CN107405899A - 热封用层叠体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种薄膜，其具有与乙烯‑乙烯醇共聚物薄膜同等的非吸附性、且不发生在湿润环境下的尺寸变化。本发明的热封用层叠体具备：含有乙烯‑乙烯醇共聚物和酸改性聚烯烃的非吸附性层；以及含有聚烯烃和/或酸改性聚烯烃的非膨胀性层。

Description

热封用层叠体
技术领域
本发明涉及热封用层叠体。
背景技术
由乙烯-乙烯醇共聚物(以下称为EVOH。)形成的薄膜的透明性、阻气性、耐油性、耐有机溶剂性、香气的非吸附性优异，因此广泛用于包装材料。
然而，EVOH薄膜是具有耐冲击性、抗弯曲疲劳性、拉伸性、热成型性、粘接性、密封适应性等差这样的缺点的材料。因此，为了回避在使用EVOH薄膜作为包装材料时的上述缺点而进行了各种尝试。
专利文献1中公开了一种薄膜，其通过向EVOH中混合60％以上的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，以0.3kWh/kg(1.08MJ/kg)以上的比能进行混炼，从而提高了粘接性。
专利文献2中公开了一种薄膜，其通过向EVOH中混合10％以下的EVA，以0.02kWh/kg(0.072MJ/kg)以下的比能进行混炼，从而提高了加工性和拉伸性。
专利文献3中公开了一种薄膜，其通过以高剪切对EVOH和马来酸酐改性聚烯烃进行混炼，从而提高了密封适应性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第3232317号公报
专利文献2：日本专利第3689152号公报
专利文献3：日本特开2013-28732号公报
发明内容
发明要解决的问题
使用了EVOH的密封薄膜的香气成分的保香性优异，但由在高湿度环境下的吸湿导致的尺寸变化大，由于在制造工序中的吸湿，有时薄膜原卷产生褶皱。由于产生的褶皱会损害外观，且在与其它基材进行贴合时可能会引起由褶皱导致的粘接不良、层压浮起、密封强度的降低等。
另外，与铝箔等进行贴合时，由于在褶皱部分的铝箔产生针孔，因此发生阻气性的降低，在作为包装袋使用时有可能对内容物产生不良影响。这些问题是通过上述专利文献中所公开的薄膜无法避免的缺点。
因此，期望具有与EVOH薄膜同等的非吸附性、且不发生在湿润环境下的尺寸变化的热封用薄膜。
用于解决问题的方案
本发明人等进行了深入研究，结果发现通过以下的手段能够解决上述课题，从而完成了本发明。即，本发明如下所述：
<1>一种热封用层叠体，其具备：
含有乙烯-乙烯醇共聚物和酸改性聚烯烃的非吸附性层；以及
层叠于上述非吸附性层、且含有聚烯烃和/或酸改性聚烯烃的非膨胀性层。
<2>根据上述<1>所述的热封用层叠体，其中，上述非膨胀性层含有酸改性聚烯烃。
<3>根据上述<1>或<2>所述的热封用层叠体，其中，上述非吸附性层和上述非膨胀性层中所含有的酸改性聚烯烃为马来酸酐改性聚烯烃，上述非膨胀性层含有聚烯烃。
<4>根据上述<1>～<3>中任一项所述的热封用层叠体，其中，上述聚烯烃为聚丙烯。
<5>根据上述<1>～<4>中任一项所述的热封用层叠体，其中，上述非吸附性层含有酸改性聚丙烯。
<6>根据上述<1>～<5>中任一项所述的热封用层叠体，其中，上述非吸附性层含有75～95质量％的乙烯-乙烯醇共聚物和5～25质量％的马来酸酐改性聚烯烃。
<7>根据上述<1>～<6>中任一项所述的热封用层叠体，其中，在上述非膨胀性层与非吸附性层之间进一步具备粘接层。
<8>根据上述<7>所述的热封用层叠体，其中，上述非膨胀性层含有20～60质量％的酸改性聚烯烃。
<9>根据上述<1>～<8>中任一项所述的热封用层叠体，其中，上述非吸附性层层叠于上述非膨胀性层的两侧。
<10>根据上述<1>～<9>中任一项所述的热封用层叠体，其中，上述非吸附性层具有热封用层叠体总厚度的20～70％的厚度。
<11>根据上述<1>～<10>中任一项所述的热封用层叠体，其中，将切成10cm×10cm大小的上述热封用层叠体的非吸附性层侧在40℃环境下暴露于3.25mg/cm3的L-薄荷醇蒸汽中一周，用甲乙酮提取吸附的薄荷醇，利用气相色谱对提取液中的L-薄荷醇量进行定量时，L-薄荷醇吸附量为0.1mg以下。
