구리(I) 또는 시안화아연(II)과 같은 시안화물 염과 접촉된다. 관련 절차에 대해서는, PCT 특허 출원 WO 2012/032528 및 WO 2011/133882 및 그 안에 포함된 참조문헌을 참조한다.
반응식 10
Figure pct00035
반응식 11에 나타낸 바와 같이, 화학식 14의 화합물은 먼저 톨루엔 또는 벤젠과 같은 용매 중에서 약 40℃ 내지 100℃의 온도에서 화학식 15의 화합물을 N,N-디메틸포름아미드 디메틸 아세탈(DMF-DMA)과 반응시켜 화학식 16의 중간체 화합물을 제공함으로써 제조될 수 있다. 후속 단계에서, 화학식 16의 화합물을 메탄올 또는 에탄올과 같은 저급 알코올 용매 중에서 하이드라진 또는 하이드라진 염과 반응시켜 화학식 14의 화합물을 제공한다.
반응식 11
Figure pct00036
본원에 기재된 화학식 1의 화합물 및 이들의 중간체는 다양한 친전자성, 친핵성, 유기금속, 산화 및 환원 반응을 거쳐 치환체를 추가하거나 기존 치환체를 변형시켜 화학식 1의 다른 작용화된 화합물을 제공할 수 있다. 예를 들어, 반응식 12에 나타낸 바와 같이, 화학식 1c의 화합물(즉, Q가 CR6이고 R6이 NH2인 화학식 1)은 산성 수용액 중에서 주위 온도에서 환류 온도 범위의 온도에서 Fe, Zn 또는 SnCl2를 사용하여 화학식 1b의 상응하는 니트로 화합물(즉, Q가 CR6이고 R6이 NO2인 화학식 1)의 환원에 의해 제조될 수 있다. 메탄올, 에탄올 및 i-프로판올과 같은 알코올 공용매도 사용될 수 있다. 후속 반응에서, 화학식 1c의 아미노 기는 할로겐 공급원의 존재 하에 디아조화 조건 하에 할로겐으로 전환되어 화학식 1d의 화합물(즉, Q가 CR6이고 R6이 할로겐인 화학식 1)을 제공할 수 있다. 다양한 할로겐 공급원이 반응식 12의 방법에 사용될 수 있다. 예를 들어, 아세토니트릴과 같은 용매 중에서 브롬화구리(II)의 존재 하에 화학식 1c의 아미노 화합물의 용액에 tert-부틸 니트라이트를 첨가하여 상응하는 화학식 1d의 브로마이드 화합물을 제공하고; 마찬가지로, 디요오도메탄과의 반응은 상응하는 화학식 1d의 요오도 화합물을 제공한다. 화학식 1c의 화합물은 또한 물, 아세트산 또는 트리플루오로아세트산과 같은 용매 중에서 동일한 할라이드 원자를 전형적으로 함유하는 무기산의 존재 하에(예컨대 R6이 I인 HI 수용액) 아질산나트륨으로 처리한 다음, 당업자에게 잘 알려진 일반적인 절차에 따라 상응하는 구리(I) 또는 구리(II) 염으로 처리함으로써, 디아조늄 염으로 전환된 다음, 상응하는 화학식 1d의 화합물로 전환될 수 있다. 많은 공지된 환원, 디아조화 및 할로겐화 방법은 화학식 1c 및 1d의 화합물을 제조하기 위해 용이하게 적용될 수 있는데, 예를 들어, 미국 특허 출원 US 2017/0121300, US 2017/069105, 및 US 2017/038909, 및 PCT 특허 출원 WO 2017/036357에 포함된 절차 및 참조문헌을 참조한다. 또한, 반응식 12의 방법은 본 실시예 3, 4 및 13에 예시되어 있다.
반응식 12
Figure pct00037
반응식 12의 방법은 화학식 1의 화합물에서 치환체를 추가하거나 기존 치환체를 변형하는 기법의 두 가지 예를 제공한다. 당업자는 화학식 1의 화합물이 또한 많은 반응을 거쳐 화학식 1의 다른 작용화된 화합물을 제공할 수 있음을 인식할 것이다. 예를 들어, 화학식 1의 방향족 할로겐화물(예를 들어, 할로겐이 Br 또는 I인 화학식 1d)을 금속-촉매 조건 하에 알코올 또는 티올과 반응시켜 알콕시 또는 알킬티올 치환체를 함유하는 화학식 1의 화합물을 제공할 수 있다(조건에 대해서는 실시예 15 참조).
W가 O인 상기 방법에 기재된 화학식 1의 화합물 및 중간체를 오황화인 또는 2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3-디티아-2,4-디포스페탄-2,4-디설파이드(로손 시약(Lawesson's reagent))와 같은 다양한 표준 티아팅(thiating) 시약을 사용하여 W가 S인 상응하는 티올레이트로 전환시킬 수 있다. 이러한 유형의 반응은 익히 공지되어 있으며, 예를 들어, 문헌(Heterocycles 1995, 40, 271-278; Journal of Medicinal Chemistry 2008, 51, 8124-8134; Journal of Medicinal Chemistry 1990, 33, 2697-706; Synthesis 1989, (5), 396-3977; J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1988, 1663-1668; Tetrahedron 1988 44, 3025-3036; 및 Journal of Organic Chemistry 1988 53(6), 1323-1326)을 참조한다.
화학식 1의 화합물을 제조하기 위한 상기 기재된 일부 시약 및 반응 조건은 중간체에 존재하는 특정 작용기와 양립성일 수 없는 것으로 인식된다. 이러한 경우에, 합성으로의 보호/탈보호 순서 또는 작용기 상호전환의 혼입은 원하는 생성물을 수득하는 데 도움이 될 것이다. 보호기의 사용 및 선택은 화학적 합성시 당업자에게 명백할 것이다(예를 들어, 문헌(T. W. Greene and P. G. M. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991) 참조). 당업자는 일부 경우에는 임의의 개별 반응식에 도시된 바와 같이 주어진 시약의 도입 후, 화학식 1의 화합물의 합성을 완료하기 위해 상세하게 기술되지 않은 추가의 일상적인 합성 단계를 수행하는 것이 필요할 수 있음을 인식할 것이다. 당업자는 또한 화학식 1의 화합물을 제조하기 위해 제시된 특정 순서에 의해 암시되는 것과 다른 순서로 상기 반응식에 예시된 단계의 조합을 수행하는 것이 필요할 수 있음을 인식할 것이다.
추가의 설명 없이, 전술한 설명을 이용하는 당업자는 본 발명을 최대한 활용할 수 있는 것으로 여겨진다. 따라서, 하기 실시예는 단지 예시적인 것으로 해석되어야 하며, 어떠한 방식으로든 본 발명의 개시내용을 제한하지 않는다. 하기 실시예에서의 단계는 전체 합성 변환의 각각의 단계에 대한 절차를 예시하고, 각각의 단계에 대한 출발 물질은 절차가 다른 실시예 또는 단계에 기재된 특정 제조 실행에 의해 반드시 제조되지 않았을 수 있다. 백분율은 크로마토그래피 용매 혼합물 또는 달리 나타낸 경우를 제외하고는 중량 기준이다. 크로마토그래피 용매 혼합물에 대한 부(part) 및 백분율은 달리 나타내지 않는 한 부피 기준이다. 1H NMR 스펙트럼은 테트라메틸실란으로부터 ppm 다운필드로 보고되고; "s"는 단일선을 의미하고, "d"는 이중선을 의미하고, "t"는 삼중선을 의미하고, "m"은 다중선을 의미하고, "br s"는 넓은 단일선을 의미하고, "dd"는 이중선의 이중선을 의미한다. 질량 스펙트럼은 대기압 화학 이온화(AP+) 또는 전자분무 이온화(ESI+)를 사용하여 질량 분석계(LCMS)에 커플링된 액체 크로마토그래피를 사용하여 관찰된, 분자에 H+(분자량 1)를 추가하여 형성된 가장 높은 동위원소 존재비 모(parent) 이온(M+1)의 분자량으로 보고된다.
실시예 1
메틸 N -[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 3)의 제조
메틸 N-[[2-메틸-5-(1H-피라졸-3-일)페닐]메틸]카바메이트(1.12 g, 4.57 mmol)(제조 방법에 대해 PCT 특허 공개 WO 2008124092 참조), 요오드화구리(I)(0.17 g, 0.914 mmol) 및 2-브로모-1,3-디플루오로-5-메톡시-벤젠(1.32 g, 5.94 mmol)의 혼합물에 탄산칼륨(11.4 mmol)을 첨가하고 이어서 N,N-디메틸포름아미드(8 mL)를 첨가하였다. 질소 가스를 반응 혼합물에 30분 동안 버블링한 다음, 트랜스-N,N'-디메틸사이클로헥산-1,2-디아민(0.26 g, 1.83 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 80℃에서 밤새 가열하고, 실온까지 냉각시키고, 에틸 아세테이트로 희석하였다. 생성된 혼합물을 포화 염화나트륨 수용액(4x)으로 세척하고, 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산 중 20% 내지 80% 에틸 아세테이트의 구배로 용리)로 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 무색 오일(0.43 g)로서 제공하였다.
Figure pct00038
실시예 2
메틸 N -[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-니트로페닐)-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 1)의 제조
디메틸 설폭사이드(5 mL) 중 메틸 N-[[2-메틸-5-(1H-피라졸-3-일)페닐]메틸]-카바메이트(0.45 g, 1.84 mmol)(제조 방법에 대해 PCT 특허 공개 WO 2008124092 참조)의 교반된 용액에 탄산칼륨(762 mg, 5.52 mmol) 및 1,2,3-트리플루오로-5-니트로벤젠(0.235 mL, 2.02 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하고, 에틸 아세테이트로 희석하였다. 생성된 혼합물을 포화 염화나트륨 수용액(4x)으로 세척하고, 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 컬럼 크로마토그래피(헥산 중 10% 내지 50% 에틸 아세테이트의 구배로 용리)로 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 황색 고체(0.44 g)로서 제공하였다.
Figure pct00039
실시예 3
메틸 N -[[5-[1-(4-아미노-2,6-디플루오로페닐)-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 5)의 제조
에틸/물(9:1, 20 mL) 중 메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-니트로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(즉, 실시예 2의 생성물)(0.4 g, 0.995 mmol)와 염화암모늄(32 mg, 0.597 mmol)의 혼합물에 철 분말(555 mg, 9.95 mmol)을 분할하여 첨가하였다. 반응 혼합물을 1.5시간 동안 환류 하에 가열한 다음, 실온까지 냉각시키고, 에틸 아세테이트로 헹구면서 Celite®(규조토 필터 보조제) 패드를 통해 여과하였다. 여과물을 포화 염화나트륨 수용액(4x)으로 세척하고, 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산 중 30% 내지 100% 에틸 아세테이트의 구배로 용리)로 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 연한 황색 고체(0.3 g)로서 제공하였다.
Figure pct00040
실시예 4
메틸 N -[[5-[1-(4-브로모-2,6-디플루오로페닐)-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 7)의 제조
아세토니트릴(2 mL) 중 메틸 N-[[5-[1-(4-아미노-2,6-디플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(즉, 실시예 3의 생성물)(90 mg, 0.242 mmol)의 혼합물에 브롬화구리(II)(65 mg, 0.290 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 약 0℃까지 냉각시키고, n-부틸 니트라이드(0.043 mL, 0.363 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반한 다음, 염산(1 N 수용액)으로 켄칭하였다. 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트(2x)로 추출하고, 합한 추출물을 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산 중 10% 내지 40% 에틸 아세테이트의 구배로 용리)로 정제하였다. 생성된 물질을 컬럼 크로마토그래피(디클로로메탄 중 0% 내지 10% 에틸 아세테이트의 구배로 용리)로 추가로 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 황색 오일(49 mg)로서 제공하였다.
Figure pct00041
실시예 5
메틸 N -[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-하이드록시페닐)-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 10)의 제조
0℃에서 디클로로메탄(30 mL) 중 메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(즉, 실시예 1의 생성물)(1.20 g, 3.10 mmol)의 혼합물에 삼브롬화붕소(디클로로메탄 중 1 M 용액, 9.40 mL, 9.30 mmol)를 적가하였다. 반응 혼합물을 실온까지 가온하고, 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 물(35 mL)로 천천히 켄칭하고, 이어서 메탄올(35 mL)을 적가한 다음, 실온에서 1시간 동안 교반하였다. 층을 분리하고, 수성 층을 디클로로메탄(2x)으로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산 중 20% 내지 70% 에틸 아세테이트의 구배로 용리)로 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 백색 고체(0.87 g)로서 제공하였다.
Figure pct00042
실시예 6
메틸 N -[[5-[1-[2,6-디플루오로-4-(1-메틸에톡시)페닐]-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 14)의 제조
테트라하이드로푸란(3 mL) 중 메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-하이드록시페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(즉, 실시예 5의 생성물)(87 mg)의 혼합물에 트리페닐포스핀(122 mg, 0.46 mmol)을 첨가하고 이어서 2-프로판올(0.035 mL, 0.46 mmol) 및 디에틸 아조디카복실레이트(0.073 mL, 0.46 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 48시간 동안 교반하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산 중 10% 내지 50% 에틸 아세테이트의 구배로 용리)로 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 백색 고체(85 mg)로서 제공하였다.
Figure pct00043
실시예 7
메틸 3,5-디플루오로-4-[3-[3-[[(메톡시카보닐)아미노]메틸]-4-메틸-페닐]-1 H -피라졸-1-일]벤조에이트(화합물 70)의 제조
디메틸 설폭사이드(10 mL) 중 메틸 N-[[2-메틸-5-(1H-피라졸-3-일)페닐]메틸]카바메이트(2.58 g, 10.5 mmol)(제조 방법에 대해 PCT 특허 공개 WO 2008124092 참조)와 메틸 3,4,5-트리플루오로벤조에이트(2.41 g, 12.6 mmol)의 혼합물에 탄산칼륨(4.35 g, 31.5 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 48시간 동안 교반하고, 에틸 아세테이트로 희석하였다. 생성된 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액(4x)으로 세척하고, 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 컬럼 크로마토그래피(헥산 중 10% 내지 50% 에틸 아세테이트의 구배로 용리)로 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 연한 분홍색 고체(3.55 g)로서 제공하였다.
Figure pct00044
실시예 8
메틸 N -[[5-[1-[2,6-디플루오로-4-하이드록시메틸)페닐]-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 71)의 제조
메탄올(45 mL) 중 메틸 3,5-디플루오로-4-[3-[3-[[(메톡시카보닐)아미노]-메틸]-4-메틸페닐]-1H-피라졸-1-일]벤조에이트(즉, 실시예 7의 생성물)(3.55 g, 8.55 mmol)의 혼합물에 수소화붕소 나트륨(1.94 g, 51.3 mmol)을 분할하여 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반한 다음, 염산(1N 수용액)으로 켄칭하고 여과하였다. 여과물을 에틸 아세테이트(3x)로 추출하고, 합한 추출물을 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산 중 20% 내지 100% 에틸 아세테이트의 구배로 용리)로 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 백색 고체(2.52 g)로서 제공하였다.
Figure pct00045
실시예 9
메틸 N -[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-포르밀페닐)-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 67)의 제조
테트라하이드로푸란(70 mL) 중 메틸 N-[[5-[1-[2,6-디플루오로-4-하이드록시메틸)페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(즉, 실시예 8의 생성물)(2.30 g, 5.94 mmol)의 혼합물에 데스-마르틴(Dess-Martin) 페리오디난(2.52 g, 5.94 mmol)을 분할하여 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반한 다음, 탄산나트륨 수용액으로 켄칭하고, 에틸 아세테이트(2x)로 추출하였다. 합한 추출물을 여과하고, 에틸 아세테이트로 헹구었다. 여과물을 포화 중탄산나트륨 수용액(3x)으로 세척하고, 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산 중 20% 내지 60% 에틸 아세테이트의 구배로 용리)로 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 백색 고체(1.78 g)로서 제공하였다.
Figure pct00046
실시예 10
메틸 N -[[5-[1-[4-(디플루오로메틸)-2,6-디플루오로페닐]-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 87)의 제조
약 0℃에서 디클로로메탄(10 mL) 중 메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-포르밀페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(즉, 실시예 9의 생성물)(0.25 g, 0.65 mmol)의 혼합물에 Deoxo-Fluor®(0.36 mL, 1.95 mmol)를 적가하고 이어서 에탄올(1방울)을 적가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반한 다음, 포화 탄산나트륨 수용액(200 mL)에 천천히 부었다. 30분 후, 층을 분리하고, 수성 층을 디클로로메탄(1x)으로 추출하였다. 합한 유기물을 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산 중 10% 내지 50% 에틸 아세테이트의 구배로 용리)로 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 무색 오일(0.23 g)로서 제공하였다.
Figure pct00047
실시예 11
메틸 N -[[5-[1-(4-아세틸-2,6-디플루오로페닐)-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 68)의 제조
디메틸 설폭사이드(9 mL) 중 메틸 N-[[2-메틸-5-(1H-피라졸-3-일)페닐]메틸]카바메이트(2.0 g, 8.16 mmol)(제조 방법에 대해 PCT 특허 공개 WO 2008124092 참조)와 1-(3,4,5-트리플루오로페닐)에타논(2.0 g, 11.4 mmol)의 혼합물에 탄산칼륨(3.38 g, 24.5 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반한 다음, 에틸 아세테이트로 희석하였다. 생성된 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액(4x)으로 세척하고, 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산 중 10% 내지 70% 에틸 아세테이트의 구배로 용리)로 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 연한 오렌지색 고체(2.10 g)로서 제공하였다.
Figure pct00048
실시예 12
메틸 ( E )- N -[[5-[1-[2,6-디플루오로-4-[1-(메톡시이미노)에틸]-페닐]-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 83)의 제조
에탄올 중 메틸 N-[[5-[1-(4-아세틸-2,6-디플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(즉, 실시예 11의 생성물)(0.24 g, 0.602 mmol), O-메틸하이드록실아민 하이드로클로라이드(60.3 mg, 0.722 mmol) 및 아세트산나트륨(59.2 mg, 0.722 mmol)의 혼합물을 환류 하에 밤새 가열하였다. 반응 혼합물을 실온까지 냉각시키고, 물로 희석하였다. 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트(2x)로 추출하고, 합한 추출물을 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켜 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 호박색 고체(239 mg)로서 제공하였다.
Figure pct00049
실시예 13
메틸 N -[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-요오도페닐)-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 8)의 제조
아세토니트릴(50 mL) 중 메틸 N-[[5-[1-(4-아미노-2,6-디플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(즉, 실시예 3의 생성물)(2.38 g, 6.40 mmol)의 혼합물에 디요오도메탄(2.1 mL, 25.6 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 약 0℃까지 냉각시킨 다음, tert-부틸 니트라이드(0.84 mL, 7.04 mmol)를 적가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 5시간 동안 교반한 다음, 추가의 디요오도메탄(12 mL, 150 mmol)을 첨가하였다. 밤새 교반한 후, 반응 혼합물을 에틸 아세테이트로 희석하고, 포화 메타중아황산나트륨 용액(3x), 포화 염화나트륨 용액(2x) 및 염산(1 N 수용액)으로 세척하였다. 혼합물을 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산 중 0% 내지 10% 에틸 아세테이트의 구배로 용리)로 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 회백색 고체(1.0 g)로서 제공하였다.
