CN107405897B - 粘合膜 - Google Patents

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Abstract

本发明的一实施方式为粘合膜，其从表层侧依次具有第1硬涂层、第2硬涂层、透明树脂膜的层和粘合剂层，第1硬涂层由不含无机粒子的涂料形成；第2硬涂层由包含无机粒子的涂料形成；所述粘合膜满足(i)全光线透射率为85％以上；(vii)第1硬涂层表面的铅笔硬度为5H以上的必要条件。本发明的另一实施方式为粘合膜，其从表层侧依次具有第1硬涂层、第2硬涂层、透明树脂膜的层和粘合剂层，第1硬涂层由不含无机粒子的涂料形成；第2硬涂层由包含无机粒子的涂料形成；所述粘合膜满足(i)全光线透射率为85％以上；(iv)第1硬涂层表面的水接触角为100度以上；(v)第1硬涂层表面的往复2万次棉擦拭后的水接触角为100度以上的必要条件。

Description

粘合膜
技术领域
本发明涉及粘合膜。更详细地说，本发明涉及透明性、色调、耐 擦伤性、表面硬度和表面外观优异、优选耐弯曲性优异的粘合膜。
背景技术
近年来，在液晶显示器、等离子体显示器和电致发光显示器等图 像显示装置上设置、能够通过一边看显示一边用手指、笔等触摸来进 行输入的触摸面板正在普及。在图像显示装置(包含具有触摸面板功 能的图像显示装置和不具有触摸面板功能的图像显示装置。)的显示 器面板中，从与耐热性、尺寸稳定性、高透明性、高表面硬度和高刚 性等要求特性相吻合出发，使用了以玻璃作为基材的物品。另一方面， 玻璃存在抗冲击性低而容易破碎的问题。因此，提出了将以防止玻璃 的破碎等为目的的各种膜粘贴于显示器面板的表面(例如参照专利文 献1和2)。但是，它们的耐擦伤性不充分。
进而，玻璃还存在加工性低；处理困难；比重高而重；难以响应 显示器的曲面化、柔性化的要求等不利情形。因此，在积极地研究替 代玻璃的材料，提出了多个在三乙酰纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、 聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯和降冰片烯系聚合物等的透明树脂膜的 表面形成了表面硬度和耐擦伤性优异的硬涂层的硬涂层层叠膜(例如 参照专利文献3和4)。但是，其耐擦伤性仍不充分。
另一方面，存在对于具备粘合功能的硬涂层层叠膜的需要。
因此，需求具有粘合功能的硬涂层层叠膜，其具有充分的耐擦伤 性，即使用手帕等反复擦拭也能够维持手指滑动性等表面特性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-095064号公报
专利文献2：日本特开2010-275385号公报
专利文献3：日本特开2000-052472号公报
专利文献4：日本特开2000-214791号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的课题在于提供透明性、色调、耐擦伤性、表面硬度和表 面外观优异、优选耐弯曲性优异的粘合膜。
用于解决课题的手段
本发明人进行了深入研究，结果发现了通过在透明树脂膜的表层 侧的面上层叠特定的2种硬涂层，能够实现上述课题。
即，本发明的各实施方式如以下所述。
[1].粘合膜，其从表层侧依次具有第1硬涂层、第2硬涂层、透 明树脂膜的层和粘合剂层，上述第1硬涂层由不含无机粒子的涂料形 成；上述第2硬涂层由包含无机粒子的涂料形成；满足下述(i)和(vii) 的必要条件：(i)全光线透射率为85％以上；(vii)上述第1硬涂 层表面的铅笔硬度为5H以上。
[2].上述[1]项所述的粘合膜，其中，上述第1硬涂层表面的铅笔 硬度为7H以上。
[3].上述[1]或[2]项所述的粘合膜，其中，还满足下述(iv)和 (v)的必要条件：(iv)上述第1硬涂层表面的水接触角为100度以 上；(v)上述第1硬涂层表面的往复2万次棉擦拭后的水接触角为 100度以上。
[4].粘合膜，其从表层侧依次具有第1硬涂层、第2硬涂层、透 明树脂膜的层和粘合剂层，上述第1硬涂层由不含无机粒子的涂料形 成；上述第2硬涂层由包含无机粒子的涂料形成；满足下述(i)、(iv) 和(v)的必要条件：(i)全光线透射率为85％以上；(iv)上述第1硬涂层表面的水接触角为100度以上；(v)上述第1硬涂层表面的往 复2万次棉擦拭后的水接触角为100度以上。
[5].粘合膜，其为从表层侧依次具有第1硬涂层、第2硬涂层、 透明树脂膜的层和粘合剂层的粘合膜，上述第1硬涂层由包含(A)多 官能(甲基)丙烯酸酯100质量份、(B)防水剂0.01～7质量份和(C) 硅烷偶联剂0.01～10质量份并且不含无机粒子的涂料形成；上述第2 硬涂层由包含(A)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份和(D)平均 粒径1～300nm的无机微粒50～300质量份的涂料形成。
[6].上述[5]项所述的粘合膜，其中，上述(C)硅烷偶联剂包含 选自具有氨基的硅烷偶联剂和具有巯基的硅烷偶联剂中的1种以上。
[7].上述[5]或[6]项所述的粘合膜，其中，上述(B)防水剂包含 含有(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂。
[8].上述[5]～[7]项的任一项所述的粘合膜，其中，形成上述第 2硬涂层的涂料还包含(E)流平剂0.01～1质量份。
[9].上述[1]～[8]项的任一项所述的粘合膜，其中，上述第1硬 涂层的厚度为0.5～5μm。
[10].上述[1]～[9]项的任一项所述的粘合膜，其中，上述第2 硬涂层的厚度为10～30μm。
[11].上述[1]～[10]项的任一项所述的粘合膜，其中，上述透明 树脂膜为将第一聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α1)、芳香族聚碳 酸酯系树脂层(β)和第二聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α2)依 次直接层叠而成的透明多层膜。
[12].上述[1]～[11]项的任一项所述的粘合膜，其中，上述粘合 剂层包含硅系粘合剂。
[13].上述[1]～[12]项的任一项所述的粘合膜用作图像显示装置 构件的用途。
[14].图像显示装置，其包含上述[1]～[12]项的任一项所述的粘 合膜。
发明的效果
本发明的粘合膜的透明性、色调、耐擦伤性、表面硬度和表面外 观优异。本发明的优选的粘合膜无气泡的卷入，剥离时的外观保全性 和粘合性也良好。因此，能够适合用作显示器面板的保护膜。另外， 也能够适合用作液晶显示器、等离子体显示器和电致发光显示器等图 像显示装置的构件(包含具有触摸面板功能的图像显示装置和不具有 触摸面板功能的图像显示装置。)、特别是具有触摸面板功能的图像 显示装置的显示器面板。
附图说明
图1为实施例中使用的紫外线照射装置的概念图。
图2为表示本发明的粘合膜的一例的截面的概念图。
图3为对曲率半径进行说明的图。
具体实施方式
本发明的粘合膜从表层侧依次具有第1硬涂层、第2硬涂层、透 明树脂膜的层和粘合剂层。
在此，“表层侧”意味着更接近于将由作为复层结构的粘合膜形 成的物品供于在现场的使用时的外面(显示器面板或其保护膜的情形 下的可视面)。另外，本说明书中，将某一层配置于另一层的“表层 侧”包括这些层直接地相接以及在这些层之间介有另外的单个或多个 层这两者。
第1硬涂层
上述第1硬涂层通常形成本发明的粘合膜的表面。上述第1硬涂 层在本发明的粘合膜用作具有触摸面板功能的图像显示装置的显示器 面板保护膜或显示器面板的情况下能够形成触摸面。上述第1硬涂层 显现出良好的耐擦伤性，起到即使用手帕等反复擦拭也维持手指滑动 性等表面特性的作用。
上述第1硬涂层由不含无机粒子的涂料形成。上述第1硬涂层优 选由包含(A)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份、(B)防水剂0.01～ 7质量份和(C)硅烷偶联剂0.01～10质量份并且不含无机粒子的涂 料形成。
这里的“无机粒子”意味着不包含有机物(通过燃烧可生成水和 二氧化碳的物质)的粒子的粒子。