<12>一种包装用层叠体，其具备：基材和层叠于上述基材的上述<1>～<11>中任一项所述的热封用层叠体。
<13>一种包装体，其具备上述<12>所述的包装用层叠体，并且
上述热封用层叠体的上述非吸附性层配置于与内容物接触侧。
<14>一种包装体的制造方法，其包括：使上述<1>～<11>中任一项所述的热封用层叠体层叠于基材，使上述热封用层叠体的非吸附性层相互对置来进行热封。
发明的效果
根据本发明，可以提供一种热封用薄膜，其具有与EVOH薄膜同等的非吸附性、且不发生在湿润环境下的尺寸变化。
附图说明
图1是本发明的热封用层叠体的第1方式的截面图。
图2是本发明的热封用层叠体的第2方式的截面图。
图3是表示EVOH的含有率与L-薄荷醇吸附量的关系的图。
图4是表示EVOH的含有率与L-薄荷醇吸附量的关系的图。
图5是表示EVOH的含有率与L-薄荷醇吸附量的关系的图。
具体实施方式
《热封用层叠体》
如图1和图2所示，本发明的热封用层叠体(100、200)具备：非吸附性层(10)和非膨胀性层(20)。
以下对本发明的热封用层叠体的各构成要素进行说明。
<非吸附性层>
非吸附性层是对薄荷醇、柠檬烯、水杨酸甲酯、樟脑、生育酚等挥发成分、山葵、日本芥末、芥末等食品的香气成分吸附少、尤其实质上不吸附、且能够维持包装容器内部的香气成分等的层。
具体而言，本发明的一个方式中，非吸附性层含有EVOH和马来酸酐改性聚烯烃。特别是，对于非吸附性层，将切成10cm×10cm大小的热封层叠体的非吸附性层侧在40℃环境下暴露于3.25mg/cm3的L-薄荷醇蒸汽中1周，用甲乙酮提取吸附的薄荷醇，利用气相色谱对提取液中的L-薄荷醇量进行定量时，L-薄荷醇吸附量为0.1mg以下。需要说明的是，对于含有EVOH和马来酸酐改性聚烯烃的非吸附性层而言，可以参照专利文献3的记载。
另外，本发明的其它方式中非吸附性层和非膨胀性层是如下的层：分别将非吸附性层和非膨胀性层切成10cm×10cm的大小，将单面在40℃环境下暴露于L-薄荷醇蒸汽中1周，用甲乙酮提取吸附的薄荷醇，接着利用气相色谱对提取液中的L-薄荷醇量进行定量时，非吸附性层的L-薄荷醇吸附量相对于非膨胀性层的L-薄荷醇吸附量之比为0.1以下。另外，该比可以是0.05以下、或0.01以下，此外可以是0.0001以上、0.0005以上、或0.001以上。
在非吸附性层中，EVOH的含量可以是60质量％以上、70质量％以上、80质量％以上、或82质量％以上，另外，可以是95质量％以下、93质量％以下、或90质量％以下。马来酸酐改性聚烯烃的含量可以是5质量％以上、7质量％以上、或10质量％以上，另外，可以是40质量％以下、30质量％以下、20质量％以下、或18质量％以下。
非吸附性层的厚度可以是3μm以上、5μm以上、7μm以上、或10μm以上，另外，可以是100μm以下、50μm以下、30μm以下、或20μm以下。
从非吸附性的观点出发，非吸附性层的厚度优选为热封用层叠体总厚度的15％以上、20％以上、或30％以上，另外，优选为低于70％、低于60％、或低于50％。
关于非吸附性层，可以如图1所示仅配置于非膨胀性层的单侧，另外，也可以如图2所示配置于非膨胀性层的两侧。从抑制制膜后发生卷曲的观点出发，非吸附性层优选配置于非膨胀性层的两侧。
在非膨胀性层的两侧配置有非吸附性层时，各自的非吸附性层可以相同也可以不同。
(乙烯-乙烯醇共聚物)
乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)是乙烯-乙烯基酯共聚物皂化物，乙烯单元的含量没有特别限制，可以是10摩尔％以上、15摩尔％以上、20摩尔％以上、或25摩尔％以上，此外可以是70摩尔％以下、60摩尔％以下、或55摩尔％以下。另外，作为EVOH的乙烯基酯单元的皂化度，可以是90摩尔％以上、95摩尔％以上、99摩尔％以上、或100摩尔％。皂化度高时，容易结晶化，阻气性也提高。并且，熔融时的热稳定性也稳定，因此优选皂化度高的EVOH。此处对于乙烯基酯，作为代表例可列举出乙酸乙烯酯，但其它还可列举出丙酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯基酯。这些乙烯基酯可以使用1种或混合使用2种以上。另外，EVOH也可以混合乙烯含量、皂化度、聚合度中至少一个不同的EVOH来使用。在不阻碍本发明的目的的范围内，EVOH中还可以含有其它共聚成分。也可以将这些EVOH组合多种来使用。