Figure pct00050
실시예 14
메틸 N-[[5-[1-(4-에티닐-2,6-디플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 53)의 제조
단계 A: 메틸 N -[[5-[1-(2,6-디플루오로페닐-4-(2-(트리메틸실릴)에티닐)-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트의 제조
메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-요오도페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(즉, 실시예 13의 생성물)(0.2 g, 0.414 mmol), 요오드화구리(I)(8 mg, 0.041 mmol), N,N-디메틸포름아미드(4 mL), 에티닐트리메틸실란(0.088 mL, 0.621 mmol) 및 디클로로비스(트리페닐포스핀)팔라듐(29 mg, 0.041 mmol)의 혼합물에 트리에틸아민(0.063 mL, 0.455 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반한 다음, 에틸 아세테이트로 희석하고, 포화 염화나트륨 용액(4x)으로 세척하고, 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산 중 5% 내지 40% 에틸 아세테이트의 구배로 용리)로 정제하여 표제 화합물을 연한 갈색 오일(0.17 g)로서 제공하였다.
Figure pct00051
단계 B: 메틸 N -[[5-[1-(4-에티닐-2,6-디플루오로페닐)-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 53)의 제조
메탄올(6 mL) 중 메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로페닐-4-(2-(트리메틸실릴)에티닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(즉, 단계 A의 생성물)(0.12 g, 0.265 mmol)의 혼합물에 탄산칼륨(44 mg, 0.318 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 1.5시간 동안 교반한 다음, 에틸 아세테이트 및 물로 희석하고, 실온에서 밤새 방치하였다. 생성된 혼합물을 포화 염화나트륨 용액(2x)으로 세척하고, 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산 중 10% 내지 50% 에틸 아세테이트의 구배로 용리)로 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 호박색 오일(0.109 g)로서 제공하였다.
Figure pct00052
실시예 15
메틸 N -[[5-[1-[4-[(1,1-디메틸에틸)티오]-2,6-디플루오로페닐]-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 42)의 제조
메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-요오도페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(즉, 실시예 13의 생성물)(0.217 g, 0.450 mmol)와 N,N-디메틸포름아미드(2 mL)의 혼합물을 질소 가스의 스트림으로 10분 내지 15분 동안 퍼징한 다음, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(52 mg, 0.045 mmol)을 첨가하고 이어서 2-메틸-2-프로판티올(0.100 mL, 0.900 mmol) 및 트리에틸아민(0.20 mL, 1.35 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 70℃에서 1시간 동안 가열한 다음, 실온까지 냉각시키고, 에틸 아세테이트로 희석하였다. 생성된 혼합물을 포화 염화나트륨 용액(3x)으로 세척하고, 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산 중 10% 내지 50% 에틸 아세테이트의 구배로 용리)로 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 주황색 오일(0.189 g)로서 제공하였다.
Figure pct00053
실시예 16
메틸 N-[[5-[1-[4-[(디플루오로메틸)티오]-2,6-디플루오로페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 43)의 제조
단계 A: 메틸 N -[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-머캅토페닐)-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트의 제조
약 0℃에서 디클로로메탄(5 mL) 중 메틸 N-[[5-[1-[4-[(1,1-디메틸에틸)티오]-2,6-디플루오로페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(즉, 실시예 15의 생성물)(0.16 g, 0.360 mmol)의 혼합물에 삼브롬화붕소(디클로로메탄 중 1 M 용액, 1.10 mL, 1.08 mmol)를 적가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하고, 물(6 mL) 및 메탄올(6 mL)을 켄칭하였다. 2시간 동안 교반한 후, 층을 분리하고, 수성 층을 디클로로메탄(2x)으로 추출하였다. 합한 유기물을 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산 중 20% 내지 100% 에틸 아세테이트의 구배로 용리)로 정제하여 표제 화합물을 고체(77 mg)로서 제공하였다.
Figure pct00054
단계 B: 메틸 N -[[5-[1-[4-[(디플루오로메틸)티오]-2,6-디플루오로페닐]-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트의 제조
아세토니트릴 및 물(1:1, 2 mL) 중 메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-머캅토페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(즉, 단계 A의 생성물)(77 mg, 0.198 mmol)의 혼합물에 수산화칼륨(222 mg, 3.96 mmol)을 첨가하고 이어서 디에틸 (브로모디플루오로메틸)포스포네이트(0.070 mL, 0.396 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 1.5시간 동안 교반한 다음, 에틸 아세테이트로 희석하였다. 생성된 혼합물을 포화 염화나트륨 용액(2x)으로 세척하고, 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산 중 10% 내지 50% 에틸 아세테이트의 구배로 용리)로 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 회백색 고체(64 mg)로서 제공하였다.
Figure pct00055
실시예 17
메틸 N-[[5-[1-(2,6-디클로로-4-사이클로프로필페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 65)의 제조
단계 A: 5-[1-(2,6-디클로로-4-니트로페닐)-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸-벤조니트릴의 제조
N,N-디메틸포름아미드(51 mL) 중 2-메틸-5-(1H-피라졸-3-일)벤조니트릴(3.0 g, 16.4 mmol)(제조 방법에 대해서는 PCT 특허 공개 WO 2014066120 참조), 1,3-디클로로-2-플루오로-5-니트로벤젠(4.12 g, 19.6 mmol) 및 탄산칼륨(2.72 g, 19.6 mmol)의 혼합물에 80℃에서 4시간 동안 가열한 다음, 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 물로 희석하고, 생성된 침전물을 여과에 의해 수집하고, 물로 헹구었다. 고체 침전물을 헥산/1-클로로부탄의 혼합물 중에서 분쇄하고, 여과하고, 공기 건조시켜 표제 화합물(3.59 g)을 제공하였다.
Figure pct00056
단계 B: 5-[1-(4-아미노-2,6-디클로로페닐)-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸-벤조니트릴의 제조
반응 온도를 약 25℃에서 유지하면서 염화주석(II) 이수화물(12.82 g, 56.82 mmol), 아세트산(51.78 mL) 및 진한 염산(34.57 mL)의 혼합물에 5-[1-(2,6-디클로로-4-니트로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸벤조니트릴(즉, 단계 A의 생성물)(6.07 g, 16.26 mmol)을 분할하여 첨가하였다. 반응 혼합물을 밤새 교반한 다음, 수산화칼륨(200 g), 물(200 g) 및 얼음(400 g)의 혼합물에 천천히 부었다. 생성된 고체 침전물을 여과에 의해 수집하고 건조시켜 표제 생성물(6.8 g)을 제공하였다.
Figure pct00057
단계 C: 5-[1-(4-브로모-2,6-디클로로페닐)-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸-벤조니트릴의 제조
5-[1-(4-아미노-2,6-디클로로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸-벤조니트릴(즉, 단계 B의 생성물)(6.75 g, 18.67 mmol)과 n-부틸 니트라이드(27.38 mL, 233.7 mmol)의 혼합물을 환류 하에 밤새 가열한 다음, 실온까지 냉각시키고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산 중 20% 에틸 아세테이트로 용리)로 정제하여 표제 화합물(4.3 g)을 제공하였다.
Figure pct00058
단계 D: 5-[1-(2,6-디클로로-4-사이클로프로필페닐)-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸벤조니트릴의 제조
1,2-디메톡시에탄(43.7 mL) 및 물(10.03 mL) 중 5-[1-(4-브로모-2,6-디클로로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸벤조니트릴(즉, 단계 C의 생성물)(2.19 g, 5.37 mmol), 사이클로프로필보론산(0.53 g, 6.31 mmol), 탄산나트륨(1.99 g, 18.75 mmol) 및 비스(트리페닐포스핀)팔라듐(II) 디클로라이드(0.46 g, 0.66 mmol)의 혼합물을 85℃에서 밤새 가열하였다. 반응 혼합물을 실온까지 냉각시키고, 물과 에틸 아세테이트 사이에 분할하였다. 유기층을 분리하고, 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산 중 0% 내지 10% 에틸 아세테이트의 구배로 용리)로 정제하여 표제 화합물(0.90 g)을 제공하였다.
Figure pct00059
단계 E: 5-[1-(2,6-디클로로-4-사이클로프로필페닐)-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸벤젠메탄아민 하이드로클로라이드의 제조
디클로로메탄(5 mL) 중 5-[1-(2,6-디클로로-4-사이클로프로필페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸-벤조니트릴(즉, 단계 D의 생성물)(0.88 g, 2.39 mmol)의 혼합물에 트리스(2,3,4,5,6-펜타플루오로페닐)보란(0.01 g, 0.07 mmol)을 첨가하고 이어서 디에틸실란(0.53 g, 5.97 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하고, 약 0℃ 내지 5℃까지 냉각시킨 다음, 염산(디옥산 중 4 N 용액, 2.02 mL)을 적가하였다. 생성된 침전물을 여과에 의해 수집하고, 공기 건조시켜 표제 화합물을 고체(0.82 g)로서 제공하였다.
Figure pct00060
단계 F: 메틸 N -[[5-[1-(2,6-디클로로-4-사이클로프로필페닐)-1 H -피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트의 제조
약 0℃ 내지 5℃에서 아세토니트릴(10 mL) 중 5-[1-(2,6-디클로로-4-사이클로프로필페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸-벤젠메탄아민 하이드로클로라이드(즉, 단계 E의 생성물)(0.82 g, 2.01 mmol)와 탄산칼륨(0.83 g, 6.02 mmol)의 혼합물에 메틸 클로로포르메이트(0.21 g, 2.21 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산 중 0% 내지 100% 에틸 아세테이트의 구배로 용리)로 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 고체(0.87 g)로서 제공하였다.
Figure pct00061
실시예 18
메틸 N-[[5-[2-(2,6-디플루오로-4-니트로페닐)-2H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트(화합물 118), 및 메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-니트로페닐)-1H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 132)의 제조
단계 A: 2-메틸-5-[2-(트리메틸실릴)에티닐]벤조니트릴의 제조
테트라하이드로푸란(600 mL) 중 2-아미노-5-브로모벤조니트릴(50 g, 255 mmol)과 에티닐트리메틸실란(181 mL, 1275 mmol)의 혼합물에 비스(트리페닐포스핀)팔라듐(II) 디클로라이드(26 g, 38 mmol), 요오드화구리(I) (14.5 g, 76.5 mmol), 트리페닐포스핀(20 g, 76.5 mmol) 및 트리에틸아민(600 mL)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 24시간 동안 교반하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(석유 에테르 중 5% 에틸 아세테이트로 용리)로 정제하여 표제 화합물을 고체(45 g)로서 제공하였다.
Figure pct00062
단계 B: 5-에티닐-2-메틸벤조니트릴의 제조
메탄올(800 mL) 중 2-메틸-5-[2-(트리메틸실릴)에티닐]벤조니트릴(즉, 단계 A의 생성물)(40 g, 187.7 mmol)의 혼합물에 수산화칼륨(67 mL, 메탄올 중 1%)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반한 다음, 증류하여 메탄올을 제거하였다. 생성된 혼합물을 물(200 mL)로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 포화 염화나트륨 용액으로 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(석유 에테르 중 12% 에틸 아세테이트로 용리)로 정제하여 표제 화합물을 고체(15 g)로서 제공하였다.
Figure pct00063
단계 C: 5-에티닐-2-메틸벤젠메탄아민 하이드로클로라이드의 제조
클로로포름(250 mL) 중 디페닐실란(81 mL, 443 mmol)의 혼합물에 트리스(2,3,4,5,6-펜타플루오로페닐)보란(2.7 g, 5.3 mmol)을 첨가하고 이어서 클로로포름 중 5-에티닐-2-메틸벤조니트릴(즉, 단계 B의 생성물)(25 g, 177.3 mmol)의 용액을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반하고, 감압 하에 농축시켰다. 염산(디에틸 에테르 중 2 N 용액)을 생성된 물질에 첨가하고, 혼합물을 1시간 동안 교반하였다. 생성된 고체 침전물을 여과에 의해 수집하고 건조시켜 표제 화합물을 고체(30 g)로서 제공하였다.
Figure pct00064
단계 D: 메틸 [(5-에티닐-2-메틸페닐)메틸]카바메이트의 제조
0℃에서 아세토니트릴(330 mL) 중 5-에티닐-2-메틸벤젠메탄아민 하이드로클로라이드(즉, 단계 C의 생성물)(30 g, 165.7 mmol)와 탄산칼륨(68.5 g, 497 mmol)의 혼합물에 메틸 클로로포르메이트(23.3 g, 248.6 mmol)를 20분에 걸쳐 적가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반한 다음, 물(200 mL)로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 포화 염화나트륨 용액으로 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 컬럼 크로마토그래피(석유 에테르 중 30% 에틸 아세테이트로 용리)로 정제하여 표제 화합물을 고체(25 g)로서 제공하였다.
Figure pct00065
단계 E: 메틸 N -[[5-(1 H -1,2,3-트리아졸-4-일)-2-메틸페닐]메틸]-카바메이트의 제조
N,N-디메틸포름아미드(117 mL) 중 메틸 [(5-에티닐-2-메틸페닐)메틸]카바메이트(즉, 단계 D의 생성물)(30 g, 165.7 mmol)의 혼합물에 메탄올(12 mL), 트리메틸실릴 아지드(11.7 mL, 88.6 mmol) 및 요오드화구리(I)(0.56 g, 2.9 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 100℃에서 16시간 동안 가열한 다음, 포화 염화암모늄 용액으로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(석유 에테르 중 20% 에틸 아세테이트로 용리)로 정제하여 표제 화합물을 고체(4 g)로서 제공하였다.
Figure pct00066
단계 F: 메틸 N -[[5-[2-(2,6-디플루오로-4-니트로페닐)-2 H -1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 118) 및 메틸 N -[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-니트로페닐)-1 H -1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]-메틸]카바메이트(화합물 132)의 제조
디메틸 설폭사이드(40 mL) 중 메틸 N-[[5-(1H-1,2,3-트리아졸-4-일)-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(즉, 단계 E의 생성물)(4 g, 16.2 mmol)의 혼합물에 탄산칼륨(6.7 g, 48.6 mmol)을 첨가하고 이어서 1,2,3-트리플루오로-5-니트로벤젠(3.1 g, 17.8 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반한 다음, 물(30 mL)로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 포화 염화나트륨 용액으로 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 크로마토그래피(석유 에테르 중 20% 에틸 아세테이트로 용리)로 정제하여 본 발명의 화합물인 메틸 N-[[5-[2-(2,6-디플루오로-4-니트로페닐)-2H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 118)를 고체(2 g)로서 제공하였다.
Figure pct00067
또한, 메틸 N-[[5-[2-(2,6-디플루오로-4-니트로페닐)-2H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 118)와 메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-니트로페닐)-1H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 132)의 혼합물을 포함하는 고체를 수득하였다. 실리카 겔 크로마토그래피로 고체를 추가로 정제하여 본 발명의 화합물인 메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-니트로페닐)-1H-1,2,300-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 132)를 고체(800 mg)로서 제공하였다.
Figure pct00068
실시예 19
메틸 N -[[5-[2-(4-아미노-2,6-디플루오로페닐)-2 H -1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 115)의 제조
에탄올(18 mL) 및 물(2 mL) 중 메틸 N-[[5-[2-(2,6-디플루오로-4-니트로페닐)-2H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(즉, 실시예 18, 단계 F의 생성물인 화합물 118)(2 g, 4.9 mmol)의 혼합물에 철 분말(2.7 g, 49.6 mmol) 및 염화암모늄(0.16 g, 2.9 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 1.5시간 동안 환류 하에 가열하고, 실온에서 16시간 동안 교반한 다음, 에틸 아세테이트(30 mL)로 헹구면서 Celite®(규조토 필터 보조제) 패드를 통해 여과하였다. 여과물을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합한 유기물을 포화 염화나트륨 용액으로 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 크로마토그래피(석유 에테르 중 30% 에틸 아세테이트로 용리)로 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 고체(1.6 g)로서 제공하였다.
Figure pct00069
하기 화합물을 실시예 19의 방법과 유사하게 제조하였다:
메틸 N-[[5-[1-(4-아미노-2,6-디플루오로페닐)-1H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]-메틸]카바메이트(화합물 131).
Figure pct00070
실시예 20
메틸 N -[[5-[2-(4-클로로-2,6-디플루오로페닐)-2 H -1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(화합물 117)의 제조
사염화탄소(125 mL) 중 메틸 N-[[5-[2-(4-아미노-2,6-디플루오로페닐)-2H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트(즉, 실시예 19의 생성물)(1 g, 2.68 mmol)의 혼합물에 n-부틸 니트라이트(3.3 g, 32.17 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 16시간 동안 환류 하에 가열한 다음, 에틸 아세테이트(20 mL)로 헹구면서 Celite®(규조토 필터 보조제) 패드를 통해 여과하였다. 여과물을 물(60 mL)로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합한 유기물을 포화 염화나트륨 용액으로 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 생성된 물질을 실리카 겔 크로마토그래피(석유 에테르 중 30% 에틸 아세테이트로 용리)로 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물을 고체(0.12 g)로서 제공하였다.
Figure pct00071
하기 화합물을 실시예 20의 방법과 유사하게 제조하였다:
메틸 N-[[5-[1-(4-클로로-2,6-디플루오로페닐)-1H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]-메틸]카바메이트(화합물 121).
Figure pct00072
본원에 기재된 절차에 의해, 당업계에 공지된 방법과 함께, 표 1A 내지 표 33D의 하기 화합물을 제조할 수 있다. 표에서 하기 약어가 다음과 같이 사용된다: n은 노르말을 의미하고, i는 이소를 의미하고, c는 사이클로를 의미하고, Me는 메틸을 의미하고, Et는 에틸을 의미하고, Pr은 프로필을 의미하고, MeO는 메톡시를 의미하고, EOt는 에톡시를 의미하고, MeS는 메틸티오를 의미하고, EtS는 에틸티오를 의미하고, -CN은 시아노를 의미하고, -NO2는 니트로를 의미한다.
Figure pct00073
표 1A
Figure pct00074
본 개시내용은 또한 표 2A 내지 표 33A를 포함하며, 이들 각각은 표 1A의 행 제목(즉, "R1 및 R2는 F임")이 아래에 나타낸 각 행 제목으로 대체된다는 것을 제외하고는 상기 표 1A와 동일하게 구성된다. 예를 들어, 표 2A에서 행 제목은 "R1 및 R2는 Cl임"이고 R6은 상기 표 1A에 정의된 바와 같다.
Figure pct00075
표 1B
표 1B는 표 1A에서의 화학 구조가 하기 구조식으로 대체되는 것을 제외하고는 표 1A와 동일하다:
Figure pct00076
표 2B 내지 표 33B
표 2B 내지 표 33B는 표 2A 내지 표 33A와 유사한 방식으로 구성된다.
표 1C
표 1C는 표 1A에서의 화학 구조가 하기 구조식으로 대체되는 것을 제외하고는 표 1A와 동일하다:
Figure pct00077
표 2C 내지 표 33C
표 2C 내지 표 33C는 표 2A 내지 표 33A와 유사한 방식으로 구성된다.