无机粒子(例如二氧化硅(silica)；氧化铝、氧化锆、二氧化 钛、氧化锌、氧化锗、氧化铟、氧化锡、铟锡氧化物、氧化锑和氧化 铈等金属氧化物粒子；氟化镁和氟化钠等金属氟化物粒子；金属硫化 物粒子；金属氮化物粒子；和金属粒子等)对于提高硬涂层的硬度效果大。另一方面，与上述成分(A)等树脂成分的相互作用弱，成为了 使耐擦伤性不充分的原因。因此，在本发明中，通常通过使得在形成 最表面的第1硬涂层中不含无机粒子而保持耐擦伤性，另一方面，使 第2硬涂层中优选含有特定量的平均粒径1～300nm的无机粒子来提高 硬度，由此解决了该问题。
在此，“不含”无机粒子是不含有意的量的无机粒子的含义。在 硬涂层形成用涂料的领域中，相对于上述成分(A)100质量份，无机 粒子的有意的量通常为1质量份左右以上。因此，“不含”无机粒子 也能够换言之为：相对于上述成分(A)100质量份，无机粒子的量通常为0质量份以上且通常为不到1质量份，优选为0.1质量份以下， 更优选为0.01质量份以下。
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯
上述成分(A)的多官能(甲基)丙烯酸酯为在1分子中具有2 个以上的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。该成分由于在1分 子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基，因此起到利用紫外线、电子 束等活性能量线进行聚合·固化、形成硬涂层的作用。
作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯，例如可以列举出二甘醇二(甲 基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基) 丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-双(4-(甲基)丙 烯酰氧基聚亚乙氧基苯基)丙烷以及2,2’-双(4-(甲基)丙烯酰氧 基聚亚丙氧基苯基)丙烷等含有(甲基)丙烯酰基的2官能反应性单 体；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙 烯酸酯和季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的3 官能反应性单体；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯 酰基的4官能反应性单体；二季戊四醇六丙烯酸酯等含有(甲基)丙 烯酰基的6官能反应性单体；以及以这些的1种以上作为构成单体的 聚合物(低聚物、预聚物)。作为上述成分(A)的多官能(甲基)丙 烯酸酯，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。
予以说明，本说明书中，(甲基)丙烯酸酯意味着丙烯酸酯或甲 基丙烯酸酯。
(B)防水剂
上述成分(B)的防水剂具有提高手指滑动性、污垢的防附着性和 污垢的擦除性的作用。
作为上述防水剂，例如可以列举出石蜡、聚乙烯蜡和丙烯酸系- 乙烯共聚物蜡等蜡系防水剂；硅油、硅树脂、聚二甲基硅氧烷、烷基 烷氧基硅烷等硅系防水剂；氟聚醚系防水剂、氟聚烷基系防水剂等含 氟系防水剂等。作为上述成分(B)的防水剂，能够使用这些的1种或 2种以上的混合物。
这些中，作为上述成分(B)的防水剂，从防水性能的观点出发， 优选氟聚醚系防水剂。从上述成分(A)的多官能(甲基)丙烯酸酯与 上述成分(B)的防水剂化学键合或强烈地相互作用、防止上述成分(B) 渗出等问题的观点出发，作为上述成分(B)，更优选包含在分子内含 有(甲基)丙烯酰基和氟聚醚基的化合物的防水剂(以下简称为含有 (甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂。)。作为上述成分(B)的防水 剂，从适当地调节上述成分(A)的多官能(甲基)丙烯酸酯与上述成 分(B)的防水剂的化学键合或相互作用、在将透明性保持得高的同时 使良好的防水性显现的观点出发，更优选为含有丙烯酰基的氟聚醚系 防水剂和含有甲基丙烯酰基的氟聚醚系防水剂的混和物。予以说明， 上述含有(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂在分子内含有氟聚醚基 的这点上与上述成分(A)明确地相区别。本说明书中，在1分子中含 有2个以上的(甲基)丙烯酰基并且含有氟聚醚基的化合物为上述含 有(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂，是上述成分(B)。即，从上 述成分(A)的多官能(甲基)丙烯酸酯的定义中将含有氟聚醚基的化 合物排除。
就上述成分(B)的防水剂的配合量而言，相对于上述成分(A) 的多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份，从防止上述成分(B)渗出等 问题的观点出发，通常为7质量份以下，优选为4质量份以下，更优 选为2质量份以下。另一方面，从获得成分(B)的防水剂的使用效果的观点出发，通常为0.01质量份以上，优选为0.05质量份以上，更 优选为0.1质量份以上。防水剂的配合量通常为0.01质量份以上且7 质量份以下，优选地可以为0.01质量份以上且4质量份以下或者0.01 质量份以上且2质量份以下，或者优选地可以为0.05质量份以上且7质量份以下或者0.05质量份以上且4质量份以下或者0.05质量份以 上且2质量份以下，或者优选地可以为0.1质量份以上且7质量份以 下或者0.1质量份以上且4质量份以下或者0.1质量份以上且2质量 份以下。
(C)硅烷偶联剂
上述成分(C)的硅烷偶联剂起到提高上述第1硬涂层与上述第2 硬涂层的密合性的作用。
硅烷偶联剂为具有水解性基团(例如甲氧基、乙氧基等烷氧基； 乙酰氧基等酰氧基；氯基等卤素基等)以及有机官能团(例如氨基、 巯基、乙烯基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基和异氰酸酯基 等)的至少2种不同的反应性基团的硅烷化合物。这些中，作为上述 成分(C)的硅烷偶联剂，从密合性的观点出发，优选具有氨基的硅烷 偶联剂(具有氨基和水解性基团的硅烷化合物)和具有巯基的硅烷偶 联剂(具有巯基和水解性基团的硅烷化合物)。从密合性和臭味的观 点出发，更优选具有氨基的硅烷偶联剂。
作为具有氨基的硅烷偶联剂，例如可以列举出N-2-(氨基乙基) -3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲 氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基 三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N- (1,3-二甲基-亚丁基)丙胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N- (乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等。
作为具有巯基的硅烷偶联剂，例如可以列举出3-巯基丙基甲基二 甲氧基硅烷和3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。
作为上述成分(C)的硅烷偶联剂，能够使用这些中的1种或2 种以上的混合物。
就上述成分(C)的硅烷偶联剂的配合量而言，相对于上述成分(A) 的多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份，从确实地获得密合性提高效 果的观点出发，通常为0.01质量份以上，优选为0.05质量份以上， 更优选为0.1质量份以上。另一方面，从涂料的适用期的观点出发， 通常可以为10质量份以下，优选地可以为5质量份以下，更优选地可 以为1质量份以下。硅烷偶联剂的配合量通常为0.01质量份以上且 10质量份以下，优选地可以为0.01质量份以上且5质量份以下或者 0.01质量份以上且1质量份以下，或者优选地可以为0.05质量份以 上且10质量份以下或者0.05质量份以上且5质量份以下或者0.05 质量份以上且1质量份以下，或者优选地可以为0.1质量份以上且10 质量份以下或者0.1质量份以上且5质量份以下或者0.1质量份以上 且1质量份以下。