(酸改性聚烯烃)
酸改性聚烯烃是在聚烯烃中接枝聚合酸而成的。作为酸改性聚烯烃，例如可使用马来酸酐改性聚烯烃等。作为聚烯烃，可适宜使用聚乙烯{低密度聚乙烯(LDPE)、直线状低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)}、聚丙烯{聚丙烯(PP)均聚物(均聚PP)、无规聚丙烯(无规PP)、嵌段聚丙烯(嵌段PP)}。也可以将这些酸改性聚烯烃组合多种来使用。
例如，作为马来酸酐改性聚烯烃，可以使用：相对于聚烯烃100质量份，以0.05质量份以上、0.1质量份以上、0.3质量份以上、0.5质量份以上、或1.0质量份以上，且以50质量份以下、30质量份以下、20质量份以下、10质量份以下、或5.0质量份以下接枝聚合马来酸酐而成者。作为这样的马来酸酐改性聚烯烃，可以列举出日本特开平9-278956号公报所记载的物质。
(其它成分)
在不损害本发明的目的的范围内，非吸附性层还可以含有任意的添加物。作为添加物，可列举出：耐热稳定剂、耐候稳定剂、润滑剂、抗静电剂、成核剂、填充剂、颜料、染料、阻燃剂、防粘连剂等添加物。
<非膨胀性层>
非膨胀性层是如下的层：在高湿度环境下的尺寸变化率小，非吸附性层吸湿而发生尺寸变化时，能够发挥抑制作为热封层叠体整体的尺寸变化的作用。此处，在本发明中，尺寸变化率是指，就一个方向、特别是薄膜的拉伸方向而言，相对于在高湿度环境下暴露前的薄膜尺寸，在高湿度环境下暴露前后的薄膜尺寸的差异的比。具体而言，尺寸变化率由以下的式子表示。
不希望受到理论的限制，但认为通过使尺寸变化率大的非吸附性层与尺寸变化率小的非膨胀性层粘接，从而以预改变非吸附性层的尺寸的力的阻力的形式发挥与非膨胀性层的粘接力，由此可抑制作为整体的尺寸变化。
具体而言，本发明的一个方式中，非膨胀性层可以包含聚烯烃和/或酸改性聚烯烃。
另外，本发明的其它方式中，分别将非吸附性层和非膨胀性层在23℃相对湿度50％的环境下保管1周，接着在40℃相对湿度75％的环境下保管4天，此时非吸附性层的尺寸变化率相对于非膨胀性层的尺寸变化率之比为2.0以上。该比可以是3.0以上、4.0以上、或5.0以上，此外可以是100.0以下、50.0以下、30.0以下、或20.0以下。
非膨胀性层含有聚烯烃和酸改性聚烯烃这两者时，从与非吸附性层的良好的粘接性的观点出发，酸改性聚烯烃含量优选为20质量％以上、25质量％以上、30质量％以上、或35质量％以上，且从成本的观点出发，优选70质量％以下、60质量％以下、或50质量％以下。
非膨胀性层的厚度可以是10μm以上、15μm以上、20μm以上、或30μm以上，此外可以是300μm以下、200μm以下、150μm以下、或100μm以下。
(聚烯烃)
作为聚烯烃，不限定于此，可列举出：聚乙烯{低密度聚乙烯(LDPE)、直线状低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)}、聚丙烯{聚丙烯(PP)均聚物(均聚PP)、无规聚丙烯(无规PP)、嵌段聚丙烯(嵌段PP)}。
(酸改性聚烯烃)
作为非膨胀性层中使用的酸改性聚烯烃，可以使用涉及非吸附性层所列举出的酸改性聚烯烃。
(其它成分)
在不损害本发明的目的的范围内，非膨胀性层还可以含有任意的添加物。作为添加剂，可列举出涉及非吸附性层所列举出的添加物。
<其它层>
热封用层叠体中还可以层叠任意的其它层。例如，可以在非吸附性层与非膨胀性层之间层叠粘接层。
《热封用层叠体的制造方法》
热封用层叠体的制造方法包括如下工序：混炼工序、对非吸附性层和非膨胀性层进行制膜的制膜工序、以及对非吸附性层和非膨胀性层进行层叠的层叠工序。
<混炼工序>
以2.2MJ/Kg以上的比能对非吸附性层的EVOH和酸改性聚烯烃进行熔融混合。此处，熔融混合时的比能的范围优选为2.7MJ/Kg以上且12.1MJ/Kg以下。通过以2.2MJ/Kg以上的比能对它们进行熔融混合，从而使所得的树脂的混合状态变得合适。比能为12.5MJ/Kg以下时，不易发生树脂劣化等的问题。
比能是指，在进行熔融混炼时，由熔融混炼设备给予每单位重量(1kg)的树脂的能量，是根据以下的式子求出的值，数值越大捏合效果越高。