표 1D
표 1D는 표 1A에서의 화학 구조가 하기 구조식으로 대체되는 것을 제외하고는 표 1A와 동일하다:
Figure pct00078
표 2D 내지 표 33D
표 2D 내지 표 33D는 표 2A 내지 표 33A와 유사한 방식으로 구성된다.
제형/유용성
본 발명의 화학식 1의 화합물(이의 N-옥사이드 및 염 포함), 또는 상기 화합물과 본 발명의 내용에 기재된 바와 같은 적어도 하나의 추가 살진균 화합물을 포함하는 혼합물(즉, 조성물)은 일반적으로 담체로서 작용하는 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 추가 성분과 함께 조성물, 즉 제형에서 살진균 활성 성분으로서 사용될 것이다. 제형 또는 조성물 성분은 활성 성분의 물리적 성질, 적용 방식 및 환경 요인, 예컨대 토양 유형, 수분 및 온도와 일치하도록 선택된다.
성분 (a)(즉, 적어도 하나의 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 염)과 성분 (b)(예를 들어, 상기 기재된 바와 같은 (b1) 내지 (b54) 및 이의 염으로부터 선택됨) 및/또는 하나 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 제제(즉, 살충제, 기타 살진균제, 살선충제, 살비제, 제초제 및 기타 생물학적 제제)의 혼합물은 다음을 포함하는 다수의 방식으로 제형화될 수 있다:
(i) 성분 (a), 성분 (b) 및/또는 하나 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 제제는 개별적으로 제형화되어 개별적으로 적용되거나, 예를 들어 탱크 믹스와 같이 적절한 중량비로 동시에 적용될 수 있거나;
(ii) 성분 (a), 성분 (b) 및/또는 하나 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 제제는 적절한 중량비로 함께 제형화될 수 있다.
유용한 제형은 액체 및 고체 조성물 둘 모두를 포함한다. 액체 조성물은 용액(유화성 농축물을 포함함), 현탁액, 에멀젼(마이크로에멀젼, 수중유 에멀젼, 유동성 농축물 및/또는 유현탁액을 포함함) 등을 포함하며, 이는 선택적으로 겔로 증점될 수 있다. 수성 액체 조성물의 일반적인 유형은 가용성 농축물, 현탁 농축물, 캡슐 현탁액, 농축 에멀젼, 마이크로에멀젼, 수중유 에멀젼, 유동성 농축물 및 유현탁액이다. 비수성 액체 조성물의 일반적인 유형은 유화성 농축물, 마이크로유화성 농축물, 분산성 농축물 및 오일 분산액이다.
고체 조성물의 일반적인 유형은 분진, 분말, 과립, 펠렛, 프릴(prill), 향정, 정제, 충전된 필름(종자 코팅을 포함함) 등이며, 이는 수분산성("습윤성") 또는 수용성일 수 있다. 필름-형성 용액 또는 유동성 현탁액으로부터 형성된 필름 및 코팅은 종자 처리에 특히 유용하다. 활성 성분은 (마이크로)캡슐화되고 추가로 현탁액 또는 고체 제형으로 형성될 수 있으며; 대안적으로, 활성 성분의 전체 제형은 캡슐화 (또는 "오버코팅")될 수 있다. 캡슐화는 활성 성분의 방출을 제어하거나 지연시킬 수 있다. 유화성 과립은 유화성 농축물 제형 및 건조 과립 제형 둘 모두의 이점을 조합한다. 고 강도 조성물은 주로 추가 제형을 위한 중간체로서 사용된다.
주목할 만한 것은 화학식 1의 화합물 (또는 이의 N-옥사이드 또는 염)을 포함하는 고체 조성물의 과립이 성분 (b)를 포함하는 고체 조성물의 과립과 혼합되는 조성물 구현예이다. 이들 혼합물은 추가의 농업용 보호제를 포함하는 과립과 추가로 혼합될 수 있다. 대안적으로, 2개 이상의 농업용 보호제(예를 들어, 성분 (a)(화학식 1) 화합물, 성분 (b) 화합물, 성분 (a) 또는 (b) 이외의 농업용 보호제)는 한 세트의 과립의 고체 조성물에 조합될 수 있고, 이어서 이를 하나 이상의 추가의 농업용 보호제를 포함하는 고체 조성물의 하나 이상의 세트의 과립과 혼합된다. 이들 과립 혼합물은 PCT 특허 공개 WO 94/24861의 일반적인 과립 혼합물 개시내용 또는 보다 바람직하게는 미국 특허 6,022,552의 균질한 과립 혼합물 교시에 따를 수 있다.
분무 가능한 제형은 전형적으로 분무 전에 적합한 매질에서 확장된다. 그러한 액체 및 고체 제형은 분무 매질, 일반적으로 물, 그러나 때때로 방향족 또는 파라핀계 탄화수소 또는 식물성 오일과 같은 또 다른 적합한 매질에서 용이하게 희석되도록 제형화된다. 분무 부피는 헥타르당 약 1 내지 수천 리터의 범위일 수 있지만, 보다 전형적으로 헥타르당 약 10 내지 수백 리터의 범위이다. 분무 가능한 제형은 항공 또는 지상 적용에 의한 군엽 처리를 위해, 또는 식물의 성장 배지에 적용하기 위해 물 또는 또 다른 적합한 매질과 탱크 혼합될 수 있다. 액체 및 건조 제형은 점적 관개 시스템에 직접 계량되어 적용되거나 식재 동안 고랑에 계량되어 적용될 수 있다. 액체 및 고체 제형은 전신 흡수를 통해 발달하는 뿌리 및 다른 땅속 식물 부분 및/또는 군엽을 보호하기 위해 식재 전에 종자 처리로서 작물의 종자 및 다른 바람직한 초목에 적용될 수 있다.
제형은 전형적으로 100 중량%까지 추가되는 하기의 대략적인 범위 내의 유효량의 활성 성분, 희석제 및 계면활성제를 함유할 것이다.
Figure pct00079
고체 희석제는, 예를 들어, 점토, 예컨대 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 아타풀자이트 및 카올린, 석고, 셀룰로오스, 이산화티탄, 산화아연, 전분, 덱스트린, 당(예를 들어, 락토스, 수크로스), 실리카, 활석, 운모, 규조토, 우레아, 탄산칼슘, 탄산나트륨 및 중탄산염, 및 황산나트륨을 포함한다. 전형적인 고체 희석제는 문헌(Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey)에 기재되어 있다.
액체 희석제는, 예를 들어, 물, N,N-디메틸알칸아미드(예를 들어, N,N-디메틸포름아미드), 리모넨, 디메틸 설폭사이드, N-알킬피롤리돈(예를 들어, N-메틸피롤리디논), 알킬 포스페이트(예를 들어, 트리에틸 포스페이트), 에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 프로필렌 카보네이트, 부틸렌 카보네이트, 파라핀(예를 들어, 백 무기질유(white mineral oil), 노말 파라핀, 이소파라핀), 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 글리세린, 글리세롤 트리아세테이트, 소르비톨, 방향족 탄화수소, 탈방향족 지방족, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 케톤, 예컨대 사이클로헥사논, 2-헵타논, 이소포론 및 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논, 아세테이트, 예컨대 이소아밀 아세테이트, 헥실 아세테이트, 헵틸 아세테이트, 옥틸 아세테이트, 노닐 아세테이트, 트리데실 아세테이트 및 이소보르닐 아세테이트, 다른 에스테르, 예컨대 알킬화 락테이트 에스테르, 이염기성 에스테르, 알킬 및 아릴 벤조에이트, 및 γ-부티로락톤, 및 선형, 분지형, 포화 또는 불포화일 수 있는 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로필 알코올, n-부탄올, 이소부틸 알코올, n-헥산올, 2-에틸헥산올, n-옥탄올, 데칸올, 이소데실 알코올, 이소옥타데칸올, 세틸 알코올, 라우릴 알코올, 트리데실 알코올, 올레일 알코올, 사이클로헥산올, 테트라하이드로푸르푸릴 알코올, 디아세톤 알코올, 크레졸 및 벤질 알코올을 포함한다. 액체 희석제는 또한 포화 및 불포화 지방산(전형적으로, C6-C22)의 글리세롤 에스테르, 예컨대 식물 종자 및 과실 오일(예를 들어, 올리브, 피마자, 아마씨, 참깨, 곡물(옥수수), 땅콩, 해바라기, 포도씨, 잇꽃, 목화씨, 대두, 평지씨, 코코넛 및 야자 씨의 오일), 동물성 지방(예를 들어, 우지, 돼지 수지, 라드, 대구 간유, 어유) 및 이들의 혼합물을 포함한다. 액체 희석제는 또한 알킬화 지방산(예를 들어, 메틸화, 에틸화, 부틸화)을 포함하며, 여기서 지방산은 식물 및 동물 공급원으로부터 글리세롤 에스테르의 가수분해에 의해 얻어질 수 있고, 증류에 의해 정제될 수 있다. 전형적인 액체 희석제는 문헌(Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950)에 기재되어 있다.
본 발명의 고체 및 액체 조성물은 종종 하나 이상의 계면활성제를 포함한다. 액체에 첨가되는 경우, 계면활성제("표면 활성제"로도 공지되어 있음)는 일반적으로 액체의 표면 장력을 변형시키고, 가장 흔하게는 감소시킨다. 계면활성제 분자에서 친수성 및 친유성 기의 특성에 따라, 계면활성제는 습윤제, 분산제, 유화제 또는 소포제로서 유용할 수 있다.
계면활성제는 비이온성, 음이온성 또는 양이온성으로 분류될 수 있다. 본 발명의 조성물에 유용한 비이온성 계면활성제는 천연 및 합성 알코올(분지형 또는 선형일 수 있음)에 기반하고, 알코올 및 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조된 알코올 알콕실레이트와 같은 알코올 알콕실레이트; 아민 에톡실레이트, 알칸올아미드 및 에톡실화된 알칸올아미드; 알콕실화 트리글리세라이드, 예컨대 에톡실화 대두, 피마자 및 평지씨 오일; 알킬페놀 알콕실레이트, 예컨대 옥틸페놀 에톡실레이트, 노닐페놀 에톡실레이트, 디노닐 페놀 에톡실레이트 및 도데실 페놀 에톡실레이트(페놀 및 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조됨); 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 블록 중합체 및 말단 블록이 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 역 블록 중합체; 에톡실화 지방산; 에톡실화 지방 에스테르 및 오일; 에톡실화 메틸 에스테르; 에톡실화 트리스티릴페놀(에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조된 것들을 포함함); 지방산 에스테르, 글리세롤 에스테르, 라놀린 기반 유도체, 폴리에톡실레이트 에스테르, 예컨대 폴리에톡실화 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리에톡실화 소르비톨 지방산 에스테르 및 폴리에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르; 다른 소르비탄 유도체, 예컨대 소르비탄 에스테르; 중합체 계면활성제, 예컨대 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 알킬화 peg(폴리에틸렌 글리콜) 수지, 그래프트 또는 빗형(comb) 중합체 및 성형(star) 중합체; 폴리에틸렌 글리콜(peg); 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르; 실리콘 기반 계면활성제; 및 당-유도체, 예컨대 수크로스 에스테르, 알킬 폴리글리코시드; 알킬 폴리사카라이드; 및 글루카미드, 예컨대 옥틸-N-메틸글루카미드와 데실-N-메틸글루카미드의 혼합물(예를 들어, 제품은 Clariant로부터 Synergen® GA 명칭 하에 입수 가능함)을 포함하지만 이에 제한되지 않는다.
유용한 음이온성 계면활성제는 알킬아릴 설폰산 및 이들의 염; 카복실화 알코올 또는 알킬페놀 에톡실레이트; 디페닐 설포네이트 유도체; 리그닌 및 리그닌 유도체, 예컨대 리그노설포네이트; 말레산 또는 숙신산 또는 이들의 무수물; 올레핀 설포네이트; 포스페이트 에스테르, 예컨대 알코올 알콕실레이트의 포스페이트 에스테르, 알킬페놀 알콕실레이트의 포스페이트 에스테르 및 스티릴 페놀 에톡실레이트의 포스페이트 에스테르; 단백질 기반 계면활성제; 사르코신 유도체; 스티릴 페놀 에테르 설페이트; 오일 및 지방산의 설페이트 및 설포네이트; 에톡실화 알킬페놀의 설페이트 및 설포네이트; 알코올의 설페이트; 에톡실화 알코올의 설페이트; 아민 및 아미드의 설포네이트, 예컨대 N,N-알킬타우레이트; 벤젠, 쿠멘, 톨루엔, 자일렌, 및 도데실 및 트리데실벤젠의 설포네이트; 축합된 나프탈렌의 설포네이트; 나프탈렌 및 알킬 나프탈렌의 설포네이트; 분별 석유의 설포네이트; 설포숙시나메이트; 및 설포숙시네이트 및 이들의 유도체, 예컨대 디알킬 설포숙시네이트 염을 포함하지만 이에 제한되지 않는다.
유용한 양이온성 계면활성제는 아미드 및 에톡실화 아미드; 아민, 예컨대 N-알킬 프로판디아민, 트리프로필렌트리아민 및 디프로필렌테트라민, 및 에톡실화 아민, 에톡실화 디아민 및 프로폭실화 아민(아민 및 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조됨); 아민 염, 예컨대 아민 아세테이트 및 디아민 염; 4차 암모늄 염, 예컨대 4차 염, 에톡실화 4차 염 및 이-4차 염; 및 아민 옥사이드, 예컨대 알킬디메틸아민 옥사이드 및 비스-(2-하이드록시에틸)-알킬아민 옥사이드를 포함하지만 이에 제한되지 않는다.
또한, 본 발명의 조성물에 유용한 것은 비이온성 및 음이온성 계면활성제의 혼합물 또는 비이온성 및 양이온성 계면활성제의 혼합물이다. 비이온성, 음이온성 및 양이온성 계면활성제 및 이들의 권장되는 용도는 문헌(McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, annual American and International Editions published by McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964; 및 A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Seventh Edition, John Wiley and Sons, New York, 1987)을 포함한 다양한 공개된 참조문헌에 개시되어 있다.
본 발명의 조성물은 또한 제형 보조제(이의 일부는 고체 희석제, 액체 희석제 또는 계면활성제로서 또한 기능하는 것으로 간주될 수 있음)로서 당업자에게 공지된 제형 보조제 및 첨가제를 함유할 수 있다. 그러한 제형 보조제 및 첨가제는 다음을 제어할 수 있다: pH(완충제), 가공 동안 발포(폴리오가노실록산과 같은 소포제), 활성 성분의 침강(현탁제), 점도(요변성 증점제), 용기 내 미생물 성장(항미생물제), 제품 동결(부동액), 색상(염료/안료 분산액), 워시-오프(wash-off) (필름 형성제 또는 스티커), 증발(증발 지연제), 및 기타 제형 속성. 필름 형성제는, 예를 들어, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 알코올 공중합체 및 왁스를 포함한다. 제형 보조제 및 첨가제의 예는 문헌(McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, annual International and North American editions published by McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; 및 PCT 공개 WO 03/024222)에 나열된 것들을 포함한다.
화학식 1의 화합물 및 임의의 다른 활성 성분은 전형적으로 활성 성분을 용매에 용해시키거나 액체 또는 건조 희석제에서 분쇄시킴으로써 본 발명의 조성물에 혼입된다. 유화성 농축물을 포함하는 용액은 단순히 성분을 혼합함으로써 제조될 수 있다. 유화성 농축물로서 사용하기 위해 의도된 액체 조성물의 용매가 수-비혼화성인 경우, 전형적으로 유화제가 첨가되어 물로 희석시 활성-함유 용매를 유화시킨다. 최대 2,000 μm의 입자 직경을 갖는 활성 성분 슬러리는 미디어 밀(media mill)을 사용하여 습식 밀링되어 3 μm 미만의 평균 직경을 갖는 입자를 수득할 수 있다. 수성 슬러리는 완성된 현탁액 농축물로 제조되거나(예를 들어, U.S. 3,060,084 참조), 분무 건조에 의해 추가로 처리되어 수분산성 과립을 형성할 수 있다. 건식 제형은 일반적으로 2 내지 10 μm 범위의 평균 입자 직경을 생성하는 건식 밀링 공정을 필요로 한다. 분진 및 분말은 블렌딩 및 일반적으로 분쇄(예컨대 해머 밀 또는 유체-에너지 밀을 사용함)에 의해 제조될 수 있다. 과립 및 펠렛은 미리 형성된 과립 담체 상에 활성 물질을 분무하거나 응집 기술에 의해 제조될 수 있다. 문헌(Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pp 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pp 8-57 및 이어지는 내용, 및 WO 91/13546)을 참조한다. 펠렛은 U.S. 4,172,714에 개시된 바와 같이 제조될 수 있다. 수분산성 및 수용성 과립은 U.S. 4,144,050, U.S. 3,920,442 및 DE 3,246,493에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다. 정제는 U.S. 5,180,587, U.S. 5,232,701 및 U.S. 5,208,030에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다. 필름은 GB 2,095,558 및 U.S. 3,299,566에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다.
본 발명의 한 구현예는 본 발명의 살진균 조성물(계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 제형화된 화학식 1의 화합물 또는 화학식 1의 화합물과 적어도 하나의 다른 살진균제의 제형화된 혼합물)을 물로 희석하고, 선택적으로 애쥬번트를 첨가하여 희석된 조성물을 형성하고, 진균 병원체 또는 이의 주변 환경을 유효량의 상기 희석된 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 진균 병원체의 방제 방법에 관한 것이다.
충분한 농도의 본 발명의 살진균 조성물을 물로 희석하여 형성된 분무 조성물이 진균 병원체를 방제하기에 충분한 효능을 제공할 수 있지만, 별도로 제형화된 애쥬번트 생성물이 또한 분무 탱크 혼합물에 첨가될 수 있다. 이들 추가 애쥬번트는 일반적으로 "분무 애쥬번트" 또는 "탱크-믹스 애쥬번트"로 공지되어 있으며, 살충제의 성능을 개선하거나 분무 혼합물의 물리적 성질을 변경하기 위해 분무 탱크에서 혼합된 임의의 물질을 포함한다. 애쥬번트는 음이온성 또는 비이온성 계면활성제, 유화제, 석유 기반 작물 오일, 작물 유래 종자 오일, 산성화제, 완충제, 증점제 또는 소포제일 수 있다. 애쥬번트는 효능(예를 들어, 생물학적 이용 가능성, 접착력, 침투, 적용범위의 균일성 및 보호의 내구성)을 향상시키거나, 비호환성, 발포, 드리프트(drift), 증발, 휘발 및 분해와 관련된 분무 적용 문제를 최소화하거나 제거하는 데 사용된다. 최적의 성능을 획득하기 위해, 활성 성분, 제형 및 표적(예를 들어, 작물, 곤충 해충)의 성질과 관련하여 애쥬번트가 선택된다.
분무 혼합물에 첨가되는 애쥬번트의 양은 일반적으로 약 0.1% 내지 2.5 부피% 범위이다. 분무 혼합물에 첨가되는 애쥬번트의 적용률은 전형적으로 헥타르당 약 1 L와 5 L 사이이다. 분무 애쥬번트의 대표적인 예는 액체 탄화수소 중 Adigor®(Syngenta) 47% 메틸화 평지씨유, Silwet®(Helena Chemical Company) 폴리알킬렌옥사이드 변형된 헵타메틸트리실록산 및 83% 파라핀 기반 무기질유 중 Assist®(BASF) 17% 계면활성제 블렌드를 포함한다.