予以说明，这里提及的成分(C)的硅烷偶联剂的通常或优选的配 合量的范围组的任意范围可以与以上提及的成分(B)的防水剂的配合 量的通常或优选的范围组的任意范围进行组合。
在上述第1硬涂层形成用涂料中，从使利用活性能量线的固化性 良好的观点出发，优选还含有在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基 (-N＝C＝O)的化合物和/或光聚合引发剂。
作为上述在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物，例如 可以列举出亚甲基双-4-环己基异氰酸酯；甲苯二异氰酸酯的三羟甲基 丙烷加成体、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体、异佛尔酮 二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体、甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、 六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲 酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体等多异氰酸酯；以及上述多 异氰酸酯的封闭型异氰酸酯等的氨基甲酸酯交联剂等。作为上述在1 分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物，能够使用这些中的1种 或2种以上的混合物。另外，交联时，根据需要可添加二月桂酸二丁基锡、二(乙基己酸)二丁基锡等催化剂。
作为上述光聚合引发剂，例如可以列举出二苯甲酮、邻-苯甲酰基 苯甲酸甲酯、4-甲基二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、 邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二 苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶 姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶酰甲基缩酮等苯偶姻系化合物；苯 乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮等苯乙酮系 化合物；甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌系化合物；噻吨 酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮系化合物；苯 乙酮二甲基缩酮等烷基苯基酮系化合物；三嗪系化合物；联咪唑化合 物；酰基氧化膦系化合物；二茂钛系化合物；肟酯系化合物；肟苯基 醋酸酯系化合物；羟基酮系化合物；和氨基苯甲酸酯系化合物等。作 为上述光聚合引发剂，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。
在上述第1硬涂层形成用涂料中，根据所需可以含有抗静电剂、 表面活性剂、流平剂、触变性赋予剂、防污染剂、印刷性改进剂、抗 氧化剂、耐候性稳定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、 有机微粒和有机着色剂等添加剂中的1种或2种以上。
为了稀释到容易涂布的浓度，上述第1硬涂层形成用涂料可根据 所需含有溶剂。上述溶剂只要是不与上述成分(A)～(C)以及其他 的任意成分反应、不催化(促进)这些成分的自反应(包含劣化反应) 的溶剂，则并无特别限制。作为上述溶剂，可以列举出1-甲氧基-2- 丙醇、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮、双丙 酮醇和丙酮等。作为上述溶剂，能够使用这些中的1种或2种以上的 混合物。
上述第1硬涂层形成用涂料能够通过将这些成分混合、搅拌而得 到。
对使用上述第1硬涂层形成用涂料形成上述第1硬涂层的方法并 无特别限制，能够使用公知的网状物涂布方法。具体地，可以列举出 辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、滚筒刷涂、喷涂、气刀涂布和口模 式涂布等方法。
就上述第1硬涂层的厚度而言，从耐擦伤性和硬度的观点出发， 优选为0.5μm以上，更优选为1μm以上。另一方面，就第1硬涂层 的厚度而言，从硬度和与第2硬涂层的密合性的观点出发，优选为5 μm以下，更优选为4μm以下，进一步优选为3μm以下。第1硬涂 层的厚度优选地可为0.5μm以上且5μm以下，更优选地可为0.5μm 以上且4μm以下、0.5μm以上且3μm以下、1μm以上且5μm以下、 1μm以上且4μm以下、1μm以上且3μm以下。
第2硬涂层
上述第2硬涂层由包含无机粒子的涂料形成。上述第2硬涂层优 选由包含(A)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份；和(D)平均粒 径1～300nm的无机微粒50～300质量份的涂料形成。
作为用于第2硬涂层的(A)多官能(甲基)丙烯酸酯，能够使用 与对于第1硬涂层形成用涂料所述的多官能(甲基)丙烯酸酯相同的 多官能(甲基)丙烯酸酯。作为上述成分(A)的多官能(甲基)丙烯 酸酯，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。
(D)平均粒径1～300nm的无机微粒
上述成分(D)的无机微粒具有使本发明的粘合膜的硬涂层形成面 的硬度飞跃地提高的作用。
作为无机微粒，例如可以列举出二氧化硅(silica)；氧化铝、 氧化锆、二氧化钛、氧化锌、氧化锗、氧化铟、氧化锡、铟锡氧化物、 氧化锑和氧化铈等金属氧化物微粒；氟化镁和氟化钠等金属氟化物微 粒；金属硫化物微粒；金属氮化物微粒；和金属微粒等。可以是这些 的1种或者2种以上的混合物。
这些中，为了得到表面硬度更高的硬涂层，优选二氧化硅、氧化 铝的微粒，更优选二氧化硅的微粒。作为二氧化硅微粒的市售品，可 以列举出日产化学工业株式会社的スノーテックス(商品名)、扶桑 化学工业株式会社的クォートロン(商品名)等。
为了提高无机微粒在涂料中的分散性、或提高得到的硬涂层的表 面硬度，优选使用对该无机微粒的表面用乙烯基硅烷和氨基硅烷等硅 烷系偶联剂；钛酸酯系偶联剂；铝酸酯系偶联剂；具有(甲基)丙烯 酰基、乙烯基和烯丙基等烯属不饱和键基、环氧基等反应性官能团的 有机化合物；以及脂肪酸、脂肪酸金属盐等表面处理剂等处理过的产 物。
从保持硬涂层的透明性的观点以及确实地获得硬度改良效果的观 点出发，上述成分(D)的无机微粒的平均粒径通常为300nm以下，优 选为200nm以下，更优选为120nm以下。另一方面，对平均粒径的下 限并无特别限制，但通常可获得的无机微粒最细也就1nm左右。
予以说明，本说明书中，无机微粒的平均粒径为使用日机装株式 会社的激光衍射·散射式粒度分析计“MT3200II”(商品名)测定的粒 径分布曲线中从粒子小的一方开始的累计成为50质量％的粒径。
就上述成分(D)的无机微粒的配合量而言，相对于上述成分(A) 的多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份，从表面硬度的观点出发，通 常为50质量份以上，优选为80质量份以上。另一方面，从透明性的 观点出发，通常为300质量份以下，优选为200质量份以下，更优选 为160质量份以下。无机微粒的配合量通常为50质量份以上且300 质量份以下，优选为50质量份以上且200质量份以下或者50质量份 以上且160质量份以下，或者优选地可以为80质量份以上且300质量 份以下或者80质量份以上且200质量份以下或者80质量份以上且160 质量份以下。
(E)流平剂
在上述第2硬涂层形成用涂料中，从使上述第2硬涂层的表面变 得平滑、使得容易形成上述第1硬涂层的观点出发，优选还含有(E) 流平剂。