此处，扭矩、混炼机转速、树脂挤出量表示以下含义。
扭矩：使混炼机的螺杆旋转所需的力
混炼机转速：每单位时间的使混炼机的螺杆旋转所需的混炼机马达的转速
树脂挤出量：每单位时间从混炼机挤出的树脂量
EVOH与酸改性聚烯烃的熔融混合可以利用双螺杆以上的螺杆混炼机进行。对于双螺杆以上的螺杆混炼机而言，螺杆形状和树脂挤出量对比能产生影响。关于螺杆形状，较使用了仅有螺纹部的通用螺杆的混炼机(以下称为全螺纹型。)，优选使用在螺纹部中组合捏合部、逆螺纹部和/或混合部而使捏合的效果提高了的混炼机(以下称为高剪断型。)。更优选使用高剪断型的双螺杆挤出机。
对于螺杆，形状为螺纹螺杆、包含pineapple、捏合盘的螺杆可以单独使用或组合使用。
非膨胀性层包含聚烯烃和酸改性聚烯烃时，也可以与上述同样地对它们进行混炼。
<制膜工序>
制膜工序是对非吸附性层和非膨胀性层进行制膜的工序。制膜可以通过例如多层吹胀法、多层T冲模法、多层流延法等共挤出法来进行。
通常已知：就对非相容性的树脂成分彼此进行熔融混合、制膜而得到的薄膜而言，具有一侧的树脂呈海状分散、另一侧的树脂成分呈岛状分散的海岛结构。
由对EVOH和酸改性聚烯烃系树脂进行聚合物合金化而得到的混合树脂形成的、本发明中所使用那样的热封用层叠体的非吸附性层存在具有EVOH呈海状分散、酸改性聚烯烃系树脂呈岛状分散的结构的倾向。在此情况下，分散成岛状而分布的酸改性聚烯烃系树脂的长径比优选为2.0以上、2.2以上、或优选为2.5以上，此外优选为9.5以下、9.3以下、或9.0以下。
关于该长径比的测定，对原子力显微镜的图像进行解析，求出形成岛而分布的马来酸酐改性聚烯烃系树脂的颗粒的长径和短径之比的平均值，将其作为长径比。图像解析使用MOUNTECH公司制图像解析式粒度分布测定软件Mac-View ver.4.0进行测定。由此可自动计测长径比、面积等。以图像中的100个以上颗粒的平均值的形式算出。
形成为岛状的酸改性聚烯烃系树脂的长径比为上述范围时，在使热封用层叠体的非吸附性层相互对置来进行热封时，获得适度的热封强度，故而优选。
<层叠工序>
层叠工序是层叠非吸附性层和非膨胀性层的工序。层叠可以通过直接热封非吸附性层和非膨胀性层来进行，还可以借助粘接层通过夹心层压(Sand Laminate)法等挤出层压法、干式层压法等来进行。另外，也可以利用共挤出法来层叠非吸附性层和非膨胀性层。
《包装用层叠体》
本发明的包装用层叠体具备：基材和层叠于基材的本发明的热封用层叠体。
<基材>
基材是在包装体中用于层叠本发明的热封用层叠体的基材。该基材优选能够对热封用层叠体赋予适度的刚性及防止从外部浸入水分、氧气等的阻隔性。
作为这样的基材，可以使用：聚烯烃、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚三氟氯乙烯、聚偏四氯乙烯、饱和或不饱和聚酯(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯)、聚酰胺、聚丙烯腈等、及组合这些而制成的基材。由这些材料制成的基材可以以单层来使用，还可以进行层叠来使用。进而出于提高阻隔性的目的，也可以层叠纯铝箔、铝合金箔、或者氧化铝或二氧化硅蒸镀薄膜等阻隔层。
《包装体》
本发明的包装体具备本发明的包装用层叠体，并且热封用层叠体的非吸附性层配置于与内容物接触侧。
本发明的包装体中，本发明的包装用层叠体的热封用层叠体例如可以使非吸附性层相互对置来进行热封。
作为包装体的形态，可列举出袋、管子、容器等。特别是，本发明的包装体作为用于包装具有香气成分的食品、包含挥发性的有效成分(挥发成分)的巴布剂等的药物、化妆品等的包装体是有用的。
《包装体的制造方法》
包装体的制造方法包括：使热封用层叠体层叠于基材，使热封用层叠体的非吸附性层相互对置来进行热封。
实施例
通过实施例和比较例对本发明进行具体地说明，但本发明不限定于这些实施例。
〔尺寸变化和非吸附性的评价：使用了聚乙烯的层叠体〕
《薄膜的制作》
<实施例1-1>
利用吹胀制膜机，以非膨胀性层为中间层、非吸附性层为内层和外层的方式制作了2种3层的薄膜状的热封用层叠体。作为非吸附性层，使用了用高剪切的双螺杆挤出机以质量比88：12对EVOH和马来酸酐改性聚乙烯进行混炼而制成的树脂，作为非膨胀性层，分别使用以质量比70：30混合LLDPE和马来酸酐改性聚乙烯而成的树脂。非吸附性层的厚度各自为10μm，非膨胀性层的厚度为80μm。