종자 처리의 한 가지 방법은 종자를 파종하기 전에 본 발명의 화합물(즉, 제형화된 조성물로서)을 종자에 분무하거나 살포함에 의한 것이다. 종자 처리를 위해 제형화된 조성물은 일반적으로 필름 형성제 또는 접착제를 포함한다. 따라서, 전형적으로 본 발명의 종자 코팅 조성물은 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물 및 필름 형성제 또는 접착제를 포함한다. 유동성 현탁액 농축물을 종자의 텀블링 베드에 직접 분무한 다음, 종자를 건조시킴으로써 종자가 코팅될 수 있다. 대안적으로, 습윤 분말, 용액, 유현탁액, 유화성 농축물 및 물 중 에멀젼과 같은 다른 제형 유형이 종자에 분무될 수 있다. 이러한 과정은 종자에 필름 코팅을 적용하는 데 특히 유용하다. 당업자는 다양한 코팅 기계 및 공정을 이용할 수 있다. 적합한 공정은 문헌(P. Kosters et al., Seed Treatment: Progress and Prospects, 1994 BCPC Mongraph No. 57) 및 그 안에 나열된 참조문헌에 나열된 것들을 포함한다.
제형화 기술에 관한 추가 정보에 대해서는, 문헌(T. S. Woods, "The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture" in Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks 및 T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133)을 참조한다. 또한, 문헌(U.S. 3,235,361, 컬럼 6, 라인 16 내지 컬럼 7, 라인 19 및 실시예 10 내지 41; U.S. 3,309,192, 컬럼 5, 라인 43 내지 컬럼 7, 라인 62 및 실시예 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138 내지 140, 162 내지 164, 166, 167 및 169 내지 182; U.S. 2,891,855, 컬럼 3, 라인 66 내지 컬럼 5, 라인 17 및 실시예 1 내지 4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; 및 Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000)을 참조한다.
하기 실시예에서, 모든 백분율은 중량 기준이고 모든 제형은 통상적인 방식으로 제조된다. 활성 성분은 본원에 개시된 색인 표 A 내지 표 F의 화합물을 지칭한다. 추가의 설명 없이, 전술한 설명을 이용하는 당업자는 본 발명을 최대한 활용할 수 있는 것으로 여겨진다. 따라서, 하기 실시예는 단지 예시적인 것으로 해석되어야 하며, 어떠한 방식으로든 본 개시내용을 제한하지 않는다.
실시예 A
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실시예 B
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실시예 C
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실시예 D
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실시예 E
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실시예 F
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실시예 G
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실시예 H
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실시예 I
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실시예 J
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실시예 K
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실시예 L
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수용성 및 수분산성 제형은 전형적으로 물로 희석되어 적용 전에 수성 조성물을 형성한다. 식물 또는 이의 일부에 직접 적용하기 위한 수성 조성물(예를 들어, 분무 탱크 조성물)은 전형적으로 본 발명의 화합물(들)을 적어도 약 1 ppm 이상(예를 들어, 1 ppm 내지 100 ppm) 함유한다.
종자는 일반적으로 종자 킬로그램당 약 0.001 g(보다 전형적으로 약 0.1 g) 내지 약 10 g(즉, 처리 전 종자의 약 0.0001 내지 1 중량%)의 비율로 처리된다. 종자 처리를 위해 제형화된 유동성 현탁액은 전형적으로 약 0.5 내지 약 70%의 활성 성분, 약 0.5 내지 약 30%의 필름-형성 접착제, 약 0.5 내지 약 20%의 분산제, 0 내지 약 5%의 증점제, 0 내지 약 5%의 안료 및/또는 염료, 0 내지 약 2%의 소포제, 0 내지 약 1%의 보존제, 및 0 내지 약 75%의 휘발성 액체 희석제를 포함한다.
본 발명의 조성물은 식물 질병 방제제로서 유용하다. 따라서, 본 발명은 유효량의 본 발명의 화합물 또는 상기 화합물을 함유하는 살진균 조성물을 보호될 식물 또는 이의 일부, 또는 보호될 식물 종자에 적용하는 단계를 포함하여, 진균 식물 병원체에 의해 야기되는 식물 질병을 방제하는 방법을 추가로 포함한다. 본 발명의 화합물 및/또는 조성물은 자낭균, 담자균, 접합균 문, 및 진균 유사 난균강 부류의 광범위한 진균 식물 병원체에 의해 야기되는 질병의 방제를 제공한다. 이들은 광범위한 식물 질병, 특히 관상 작물, 뗏장 작물, 채소 작물, 밭작물, 곡물 작물 및 과실 작물의 군엽 병원체를 방제하는 데 효과적이다. 이들 병원체는 표 1-1에 나열된 것들을 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 자낭균류와 담자균류의 경우, 유성기/완전세대형/완전기에 대한 명칭뿐만 아니라 무성기/불완전세대형/불완전기에 대한 명칭(괄호 안)이 알려진 곳에 나열된다. 병원체의 동의어 명칭은 등호로 표시된다. 예를 들어, 유성기/완전세대형/완전기 명칭 패오스파에리아 노도룸(Phaeosphaeria nodorum)에 이어 상응하는 무성기/불완전세대형/불완전기 명칭 스타고노스포라 노도룸 및 동의어인 이전 명칭 셉토리아 노도룸(Septoria nodorum)이 이어진다.
표 1-1
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이들의 살진균 활성 이외에, 조성물 또는 조합은 또한 에르위니아 아밀로보라(Erwinia amylovora), 잔토모나스 캄페스트리스(Xanthomonas campestris), 슈도모나스 시린가에(Pseudomonas syringae) 및 기타 관련 종과 같은 박테리아에 대한 활성을 갖는다. 유해 미생물을 방제함으로써, 본 발명의 조성물은 작물 식물 또는 이들의 번식체(예를 들어, 종자, 구경, 구근, 덩이줄기, 절단 농작물(cutting)) 또는 농경학적 환경에서 작물 식물 또는 이들의 번식체와 접촉하는 유해 미생물에 대한 유익한 미생물의 비율을 개선하는 데(즉, 증가시키는 데) 유용하다.
본 발명의 조성물은 모든 식물, 식물 부분 및 종자를 처리하는 데 유용하다. 식물 및 종자 품종 및 재배 변종은 통상적인 증식 및 번식 방법에 의해 또는 유전 공학 방법에 의해 획득될 수 있다. 유전적으로 변형된 식물 또는 종자(트랜스제닉(transgenic) 식물 또는 종자)는 이종성 유전자(트랜스진)가 식물 또는 종자의 게놈에 안정적으로 통합된 것들이다. 식물 게놈에서 이의 특정 위치에 의해 정의되는 트랜스진은 형질전환 또는 트랜스제닉 사건으로 불린다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 유전적으로 변형된 식물 재배 변종은 하나 이상의 생물적 스트레스(선충, 곤충, 진드기, 진균 등과 같은 해충) 또는 비생물적 스트레스(가뭄, 저온, 토양 염도 등)에 대해 내성이거나, 다른 바람직한 특징을 함유하는 것들을 포함한다. 식물은, 예를 들어, 제초제 내성, 곤충 내성, 변형된 오일 프로파일 또는 가뭄 내성의 특성을 나타내도록 유전적으로 변형될 수 있다.
유전적으로 변형된 식물 및 종자를 본 발명의 화합물로 처리하는 것은 초-상가(super-additive) 또는 향상된 효과를 발생시킬 수 있다. 예를 들어, 적용률의 감소, 활성 스펙트럼의 확장, 생물적/비생물적 스트레스에 대한 증가된 내성 또는 향상된 저장 안정성은 유전적으로 변형된 식물 및 종자에 대한 본 발명의 화합물의 적용의 단지 단순한 상가 효과(additive effect)로부터 예상되는 것보다 클 수 있다.
본 발명의 화합물 및 조성물은 식물 질병으로부터 종자를 보호하기 위한 종자 처리에 유용하다. 본 발명의 개시내용 및 청구범위의 맥락에서, 종자를 처리하는 것은 종자를 전형적으로 본 발명의 조성물로서 제형화된 생물학적 유효량의 본 발명의 화합물과 접촉시키는 것을 의미한다. 이러한 종자 처리는 토양 매개 질병 병원체로부터 종자를 보호하고 일반적으로 또한 발아 종자로부터 발생하는 묘목의 토양과 접촉하는 뿌리 및 다른 식물 부분을 보호할 수 있다. 종자 처리는 또한 본 발명의 화합물 또는 발달하는 식물 내에서 제2 활성 성분의 전위에 의해 군엽의 보호를 제공할 수 있다. 종자 처리는 특화된 특성을 발현하도록 유전적으로 형질전환된 식물이 발아될 것을 포함하는 모든 유형의 종자에 적용될 수 있다. 대표적 예는 바실러스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 독소와 같은 무척추동물 해충에 대해 독성이 있는 단백질을 발현하는 것들 또는 글리포세이트에 대한 내성을 제공하는 글리포세이트 아세틸트랜스페라제와 같은 제초제 내성을 발현하는 것을 포함한다. 본 발명의 화합물 및 조성물을 사용한 종자 처리는 또한 종자로부터 성장하는 식물의 활력을 증가시킬 수 있다.
본 발명의 화합물 및 조성물은 옥수수 또는 곡물, 대두, 목화, 곡식(예를 들어, 밀, 귀리, 보리, 호밀 및 쌀), 감자, 채소 및 유채씨를 포함하지만 이에 제한되지 않는 작물에 대한 종자 처리에 특히 유용하다.
또한, 본 발명의 화합물 및 조성물은 진균, 난균류 및 박테리아에 의해 야기되는 과실 및 채소의 수확 후 질병을 치료하는 데 유용하다. 이러한 감염은 수확 전에, 수확 동안, 수확 후에 발생할 수 있다. 예를 들어, 감염은 수확 전에 발생할 수 있으며 이어서 숙성 동안 어느 시점까지 휴면 상태를 유지할 수 있으며(예를 들어, 숙주는 감염이 진행될 수 있거나 상태가 질병 발병에 도움이 되는 방식으로 조직 변화를 시작함); 또한 감염은 기계적 또는 곤충 부상에 의해 발생된 표면 피해로부터 발생할 수 있다. 이와 관련하여, 본 발명의 조성물은 수확부터 소비까지 언제라도 발생할 수 있는 수확 후 질병으로 인한 손실(즉, 양 및 품질로부터 초래된 손실)을 감소시킬 수 있다. 본 발명의 화합물을 사용한 수확 후 질병을 치료하면 부패하기 쉬운 식용 식물 부분(예를 들어, 과실, 종자, 군엽, 줄기, 구근, 덩이줄기)을 냉장 보관하거나 수확 후 냉장 보관하지 않을 수 있는 기간을 증가시킬 수 있으며, 식용으로 유지될 수 있고 진균 또는 기타 미생물에 의한 눈에 띄는 또는 유해한 분해 또는 오염이 없을 수 있다. 수확 전에 또는 후에 식용 식물 부분을 본 발명의 화합물로 처리하면 진균 또는 기타 미생물, 예를 들어, 아플라톡신과 같은 진균독의 독성 대사산물의 형성을 감소시킬 수도 있다.
식물 질병 방제는 일반적으로 감염 전에 또는 후에 유효량의 본 발명의 화합물을 보호될 식물의 부분, 예컨대 뿌리, 줄기, 군엽, 과실, 종자, 덩이줄기 또는 구근에, 또는 보호될 식물이 성장하는 매질(토양 또는 모래)에 적용함으로써 달성된다. 화합물은 또한 종자 및 종자로부터 발달하는 묘목을 보호하기 위해 종자에 적용될 수 있다. 화합물은 또한 관개수를 통해 적용하여 식물을 처리할 수 있다. 수확 전에 농산물을 감염시키는 수확 후 병원체의 방제는 전형적으로 본 발명의 화합물의 현장 적용에 의해 달성되며, 수확 후 감염이 발생하는 경우, 화합물은 침지, 분무, 훈증제, 처리된 랩 및 박스 라이너로서 수확된 작물에 적용될 수 있다.
본 발명의 화합물 및 조성물은 또한 식재된 영역에 걸쳐 본원에 개시된 조성물의 분배를 위한 무인 항공기(UAV: unmanned aerial vehicle)를 사용하여 적용될 수 있다. 일부 구현예에서, 식재된 영역은 작물을 함유하는 영역이다. 일부 구현예에서, 작물은 단자엽식물 또는 쌍자엽식물로부터 선택된다. 일부 구현예에서, 작물은 벼, 곡물, 보리, 대두, 밀, 채소, 담배, 차 나무, 과실수 및 사탕 수수로부터 선택된다. 일부 구현예에서, 본원에 개시된 조성물은 초저 부피(ultra-low volume)로 분무하기 위해 제형화된다. 드론에 의해 적용되는 제품은 물 또는 오일을 분무 담체로서 사용할 수 있다. 전 세계적으로 드론 응용분야에 사용되는 전형적인 분무 부피(제품 포함)는 5.0 리터/ha 내지 100 리터/ha(대략 0.5 내지 10 gpa)이다. 여기에는 초저 분무 부피(ULV: ultra low spray volume)에서 저 분무 부피(LV: low spray volume) 범위가 포함된다. 흔하지는 않지만 심지어 1.0 리터/ha(0.1 gpa)만큼 적은 분무 부피가 사용되는 상황이 있을 수 있다.
성분 (a)(즉, 화학식 1의 화합물로부터 선택된 적어도 하나의 화합물, 이의 N-옥사이드 및 염)의 적합한 적용률(예를 들어, 살진균 유효량)뿐만 아니라 본 발명에 따른 성분 (a)를 포함하는 혼합물 및 조성물에 대한 적합한 적용률(예를 들어, 생물학적 유효량, 살진균 유효량 또는 살충 유효량)은 방제될 식물 질병, 보호될 식물 종, 방제될 병원체의 집단 구조, 주변 습도 및 온도와 같은 인자에 의해 영향을 받을 수 있으며 실제 사용 조건 하에 결정되어야 한다. 당업자는 원하는 수준의 식물 질병 방제에 필요한 살진균 유효량을 간단한 실험을 통해 쉽게 결정할 수 있다. 군엽은 일반적으로 약 1 g/ha 미만 내지 약 5,000 g/ha의 활성 성분의 비율로 처리될 때 보호될 수 있다. 종자 및 묘목은 일반적으로 종자가 종자 킬로그램당 약 0.001 g(보다 전형적으로 약 0.1 g) 내지 약 10 g의 비율로 처리될 때 보호될 수 있다. 당업자는 원하는 범위의 식물 보호 및 식물 질병 및 선택적으로 다른 식물 해충의 방제를 제공하는 데 필요한 본 발명에 따른 활성 성분의 특정 조합을 함유하는 성분 (a), 및 이의 혼합물 및 조성물의 적용률을 간단한 실험을 통해 용이하게 결정할 수 있다.
본 발명의 화합물 및 조성물은 또한 작물 식물의 활력을 증가시키는 데 유용할 수 있다. 이러한 방법은 작물 식물(예를 들어, 군엽, 꽃, 과실 또는 뿌리) 또는 작물 식물이 성장하는 종자를 원하는 식물 활력 효과(즉, 생물학적으로 효과적인 양)를 달성하기에 충분한 양의 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물과 접촉시키는 단계를 포함한다. 전형적으로, 화학식 1의 화합물은 제형화된 조성물에 적용된다. 화학식 1의 화합물은 종종 작물 식물 또는 이의 종자에 직접 적용되지만, 이는 또한 작물 식물의 생육지, 즉, 작물 식물의 환경, 특히 화학식 1의 화합물이 작물 식물로 이동하도록 허용하기에 충분히 가까운 환경의 부분에 적용될 수 있다. 이러한 방법과 관련된 생육지는 가장 일반적으로 식물이 성장하는 성장 배지(즉, 식물에 영양소를 제공하는 배지), 전형적으로 토양을 포함한다. 따라서, 작물 식물의 활력을 증가시키기 위한 작물 식물의 처리는 작물 식물, 작물 식물이 성장하는 종자 또는 작물 식물의 생육지를 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물과 접촉시키는 단계를 포함한다.
증가된 작물 활력은 하기와 같은 관찰된 효과 중 하나 이상을 발생시킬 수 있다: (a) 우수한 종자 발아, 작물 출현 및 작물 스탠드에 의해 입증된 바와 같은 최적의 작물 확립; (b) 신속하고 강력한 잎 성장(예를 들어, 잎 면적 지수에 의해 측정됨), 식물 높이, 새싹(tiller)의 수(예를 들어, 벼의 경우), 뿌리 덩어리 및 작물의 식물 덩어리의 전체 건조 중량에 의해 입증된 바와 같은 향상된 작물 성장; (c) 개화까지의 시간, 개화 기간, 꽃의 수, 총 생물집단 축적(즉, 수확량) 및/또는 과실 또는 곡물 등급 농산물의 시장성(즉, 수확량 품질)에 의해 입증된 바와 같은 개선된 작물 수득률; (d) 식물 질병 감염 및 절지동물, 선충 또는 연체동물 해충 침입을 견디거나 예방하는 작물의 향상된 능력; 및 (e) 극한의 열, 준최적 수분 또는 식물독성 화학물질에 대한 노출과 같은 환경 스트레스를 견디는 작물의 증가된 능력.
본 발명의 화합물 및 조성물은 식물의 환경에서 진균 식물 병원체에 의해 야기되는 식물 질병을 예방 및/또는 치유함으로써 처리되지 않은 식물에 비해 처리된 식물의 활력을 증가시킬 수 있다. 식물 질병에 대한 그러한 방제의 부재 하에, 질병은 식물 조직 또는 수액을 소비하거나 바이러스와 같은 식물 병원체를 전염시켜 식물 활력을 감소시킨다. 심지어 진균 식물 병원체의 부재 하에서도, 본 발명의 화합물은 식물의 대사를 변형시킴으로써 식물 활력을 증가시킬 수 있다. 일반적으로, 식물이 비이상적인 환경, 즉 식물이 이상적인 환경에서 나타낼 완전한 유전적 잠재성을 달성하는 데 불리한 하나 이상의 양태를 포함하는 환경에서 성장하는 경우, 작물 식물의 활력은 식물을 본 발명의 화합물로 처리함으로써 가장 유의하게 증가될 것이다.
주목할 만한 것은 작물 식물이 진균 식물 병원체에 의해 야기되는 식물 질병을 포함하는 환경에서 성장되는 작물 식물의 활력을 증가시키는 방법이다. 또한, 주목할 만한 것은 작물 식물이 진균 식물 병원체에 의해 야기되는 식물 질병을 포함하지 않는 환경에서 성장되는 작물 식물의 활력을 증가시키는 방법이다. 또한, 주목할 만한 것은 작물 식물의 성장을 지원하기에 이상적인 것보다 적은 양의 수분을 포함하는 환경에서 작물 식물이 성장되는 작물 식물의 활력을 증가시키는 방법이다.