作为上述流平剂，例如可以列举出丙烯酸系流平剂、硅系流平剂、 氟系流平剂、硅·丙烯酸系共聚物系流平剂、氟改性丙烯酸系流平剂、 氟改性硅系流平剂、以及在它们中引入了官能团(例如甲氧基、乙氧 基等烷氧基、酰氧基、卤素基、氨基、乙烯基、环氧基、甲基丙烯酰 氧基、丙烯酰氧基和异氰酸酯基等)的流平剂等。这些中，作为上述 成分(E)的流平剂，优选硅·丙烯酸系共聚物系流平剂。作为上述成 分(E)，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。
就上述成分(E)的流平剂的配合量而言，相对于上述成分(A) 的多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份，从使上述第2硬涂层的表面 变得平滑、使得容易形成上述第1硬涂层的观点出发，通常为0.01 质量份以上，优选为0.1质量份以上，更优选为0.2质量份以上。另一方面，从使得能够在上述第2硬涂层上不排斥地良好地涂布上述第 1硬涂层形成用涂料的观点出发，可以为1质量份以下，优选地可以 为0.6质量份以下，更优选地可以为0.4质量份以下。流平剂的配合 量通常为0.01质量份以上且1质量份以下，优选为0.01质量份以上且0.6质量份以下或者0.01质量份以上且0.4质量份以下，或者优选 为0.1质量份以上且1质量份以下或者0.1质量份以上且0.6质量份 以下或者0.1质量份以上且0.4质量份以下，或者优选地可为0.2质 量份以上且1质量份以下或者0.2质量份以上且0.6质量份以下或者0.2质量份以上且0.4质量份以下。
予以说明，这里提及的成分(E)的流平剂的配合量的通常或优选 的范围组的任意范围可以与以上提及的成分(D)的无机微粒的配合量 的通常或优选的范围组的任意范围进行组合。
在上述第2硬涂层形成用涂料中，从使利用活性能量线的固化性 良好的观点出发，优选还含有在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基 (-N＝C＝O)的化合物和/或光聚合引发剂。
作为用于第2硬涂层的在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的 化合物，能够使用与对于第1硬涂层形成用涂料所述的化合物相同的 化合物。作为上述在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物， 能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。
作为用于第2硬涂层的光聚合引发剂，能够使用与对于第1硬涂 层形成用涂料所述的光聚合引发剂相同的光聚合引发剂。作为上述光 聚合引发剂，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。
在上述第2硬涂层形成用涂料中，根据所需可以含有抗静电剂、 表面活性剂、触变性赋予剂、防污染剂、印刷性改进剂、抗氧化剂、 耐候性稳定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、着色剂和 有机微粒等添加剂中的1种或2种以上。
为了稀释到容易涂布的浓度，上述第2硬涂层形成用涂料可根据 所需含有溶剂。上述溶剂只要是不与上述成分(A)、上述成分(D) 以及其他的任意成分反应、不催化(促进)这些成分的自反应(包含 劣化反应)的溶剂，则并无特别限制。作为上述溶剂，可以列举出1- 甲氧基-2-丙醇、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、甲苯、甲乙酮、甲基异丁基 酮、双丙酮醇和丙酮等。这些中，优选1-甲氧基-2-丙醇。作为上述 溶剂，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。
上述第2硬涂层形成用涂料能够通过将这些成分混合、搅拌而得 到。
对使用上述第2硬涂层形成用涂料形成上述第2硬涂层的方法并 无特别限制，能够使用公知的网状物涂布方法。具体地，可以列举出 辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、滚筒刷涂、喷涂、气刀涂布和口模 式涂布等方法。
就上述第2硬涂层的厚度而言，从硬度的观点出发，优选为10μ m以上，更优选为15μm以上，进一步优选为18μm以上。另一方面， 就第2硬涂层的厚度而言，从耐卷曲性和耐弯曲性的观点出发，优选 为30μm以下，更优选为27μm以下，进一步优选为25μm以下。第 2硬涂层的厚度优选地可为10μm以上且30μm以下，更优选地可为 10μm以上且27μm以下、10μm以上且25μm以下、15μm以上且30 μm以下、15μm以上且27μm以下、15μm以上且25μm以下、18μ m以上且30μm以下、18μm以上且27μm以下、18μm以上且25μm 以下。
予以说明，这里提及的第2硬涂层的厚度的优选的范围组的任意 范围可以与以上提及的第1硬涂层的厚度的优选的范围组的任意范围 进行组合。
透明树脂膜
上述透明树脂膜是成为用于在其上形成上述第1硬涂层和上述第 2硬涂层的透明膜基材的层。作为上述透明树脂膜，除了为具有高透 明性并且无着色的树脂膜以外，并无限制，能够使用任意的透明树脂 膜。例如可以列举出三乙酰纤维素等纤维素酯系树脂；聚对苯二甲酸 乙二醇酯等聚酯系树脂；乙烯-降冰片烯共聚物等环状烃系树脂；聚甲 基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸乙酯等丙烯酸系树脂；聚(甲基)丙烯 酰亚胺系树脂；芳香族聚碳酸酯系树脂；聚丙烯和4-甲基-戊烯-1等 的聚烯烃系树脂；聚酰胺系树脂；聚芳酯系树脂；聚合物型氨基甲酸 酯丙烯酸酯系树脂；和聚酰亚胺系树脂等的膜。这些膜包含未拉伸膜、 单轴拉伸膜和双轴拉伸膜。另外，这些膜包含将这些中的1种或2种 以上层叠了2层以上而成的层叠膜。
对上述透明树脂膜的厚度并无特别限制，能够根据所需制成任意 的厚度。将本发明的粘合膜应用于显示器面板的表面的保护等触摸面 板的显示器面板以外的不需要高刚性的用途的情况下，从处理性的观 点出发，透明树脂膜的厚度通常可为20μm以上，优选可为50μm以 上。另外，在同样的情形下，从经济性的观点出发，透明树脂膜的厚 度通常可为250μm以下，优选可为150μm以下。在将本发明的粘合 膜用作触摸面板的显示器面板的情况下，从保持刚性的观点出发，透 明树脂膜的厚度通常可为100μm以上，优选可为200μm以上，更优 选可为300μm以上。另外，从响应触摸面板的薄型化的要求的观点出 发，透明树脂膜的厚度通常可为1500μm以下，优选可为1200μm以 下，更优选可为1000μm以下。
上述透明树脂膜优选为聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜。由此成 为表面硬度、耐擦伤性、透明性、表面平滑性、外观、刚性、耐热性 和尺寸稳定性优异的粘合膜，能够适合用作保护显示器面板的表面的 粘合膜，也适合用作触摸面板的显示器面板、透明导电性基板。
上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂是在具有丙烯酸系树脂的高透 明性、高表面硬度、高刚性这样的特征的同时引入了聚酰亚胺系树脂 的耐热性、尺寸稳定性优异这样的特征，改善了着色为淡黄色至红褐 色这样的缺点的热塑性树脂。聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂例如在日 本特表2011-519999号公报中已公开。予以说明，本说明书中，聚(甲 基)丙烯酰亚胺是聚丙烯酰亚胺或聚甲基丙烯酰亚胺的含义。
作为上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂，从将粘合膜用于触摸面 板等光学物品的目的出发，除了为具有高透明性并且无着色的树脂以 外，并无限制，能够使用任意的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂。