<实施例1-2～1-6>
将非膨胀性层的厚度设为表1所示的厚度，除此以外与实施例1-1同样地制作了2种3层的热封用层叠体。
<实施例1-7>
将各层的厚度设为2倍，除此以外与实施例1-5同样地制作了2种3层的热封用层叠体。
<实施例1-8>
非膨胀性层使用了以重量比50:50混合LDPE和马来酸酐改性聚乙烯而成的树脂，除此以外与实施例1-3同样地制作了2种3层的层叠薄膜。
<实施例1-9～1-11>
将非膨胀性层变更为表1所示的树脂配混率，除此以外与实施例1-8同样地制作了2种3层的层叠薄膜。
<实施例1-12、1-13>
将非吸附性层变更为表1所示的树脂配混率，除此以外与实施例1-10同样地制作了2种3层的层叠薄膜。
<实施例1-14>
将非膨胀性层的马来酸酐改性聚乙烯变更为马来酸酐改性聚丙烯，除此以外与实施例1-10同样地制作了2种3层的层叠薄膜。
<比较例1-1>
作为中间层，以厚度10μm使用了利用高剪切的双螺杆挤出机以质量比88：12对EVOH和马来酸酐改性聚乙烯进行混炼而制成的树脂，除此以外与实施例1-1同样地制作了1种3层的热封用层叠体。
<比较例1-2～1-5>
以表1所示的厚度使用了表1所示的薄膜。
《尺寸变化》
将实施例1-1～1-7和比较例1-1的热封用层叠体在23℃50％RH(相对湿度)下保管1周，然后分别在40℃75％RH、40℃90％RH的环境下暴露4天。使用最小刻度0.1mm的标度和放大镜并通过目视确认暴露后的尺寸变化，计算出尺寸变化率。
《非吸附性》
(试验1)
在23℃50％RH环境下保管实施例1-1～1-14和比较例1-1～1-5的热封用层叠体或薄膜1周，然后对L-薄荷醇量的吸附量进行定量。定量通过将各热封用层叠体或各薄膜切成10cm×10cm的大小，与1g的L-薄荷醇一起封入直径14cm、深度2cm的带盖培养皿中来进行。即，在培养皿中将热封用层叠体或薄膜的单面在40℃环境下暴露于约3.25mg/cm3(1g/{(14cm/2)2×3.14×2cm})的L-薄荷醇蒸汽中1周，用甲乙酮提取吸附在暴露后的热封用层叠体或薄膜上的薄荷醇，利用气相色谱对提取液中的L-薄荷醇量进行定量，计算出吸附量，由此进行了定量。
(试验2)
将实施例1-1～1-6和比较例1-1的热封用层叠体在23℃50％RH环境下保管1周，然后进一步在40℃90％RH下保管4天。接着，为了抑制热封用层叠体的吸湿量、附着至表面的附着水导致的L-薄荷醇吸附量的变化而在23℃50％RH下保管1天，然后与上述同样地对L-薄荷醇量的吸附量进行定量。
《热封性》
将实施例1-1～1-14和比较例1-1～1-2的热封用层叠体或薄膜的面彼此合在一起，在140℃、0.2MPa、0.5sec的条件下进行热封。基于JIS Z 0238通过T型剥离试验测定了密封部分的15mm宽度的热封强度。
将试验结果示于以下的表1-1和1-2。
[表1]
[表2]
表1-2
关于尺寸变化，可理解：在温湿度加速环境、通常环境下均是全部层中的非吸附性层的厚度比率越高尺寸变化越大；以及基于在40℃75％RH、40℃90％RH下的尺寸变化率，有在相同温度下湿度越高尺寸变化越大的倾向。
另外，可理解：比较非吸附性层的厚度比率相同的实施例1-5和1-7的尺寸变化时，只要非吸附性层的厚度比率相同，则即使总厚度变为2倍，尺寸变化的行为也不会发生很大变化。
关于非吸附性，可理解：比较实施例1-1～1-6和1-8～1-14以及比较例1-1和1-2时，未观察到非吸附能在保管前后发生大的变化，显示出与以单层使用了EVOH的比较例1-2的薄膜相同程度的L-薄荷醇吸附量。
关于热封性，可理解：在JIS Z 0238中所规定的、用一般包装用袋等表示通常的热封强度值，实施例1-1～1-14的热封用层叠体为6.0N/15mm以上，具有在实用上不会产生问题的热封性。
〔EVOH含有率与非吸附性能的关系：使用了聚乙烯的层叠体〕
《薄膜的制作》
<实施例2-1～2-2>
实施例2-1～2-2分别使用了与上述的实施例1-10、实施例1-12同样制作的2种3层的层叠薄膜。
<实施例2-3～2-5>