본 발명의 화합물 및 조성물은 또한 더 넓은 범위의 농업 보호를 제공하는 다성분 살충제를 형성하기 위해 살진균제, 살충제, 살선충제, 살균제, 살비제, 제초제, 제초제 완화제, 성장 조절제, 예컨대 곤충 탈피 억제제 및 발근 촉진제, 화학불임제, 신호화학물질(semiochemical), 퇴치제, 유인물질, 페로몬, 섭식 자극제, 식물 영양소, 다른 생물학적 활성 화합물 또는 곤충병원성 박테리아, 바이러스 또는 진균을 포함하는 하나 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 제제와 혼합될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 (살진균 유효량의) 화학식 1의 화합물 및 적어도 하나의 추가의 생물학적 활성 화합물 또는 제제(생물학적 유효량으로)를 포함하는 조성물에 관한 것이고, 계면활성제, 고체 희석제 또는 액체 희석제 중 적어도 하나를 추가로 포함할 수 있다. 다른 생물학적 활성 화합물 또는 제제는 계면활성제, 고체 또는 액체 희석제 중 적어도 하나를 포함하는 조성물로 제형화될 수 있다. 본 발명의 혼합물의 경우, 하나 초과의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 제제는 화학식 1의 화합물과 함께 제형화되어 예비혼합물을 형성할 수 있거나, 하나 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 제제는 화학식 1의 화합물과 별도로 제형화될 수 있고, 제형은 적용 전에 함께 조합되거나(예를 들어, 분무 탱크에서), 대안적으로 연속적으로 적용된다.
발명의 내용에서 언급된 바와 같이, 본 발명의 한 양태는 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 염(즉, 성분 (a)), 및 적어도 하나의 다른 살진균제(즉, 성분 (b))를 포함하는(즉, 이들의 혼합물 또는 조합) 살진균 조성물이다. 주목할 만한 것은 다른 살진균 활성 성분이 화학식 1의 화합물과 작용 부위가 상이한 그러한 조합이다. 특정 경우에, 방제 범위는 유사하지만 작용 부위가 상이한 적어도 하나의 다른 살진균 활성 성분과의 조합이 내성 관리에 특히 유리할 것이다. 따라서, 본 발명의 조성물은 유사한 방제 범위를 갖지만 작용 부위가 상이한 살진균 유효량의 적어도 하나의 추가의 살진균 활성 성분을 추가로 포함할 수 있다.
성분 (b) 살진균제의 예는 아시벤졸라르-S-메틸, 알디모르프, 아메톡트라딘, 아미설브롬, 아닐라진, 아자코나졸, 아족시스트로빈, 베날락실(베날락실-M을 포함함), 베노다닐, 베노밀, 벤티아발리카브(벤티아발리카브-이소프로필을 포함함), 벤조빈디플루피르, 베톡사진, 비나파크릴, 바이페닐, 비터탄올, 빅사펜, 블라스티시딘-S, 보스칼리드, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 캡타폴, 캡탄, 카벤다짐, 카복신, 카프로파미드, 클로로네브, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 클로트리마졸, 수산화구리, 옥시염화구리, 황산구리, 쿠목시스트로빈, 시아조파미드, 사이플루페나미드, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 디클로플루아니드, 디클로사이메트, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디플루메토림, 디메티리몰, 디메토모르프, 디목시스트로빈, 디니코나졸(디니코나졸-M을 포함함), 디노캡, 디티아논, 디티올란, 도데모르프, 도딘, 디피메티트론, 에코나졸, 에디펜포스, 에녹사스트로빈(에네스트로부린으로도 공지되어 있음), 에폭시코나졸, 에타코나졸, 에타복삼, 에티리몰, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 페나민스트로빈, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜피라자민, 펜틴 아세테이트, 펜틴 클로라이드, 펜틴 하이드록사이드, 페르밤, 페림존, 플로메토퀸, 플로릴피콕사미드, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루페녹시스트로빈, 플루인다피르, 플루모르프, 플루피콜리드, 플루오피모미드, 플루오피람, 플로우로이미드, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루티아닐, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 플럭사피록사드, 폴펫, 프탈라이드, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 구아자틴, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘 알베실레이트, 이미녹타딘 트리아세테이트, 요오도카브, 이프코나졸, 이프펜트리플루코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카브, 이소코나졸, 이소페타미드, 이소프로티올란, 이소플루시프람, 이소피라잠, 이소티아닐, 카수가마이신, 크레속심-메틸, 만코젭, 만데프로파미드, 만데스트로빈, 마네브, 메파니피림, 메프로닐, 멥틸디노캡, 메탈락실(메탈락실-M/메페녹삼을 포함함), 메펜트리플루코나졸, 메트코나졸, 메타설포카브, 메티람, 메토미노스트로빈, 메트라페논, 미코나졸, 미클로부타닐, 나프티핀, 네오-아소진, 누아리몰, 옥틸리논, 오푸레이스, 오리사스트로빈, 옥사딕실, 옥사티아피프롤린, 옥솔린산, 옥스포코나졸, 옥시카복신, 옥시테트라사이클린, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 펜플루펜, 펜티오피라드, 아인산(이의 염, 예를 들어, 포세틸-알루미늄을 포함함), 피카부트라족스, 피콕시스트로빈, 피페랄린, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파마카브, 프로피코나졸, 프로피네브, 프로퀴나지드, 프로티오카브, 프로티오코나졸, 피라클로스트로빈, 피라메토스트로빈, 피라옥시스트로빈, 피라조포스, 피리벤카브, 피리부티카브, 피리페녹스, 피리메타닐, 피리오페논, 피리속사졸, 피로퀼론, 피롤니트린, 퀸코나졸, 퀴노푸멜린(등록 번호 861647-84-9), 퀴노메티오네이트, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 세닥산, 실티오팜, 시메코나졸, 스피록사민, 스트렙토마이신, 황, 테부코나졸, 테부플로퀸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테르비나핀, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 톨클로포스-메틸, 톨니파니드, 톨프로카브, 톨리플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아리몰, 트리티코나졸, 트리아족사이드, 삼염기성 황산구리, 트리사이클라졸, 트리클로피리카브, 트리데모르프, 트리플록시스트로빈, 트리플루미졸, 트리포린, 트리모르파미드, 유니코나졸, 유니코나졸-P, 발리다마이신, 발리페날레이트(발리페날로도 공지되어 있음), 빈클로졸린, 지네브, 지람, 족사미드, N-[2-(1S,2R)-[1,1'-바이사이클로프로필]-2-일페닐]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, α-(1-클로로사이클로프로필)-α-[2-(2,2-디클로로사이클로프로필)-에틸]-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, (αS)-[3-(4-클로로-2-플루오로페닐)-5-(2,4-디플루오로페닐)-4-이속사졸릴]-3-피리딘메탄올, rel-1-[[(2R,3S)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)-2-옥시라닐]메틸]-1H-1,2,4-트리아졸, rel-2-[[(2R,3S)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)-2-옥시라닐]메틸]-1,2-디하이드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, rel-1-[[(2R,3S)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)-2-옥시라닐]메틸]-5-(2-프로펜-1-일티오)-1H-1,2,4-트리아졸, N-[2-[4-[[3-(4-클로로페닐)-2-프로핀-1-일]옥시]-3-메톡시페닐]에틸]-3-메틸-2-[(메틸설포닐)아미노]부탄아미드, N-[2-[4-[[3-(4-클로로페닐)-2-프로핀-1-일]옥시]-3-메톡시페닐]에틸]-3-메틸-2-[(에틸설포닐)아미노]부탄아미드, N'-[4-[4-클로로-3-(트리플루오로메틸)페녹시]-2,5-디메틸페닐]-N-에틸-N-메틸메탄이미드아미드, N-[2-(2,4-디클로로페닐)-2-메톡시-1-메틸에틸]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, N-(3',4'-디플루오로[1,1'-바이-페닐]-2-일)-3-(트리플루오로메틸)-2-피라진카복사미드, 3-(디플루오로메틸)-N-(2,3-디하이드로-1,1,3-트리메틸-1H-인덴-4-일)-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, 5,8-디플루오로-N-[2-[3-메톡시-4-[[4-(트리플루오로메틸)-2-피리디닐]옥시]페닐]에틸]-4-퀴나졸린아민, 1-[4-[4-[5R-[(2,6-디플루오로페녹시)메틸]-4,5-디하이드로-3-이속사졸릴]-2-티아졸릴]-1-피페르디닐]-2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에타논, 4-플루오로페닐 N-[1-[[[1-(4-시아노페닐)에틸]설포닐]메틸]프로필]카바메이트, 5-플루오로-2-[(4-플루오로페닐)메톡시]-4-피리미딘아민, α-(메톡시이미노)-N-메틸-2-[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에톡시]이미노]메틸]벤젠아세트아미드, 및 [[4-메톡시-2-[[[(3S,7R,8R,9S)-9-메틸-8-(2-메틸-1-옥소프로폭시)-2,6-디옥소-7-(페닐메틸)-1,5-디옥소난-3-일]아미노]카보닐]-3-피리디닐l]옥시]메틸 2-메틸프로파노에이트를 포함한다. 따라서, 주목할 만한 것은 성분 (a)로서 화학식 1의 화합물(또는 이의 N-옥사이드 또는 염) 및 성분 (b)로서 상기 목록으로부터 선택된 적어도 하나의 살진균제를 포함하는 살진균 조성물이다.
특히 주목할 만한 것은 화학식 1의 화합물(또는 이의 N-옥사이드 또는 염)(즉, 조성물 중 성분 (a))과 아미노피리펜(등록 번호 1531626-08-0), 아족시스트로빈, 벤조빈디플루피르, 빅사펜, 캡탄, 카프로파미드, 클로로탈로닐, 수산화구리, 옥시염화구리, 황산구리, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 디클로벤티아족스(등록 번호 957144-77-3), 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메토모르프, 디피메티트론, 에폭시코나졸, 에타복삼, 페나리몰, 펜헥사미드, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루인다피르, 플루오피람, 플루실라졸, 플루티아닐, 플루트리아폴, 플럭사피록사드, 폴펫, 이프플루페노퀸(등록 번호 1314008-27-9), 이프로디온, 이소페타미드, 이소플루시프람, 이소피라잠, 크레속심-메틸, 만코젭, 만데스트로빈, 멥틸디노캡, 메탈락실(메탈락실-M/메페녹삼을 포함함), 메펜트리플루코나졸, 메트코나졸, 메트라페논, 메틸테트라프롤(등록 번호 1472649-01-6), 미클로부타닐, 옥사티아피프롤린, 펜플루펜, 펜티오피라드, 아인산(이의 염, 예를 들어, 포세틸-알루미늄을 포함함), 피콕시스트로빈, 프로피코나졸, 프로퀴나지드, 프로티오코나졸, 피리다클로메틸(등록 번호 1358061-55-8), 피라클로스트로빈, 피라프로포인(등록 번호 1803108-03-3), 피리메타닐, 세닥산 스피록사민, 황, 테부코나졸, 티오파네이트-메틸, 트리플록시스트로빈, 족사미드, α-(1-클로로사이클로프로필)-α-[2-(2,2-디클로로사이클로프로필)에틸]-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, N-[2-(2,4-디클로로페닐)-2-메톡시-1-메틸에틸]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, 3-(디플루오로메틸)-N-(2,3-디하이드로-1,1,3-트리메틸-1H-인덴-4-일)-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, 1-[4-[4-[5R-(2,6-디플루오로페닐)-4,5-디하이드로-3-이속사졸릴]-2-티아졸릴]-1-피페리디닐]-2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에타논, 1,1-디-메틸에틸 N-[6-[[[[(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)페닐메틸렌]아미노]옥시]메틸]-2-피리디닐]카바메이트, 5-플루오로-2-[(4-플루오로페닐)메톡시]-4-피리미딘아민, (αS)-[3-(4-클로로-2-플루오로페닐)-5-(2,4-디플루오로페닐)-4-이속사졸릴]-3-피리딘메탄올, rel-1-[[(2R,3S)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)-2-옥시라닐]메틸]-1H-1,2,4-트리아졸, rel-2-[[(2R,3S)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)-2-옥시라닐]메틸]-1,2-디하이드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, 및 rel-1-[[(2R,3S)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)-2-옥시란-일]메틸]-5-(2-프로펜-1-일티오)-1H-1,2,4-트리아졸(즉, 조성물 중 성분 (b)로서)로부터 선택된 성분 (b) 화합물의 조합이다.
진균 식물 병원체(예를 들어, 더 낮은 사용률 또는 더 넓은 범위의 방제된 식물 병원체)에 의해 야기되는 식물 질병의 더 나은 방제 또는 내성 관리를 위해 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드, 또는 염과 하기 군으로부터 선택되는 살진균 화합물의 혼합물이 일반적으로 바람직하다: 아족시스트로빈, 벤조빈디플루피르, 빅사펜, 보스칼리드, 카벤다짐, 클로로탈로닐, 황산구리, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 디메토모르프, 디목시스트로빈, 에폭시코나졸, 펜프로피모르프, 플로릴피콕사미드, 플루디옥소닐, 플루인다피르, 플루퀸코나졸, 플루오피콜리드, 플루옥사스트로빈, 플루트리아폴, 플럭사피록사드, 인피르플룩삼, 이프펜트리플루코나졸, 이프로디온, 이소플루시프람, 크레속심-메틸, 만코젭, 메탈락실, 메펜트리플루코나졸, 메트코나졸, 메토미노스트로빈, 피콕시스트로빈, 프로티오코나졸, 피디플루메토펜, 피라클로스트로빈, 피라메토스트로빈, 피라옥시스트로빈, 피리오페논, 세닥산, 실티오팜, 테부코나졸, 티아벤다졸, 티오파네이트-메틸, 트리플록시스트로빈 및 트리티코나졸.
본 발명의 살진균 조성물에서, 성분 (a)(즉, 화학식 1의 화합물로부터 선택된 적어도 하나의 화합물, 이의 N-옥사이드 및 염) 및 성분 (b)는 살진균 유효량으로 존재한다. 성분 (a) 대 성분 (b)(즉, 하나 이상의 추가 살진균 화합물)의 중량비는 일반적으로 약 1:3000과 약 3000:1 사이, 보다 전형적으로 약 1:500과 약 500:1 사이이다. 주목할 만한 것은 성분 (a) 대 성분 (b)의 중량비가 약 125:1 내지 약 1:125인 조성물이다. 특히 주목할 만한 것은 성분 (a) 대 성분 (b)의 중량비가 약 25:1 내지 약 1:25, 또는 약 5:1 내지 약 1:5인 조성물이다. 당업자는 원하는 범위의 살진균 보호 및 방제에 필요한 살진균 화합물의 중량비 및 적용률을 간단한 실험을 통해 용이하게 결정할 수 있다. 성분 (b)에 추가의 살진균 화합물을 포함하는 것은 성분 (a) 단독에 의해 방제되는 범위를 넘어 방제되는 식물 질병의 범위를 확장할 수 있다는 것이 명백할 것이다. 또한, 표 A1 내지 표 A27 및 표 C1 내지 표 C27은 본 발명의 살진균 화합물의 중량비 조합을 예시한다. 추가로, 표 B1은 성분 (b)의 특정 살진균 화합물을 포함하는 비율의 전형적, 보다 전형적 및 가장 전형적인 범위를 나열한다.
표 A1 내지 표 A27은 본 발명의 특정 혼합물(화합물 번호는 색인 표 A 내지 표 L의 화합물을 나타냄)을 나열한다. 표 A1에서, "성분 (a)" 및 "성분 (b)" 열(column) 제목 아래의 각 라인은 성분 (a)(즉, 화합물 3)와 성분 (b) 살진균 화합물의 혼합물을 구체적으로 개시한다. "예시적인 비율"이라는 제목 아래의 항목은 개시된 혼합물에 대한 성분 (a) 대 성분 (b)의 세 가지 특정 중량비를 개시한다. 예를 들어, 표 A1의 제1 라인은 화합물 3과 아시벤졸라르-S-메틸의 혼합물을 개시하고 아시벤졸라르-S-메틸에 대한 화합물 3의 중량비를 1:1, 1:4 또는 1:18로 나열한다.
표 A1
Figure pct00094
Figure pct00095
Figure pct00096
Figure pct00097
Figure pct00098
Figure pct00099
Figure pct00100
표 A2 내지 표 A27은 각각, "성분 (a)" 열 제목 아래의 항목이 아래에 나타낸 각각의 성분 (a) 열 항목으로 대체된다는 것을 제외하고는 상기 표 A1과 동일하게 구성된다. 따라서, 예를 들어, 표 A2에서 "성분 (a)" 열 제목 아래의 항목은 모두 "화합물 4"를 열거한다. 따라서, 표 A2의 제1 항목은 구체적으로 화합물 4와 아시벤졸라르-S-메틸의 혼합물을 개시한다. 표 A3 내지 표 A27은 유사하게 구성된다.
Figure pct00101
표 B1은 본 발명의 혼합물, 조성물 및 방법을 예시하는 성분 (b) 화합물과 성분 (a) 화합물의 조합을 나열한다. 표 B1의 제1 열은 특정 성분 (b) 화합물(예를 들어, "아시벤졸라-S-메틸"이 제1 항목임)을 나열한다. 표 B1의 제2, 제3 및 제4 열은 성분 (a) 화합물이 전형적으로 성분 (b)에 비해 밭에서 재배되는 작물에 적용되는 비율에 대한 중량비의 범위를 나열한다. 따라서, 예를 들어, 표 B1의 제1 라인은 성분 (a)의 화합물과 아시벤졸라르-S-메틸의 조합이 전형적으로 2:1과 1:180 사이, 더 전형적으로 1:1에서 1:60 사이, 가장 전형적으로 1:1과 1:18 사이의 성분 (a) 대 성분 (b)의 중량비로 적용됨을 개시한다. 표 B1의 나머지 라인은 유사하게 해석되어야 한다. 특히 주목할 만한 것은 성분 (a)로서 구현예 108에 나열된 화합물 중 어느 하나와 표 B1에 개시된 중량비에 따라 표 B1의 성분 (b) 열에 나열된 화합물의 혼합물을 포함하는 조성물이다. 따라서, 표 B1은 이러한 조합에 대한 비율 범위로 표 A1 내지 표 A27에 개시된 특정 비율을 보완한다.
표 B1
Figure pct00102
Figure pct00103
Figure pct00104
Figure pct00105
Figure pct00106
Figure pct00107
Figure pct00108
Figure pct00109
이미 언급된 바와 같이, 본 발명은 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조성물에 있어, 성분 (b)가 (b1) 내지 (b54)로부터 선택된 2개의 군 각각으로부터의 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 구현예를 포함한다. 표 C1 내지 표 C27은 성분 (b)가 (b1) 내지 (b54)로부터 선택된 2개의 군 각각으로부터의 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는 구현예를 예시하기 위한 특정 혼합물을 나열한다. 표 C1은 본 발명의 화합물 3과 적어도 2개의 성분 (b) 화합물의 혼합물을 개시한다. "예시적인 비율"이라는 제목 아래의 항목은 성분 (a) 대 각 성분 (b) 화합물의 세 가지 특정 중량비를 개시한다. 예를 들어, 제1 라인은 화합물 3과 사이프로코나졸 및 아족시스트로빈의 혼합물을 개시하고 화합물 3 대 사이프로코나졸 대 아족시스트로빈의 중량비를 1:1:1, 2:1:1 또는 3:1:1로 나열한다.