作为优选的上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂，可列举出黄色指 数(按照JISK7105：1981，使用株式会社岛津制作所的色度计 “SolidSpec-3700”(商品名)测定)为3以下的聚(甲基)丙烯酰 亚胺系树脂。黄色指数更优选为2以下，进一步优选为1以下。另外，从挤出负荷、熔融膜的稳定性的观点出发，作为优选的上述聚(甲基) 丙烯酰亚胺系树脂，可列举出熔体质量流动速率(按照ISO1133，在 260℃、98.07N的条件下测定)为0.1～20g/10分的聚(甲基)丙烯 酰亚胺系树脂。熔体质量流动速率更优选0.5～10g/10分。进而，从耐热性的观点出发，聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的玻璃化转变温度 优选150℃以上。玻璃化转变温度更优选为170℃以上。
另外，在上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂中，在不违背本发明 的目的的限度下，根据所需能够进一步含有聚(甲基)丙烯酰亚胺系 树脂以外的热塑性树脂；颜料、无机填料、有机填料、树脂填料；润 滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂和表 面活性剂等添加剂等。就这些任意成分的配合量而言，通常，将聚(甲 基)丙烯酰亚胺系树脂设为100质量份时，为0.01～10质量份左右。
作为上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的市售例，可以列举出エ ボニック公司的“PLEXIMID TT50”(商品名)和“PLEXIMID TT70” (商品名)等。
上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜优选为将第一聚(甲基)丙 烯酰亚胺系树脂层(α1)；芳香族聚碳酸酯系树脂层(β)；第二聚 (甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α2)依次直接层叠而成的透明多层膜。 予以说明，本说明书中，作为在上述α1层侧形成触摸面的粘合膜对本发明进行说明。
聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的耐热性、表面硬度优异，但切削 加工性容易变得不充分。而芳香族聚碳酸酯系树脂的切削加工性优异， 但耐热性、表面硬度容易变得不充分。因此，通过使用上述的层构成 的透明多层膜，相互弥补两者的弱点，能够容易地得到耐热性、表面 硬度和切削加工性都优异的粘合膜。
对上述α1层的层厚度并无特别限制，但从本发明的粘合膜的耐 热性、表面硬度的观点出发，通常可为20μm以上，优选可为40μm 以上，更优选可为60μm以上，进一步优选可为80μm以上。
对上述α2层的层厚度并无特别限制，但从本发明的粘合膜的耐 卷曲性的观点出发，优选为与上述α1层相同的层厚度。
予以说明，其中“相同的层厚度”不应解释为在物理化学上严格 的意义上相同的层厚度。应解释为在工业上通常进行的工序·品质管 理的波动幅度的范围内相同的层厚度。这是因为，只要为在工业上通 常进行的工序·品质管理的波动幅度的范围内相同的层厚度，就能够 良好地保持多层膜的耐卷曲性。采用T型模头共挤出法的未拉伸多层 膜的情况下，由于通常以-5～+5μm左右的幅度进行工序·品质管理， 因此层厚度65μm与层厚度75μm应解释为相同的层厚度。此处的“相 同的层厚度”也可换言之为“基本上相同的层厚度”。
对上述β层的层厚度并无特别限制，但从本发明的粘合膜的耐切 削性的观点出发，通常可为20μm以上，优选可为80μm以上。
作为用于上述α1层和上述α2层的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂， 能够使用如上述那样的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂。
予以说明，用于上述α1层的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂和用 于上述α2层的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂可使用不同的树脂特性 的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂，例如熔体质量流动速率、玻璃化转 变温度不同的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂。从本发明的粘合膜的耐卷曲性的观点出发，优选使用相同的树脂特性的聚(甲基)丙烯酰亚 胺系树脂。例如，优选的实施方式之一为使用同一等级的同一批次。
作为用于上述β层的芳香族聚碳酸酯系树脂，例如能够使用通过 双酚A、二甲基双酚A、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷 等芳香族二羟基化合物与光气的界面聚合法得到的聚合物；通过双酚 A、二甲基双酚A、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷等芳 香族二羟基化合物与碳酸二苯酯等碳酸二酯的酯交换反应得到的聚合 物等芳香族聚碳酸酯系树脂的1种或2种以上的混合物。
作为上述芳香族聚碳酸酯系树脂中可含的优选的任意成分，可以 列举出核壳橡胶。将芳香族聚碳酸酯系树脂与核壳橡胶的合计设为 100质量份时，通过以0～30质量份(芳香族聚碳酸酯系树脂100～70 质量份)、优选以0～10质量份(芳香族聚碳酸酯系树脂100～90质 量份)的量使用核壳橡胶，从而能够进一步提高粘合膜的耐切削加工 性、抗冲击性。
作为上述核壳橡胶，例如可以列举出甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丁二 烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈- 苯乙烯/乙烯-丙烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丙烯酸酯接枝共 聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物和甲基丙烯酸酯-丙烯 腈/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物等核壳橡胶。作为上述核壳橡胶，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。
另外，在上述芳香族聚碳酸酯系树脂中，在不违背本发明的目的 的限度下，根据所需能够进一步含有芳香族聚碳酸酯系树脂、核壳橡 胶以外的热塑性树脂；颜料、无机填料、有机填料、树脂填料；润滑 剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂和表面 活性剂等添加剂等。就这些任意成分的配合量而言，通常，将芳香族 聚碳酸酯系树脂和核壳橡胶的合计设为100质量份时，为0.01～10 质量份左右。
对上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜(包含该膜为上述透明多 层膜的情形。)的制造方法并无特别限制。作为优选的制造方法，可 以列举出日本特开2015-033844号公报、日本特开2015-034285号公 报和日本特开2015-083370号公报中记载的方法。
另外，形成上述第2硬涂层时，为了提高与上述第2硬涂层的粘 接强度，可事先对上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜或上述透明多 层膜的硬涂层形成面或两面实施电晕放电处理、锚固涂层形成等易粘 接处理。
粘合剂层
上述粘合剂层为由包含粘合剂的组合物(以下有时简称为“粘合 剂”。)构成的层。
作为用于形成上述粘合剂层的上述粘合剂，除了从使用本发明的 粘合膜作为图像显示装置用构件的目的出发透明性优异以外，并无限 制。粘合剂优选透明性和无着色性优异。作为粘合剂，能够使用任意 的粘合剂例如公知的丙烯酸系、聚氨酯系、橡胶系和硅系的粘合剂。