如表2所示那样变更了非吸附性层的树脂配混率，除此以外与实施例2-1(实施例1-10)同样地制作了2种3层的层叠薄膜。
<比较例2-1>
仅由EVOH构成了非吸附性层，除此以外与实施例2-1(实施例1-10)同样地制作了2种3层的层叠薄膜。
<实施例2-9>
实施例2-9使用了与上述的实施例1-3同样制作的2种3层的层叠薄膜。
<实施例2-6～2-17>
如表2所示那样变更了非吸附性层的树脂配混率，除此以外与实施例2-9(实施例1-3)同样地制作了2种3层的层叠薄膜。
<比较例2-2>
仅由EVOH构成了非吸附性层，除此以外与实施例2-9(实施例1-3)同样地制作了2种3层的层叠薄膜。
《尺寸变化》
将实施例2-1～2-17的热封用层叠体在23℃50％RH(相对湿度)下保管1周，然后分别在40℃75％RH的环境下暴露4天。使用最小刻度0.1mm的标度和放大镜并通过目视确认暴露后的尺寸变化，计算出尺寸变化率。
《非吸附性》
对于实施例2-1～2-17和比较例2-1～2-2的热封用层叠体而言，与上述的试验1同样地进行了非吸附性的评价。
《热封性》
将实施例2-1～2-17和比较例2-1～2-2的热封用层叠体或薄膜的面彼此合在一起，在140℃、0.2MPa、0.5sec的条件下进行热封。基于JIS Z 0238通过T型剥离试验测定了密封部分的15mm宽度的热封强度。
将试验结果示于以下的表2以及图3和图4。
[表3]
图3示出了非膨胀性层使用了LDPE时的、EVOH含有率与L-薄荷醇吸附量的关系，图4示出了非膨胀性层使用了LLDPE时的、EVOH含有率与L-薄荷醇吸附量的关系。
由表2以及图3和图4可理解的是，与实施例2-3～2-5和比较例2-1～2-2相比，含有75～95质量％的乙烯-乙烯醇共聚物和5～25质量％的马来酸酐改性聚烯烃的实施例2-1～2-2和2-6～2-14的热封用层叠体具有良好的非吸附性。
关于热封性，可理解：在JIS Z 0238中所规定的、用一般包装用袋等表示通常的热封强度值，实施例2-1～2-17的热封用层叠体为6.0N/15mm以上，具有在实用上不会产生问题的热封性。
〔非膨胀性层中的酸改性聚烯烃含量与层间密合性的关系：使用了聚乙烯的层叠体〕
《薄膜的制作》
<实施例3-1～3-4>
如表3所示那样变更了非膨胀性层的树脂配混率，除此以外与上述的实施例1-1同样地制作了2种3层的层叠薄膜。需要说明的是，实施例3-3具有与上述的实施例1-3相同的构成。
<实施例3-5～3-9>
作为非膨胀性层的聚烯烃，使用LDPE，并且如表3那样设定了树脂配混率，除此以外与实施例3-1同样地制作了2种3层的层叠薄膜。需要说明的是，实施例3-6～3-9分别具有与上述的实施例1-11、1-10、1-8、和1-9相同的构成。
《层间密合性》
将实施例3-1～3-9的热封用层叠体在23℃50％RH环境下保管1周，然后用辊将Cellotape(商标)粘贴在层叠薄膜的外层侧，以15mm×100mm大小切出。从切出的样品上剥掉Cellotape(商标)，确认在外侧和中间层是否发生剥离，评价10个样品，确认观察到剥离的个数。
将试验结果示于表3。
[表4]
由表3可理解的是，在聚烯烃为LLDPE的情况(实施例3-1～3-4)和聚烯烃为LDPE的情况(实施例3-5～3-9)下，非膨胀性层中的酸改性聚烯烃的配混率均为20质量％以上，因此能够抑制非吸附性层与非膨胀性层之间的剥离。另外，可理解：由于非膨胀性层中的酸改性聚烯烃的配混率为30质量％以上，因此能够进一步抑制非吸附性层与非膨胀性层之间的剥离。
关于热封性，实施例3-1～3-9的热封用层叠体具有在实用上没有问题的热封性。
〔使用了酸改性聚丙烯的层叠体的评价〕
《薄膜的制作》
<实施例4-1>
利用吹胀制膜机，以非膨胀性层为中间层、非吸附性层为内层和外层的方式制作了2种3层的薄膜状的热封用层叠体。作为非吸附性层，使用了用高剪切的双螺杆挤出机以质量比88：12对EVOH和马来酸酐改性聚丙烯进行混炼而制成的树脂，作为非膨胀性层，分别使用以质量比70：30混合LDPE和马来酸酐改性聚丙烯而成的树脂。非吸附性层的厚度各自为10μm，非膨胀性层的厚度为30μm。
<实施例4-2>
作为非膨胀性层，使用LLDPE和马来酸酐改性聚乙烯，除此以外与实施例4-1同样地制作了2种3层的层叠薄膜。