표 C1
Figure pct00110
Figure pct00111
Figure pct00112
Figure pct00113
Figure pct00114
표 C2 내지 표 C27은 각각, "성분 (a)" 열 제목 아래의 항목이 아래에 나타낸 각각의 성분 (a) 열 항목으로 대체된다는 것을 제외하고 상기 표 C1과 동일하게 구성된다. 따라서, 예를 들어, 표 C2에서 "성분 (a)" 열 제목 아래의 항목은 모두 "화합물 4"를 열거한다. 따라서, 표 C2의 제1 항목은 1:1:1, 2:1:1 및 3:1:1의 화합물 4 대 사이프로코나졸 대 아족시스트로빈의 예시적인 중량비로 화합물 4와 사이프로코나졸 및 아족시스트로빈의 혼합물을 구체적으로 개시한다. 표 C3 내지 표 C27은 유사하게 구성된다.
Figure pct00115
주목할 만한 것은 화학식 1의 화합물(또는 이의 N-옥사이드 또는 염)과 화학식 1의 화합물과 상이한 작용 부위를 갖는 적어도 하나의 다른 살진균 화합물을 포함하는 본 발명의 조성물이다. 특정 경우에, 방제 범위는 유사하지만 작용 부위가 상이한 적어도 하나의 다른 살진균 화합물과의 조합은 내성 관리에 특히 유리할 것이다. 따라서, 본 발명의 조성물은 유사한 방제 범위를 갖지만 작용 부위가 상이한, 상기 기재된 바와 같은 (b1) 내지 (b54)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 활성 화합물을 유리하게 포함할 수 있다.
성분 (a), 또는 성분 (a)와 성분 (b)의 조성물은 심지어 더 넓은 범위의 농업 보호를 제공하는 다성분 살충제를 형성하기 위해 살충제, 살선충제, 살균제, 살비제, 제초제, 제초제 완화제, 성장 조절제, 예컨대 곤충 탈피 억제제 및 발근 촉진제, 화학불임제, 신호화학물질(semiochemical), 퇴치제, 유인물질, 페로몬, 섭식 자극제, 식물 영양소, 다른 생물학적 활성 화합물 또는 곤충병원성 박테리아, 바이러스 또는 진균을 포함하는 하나 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 제제와 추가로 혼합될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 살진균 유효량의 성분 (a), 또는 성분 (a)와 성분 (b)의 혼합물, 및 생물학적 유효량의 적어도 하나의 추가의 생물학적 활성 화합물 또는 제제를 포함하는 조성물에 관한 것으로, 계면활성제, 고체 희석제 또는 액체 희석제 중 적어도 하나를 추가로 포함할 수 있다. 다른 생물학적 활성 화합물 또는 제제는 계면활성제, 고체 또는 액체 희석제 중 적어도 하나를 포함하는 조성물로 별도로 제형화될 수 있다. 본 발명의 조성물의 경우, 하나 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 제제는 성분 (a) 및 (b) 중 하나 또는 둘 모두와 함께 제형화되어 예비혼합물을 형성할 수 있거나, 하나 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 제제는 성분 (a) 및 (b)와 별도로 제형화될 수 있고, 제형은 적용 전에 함께 조합되거나(예를 들어, 분무 탱크에서) 대안적으로 연속적으로 적용된다.
성분 (a), 또는 성분 (a)와 성분 (b)의 조성물이 제형화될 수 있는 이러한 생물학적 활성 화합물 또는 제제의 예는 다음과 같다: 살충제, 예컨대 아바멕틴, 아세페이트, 아세퀴노실, 아세트아미프리드, 아크리나트린. 아시노나피르, 아피도피로펜, 아미도플루메트, 아미트라즈, 아버멕틴, 아자디라크틴, 아진포스-메틸, 벤푸라카브, 벤설탑, 벤즈피리목산, 비펜트린, 카파-비펜트린, 비페나제이트, 비스트리플루론, 붕산염, 브로플라닐리드, 부프로페진, 카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카르탑, 카르졸, 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 클로로프랄레트린, 클로르피리포스, 클로르피리포스-e, 클로르피리포스-메틸, 크로마페노자이드, 클로펜테진, 클로로프랄레트린, 클로티아니딘, 시안트라닐리프롤, 사이클라닐리프롤, 사이클로프로트린, 사이클로사프리드, 시에노피라펜, 사이플루메토펜, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로디아미드, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 시로마진, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로로메소티아즈, 디엘드린, 디플루벤주론, 디메플루트린, 디메히포, 디메토에이트, 딤프로피리다즈, 디노테푸란, 디오페놀란, 에마멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 엔도설판, 에스펜발레레이트, 에티프롤, 에토펜프록스, 엡실론-메토플루트린, 에톡사졸, 산화펜부타틴, 페니트로티온, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로메토퀸, 플로니카미드, 플루아자인돌리진, 플루벤디아미드, 플루시트리네이트, 플루페네림, 플루페녹수론, 플루페녹시스트로빈, 플루엔설폰, 플루헥사폰, 플루오피람, 플루피프롤, 플루피라디푸론, 플루피리민, 플루발리네이트, 타우-플루발리네이트, 플럭사메타미드, 포노포스, 포르메타네이트, 포스티아제이트, 감마-사이할로트린, 할로페노자이드, 헵타플루트린, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 하이드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카브, 살충 비누, 이소펜포스, 이소사이클로세람, 카파-테플루트린, 람다-사이할로트린, 루페누론, 말라티온, 메퍼플루트린, 메타플루미존, 메타알데하이드, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메토플루트린, 메톡시페노자이드, 엡실론-메토플루트린, 엡실론-몸플루오로트린, 모노크로토포스, 모노플루오로트린, 니코틴, 니텐피람, 니티아진, 노바루론, 노비플루무론, 옥사밀, 옥사조설필, 파라티온, 파라티온-메틸, 퍼메트린, 포레이트, 포살론, 포스멧, 포스파미돈, 피리미카브, 프로페노포스, 프로플루트린, 프로파르자이트, 프로트리펜부트, 피플루부미드, 피메트로진, 피라플루프롤, 피레트린, 피리다벤, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 피리미노스트로빈, 피리프롤, 피리프록시펜, 로테논, 리아노딘, 실라플루펜, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로피디온, 스피로테트라마트, 설프로포스, 설폭사플로르, 테부페노자이드, 테부펜피라드, 테플루벤주론, 테플루트린, 카파-테플루트린, 터부포스, 테트라클로란트라닐리프롤, 테트라클로르빈포스, 테트라메트린, 테트라메틸플루트린, 테트라닐리프롤, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카브, 티오설탑-나트륨, 티옥사자펜, 톨펜피라드, 트랄로메트린, 트리아자메이트, 트리클로르폰, 트리플루메조피림, 트리플루무론, 타이클로피라조플로르, 제타-사이퍼메트린, 바실러스 투링기엔시스 델타-내독소, 곤충병원성 박테리아, 곤충병원성 바이러스 또는 곤충병원성 진균.
본 개시내용의 화합물과 혼합하기 위한 생물학적 제제의 한 구현예는 바실러스 투링기엔시스와 같은 곤충병원성 박테리아, 및 CellCap® 공정에 의해 제조된 MVP® 및 MVPII® 생물살충제(CellCap®, MVP® 및 MVPII®는 미국 인디애나주 인디아폴리스 소재의 Mycogen Corporation의 상표임)와 같은 바실러스 투링기엔시스의 캡슐화된 델타-내독소; 그린 머스카르딘 균류와 같은 곤충병원성 진균; 및 배큘로바이러스, 핵 다각체병 바이러스(NPV), 예컨대 헬리코버파 제아 핵 다각체 바이러스(HzNPV: Helicoverpa zea nucleopolyhedrovirus), 아나그라파 팔시페라 핵 다각체 바이러스(AfNPV: Anagrapha falcifera nucleopolyhedrovirus)를 포함하는 곤충병원성 (천연 발생 및 유전적으로 변형된) 바이러스; 및 시디아 포모넬라 과립증 바이러스(CpGV: Cydia pomonella granulosis virus)와 같은 과립증 바이러스(GV)를 포함한다.
이러한 농업용 보호제(즉, 살충제, 살진균제, 살선충제, 살비제, 제초제 및 생물학적 제제)에 대한 일반적인 참조는 문헌(The Pesticide Manual, 13th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003 및 The BioPesticide Manual, 2nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001)을 포함한다.
하나 이상의 무척추동물 해충 방제 화합물이 사용되는 구현예의 경우, 이들 화합물(총) 대 성분 (a) 화합물의 중량비는 전형적으로 약 1:3000과 약 3000:1 사이이다. 주목할 만한 것은 약 1:300과 약 300:1 사이의 중량비(예를 들어 약 1:30과 약 30:1 사이의 비)이다. 당업자는 원하는 범위의 생물학적 활성에 필요한 생물학적 유효량의 활성 성분을 간단한 실험을 통해 용이하게 결정할 수 있다.
성분 (a) 화합물 및/또는 성분 (b) 화합물 및/또는 하나 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 제제와의 이의 조합은 무척추동물 해충에 독성이 있는 단백질(예컨대 바실러스 투링기엔시스 델타-내독소)을 발현하도록 유전적으로 형질전환된 식물에 적용될 수 있다. 외인적으로 적용된 본 성분 (a) 단독으로 또는 성분 (b)와 조합하여 적용된 효과는 발현된 독소 단백질과 상승작용적일 수 있다.
주목할 만한 것은 적어도 하나의 무척추동물 해충 방제 화합물 또는 제제(예를 들어, 살충제, 살비제)를 추가로 포함하는 발명의 내용에 기재된 바와 같은 성분 (a), 또는 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 조합 또는 조성물이다. 특히 주목할 만한 것은 성분 (a) 및 적어도 하나(즉, 하나 이상) 무척추동물 해충 방제 화합물 또는 제제를 포함하는 조성물이며, 이는 이어서 성분 (b)와 후속적으로 조합되어 성분 (a) 및 (b) 및 하나 이상의 무척추동물 해충 방제 화합물 또는 제제를 포함하는 조성물을 제공할 수 있다. 대안적으로, 성분 (b)와 먼저 혼합하지 않고, 성분 (a)와 적어도 하나의 무척추동물 해충 방제제를 포함하는 생물학적 유효량의 조성물을 식물 또는 식물 종자에 (직접적으로 또는 식물 또는 식물 종자의 환경을 통해) 적용하여 진균 병원체에 의해 야기되는 질병 및 무척추동물 해충에 의해 야기되는 손상으로부터 식물 또는 식물 종자를 보호할 수 있다.
주목할 만한 것은 성분 (a) 화합물 이외에, 단독으로 또는 성분 (b)와 조합하여, 아바멕틴, 아세트아미프리드, 아크리나트린, 아시노나피르, 아피도피로펜, 아미트라즈, 아버멕틴, 아자디라크틴, 벤푸라카브, 벤설탑, 비펜트린, 부프로페진, 브로플라닐리드, 카두사포스, 카바릴, 카르탑, 클로란트라닐리프롤, 클로로프랄레트린, 클로르페나피르, 클로르피리포스, 클로티아니딘, 시안트라닐리프롤, 사이클라닐리프롤, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 시로마진, 델타메트린, 디엘드린, 디노테푸란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 엡실론-메토플루트린, 에스펜발레레이트, 에티프롤, 에토펜프록스, 에톡사졸, 페니트로티온, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로메토퀸, 플럭사메타미드, 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루엔설폰, 플루페녹수론, 플루페녹시스트로빈, 플루펜설폰, 플루피프롤, 플루피리민, 플루피라디푸론, 플루발리네이트, 포르메타네이트, 포스티아제이트, 감마-사이할로트린, 헵타플루트린, 헥사플루무론, 하이드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카브, 이소사이클로세람, 카파-테플루트린, 람다-사이할로트린, 루페누론, 메퍼플루트린, 메타플루미존, 메티오디카브, 메토밀, 메토프렌, 메톡시페노자이드, 메토플루트린, 모노플루오로트린, 니텐피람, 니티아진, 노발루론, 옥사밀, 피플루부미드, 피메트로진, 피레트린, 피리다벤, 피리달릴, 피리미노스트로빈, 피리프록시펜, 리아노딘, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라맷, 설폭사플로르, 테부페노자이드, 테트라메트린, 테트라메틸플루트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카브, 티오설탑-나트륨, 트랄로메트린, 트리아자메이트, 트리플루메조피림, 트리플루무론, 타이클로피라조플로르, 제타-사이퍼메트린, 바실러스 투링기엔시스 델타-내독소, 바실러스 투링기엔시스의 모든 균주 및 핵 다각체병 바이러스의 모든 균주로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 무척추동물 해충 방제 화합물 또는 제제를 포함하는 본 발명의 조성물이다.
특정 경우에, 단독으로 또는 성분 (b)와 혼합된 본 발명의 성분 (a) 화합물과 다른 생물학적 활성(특히 살진균) 화합물 또는 제제(즉, 활성 성분)의 조합은 상가 작용 초과(즉, 상승적)의 효과를 초래할 수 있다. 효과적인 해충 방제를 보장하면서 환경에서 방출되는 활성 성분의 양을 감소시키는 것이 항상 바람직하다. 살진균 활성 성분의 향상된 효과가 농경학적으로 만족스러운 진균 방제 수준을 제공하는 적용률로 발생하는 경우, 그러한 조합은 작물 생산 비용을 감소시키고 환경 부하를 감소시키는 데 유리할 수 있다.
표 D1은 이러한 활성 성분을 포함하는 혼합물 및 조성물을 예시하는 성분 (a) 화합물로서의 화합물 3(화합물 번호는 색인 표 A 내지 표 F에서 화합물을 나타냄)과 무척추동물 해충 방제제의 특정 조합 및 본 발명에 따른 이들을 사용하는 방법을 나열한다. 표 D1의 제2 열은 특정 무척추동물 해충 방제제를 나열한다(예를 들어, 제1 라인의 "아바멕틴"). 표 D1의 제3 열은 무척추동물 해충 방제제의 작용 방식(공지된 경우) 또는 화학적 부류를 나열한다. 표 D1의 제4 열은 무척추동물 해충 방제제가 전형적으로 화합물 32 단독 또는 성분 (b)와의 조합에 대해 적용되는 비율에 대한 중량비 범위의 구현예(들)를 나열한다(예를 들어, 중량 기준으로 화합물 32에 대한 아바멕틴의 중량비는 "50:1 내지 1:50"). 따라서, 예를 들어, 표 D1의 제1 라인은 화합물 3과 아바멕틴의 조합이 전형적으로 50:1과 1:50 사이의 중량비로 적용됨을 구체적으로 개시한다. 표 D1의 나머지 라인은 유사하게 해석되어야 한다. 따라서, 예를 들어, 표 D1의 제1 라인은 화합물 3과 아바멕틴의 조합이 전형적으로 50:1과 1:50 사이의 중량비로 적용됨을 구체적으로 개시한다. 표 D1의 나머지 라인은 유사하게 해석되어야 한다.
표 D1
Figure pct00116
Figure pct00117
Figure pct00118
표 D2 내지 표 D27은 각각, "성분 (a)" 열 제목 아래의 항목이 아래에 나타낸 각각의 성분 (a) 열 항목으로 대체된다는 것을 제외하고 상기 표 D1과 동일하게 구성된다. 따라서, 예를 들어, 표 D2에서 "성분 (a)" 열 제목 아래의 항목은 모두 "화합물 4"를 열거하고, 표 D2의 열 제목 아래의 제1 라인은 구체적으로 화합물 4와 아바멕틴의 혼합물을 개시한다. 표 D3 내지 표 D27은 유사하게 구성된다.
Figure pct00119
종자 처리에 유용한 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물은 식물 병원성 진균 또는 박테리아 및/또는 선충과 같은 토양에서 태어난 동물의 유해한 영향으로부터의 보호를 제공하는 능력을 갖는 박테리아 및 진균을 추가로 포함할 수 있다. 살선충 성질을 나타내는 박테리아는 바실러스 피르무스, 바실러스 세레우스, 바실러스 섭틸리스 및 파스튜리아 페네트란스를 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 적합한 바실러스 피르무스 균주는 BioNemTM으로 상업적으로 이용 가능한 균주 CNCM I-1582(GB-126)이다. 적합한 바실러스 세레우스 균주는 균주 NCMM I-1592이다. 바실러스 균주 둘 모두가 US 6,406,690에 개시되어 있다. 살선충 활성을 나타내는 다른 적합한 박테리아는 비. 아밀로리퀘파시엔스 IN937a 및 비. 섭틸리스 균주 GB03이다. 살진균 성질을 나타내는 박테리아는 비. 푸밀루스 균주 GB34를 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 살선충 성질을 나타내는 진균 종은 미로테시움 베루카리아, 파에실로마이세스 릴라시누스 및 푸르푸레오실리움 릴라시눔을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.
종자 처리는 또한 에르위니아 아밀로보라와 같은 특정 박테리아 식물 병원체로부터 단리되는 하핀(harpin)으로 불리는 유도물질 단백질과 같은 천연 기원의 하나 이상의 살선충 제제를 포함할 수 있다. N-HibitTM Gold CST로 이용 가능한 Harpin-N-Tek 종자 처리 기술이 그 예이다.
종자 처리는 또한 하나 이상의 종의 콩과식물-뿌리 결절 박테리아, 예컨대 미생물공생 질소-고정 박테리아인 브라디리조비움 자포니쿰(Bradyrhizobium japonicum)을 포함할 수 있다. 이들 접종물은 선택적으로 하나 이상의 리포-키토올리고사카라이드(LCO)를 포함할 수 있으며, 이는 콩과식물의 뿌리에서 결절 형성의 개시 동안 리조비아(rhizobia) 박테리아에 의해 생성되는 결절(Nod) 인자이다. 예를 들어, Optimize® 상표 종자 처리 기술은 접종물과 함께 LCO Promoter TechnologyTM을 통합한다.
종자 처리는 또한 균근 진균에 의한 뿌리 집락화의 수준을 증가시킬 수 있는 하나 이상의 이소플라본을 포함할 수 있다. 균근 진균은 물, 황산염, 질산염, 인산염 및 금속과 같은 영양소의 뿌리 흡수를 향상시켜 식물 성장을 개선시킨다. 이소플라본의 예는 제니스테인(genistein), 바이오카닌 A(biochanin A), 포르모노네틴(formononetin), 다이드제인(daidzein), 글리시테인(glycitein), 헤스페레틴(hesperetin), 나린제닌(naringenin) 및 프라텐세인(pratensein)을 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 포르모노네틴은 PHC Colonize® AG와 같은 균근 접종물 제품의 활성 성분으로서 이용 가능하다.
종자 처리는 또한 병원체에 의한 접촉 후 식물에서 전신 후천성 내성을 유도하는 하나 이상의 식물 활성제를 포함할 수 있다. 그러한 보호 메커니즘을 유도하는 식물 활성제의 예는 아시벤졸라르-S-메틸이다.