本说明书中，“透明性优异的粘合剂”意味着可见光线透射率为 80％以上、优选为85％以上、更优选为90％以上的粘合剂。其中，可见 光线透射率为作为使用株式会社岛津制作所的分光光度计 “SolidSpec-3700”(商品名)和光路长10mm的石英池测定的粘合剂的波长380～780纳米处的透射光谱的积分面积的、相对于将波长 380～780纳米的全范围中的透射率假定为100％时的透射光谱的积分 面积的比例所算出的值。
本说明书中，“无着色性优异的粘合剂”意味着黄色指数为3以 下、优选为2以下、更优选为1以下的粘合剂。其中，黄色指数为按 照JIS K7105：1981、使用株式会社岛津制作所的色度计 “SolidSpec-3700”(商品名)和光路长10mm的石英池所测定的值。
使用本发明的粘合膜作为显示器面板的情况下，从耐光性和耐热 性的观点出发，优选丙烯酸系粘合剂。也优选硅系粘合剂。上述丙烯 酸系粘合剂为包含丙烯酸系聚合物和根据所需使用的任意成分的粘合 剂组合物。
作为上述丙烯酸系聚合物，例如可列举出以(甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、 (甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、 (甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯 酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲 基)丙烯酸棕榈酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸酯单体； 丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯等含有羧 基的单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯 缩水甘油醚等含有环氧基的单体；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲 基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯 酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯和(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体等的1种或2种以上的混 合物作为单体的聚合物或共聚物。予以说明，(甲基)丙烯酸是丙烯 酸或甲基丙烯酸的含义。(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸酯或甲基丙烯酸 酯的含义。作为上述丙烯酸系聚合物，能够使用它们中的1种或2种以上的混合物。
作为上述任意成分，例如可以列举出硅烷偶联剂、在1分子中具 有2个以上的环氧基的化合物、在1分子中具有2个以上的异氰酸酯 基的化合物、光聚合引发剂、反应催化剂、有机多价金属化合物、抗 静电剂、表面活性剂、流平剂、触变性赋予剂、防污染剂、印刷性改进剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、热 稳定剂、颜料和填料等。将上述丙烯酸系聚合物设为100质量份，上 述任意成分的配合量可以为0.01～20质量份左右。
将本发明的粘合膜用作保护显示器面板的表面的粘合膜的情况 下，从即使用人手也能够不卷入气泡、不产生鼓胀等外观不良地粘贴 (以下称为“无气泡性”。)；即使对粘贴的粘合膜没有施加外力， 通过在包含温度变化的环境下的长期的使用，也不偏移、剥离(以下 称为“服务可靠性”。)；以及更换时用人手就能够无糊残留、不发 生粘合膜的外观的变化地剥离(以下称为“剥离时的外观保全性”。) 的观点出发，优选硅系粘合剂。
作为上述硅系粘合剂，加成反应型硅系粘合剂和过氧化物固化型 硅系粘合剂都能够使用。上述加成反应型硅系粘合剂为包含含有乙烯 基等可加成反应的有机基团的硅系聚合物；氯铂酸等铂化合物、铑络 合物和钌络合物等加成反应催化剂；和根据所需使用的任意成分的粘 合剂组合物。上述过氧化物固化型硅系粘合剂为包含硅系聚合物、过 氧化苯甲酰等有机过氧化物和根据所需使用的任意成分的粘合剂组合 物。
作为在这些粘合剂组合物中使用的任意成分，例如可以列举出抗 静电剂、表面活性剂、流平剂、触变性赋予剂、防污染剂、印刷性改 进剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、热 稳定剂、颜料和填料等。将上述硅系聚合物设为100质量份，上述任 意成分的配合量可以为0.01～20质量份左右。
对使用上述的粘合剂形成上述粘合剂层的方法并无特别限制，能 够使用任意的网状物涂布方法。作为上述网状物涂布方法，例如可以 列举出辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、滚筒刷涂、喷涂、气刀涂布 和口模式涂布等。另外，形成上述粘合剂层时，能够使用公知的稀释 溶剂，例如甲乙酮、甲基异丁基酮、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、异丙醇、 1-甲氧基-2-丙醇、甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯和丙酮等。
对上述粘合剂层的厚度并无特别限制，如果考虑使用公知的网状 物涂布方法，通常可为0.5～200μm，优选可为1～120μm，更优选可 为5～50μm。
予以说明，这里提及的粘合剂层的厚度的通常或优选的范围组的 任意范围能够与前面提及的第1硬涂层的厚度的通常或优选的范围组 的任意范围进行组合、和/或、能够与前面提及的第2硬涂层的厚度的 通常或优选的范围组的任意范围进行组合。
本发明的粘合膜优选从表面侧依次具有上述第1硬涂层、上述第 2硬涂层、上述透明树脂膜的层、第3硬涂层和上述粘合剂层。将具 有上述第3硬涂层的粘合膜的典型的实施方式例示于图2中。图中为 5：第1硬涂层、6：第2硬涂层、7：第一聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α1)、8：芳香族聚碳酸酯系树脂层(β)、9：第二聚(甲基) 丙烯酰亚胺系树脂层(α2)、10：第3硬涂层、11：粘合剂层。通过 形成上述第3硬涂层，要使粘合膜向一方卷曲的力(以下有时简称为 卷曲力。)和要使其向另一方卷曲的力两者发挥作用。于是，通过使 得将这两个卷曲力抵消而成为零，能够抑制卷曲的发生。上述第3硬 涂层的形成用涂料和上述第3硬涂层的厚度只要可以使2个卷曲力抵 消，则并无特别限定。第3硬涂层的形成用涂料、厚度例如可以是对 于第2硬涂层所述的那些。
本发明的粘合膜根据所需可具有上述第1硬涂层、上述第2硬涂 层、上述透明树脂膜的层、上述第3硬涂层和上述粘合剂层以外的任 意的层。作为任意的层，例如可以列举出上述第1～3硬涂层以外的硬 涂层、上述粘合剂层以外的粘合剂层、锚固涂层、透明导电层、高折 射率层、低折射率层和减反射功能层等。
另外，如上所述，用作透明树脂膜的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树 脂膜优选为将第一聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α1)、芳香族聚 碳酸酯系树脂层(β)和第二聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α2) 依次直接层叠而成的透明多层膜。作为该透明多层膜，并无意将除了这些层以外还包含任意的层(例如，粘合剂层、透明导电层、高折射 率层、低折射率层和减反射功能层等)的透明多层膜从发明的范围中 排除。
本发明的粘合膜的全光线透射率(按照JIS K7361-1：1997，使 用日本电色工业株式会社的浊度计“NDH2000”(商品名)测定。)优 选为85％以上，更优选为88％以上，进一步优选为89％以上，最优选为 90％以上。通过全光线透射率为85％以上，本发明的粘合膜能够适合用 作图像显示装置构件。全光线透射率越高越优选。
本发明的粘合膜的雾度(按照JIS K7136：2000，使用日本电色 工业株式会社的浊度计“NDH2000”(商品名)测定。)优选为3％以 下，更优选为2％以下，进一步优选为1.5％以下，最优选为1％以下。 通过雾度为3％以下，本发明的粘合膜能够适合用作图像显示装置构 件。雾度越低越优选。