<实施例4-3～4-5>
将非吸附性层设为表1所示的配方，除此以外与实施例4-1同样地制作了2种3层的层叠薄膜。
<比较例4-1>
作为非膨胀性层，使用了用高剪切的双螺杆挤出机以质量比88：12对EVOH和马来酸酐改性聚丙烯进行混炼而制成的树脂，除此以外与实施例4-1同样地制作了2种3层的层叠薄膜。
<实施例4-6>
作为非吸附性层和非膨胀性层中的酸改性聚烯烃，使用马来酸酐改性聚乙烯，除此以外与实施例4-1同样地制作了2种3层的层叠薄膜。
《尺寸变化》
将实施例4-1～4-6和比较例4-1的热封用层叠体在23℃50％RH(相对湿度)下保管1周，然后在40℃75％RH的环境下暴露4天。使用最小刻度0.1mm的标度和放大镜并通过目视确认暴露后的尺寸变化，计算出尺寸变化率。
《非吸附性》
对于实施例4-1～4-6和比较例4-1的热封用层叠体而言，与上述的试验1同样地进行了非吸附性的评价。
《加工时的树脂附着物的评价》
在利用高剪切的双螺杆挤出机制作用于实施例4-1～4-6和比较例4-1的非吸附性层的树脂时，目视确认在双螺杆挤出机的模唇部是否存在树脂附着物(眼屎)。
《层间密合性》
将实施例4-1～4-6的热封用层叠体在23℃50％RH环境下保管1周，然后用辊将Cellotape(商标)粘贴在层叠薄膜的外层侧，以15mm×100mm大小切出。从切出的样品上剥掉Cellotape(商标)，确认在外侧和中间层是否发生剥离，评价10个样品，确认观察到剥离的个数。
将试验结果示于表4和图5。
[表5]
关于尺寸变化，可理解：实施例4-1～4-2的热封用层叠体与使用了马来酸酐改性聚乙烯的热封用层叠体同样地、几乎未发生在湿润环境下的尺寸变化。
关于非吸附性，可由表4和图5理解：含有75～95质量％的乙烯-乙烯醇共聚物和5～25质量％的马来酸酐改性聚丙烯的实施例4-1～4-5的热封用层叠体与使用了马来酸酐改性聚乙烯的热封用层叠体同样地具有良好的非吸附性。
关于加工时的眼屎，可理解：对于在非吸附性层使用了酸改性聚丙烯的实施例4-1～4-5而言，在制作用于非吸附性层的树脂时未存在眼屎。虽不受理论的限制，但原因在于酸改性聚丙烯树脂的弹性力小，从双螺杆挤出机的模唇出口被压缩而出来时几乎不发生膨胀。
关于层间密合性，可理解：由于非膨胀性层中的酸改性聚丙烯的配混率为30质量％以上，因此与在非膨胀性层使用了酸改性聚乙烯时同样地、能够抑制非吸附性层与非膨胀性层之间的剥离。
关于热封性，实施例4-1～4-6的热封用层叠体具有在实用上不会产生问题的热封性。
〔使用了聚丙烯的层叠体的评价〕
《薄膜的制作》
<实施例5-1>
利用T冲模多层制膜机以非膨胀性层为中间层、非吸附性层为内层和外层的方式制作了2种3层的薄膜状的热封用层叠体。作为非吸附性层，使用了用高剪切的双螺杆挤出机以质量比88：12对EVOH和马来酸酐改性聚丙烯进行混炼而制成的树脂，作为非膨胀性层，分别使用以质量比70：30混合均聚PP和马来酸酐改性聚丙烯而成的树脂。非吸附性层的厚度各自为10μm，非膨胀性层的厚度为30μm。
<实施例5-2～5-3>
作为非膨胀性层中的聚烯烃，使用表5所示的聚丙烯，除此以外与实施例5-1同样地制作了2种3层的层叠薄膜。
<实施例5-4>
作为非膨胀性层中的聚烯烃，使用LDPE，除此以外与实施例5-1同样地制作了2种3层的层叠薄膜。
<实施例5-5～5-7>
将用于非膨胀性层的树脂设为表5所示的配方，除此以外与实施例5-1同样地制作了2种3层的层叠薄膜。
<实施例5-8>
作为非膨胀性层中的酸改性聚烯烃，使用马来酸酐改性聚乙烯，除此以外与实施例5-1同样地制作了2种3层的层叠薄膜。
<实施例5-9～5-11>
作为非吸附性层和非膨胀性层中的酸改性聚烯烃，使用马来酸酐改性聚乙烯，并且将用于非吸附性层的树脂设为表5所示的配方，除此以外与实施例5-1同样地制作了2种3层的层叠薄膜。
<实施例5-12>
作为非吸附性层和非膨胀性层中的酸改性聚烯烃，使用马来酸酐改性聚乙烯，并且作为非膨胀性层中的聚烯烃，使用无规PP，除此以外与实施例5-1同样地制作了2种3层的层叠薄膜。
<比较例5-1>
作为非膨胀性层，使用了用高剪切的双螺杆挤出机以质量比88：12对EVOH和马来酸酐改性聚丙烯进行混炼而制成的树脂，除此以外与实施例5-1同样地制作了2种3层的层叠薄膜。