본 발명의 살진균 조성물에서, 성분 (a)의 화학식 1의 화합물은 성분 (b)의 추가 살진균 화합물과 상승작용하여 방제되는 식물 질병의 범위를 넓히고 예방 및 치료 보호 기간을 연장하고 내성 진균 병원체의 증식을 억제하는 것과 같은 유익한 결과를 제공할 수 있다. 특정 구현예에서, 특정 진균 질병(예컨대 알터나리아 솔라니(Alternaria solani), 블루메리아 그라미니스 에프. 종 트리티시(Blumeria graminis f. sp. tritici), 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea), 푸치니아 레콘디타 에프. 종 트리티시, 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani), 셉토리아 노도룸, 헵토리아 트리티시)을 방제하는데 특히 유용한 성분 (a) 및 성분 (b)의 비율을 포함하는 조성물이 본 발명에 따라 제공된다.
살균제의 혼합물은 또한 개별 성분의 활성을 기반으로 예측할 수 있는 것보다 훨씬 더 나은 질병 방제를 제공할 수 있다. 이러한 상승 작용은 "혼합물의 두 성분의 협력 작용으로 전체 효과가 독립적으로 취한 두 가지(또는 그 이상)의 효과의 합보다 크거나 더 오래 지속되는 것"으로 설명되었다(문헌(P. M. L. Tames, Neth. J. Plant Pathology 1964, 70, 73-80) 참조). 식물 또는 종자에 적용된 활성 성분(예를 들어, 살진균 화합물)의 조합으로부터 상승 작용이 나타나는 식물 질병 방제를 제공하는 방법에서, 활성 성분은 상승적인 중량비 및 상승적인(즉, 상승적으로 효과적인) 양으로 적용된다. 질병 방제, 억제 및 예방 조치는 100%를 초과할 수 없다. 따라서, 실질적인 상승 작용의 표현은 전형적으로 활성 성분의 적용 비율의 사용을 필요로 하며, 여기서 활성 성분은 개별적으로 100% 미만의 효과를 제공하므로 이들의 상가 효과는 상승 작용의 결과로서 효과가 증가할 가능성을 허용하기 위해 실질적으로 100% 미만이다. 반면에, 너무 낮은 활성 성분의 적용률은 상승 작용의 효익이 있더라도 혼합물에서 많은 활성을 나타내지 않을 수 있다. 당업자는 상승 작용을 제공하는 살진균 화합물의 중량비 및 적용률(즉, 양)을 간단한 실험을 통해 용이하게 확인하고 최적화할 수 있다.
두 활성 성분 사이의 상승 효과의 존재는 Colby 식의 도움으로 확립되었다(문헌(Colby, S. R. "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds, (1967), 15, 20-22) 참조):
Figure pct00120
Colby의 방법을 사용하여 두 활성 성분 사이의 상승적 상호작용의 존재는 단독으로 적용된 두 성분의 활성을 기반으로 혼합물의 예측 활성인 p를 먼저 계산함으로써 확립된다. p가 실험적으로 확립된 효과보다 더 낮으면 상승 작용이 발생하였다. 상기 식에서, A는 비율 x로 단독으로 적용된 한 성분의 방제 백분율로 나타낸 살진균 활성이다. B 항은 비율 y로 적용된 제2 성분의 방제 백분율로 나타낸 살진균 활성이다. 식은 비율 x의 A와 비율 y의 B의 혼합물의 효과가 엄격하게 부가되고 상호 작용이 발생하지 않은 경우 이의 예상되는 살진균 활성인 p를 추정한다.
하기 시험은 특정 병원체에 대한 본 발명의 화합물의 방제 효능을 입증한다. 그러나, 화합물에 의해 제공되는 병원체 방제 보호는 이러한 종으로 제한되지 않는다. 화합물에 대한 설명은 아래의 색인 표 A 내지 표 F를 참조한다. 다음 약어가 색인 표 A 내지 표 F에 사용된다: Me는 메틸을 의미하고, n-Pr은 n-프로필을 의미하고, i-Pr은 이소프로필을 의미하고, c-Pr은 사이클로프로필을 의미하고, i-Bu는 이소부틸을 의미하고, c-Bu는 사이클로부틸을 의미하고, t-Bu는 tert-부틸을 의미하고, NO2는 니트로를 의미한다. 약어 "Cmpd."는 "화합물"을 나타내고, 약어 "Ex."는 "실시예"를 나타내고, 그 뒤에 화합물이 제조된 실시예를 나타내는 숫자가 뒤따른다. 약어 "m.p."는 녹는점을 나타낸다. "MS (M+1)" 열에 보고된 수치는 최대 동위원소 존재비(즉, M)를 갖는 분자에 H+(분자량 1)를 첨가하여 형성된 관찰된 분자 이온의 분자량이다. 더 낮은 존재비의 하나 이상의 더 높은 원자량 동위원소(예를 들어, 37Cl, 81Br)를 함유하는 분자 이온의 존재는 보고되지 않는다. 보고된 MS 피크는 전자분무 이온화(ESI) 또는 대기압 화학 이온화(APCI)를 사용하는 질량 분석에 의해 관찰되었다.
색인 표 A
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Figure pct00122
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Figure pct00125
색인 표 B
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Figure pct00127
색인 표 C
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Figure pct00129
색인 표 D
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색인 표 E
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Figure pct00133
색인 표 F
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Figure pct00135
색인 표 G
Figure pct00136
본 발명의 생물학적 실시예
시험 A 내지 F에 대한 시험 현탁액 제조를 위한 일반적인 프로토콜: 시험 화합물을 먼저 최종 부피의 3%와 동일한 양으로 아세톤에 용해시킨 다음, 아세톤 및 250 ppm의 계면활성제 PEG400(다가 알코올 에스테르)을 함유하는 정제수(부피 기준 50/50 믹스)에 원하는 농도(ppm)로 현탁시켰다. 이어서, 생성된 시험 현탁액을 시험 A 내지 F에 사용하였다.
시험 A
시험 용액을 밀 묘목에 흘러내림이 발생할 때까지 분무하였다. 다음 날, 묘목에 자이모셉토리아 트리티시(밀 잎 얼룩의 원인 인자)의 포자 현탁액을 접종하고 24℃에서 48시간 동안 포화 분위기에서 인큐베이션한 다음, 20℃에서 17일 동안 성장 챔버로 옮긴 후 질병 등급을 매겼다.
시험 B
시험 용액을 밀 묘목에 흘러내림이 발생할 때까지 분무하였다. 다음 날, 묘목에 푸치니아 레콘디타 에프. 종 트리티시(밀 잎 녹병의 원인 인자)의 포자 현탁액을 접종하고 20℃에서 24시간 동안 포화 분위기에서 인큐베이션한 다음, 20℃에서 7일 동안 성장 챔버로 옮긴 후 질병 등급을 매겼다.
시험 C
시험 현탁액을 밀 묘목에 흘러내림이 발생할 때까지 분무하였다. 다음 날, 묘목에 블루메리아 그라미니스 에프. 종 트리티시(에리시페 그라미니스 에프. 종 트리티시(Erysiphe graminis f. sp. tritici)로도 공지되어 있음, 밀 흰가루병의 원인 인자)의 포자 분진을 접종하고 20℃에서 8일 동안 성장 챔버에서 인큐베이션한 후 시각적인 질병 등급을 매겼다.
시험 D
시험 용액을 대두 묘목에 흘러내림이 발생할 때까지 분무하였다. 다음 날, 묘목에 파콥소라 파키리지(아시아 대두 녹병의 원인 인자)의 포자 현탁액을 접종하고 22℃에서 24시간 동안 포화 분위기에서 인큐베이션한 다음, 22℃에서 8일 동안 성장 챔버로 옮긴 후 시각적인 질병 등급을 매겼다.
시험 E
시험 현탁액을 토마토 묘목에 흘러내림이 발생할 때까지 분무하였다. 다음 날, 묘목에 보트리티스 시네레아(토마토 보트리티스의 원인 인자)의 포자 현탁액을 접종하고 20℃에서 48시간 동안 포화 분위기에서 인큐베이션한 다음, 24℃에서 3일 동안 성장 챔버로 옮긴 후 시각적인 질병 등급을 매겼다.
시험 F
시험 현탁액을 토마토 묘목에 흘러내림이 발생할 때까지 분무하였다. 다음 날, 묘목에 알테르나리아 솔라니(토마토 겹무늬병의 원인 인자)의 포자 현탁액을 접종하고 27℃에서 48시간 동안 포화 분위기에서 인큐베이션한 다음, 20℃에서 3일 동안 성장 챔버로 옮긴 후 시각적인 질병 등급을 매겼다.
시험 A 내지 F에 대한 결과는 하기 표 A에 제공된다. 100의 등급은 100% 질병 방제를 나타내고 0의 등급은 (대조군에 비해) 질병 방제가 없음을 나타낸다. 대시(-)는 화합물이 시험되지 않았음을 나타낸다.
표 A
Figure pct00137
Figure pct00138
Figure pct00139
Figure pct00140
Figure pct00141
화학식 1의 화합물에 대해 상기 표 A에 제시된 시험 A 내지 F에 대한 시험 결과는 성분 (b) 및 선택적으로 본 발명에 따른 적어도 하나의 추가 살진균 화합물과 조합된 성분 (a)를 포함하는 조성물의 식물 질병 방제 유용성에 기여하는 성분 (a)의 살진균 활성을 예시한다.
하기 시험 G는 아시아 대두 녹병에 대한 본 발명의 조성물의 방제 효능을 입증한다. 시험 G를 위한 시험 조성물을 제조하기 위한 일반적인 프로토콜은 다음과 같았다: 화합물 41, 화합물 63, N-(2,2,2-트리플루오로에틸)-2-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]-4-옥사졸카복사미드(b54.11a), 에틸 1-[[4-[[(1Z)-2-에톡시-3,3,3-트리플루오로-1-프로펜-1-일]옥시]페닐]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트(b54.11c), 에틸 1-[[4-[[2-(트리플루오로메틸)-1,3-디옥솔란-2-일]메톡시]페닐]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트(b54.11d), 아족시스트로빈, 벤조빈디플루피르, 빅사펜, 클로로탈로닐, 사이프로코나졸, 에폭시코나졸, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 플루인다피르, 플루트리아폴, 플럭사피록사드, 인피르플룩삼, 피콕시스트로빈, 프로티오코나졸, 피디플루메토펜, 테부코나졸 및 트리플록시스트로빈을 제형화되지 않은, 기술-등급 물질로부터 얻었다. 수산화구리 및 만코젭은 각각 상표명 KOCIDE 3000 및 MANZATE로 판매되는 제형화된 제품으로 얻어졌다. 제형화되지 않은 물질을 먼저 아세톤에 용해시킨 다음, 아세톤 및 250 ppm의 계면활성제 Trem® 014(다가 알코올 에스테르)를 함유하는 정제수(부피 기준 50/50 믹스)에 원하는 농도(ppm으로)로 현탁시켰다. 제형화된 물질을 원하는 농도가 되도록 충분한 물에 분산시키고, 유기 용매 및 계면활성제는 현탁액에 첨가하지 않았다. 이어서, 생성된 시험 혼합물을 시험 G에 사용하였다. 시험은 4개의 개별 식물에서 실행되었으며 결과는 4개 식물의 평균으로서 보고되었다.
두 활성 성분 사이의 상승 효과의 존재는 Colby 식의 도움으로 확립되었다(문헌(Colby, S. R. "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds, (1967), 15, 20-22) 참조):
Figure pct00142
Colby의 방법을 사용하여 두 활성 성분 사이의 상승적 상호작용의 존재는 단독으로 적용된 두 성분의 활성을 기반으로 혼합물의 예측 활성인 p를 먼저 계산함으로써 확립된다. p가 실험적으로 확립된 효과보다 더 낮으면 상승 작용이 발생하였다. 상기 식에서, A는 비율 x로 단독으로 적용된 한 성분의 방제 백분율로 나타낸 살진균 활성이다. B 항은 비율 y로 적용된 제2 성분의 방제 백분율로 나타낸 살진균 활성이다. 식은 비율 x의 A와 비율 y의 B의 혼합물의 효과가 엄격하게 부가되고 상호 작용이 발생하지 않은 경우 이의 예상되는 살진균 활성인 p를 추정한다.
시험 G
시험 혼합물을 대두 묘목에 흘러내림이 발생할 때까지 분무하였다. 다음 날, 묘목에 파콥소라 파키리지(아시아 대두 녹병의 원인 인자)의 포자 현탁액을 접종하고 22℃에서 24시간 동안 포화 분위기에서 인큐베이션한 다음, 22℃에서 8일 동안 성장 챔버로 옮긴 후 시각적인 질병 등급을 매겼다.
시험 G에 대한 결과는 화합물 41에 대한 표 B-1 내지 표 J-1 및 화합물 63에 대한 표 B-2 내지 표 J-2에 제공된다. 각 표는 동시에 함께 수행된 평가 세트에 해당한다. 각 표에서, 100의 등급은 100% 질병 방제를 나타내고 0의 등급은 질병 방제가 없음을 나타낸다(대조군에 비해). "Obsd"라고 표시된 열은 4개의 개별 식물에서 시험 실행에서 관찰된 결과의 평균을 나타낸다. "Exp"로 표시된 열은 Colby 식을 사용하여 각 처리 혼합물에 대한 예상 값을 나타낸다.
표 B-1
아시아 대두 녹병 방제에서 화합물 41 단독 및 N-(2,2,2-트리플루오로에틸)-2-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]-4-옥사졸카복사미드(b54.11a), 에틸 1-[[4-[[(1Z)-2-에톡시-3,3,3-트리플루오로-1-프로펜-1-일]옥시]페닐]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트(b54.11c), 및 에틸 1-[[4-[[2-(트리플루오로메틸)-1,3-디옥솔란-2-일]메톡시]페닐]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트(b54.11d)와의 혼합물의 관찰 및 예상 효과
Figure pct00143
표 B-2
아시아 대두 녹병 방제에서 화합물 63 단독 및 에틸 1-[[4-[[(1Z)-2-에톡시-3,3,3-트리플루오로-1-프로펜-1-일]옥시]페닐]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트(b54.11c) 및 에틸 1-[[4-[[2-(트리플루오로메틸)-1,3-디옥솔란-2-일]메톡시]페닐]메틸]-1H-피라졸-4-카복실레이트(b54.11d)와의 혼합물의 관찰 및 예상 효과
Figure pct00144
표 C-1
아시아 대두 녹병 방제에서 화합물 41 단독 및 빅사펜, 플럭사피록사드 및 플루인다피르와의 혼합물의 관찰 및 예상 효과
Figure pct00145
표 C-2
아시아 대두 녹병 방제에서 화합물 63 단독 및 빅사펜, 플럭사피록사드 및 플루인다피르와의 혼합물의 관찰 및 예상 효과
Figure pct00146
표 D-1
아시아 대두 녹병 방제에서 화합물 41 단독 및 만코젭, 펜프로피모르프 및 테부코나졸과의 혼합물의 관찰 및 예상 효과
Figure pct00147
표 D-2
아시아 대두 녹병 방제에서 화합물 63 단독 및 만코젭, 펜프로피모르프 및 테부코나졸과의 혼합물의 관찰 및 예상 효과
Figure pct00148
표 E-1
아시아 대두 녹병 방제에서 화합물 41 단독 및 사이프로코나졸과의 혼합물의 관찰 및 예상 효과
Figure pct00149
표 E-2
아시아 대두 녹병 방제에서 화합물 63 단독 및 사이프로코나졸과의 혼합물의 관찰 및 예상 효과
Figure pct00150
표 F-1
아시아 대두 녹병 방제에서 화합물 41 단독 및 에폭시코나졸 및 피디플루메토펜과의 혼합물의 관찰 및 예상 효과
Figure pct00151
표 F-2
아시아 대두 녹병 방제에서 화합물 63 단독 및 에폭시코나졸 및 피디플루메토펜과의 혼합물의 관찰 및 예상 효과
Figure pct00152
표 G-1
아시아 대두 녹병 방제에서 화합물 41 단독 및 벤조빈디플루피르, 프로티오코나졸 및 클로로탈로닐과의 혼합물의 관찰 및 예상 효과
Figure pct00153
표 G-2
아시아 대두 녹병 방제에서 화합물 63 단독 및 벤조빈디플루피르, 프로티오코나졸 및 클로로탈로닐과의 혼합물의 관찰 및 예상 효과
Figure pct00154
표 H-1
아시아 대두 녹병 방제에서 화합물 41 단독 및 피디플루메토펜과의 혼합물의 관찰 및 예상 효과
Figure pct00155
표 H-2
아시아 대두 녹병 방제에서 화합물 63 단독 및 피디플루메토펜과의 혼합물의 관찰 및 예상 효과
Figure pct00156
표 I-1
아시아 대두 녹병 방제에서 화합물 41 단독 및 수산화구리, 플루트리아폴, 펜프로피딘, 아족시스트로빈, 트리플록시스트로빈 및 피콕시스트로빈과의 혼합물의 관찰 및 예상 효과
Figure pct00157
표 I-2
아시아 대두 녹병 방제에서 화합물 63 단독 및 수산화구리, 플루트리아폴, 펜프로피딘, 아족시스트로빈, 트리플록시스트로빈 및 피콕시스트로빈과의 혼합물의 관찰 및 예상 효과
Figure pct00158
Figure pct00159
표 J-1
아시아 대두 녹병 방제에서 화합물 41 단독 및 인피르플룩삼과의 혼합물의 관찰 및 예상 효과
Figure pct00160
표 J-2
아시아 대두 녹병 방제에서 화합물 63 단독 및 인피르플룩삼과의 혼합물의 관찰 및 예상 효과
Figure pct00161

Claims (15)

  1. 살진균 조성물로서,
    (a) 화학식 1의 화합물(모든 입체이성질체 포함)로부터 선택된 적어도 하나의 화합물, 이의 N-옥사이드 및 염; 및
    (b) 적어도 하나의 추가 살진균 화합물
    을 포함하는 살진균 조성물:
    [화학식 1]
    Figure pct00162

    (상기 식에서,
    A는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼이고:
    Figure pct00163

    여기서, 오른쪽으로 연장되는 결합은 Q를 함유하는 고리에 부착되고 왼쪽으로 연장되는 결합은 Y-N(R3)C(=W)R4 치환체를 보유하는 페닐 고리에 부착되고;
    Q는 CR6 또는 N이고;
    Y는 CR7aR7b, O 또는 NR8이고;
    W는 O 또는 S이고;
    R1 및 R2는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록시, 니트로, 아미노, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, C2-C6 시아노알킬, C3-C6 사이클로알킬, C3-C6 할로사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬, C2-C6 알콕시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C6 알키닐옥시, C2-C6 할로알키닐옥시, C2-C6 시아노알콕시, C3-C6 사이클로알콕시, C4-C8 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알콕시알콕시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐 또는 C1-C6 할로알킬설포닐이고;
    R3은 H, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, 사이클로프로필, C2-C4 알킬카보닐, C2-C4 할로알킬카보닐, C2-C4 알콕시카보닐 또는 C2-C4 할로알콕시카보닐이고;
    R4는 C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C1-C3 알킬아미노 또는 C2-C4 디알킬아미노이고;
    각각의 R5는 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시 또는 C1-C3 할로알콕시이고;
    n은 0, 1 또는 2이고;
    R6은 H, 할로겐, 시아노, 하이드록시, 니트로, 아미노, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, C2-C6 시아노알킬, C1-C6 하이드록시알킬, C2-C6 알콕시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C6 알키닐옥시, C2-C6 할로알키닐옥시, C2-C6 시아노알콕시, C2-C6 알콕시알콕시, C1-C6 알킬아미노, C1-C6 할로알킬아미노, C2-C6 디알킬아미노, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, -ZC(=O)V, CR10a=NOR10b, ON=CR11aR11b, CR12a=NNR12bR12c 또는 -L-J이고;
    R7a는 H, 하이드록시, 할로겐, 시아노, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C3 알콕시알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C1-C3 알킬설피닐 또는 C1-C3 알킬설포닐이고;
    R7b는 H, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C3 알콕시알킬, C1-C3 알콕시 또는 C1-C3 할로알콕시이고;
    R8은 H, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C3 알킬카보닐 또는 C2-C3 할로알킬카보닐이고;
    Z는 직접 결합, O, S 또는 NH; 또는 할로겐, 메틸 또는 메톡시로부터 독립적으로 선택된 2개 이하의 치환체로 선택적으로 치환된 CH2이고;
    V는 R9 또는 OR9이고;
    R9, R10b, R11a 및 R12c는 각각 H, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C6 사이클로알킬, C3-C6 할로사이클로알킬 또는 C4-C8 사이클로알킬알킬이고;
    R10a, R11b, R12a 및 R12b는 각각 독립적으로 H, C1-C3 알킬 또는 C1-C3 할로알킬이고;
    L은 직접 결합, CH2, O, S, NR13, OCH2, CH2O, C(=O), S(=O) 또는 S(=O)2이고;
    J는 3원 내지 6원 비방향족 카보사이클릭 고리이고, 여기서 3개 이하의 탄소 원자 고리 구성원은 C(=O) 및 C(=S)로부터 독립적으로 선택되고, 각각의 고리는 R14로부터 독립적으로 선택된 4개 이하의 치환체로 선택적으로 치환되거나;
    J는 3원 내지 6원 헤테로사이클릭 고리이고, 각각의 고리는 탄소 원자 및 2개 이하의 O, 2개 이하의 S 및 4개 이하의 N 원자로부터 독립적으로 선택된 1개 내지 4개의 헤테로원자로부터 선택된 고리 구성원을 함유하고, 여기서 3개 이하의 탄소 원자 고리 구성원은 C(=O) 및 C(=S)로부터 독립적으로 선택되고, 각각의 고리는 R14로부터 독립적으로 선택된 4개 이하의 치환체로 선택적으로 치환되고;
    R13은 H, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C3 알킬카보닐 또는 C2-C3 할로알킬카보닐이고;
    각각의 R14는 독립적으로 할로겐, 하이드록시, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시 또는 C(=O)OR15이고;
    각각의 R15는 독립적으로 H, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C6 사이클로알킬 또는 C3-C6 할로사이클로알킬임).