本发明的粘合膜的上述第1硬涂层表面的铅笔硬度(按照JIS K5600-5-4、在750g负荷的条件下使用三菱铅笔株式会社的铅笔“ユ ニ”(商品名)测定。)优选为5H以上，更优选为6H以上，进一步 优选为7H以上。通过铅笔硬度为5H以上，本发明的粘合膜能够适合 用作图像显示装置构件。铅笔硬度越高越优选。
本发明的粘合膜优选：全光线透射率为85％以上，并且第1硬涂 层表面的铅笔硬度为5H以上。另外，本发明的粘合膜也优选：全光线 透射率为88％以上，并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为5H以上；全光 线透射率为89％以上，并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为5H以上；全 光线透射率为90％以上，并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为5H以上； 全光线透射率为85％以上，并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为6H以上； 全光线透射率为88％以上，并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为6H以上； 全光线透射率为89％以上，并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为6H以上； 全光线透射率为90％以上，并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为6H以上；全光线透射率为85％以上，并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为7H以上； 全光线透射率为88％以上，并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为7H以上； 全光线透射率为89％以上，并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为7H以上； 全光线透射率为90％以上，并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为7H以上。
本发明的粘合膜的最小弯曲半径优选为40mm以下，更优选为35mm 以下，进一步优选为30mm以下。通过最小弯曲半径优选为40mm以下， 本发明的粘合膜能够容易地作为膜卷处置，在制造效率等方面变得有 利。最小弯曲半径越小越优选。其中最小弯曲半径为按照下述实施例 的试验(x)测定的值。
予以说明，最小弯曲半径是将硬涂层层叠膜折曲时在弯曲部的表 面没有产生裂纹的情况下可弯曲的最小的半径，是表示弯曲的限度的 指标。与曲率半径同样地定义弯曲半径。
就曲率半径而言，参照图3如下所述定义。将从曲线的M点至N 点的长度设为ΔS；将M点处的切线的斜率与N点处的切线的斜率之差 设为Δα；将与M点处的切线垂直并且在M点相交的直线和与N点处 的切线垂直并且在N点相交的直线的交点设为O时，在ΔS足够小时， 从M点至N点的曲线能够近似于圆弧(图3)。将此时的半径定义为 曲率半径。另外，如果将曲率半径设为R，则为∠MON＝Δα，ΔS足够 小时，Δα也足够小，因此ΔS＝RΔα成立，为R＝ΔS/Δα。
本发明的粘合膜的上述第1硬涂层表面的水接触角优选为100度 以上，更优选为105度以上。在将本发明的粘合膜用作具有触摸面板 功能的图像显示装置的显示器面板保护膜或显示器面板的情况下，上 述第1硬涂层通常形成触摸面。通过上述第1硬涂层表面的水接触角 为100度以上，从而能够在触摸面上随意地滑动手指、笔，对触摸面 板进行操作。从随意地使手指、笔滑动的观点出发，水接触角越高越 优选。对水接触角的上限并无特别限制，从手指滑动性的观点出发， 通常120度左右就足以。其中，水接触角是按照下述实施例的试验(iv) 测定的值。
本发明的粘合膜优选上述第1硬涂层表面的往复2万次棉擦拭后 的水接触角为100度以上。更优选地，往复2万5千次棉擦拭后的水 接触角为100度以上。通过往复2万次棉擦拭后的水接触角为100度 以上，从而即使用手帕等反复擦拭也能够维持手指滑动性等表面特性。 能够维持水接触角100度以上的棉擦拭次数越多越优选。其中，棉擦 拭后的水接触角是按照下述实施例的试验(v)测定的值。
本发明的粘合膜优选：第1硬涂层表面的水接触角为100度以上， 并且第1硬涂层表面的往复2万次棉擦拭后的水接触角为100度以上。 另外，本发明的粘合膜也优选：第1硬涂层表面的水接触角为105度 以上，并且第1硬涂层表面的往复2万次棉擦拭后的水接触角为100 度以上；第1硬涂层表面的水接触角为100度以上，并且第1硬涂层 表面的往复2万5千次棉擦拭后的水接触角为100度以上；第1硬涂 层表面的水接触角为105度以上，并且第1硬涂层表面的往复2万5 千次棉擦拭后的水接触角为100度以上。
予以说明，前面提及的全光线透射率的优选的范围组的任意范围 能够与在此提及的第1硬涂层表面的水接触角的优选的范围组的任意 范围进行组合、和/或、能够与在此提及的第1硬涂层表面的往复2 万次棉擦拭后的水接触角的优选的范围组的任意范围进行组合。进而， 前面提及的全光线透射率的优选的范围组的任意范围能够与前面提及 的第1硬涂层表面的铅笔硬度的优选的范围组的任意范围进行组合， 同时能够与在此提及的第1硬涂层表面的水接触角的优选的范围组的 任意范围进行组合、和/或、能够与在此提及的第1硬涂层表面的往复 2万次或2万5千次棉擦拭后的水接触角的优选的范围组的任意范围进行组合。
本发明的粘合膜的黄色指数(按照JIS K7105：1981，使用株式 会社岛津制作所的色度计“SolidSpec-3700”(商品名)测定。)优 选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1以下。黄色指数越低 越优选。通过黄色指数为3以下，本发明的粘合膜能够适合用作图像显示装置构件。
制造方法
本发明的粘合膜能够采用无特别限制的任意的方法制造。作为优 选的制造方法，从上述第1硬涂层与上述第2硬涂层的密合性的观点 出发，例如可以列举出包含以下的方法：
(1)在上述透明树脂膜的一面上形成上述第2硬涂层形成用涂料 的湿涂膜的工序；
(2)对上述第2硬涂层形成用涂料的上述湿涂膜照射活性能量线 以致累计光量成为1～230mJ/cm2，优选成为5～200mJ/cm2，更优选成 为10～160mJ/cm2，进一步优选成为20～120mJ/cm2，最优选成为30～ 100mJ/cm2，使上述第2硬涂层形成用涂料的上述湿涂膜成为指触干燥 状态的涂膜的工序；
(3)在上述第2硬涂层形成用涂料的上述指触干燥状态的涂膜上 形成上述第1硬涂层形成用涂料的湿涂膜的工序；
(4)将上述第1硬涂层形成用涂料的上述湿涂膜预热至温度30～ 100℃，优选预热至温度40～85℃，更优选预热至温度50～75℃，照射 活性能量线以致累计光量成为240～10000mJ/cm2，优选成为320～ 5000mJ/cm2，更优选成为360～2000mJ/cm2的工序；和
(5)在上述透明树脂膜的硬涂层形成面的相反侧的面上形成上述 粘合剂层的工序。
对在上述工序(1)中形成上述第2硬涂层形成用涂料的湿涂膜的 方法并无特别限制，能够使用公知的网状物涂布方法。具体地，例如可 以列举出辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、滚筒刷涂、喷涂、气刀涂布 和口模式涂布等方法。
在上述工序(1)中形成的上述第2硬涂层形成用涂料的上述湿涂 膜在上述工序(2)中成为指触干燥状态或者无粘性的状态，即使直接 接触网状物装置，也不会发生粘贴等处理上的问题。因此，使得在接下 来的上述工序(3)中能够在上述第2硬涂层形成用涂料的上述指触干 燥状态的涂膜上形成由上述第1硬涂层形成用涂料制成的湿涂膜。
予以说明，本说明书中，“涂膜处于指触干燥状态(无粘性的状态)” 是如下含义：涂膜处于即使直接接触网状物装置也无处理上的问题的状 态。