《水蒸汽阻隔性》
使用水蒸汽透过率测定装置(PERMATRAN-W Model398、MOCON公司)，在40℃90％RH的条件下测定实施例5-1～5-12和比较例5-1的热封用层叠体的水蒸汽透过度。
《尺寸变化》
将实施例5-1～5-12和比较例5-1的热封用层叠体在23℃50％RH(相对湿度)下保管1周，然后在40℃75％RH的环境下暴露4天。使用最小刻度0.1mm的标度和放大镜并通过目视确认暴露后的尺寸变化，计算出尺寸变化率。
《非吸附性》
对于实施例5-1～5-12和比较例5-1的热封用层叠体而言，与上述的试验1同样地进行了非吸附性的评价。
将试验结果示于表5。
[表6]
可理解：实施例5-1～5-12的热封用层叠体在吸湿度和非吸附性方面均与其它实施例同样地得到了良好的结果。进而，可理解：与作为非膨胀性层的聚烯烃使用了LDPE的实施例5-4的热封用层叠体相比，作为非膨胀性层的聚烯烃使用了聚丙烯的实施例5-1～5-3和5-5～5-12的热封用层叠体具有良好的水蒸汽阻隔性。水蒸汽阻隔性高时，例如在与铝等基材贴合而用作包装袋时，能够抑制从密封部分的端面透过外部空气中的水分，在用袋保存容易受潮的内容物等时，能够期待提高其保存性的效果。
另外，关于热封性，实施例5-1～5-12的热封用层叠体具有在实用上不会产生问题的热封性。
附图标记说明
10 非吸附性层
20 非膨胀性层
100 本发明的第1方式的热封用层叠体
200 本发明的第2方式的热封用层叠体

Claims (14)

1.一种热封用层叠体，其具备：
含有乙烯-乙烯醇共聚物和酸改性聚烯烃的非吸附性层；以及
层叠于所述非吸附性层、且含有聚烯烃和/或酸改性聚烯烃的非膨胀性层。
2.根据权利要求1所述的热封用层叠体，其中，所述非膨胀性层含有酸改性聚烯烃。
3.根据权利要求1或2所述的热封用层叠体，其中，所述非吸附性层和所述非膨胀性层中所含有的酸改性聚烯烃为马来酸酐改性聚烯烃，所述非膨胀性层含有聚烯烃。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的热封用层叠体，其中，所述聚烯烃为聚丙烯。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的热封用层叠体，其中，所述非吸附性层含有酸改性聚丙烯。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的热封用层叠体，其中，所述非吸附性层含有75～95质量％的乙烯-乙烯醇共聚物和5～25质量％的酸改性聚烯烃。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的热封用层叠体，其中，在所述非膨胀性层与非吸附性层之间进一步具备粘接层。
8.根据权利要求7所述的热封用层叠体，其中，所述非膨胀性层含有20～60质量％的酸改性聚烯烃。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的热封用层叠体，其中，所述非吸附性层层叠于所述非膨胀性层的两侧。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的热封用层叠体，其中，所述非吸附性层具有热封用层叠体总厚度的20～70％的厚度。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的热封用层叠体，其中，将切成10cm×10cm大小的所述热封用层叠体的非吸附性层侧在40℃环境下暴露于3.25mg/cm3的L-薄荷醇蒸汽中一周后，用甲乙酮提取吸附的薄荷醇，利用气相色谱对提取液中的L-薄荷醇量进行定量时，L-薄荷醇吸附量为0.1mg以下。
12.一种包装用层叠体，其具备：基材和层叠于所述基材的权利要求1～11中任一项所述的热封用层叠体。
13.一种包装体，其具备权利要求12所述的包装用层叠体，并且
所述热封用层叠体的所述非吸附性层配置于与内容物接触侧。
14.一种包装体的制造方法，其包括：使权利要求1～11中任一项所述的热封用层叠体层叠于基材，使所述热封用层叠体的非吸附性层相互对置来进行热封。
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