  2. 제1항에 있어서, 성분 (a)는 화학식 1의 화합물 또는 이의 염을 포함하고, 여기서
    A는 A-1, A-3 또는 A-4이고;
    Q는 CR6이고;
    Y는 CR7aR7b이고;
    W는 O이고;
    R1 및 R2는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C4 알콕시알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C2-C4 알케닐옥시, C2-C4 할로알케닐옥시, C2-C4 알콕시알콕시 또는 C1-C3 알킬티오이고;
    R3은 H, 메틸, 메틸카보닐 또는 메톡시카보닐이고;
    R4는 메틸, 메톡시, 에톡시, 메틸아미노 또는 디메틸아미노이고;
    각각의 R5는 독립적으로 할로겐 또는 메틸이고;
    R6은 H, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, C2-C6 알콕시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C6 알키닐옥시, C2-C6 할로알키닐옥시, C2-C6 알콕시알콕시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, -ZC(=O)V, CR10a=NOR10b, CR12a=NNR12bR12c 또는 -L-J이고;
    R7a는 H, 할로겐, 메틸 또는 메톡시이고;
    R7b는 H 또는 메틸이고;
    Z는 직접 결합, O, NH, CH2 또는 CH(OCH3)이고;
    R9, R10b 및 R12c는 각각 H, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C4 알케닐 또는 C2-C4 할로알케닐이고;
    R10a, R12a 및 R12b는 각각 독립적으로 H, 메틸 또는 할로메틸이고;
    L은 직접 결합, CH2, O, OCH2 또는 CH2O이고;
    J는 하기 J-1 내지 J-71로부터 선택되고:
    Figure pct00164

    Figure pct00165

    Figure pct00166

    여기서, 플로팅 결합은 도시된 고리의 임의의 이용 가능한 탄소 또는 질소 원자를 통해 L에 연결되고; x는 0, 1, 2 또는 3이고;
    각각의 R14는 독립적으로 할로겐, 메틸, 메톡시 또는 C(=O)OR15이고;
    각각의 R15는 독립적으로 C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬 또는 사이클로프로필인, 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 성분 (a)는 화학식 1의 화합물 또는 이의 염을 포함하고, 여기서
    A는 A-1이고;
    R1 및 R2는 각각 독립적으로 Br, Cl, F, 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시 또는 트리플루오로메톡시이고;
    R3은 H 또는 메틸이고;
    R4는 메틸, 메톡시 또는 에톡시이고;
    각각의 R5는 메틸이고;
    R6은 H, 할로겐, 시아노, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C2-C4 알케닐옥시, C2-C4 할로알케닐옥시, C2-C4 알키닐옥시, CR10a=NOR10b 또는 -L-J이고;
    R7a는 H 또는 메틸이고;
    R10b는 H, 메틸, 에틸 또는 C2-C4 알케닐이고;
    R10a는 H 또는 메틸이고;
    L은 직접 결합 또는 O이고;
    J는 J-53, J-58, J-59, J-60, J-65, J-66, J-67 또는 J-68이고;
    각각의 R14는 독립적으로 할로겐 또는 메틸인, 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 성분 (a)는 화학식 1의 화합물 또는 이의 염을 포함하고, 여기서
    R1 및 R2는 각각 독립적으로 Cl 또는 F이고;
    R3은 H이고;
    R4는 메톡시이고;
    n은 0이고;
    R6은 Br, Cl, 메틸, i-프로필, CHF2, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, i-프로필옥시, 트리플루오로메톡시, OCH2C≡CH, C(Me)=NOCH3 또는 -L-J이고;
    R7a는 H이고;
    R7b는 H이고;
    L은 직접 결합이고;
    J는 J-58, J-66 또는 J-67인, 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 성분 (a)는 화학식 1의 화합물 또는 이의 염을 포함하고, 여기서
    R1 및 R2는 각각 F이고;
    R6은 Br, Cl, 메틸, i-프로필, CHF2, 트리플루오로메틸, i-프로필옥시, C(CH3)=NOCH3 또는 -L-J이고;
    J는 J-66이고;
    x는 0, 1 또는 2이고;
    R14는 Br, Cl, F 또는 메틸인, 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 성분 (a)는 화학식 1의 화합물 또는 이의 염을 포함하고, 여기서
    R6은 Cl, i-프로필, 트리플루오로메틸 또는 -L-J이고;
    x는 0인, 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 성분 (a)는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물을 포함하는, 조성물:
    메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-니트로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]-메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[1-(4-아미노-2,6-디플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[1-(4-클로로-2,6-디플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[1-(4-브로모-2,6-디플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트;
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    메틸 3,5-디플루오로-4-[3-[3-[[(메톡시카보닐)아미노]-메틸]-4-메틸-페닐]-1H-피라졸-1-일]벤조에이트;
    메틸 N-[[5-[1-[2,6-디플루오로-4-하이드록시메틸)페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[1-[2,6-디플루오로-4-(트리플루오로메톡시)페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 (E)-N-[[5-[1-[2,6-디플루오로-4-[1-(메톡시이미노)에틸]페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[1-[4-(디플루오로메틸)-2,6-디플루오로페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[1-[4-(2,2-디플루오로사이클로프로필)-2,6-디플루오로페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[1-[4-[(1,1-디메틸에톡시)-2,6-디플루오로페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 (Z)-N-[[5-[1-[2,6-디플루오로-4-[1-(메톡시이미노)에틸]페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[2-[2,6-디플루오로-4-(1-메틸에틸)페닐]-2H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[2-[2,6-디플루오로-4-메틸페닐]-2H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[2-[4-사이클로프로필-2,6-디플루오로페닐)-2H-1,2,3-트리아졸-4-일)-2-메틸벤질)카바메이트;
    메틸 N-[[5-[2-(4-아미노-2,6-디플루오로페닐)-2H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[2-(4-클로로-2,6-디플루오로페닐)-2H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[2-(2,6-디플루오로-4-니트로페닐)-2H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[1-(4-클로로-2,6-디플루오로페닐)-1H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[1-(4-아미노-2,6-디플루오로페닐)-1H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[1-(2,6-디플루오로-4-니트로페닐)-1H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[1-[4-(1,3-디옥산-2-일)-2,6-디플루오로페닐)]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[1-[2,6-디클로로-4-(1,1-디메틸에틸)페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 (E)-N-[[5-[2-[2,6-디플루오로-4-[1-(메톡시이미노)에틸]페닐]-2H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트; 및
    메틸 N-[[5-[2-[2,6-디플루오로-4-(1-메틸프로필)페닐]-2H-1,2,3-트리아졸-4-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트.
  8. 제7항에 있어서, 성분 (a)는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물을 포함하는, 조성물:
    메틸 N-[[5-[1-(4-클로로-2,6-디플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸-페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[1-(4-사이클로프로필-2,6-디플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트;
    메틸 N-[[5-[1-[2,6-디플루오로-4-(1-메틸에틸)페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트; 및
    메틸 N-[[5-[1-[2,6-디플루오로-4-(트리플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-3-일]-2-메틸페닐]메틸]카바메이트.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (b)는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는, 조성물:
    (b1) 메틸 벤즈이미다졸 카바메이트(MBC) 살진균제;
    (b2) 디카복스이미드 살진균제;
    (b3) 탈메틸화 억제제(DMI) 살진균제;
    (b4) 페닐아미드(PA) 살진균제;
    (b5) 아민/모르폴린 살진균제;
    (b6) 인지질 생합성 억제제 살진균제;
    (b7) 석시네이트 데하이드로게나제 억제제(SDHI) 살진균제;
    (b8) 하이드록시(2-아미노)피리미딘 살진균제;
    (b9) 아닐리노피리미딘(AP) 살진균제;
    (b10) N-페닐 카바메이트 살진균제;
    (b11) 퀴논 외부 억제제(QoI) 살진균제;
    (b12) 페닐피롤(PP) 살진균제;
    (b13) 아자나프탈렌 살진균제;
    (b14) 세포 과산화 억제제 살진균제;
    (b15) 멜라닌 생합성 억제제-리덕타제(MBI-R) 살진균제;
    (b16a) 멜라닌 생합성 억제제-데하이드라타제(MBI-D) 살진균제;
    (b16b) 멜라닌 생합성 억제제-폴리케타이드 신타제(MBI-P) 살진균제;
    (b17) 케토 리덕타제 억제제(KRI) 살진균제;
    (b18) 스쿠알렌-에폭시다제 억제제 살진균제;
    (b19) 폴리옥신 살진균제;
    (b20) 페닐우레아 살진균제;
    (b21) 퀴논 내부 억제제(QiI) 살진균제;
    (b22) 벤즈아미드 및 티아졸 카복사미드 살진균제;
    (b23) 에노피라누론산 항생제 살진균제;
    (b24) 헥소피라노실 항생제 살진균제;
    (b25) 글루코피라노실 항생제: 단백질 합성 살진균제;
    (b26) 글루코피라노실 항생제 살진균제;
    (b27) 시아노아세트아미드-옥심 살진균제;
    (b28) 카바메이트 살진균제;
    (b29) 산화적 인산화 언커플링 살진균제;
    (b30) 유기 주석 살진균제;
    (b31) 카복실산 살진균제;
    (b32) 헤테로방향족 살진균제;
    (b33) 포스포네이트 살진균제;
    (b34) 프탈람산 살진균제;
    (b35) 벤조트리아진 살진균제;
    (b36) 벤젠-설폰아미드 살진균제;
    (b37) 피리다지논 살진균제;
    (b38) 티오펜-카복사미드 살진균제;
    (b39) 복합체 I NADH 옥시도리덕타제 억제제 살진균제;
    (b40) 카복실산 아미드(CAA) 살진균제;
    (b41) 테트라사이클린 항생제 살진균제;
    (b42) 티오카바메이트 살진균제;
    (b43) 벤즈아미드 살진균제;
    (b44) 미생물 살진균제;
    (b45) 퀴논 외부 억제제, 스티그마텔린 결합(QoSI) 살진균제;
    (b46) 식물 추출물 살진균제;
    (b47) 시아노아크릴레이트 살진균제;
    (b48) 폴리엔 살진균제;
    (b49) 옥시스테롤 결합 단백질 억제제(OSBPI) 살진균제;
    (b50) 아릴-페닐-케톤 살진균제;
    (b51) 숙주 식물 방어 유도 살진균제;
    (b52) 다중 부위 활성 살진균제;
    (b53) 다중 작용 방식을 갖는 생물학적제제;
    (b54) 성분 (a) 및 성분 (b1) 내지 (b53)의 살진균제 이외의 살진균제; 및
    (b1) 내지 (b54)의 화합물의 염.
  10. 제9항에 있어서, 성분 (b)는 (b1) 내지 (b54)로부터 선택된 2개의 상이한 군 각각으로부터의 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는, 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (b)는 아시벤졸라르-S-메틸, 알디모르프, 아메톡트라딘, 아미설브롬, 아닐라진, 아자코나졸, 아족시스트로빈, 베날락실, 베날락실-M, 베노다닐, 베노밀, 벤티아발리카브, 벤티아발리카브-이소프로필, 베톡사진, 비나파크릴, 바이페닐, 비터탄올, 빅사펜, 블라스티시딘-S, 보스칼리드, 브로무코나졸, 부피리메이트, 카복신, 카프로파미드, 캡타폴, 캡탄, 카벤다짐, 클로로네브, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 클로트리마졸, 구리 염, 시아조파미드, 사이플루페나미드, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 디클로플루아니드, 디클로사이메트, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디플루메토림, 디메티리몰, 디메토모르프, 디목시스트로빈, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노캡, 디티아논, 도데모르프, 도딘, 에디펜포스, 에네스트로부린, 에폭시코나졸, 에타복삼, 에티리몰, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜피라자민, 펜틴 아세테이트, 펜틴 클로라이드, 펜틴 하이드록사이드, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루메토버, 플루모르프, 플루오피콜리드, 플루오피람, 플루오로이미드, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루티아닐, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 플럭사피록사드, 폴펫, 포세틸-알루미늄, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 구아자틴, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 요오도카브, 이프코나졸, 이프펜트리플루코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카브, 이소프로티올란, 이소피라잠, 이소티아닐, 카수가마이신, 크레속심-메틸, 만코젭, 만디프로파미드, 마네브, 메프로닐, 멥틸디노캡, 메탈락실, 메탈락실-M, 메트코나졸, 메타설포카브, 메티람, 메토미노스트로빈, 메파니피림, 메트라페논, 미클로부타닐, 나프티핀, 네오-아소진(메탄아르손산 제이철), 누아리몰, 옥틸리논, 오푸레이스, 오리사스트로빈, 옥사딕실, 옥솔린산, 옥스포코나졸, 옥시카복신, 옥시테트라사이클린, 펜코나졸, 펜시쿠론, 펜플루펜, 펜티오피라드, 페푸라조에이트, 아인산 및 이의 염, 프탈라이드, 피콕시스트로빈, 피페랄린, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카브, 프로파모카브-하이드로클로라이드, 프로피코나졸, 프로피네브, 프로퀴나지드, 프로티오카브, 프로티오코나졸, 피디플루메토펜, 피라클로스트로빈, 피라메토스트로빈, 피라옥시스트로빈, 피라조포스, 피리벤카브, 피리부티카브, 피리페녹스, 피리메타닐, 피리오페논, 피리속사졸, 피로퀼론, 피롤니트린, 퀴노메티오네이트, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 세닥산, 실티오팜, 시메코나졸, 스피록사민, 스트렙토마이신, 황, 테부코나졸, 테부플로퀸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테르비나핀, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 톨니파니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아족사이드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리사이클라졸, 트리플록시스트로빈, 트리포린, 트리모르파미드, 트리티코나졸, 유니코나졸, 발리다마이신, 발리페날레이트, 빈클로졸린, 지네브, 지람, 족사미드, N'-[4-[4-클로로-3-(트리플루오로메틸)페녹시]-2,5-디메틸페닐]-N-에틸-N-메틸메탄이미드아미드, 5-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-7-(4-메틸피페리딘-1-일)[1,2,4]트리아졸로[1,5a]피리미딘(DPX-BAS600F), N-[2-[4-[[3-(4-클로로페닐)-2-프로핀-1-일]옥시]-3-메톡시-페닐]에틸]-3-메틸-2-[(메틸설포닐)아미노]부탄아미드, N-[2-[4-[[3-(4-클로로-페닐)-2-프로핀-1-일]옥시]-3-메톡시페닐]에틸]-3-메틸-2-[(에틸설포닐)아미노]-부탄아미드, 4-플루오로페닐 N-[1-[[[1-(4-시아노페닐)에틸]설포닐]-메틸]프로필]카바메이트, α-(메톡시이미노)-N-메틸-2-[[[1-[3-(트리플루오로-메틸)페닐]에톡시]이미노]메틸]벤젠아세트아미드, N'-[4-[4-클로로-3-(트리플루오로메틸)페녹시]-2,5-디메틸페닐]-N-에틸-N-메틸메탄이미드아미드, 2-[[[[3-(2,6-디클로로페닐)-1-메틸-2-프로펜-1-일리덴]아미노]옥시]메틸]-α-(메톡시이미노)-N-메틸벤젠아세트아미드 및 1-[(2-프로페닐티오)카보닐]-2-(1-메틸에틸)-4-(2-메틸-페닐)-5-아미노-1H-피라졸-3-온, 5-에틸-6-옥틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 성분 (b)는 아족시스트로빈, 벤조빈디플루피르, 빅사펜, 클로로탈로닐, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 에폭시코나졸, 펜프로피모르프, 플루인다피르, 플루트리아폴, 플럭사피록사드, 만제이트, 피콕시스트로빈, 프로티오코나졸, 피디플루메토펜, 피라클로스트로빈, 테부코나졸 및 트리플록시스트로빈으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는, 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 조성물, 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 추가 성분을 포함하는 조성물.
  14. 살진균 유효량의 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 조성물을 식물 또는 식물 종자에 적용하는 단계를 포함하는, 진균 병원체에 의해 야기되는 질병으로부터 식물 또는 식물 종자를 보호하는 방법.
  15. 살진균 유효량의 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 조성물을 식물 또는 식물 종자에 적용하는 단계를 포함하는, 녹병으로부터 식물을 보호하는 방법으로서, 성분 (b)는 (b3) 탈메틸화 억제제 살진균제, (b5) 아민/모르폴린 살진균제, (b7) 석시네이트 데하이드로게나제 억제제 살진균제, (b11) 퀴논 외부 억제제(QoI) 살진균제 및 (b52) 다중 부위 활성 살진균제로부터 선택된 적어도 하나의 살진균 화합물을 포함하는, 방법.
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