上述工序(2)中的活性能量线的照射也取决于上述第2硬涂层形 成用涂料的特性，从确实地使涂膜成为指触干燥状态的观点出发，以累 计光量通常成为1mJ/cm2以上，优选成为5mJ/cm2以上，更优选成为 10mJ/cm2以上，进一步优选成为20mJ/cm2以上，最优选成为30mJ/cm2以上的方式进行。另一方面，从上述第1硬涂层与上述第2硬涂层的密 合性的观点出发，以累计光量通常成为230mJ/cm2以下，优选成为 200mJ/cm2以下，更优选成为160mJ/cm2以下，进一步优选成为120mJ/cm2以下，最优选成为100mJ/cm2以下的方式进行。
优选在上述工序(2)中照射活性能量线之前对上述第2硬涂层形 成用涂料的上述湿涂膜进行预干燥。上述预干燥例如能够通过使网状 物在将温度设定为23～150℃左右、优选地将温度设定为50～120℃的 干燥炉内以从入口到出口通过所需的时间成为0.5～10分钟左右、优 选成为1～5分钟这样的线速度通过而进行。
在上述工序(2)中照射活性能量线时，可将由上述第2硬涂层形 成用涂料构成的上述湿涂膜预热至温度40～120℃，优选地预热至温 度70～100℃。能够使涂膜确实地成为指触干燥状态。对上述预热的 方法并无特别限制，能够采用任意的方法进行。对于具体的方法的例 子，将在下述工序(4)的说明中后述。
对上述工序(3)中形成上述第1硬涂层形成用涂料的湿涂膜的方 法并无特别限制，能够使用公知的网状物涂布方法。具体地，可以列 举出辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、滚筒刷涂、喷涂、气刀涂布和 口模式涂布等方法。
在上述工序(4)中使上述工序(3)中形成了的上述第1硬涂层 形成用涂料的上述湿涂膜完全地固化。同时使上述第2硬涂层形成用 涂料的上述涂膜也完全地固化。
并不意在受理论约束，推测通过上述方法能够使上述第1硬涂层与 上述第2硬涂层的密合性提高的原因是由于：将活性能量线的照射在上 述工序(2)中抑制为对于使涂膜为指触干燥状态是充分的、但对于完 全固化是不充分的累计光量、在上述工序(4)中初次形成为对于将涂 膜完全固化是充分的累计光量，由此同时实现两硬涂层的完全固化。
就上述工序(4)中的活性能量线的照射而言，从使涂膜完全固化 的观点和第1硬涂层与第2硬涂层的密合性的观点出发，通常以累计 光量成为240mJ/cm2以上、优选成为320mJ/cm2以上、更优选成为 360mJ/cm2以上的方式进行。另一方面，从使得到的硬涂层层叠膜不发 生黄变的观点以及成本的观点出发，通常以累计光量成为10000mJ/cm2以下、优选成为5000mJ/cm2以下、更优选成为2000mJ/cm2以下的方式 进行照射。
优选在上述工序(4)中照射活性能量线之前对上述第1硬涂层形 成用涂料的上述湿涂膜进行预干燥。上述预干燥例如能够通过使网状 物在将温度设定为23～150℃左右、优选地将温度设定为50～120℃的 干燥炉内以从入口到出口通过所需的时间成为0.5～10分钟左右、优 选成为1～5分钟这样的线速度通过而进行。
在上述工序(4)中照射活性能量线时，从即使上述第1硬涂层形 成用涂料与上述第2硬涂层形成用涂料的特性大幅不同的情况下也获 得良好的层间密合强度的观点出发，通常可将上述第1硬涂层形成用 涂料的湿涂膜预热至温度30～100℃，优选预热至温度40～85℃，更 优选预热至温度50～75℃。对于上述预热的方法，并无特别限制，能 够采用任意的方法进行。例如可以列举出如图1那样使网状物抱紧与 活性能量线(紫外线)照射装置1对置的镜面金属辊2，将辊的表面 温度控制为规定温度的方法；将活性能量线照射装置周边围成照射炉， 将照射炉内的温度控制为规定温度的方法；以及它们的组合等。
对上述工序(5)中使用上述粘合剂形成上述粘合剂层的方法并无 特别限制，能够使用任意的网状物涂布方法。作为上述网状物涂布方 法，例如可以列举出辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、滚筒刷涂、喷 涂、气刀涂布和口模式涂布等。另外，形成上述粘合剂层时，能够使 用公知的稀释溶剂例如甲乙酮、甲基异丁基酮、醋酸乙酯、醋酸正丁 酯、异丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯和丙酮等。
在上述工序(4)之后、或者上述工序(5)之后、或者上述工序 (4)之后和上述工序(5)之后，可进行老化处理。通过老化处理， 能够使粘合膜的特性稳定化。
实施例
以下通过实施例对本发明进行说明，但本发明并不限定于这些实 施例。
测定·评价方法
对于与硬涂层层叠膜有关的物性的测定·评价方法进行说明。
(i)全光线透射率
按照JIS K7361-1：1997，使用日本电色工业株式会社的浊度计 “NDH2000”(商品名)，测定了粘合膜的全光线透射率。
(ii)雾度
按照JIS K7136：2000，使用日本电色工业株式会社的浊度计 “NDH2000”(商品名)，测定了粘合膜的雾度。
(iii)黄色指数
按照JIS K7105：1981，使用株式会社岛津制作所制的色度计 “SolidSpec-3700”(商品名)，测定了粘合膜的黄色指数。
(iv)水接触角(初期水接触角)
使用KRUSS公司的自动接触角计“DSA20”(商品名)，采用由水 滴的宽度和高度算出的方法(参照JIS R3257：1999。)测定了粘合 膜的第1硬涂层面的水接触角。
(v)耐擦伤性1(棉擦拭后的水接触角)
以纵150mm、横50mm的大小、以粘合膜的纵向成为试验片的纵向 的方式采取试验片，将该试验片以粘合膜的第1硬涂层成为表面的方 式放置于JIS L0849：2013的学振试验机，在学振试验机的摩擦端子 安装用4张重叠的纱布(川本产业株式会社的医疗用1型纱布)覆盖 的不锈钢板(纵10mm、横10mm、厚1mm)，以该不锈钢板的纵横面与 试验片接触的方式安装。在该用纱布覆盖的不锈钢板放置350g负荷， 在摩擦端子的移动距离60mm、速度1次往复/秒的条件下在试验片的 第1硬涂层面往复擦拭1万次后，按照上述(iv)的方法，测定了该 棉擦拭部位的水接触角。水接触角为100度以上时，进一步往复擦拭 5千次后，按照上述(iv)的方法，测定该棉擦拭部位的水接触角， 将该作业反复进行，用以下的标准评价了耐擦伤性。
A：即使往复2万5千次后，水接触角也为100度以上。
B：往复2万次后，水接触角为100度以上，但在2万5千次后， 为不到100度。
C：往复1万5千次后，水接触角为100度以上，但在2万次后， 为不到100度。
D：往复1万次后，水接触角为100度以上，但在1万5千次后， 为不到100度。
E：往复1万次后，水接触角为不到100度。
(vi)耐擦伤性2(耐钢丝绒性)
将粘合膜以第1硬涂层成为表面的方式放置于JIS L0849：2013 的学振试验机。接着，在学振试验机的摩擦端子安装#0000的钢丝绒 后，放置500g负荷，对试验片的表面进行了100次往复擦拭后，对该 摩擦部位进行目视观察。在没有发现损伤的情况下，进一步进行了100 次往复擦拭后，对该摩擦部位进行目视观察，将该操作反复进行，按 以下的标准评价了耐钢丝绒性。
A：即使在往复500次后也没有发现损伤。
B：在往复400次后没有发现损伤，但在往复500次后能够发现损 伤。
C：在往复300次后没有发现损伤，但在往复400次后能够发现损 伤。
D：在往复200次后没有发现损伤，但在往复300次后能够发现损 伤。
E：在往复100次后没有发现损伤，但在往复200次后能够发现损 伤。
F：在往复100次后能够发现损伤。
(vii)铅笔硬度
按照JIS K5600-5-4，在750g负荷的条件下使用三菱铅笔株式会 社的铅笔“ユニ”(商品名)，对于粘合膜的第1硬涂层面测定了铅 笔硬度。
(viii)表面平滑性(表面外观)
一边各种各样地改变荧光灯的光的入射角来照射粘合膜的第1硬 涂层面，一边目视观察，用以下的标准评价了表面平滑性(表面外观)。
◎(非常良好)：在表面没有起伏、损伤。即使临近地透过光来 观察，也没有模糊感。
○(良好)：如果临近地透过光来观察，有少许的具有模糊感的 部位。
△(略微不良)：如果临近地观察，在表面少量地发现起伏、损 伤。另外，有模糊感。
×(不良)：在表面能够发现大量的起伏、损伤。另外，有明显 的模糊感。
(ix)棋盘格试验(密合性)
按照JIS K5600-5-6：1999，在粘合膜中从第1硬涂层面侧产生 100个网眼(1个网眼＝1mm×1mm)的棋盘格的切痕后，将密合试验用 胶带粘贴于棋盘格，用手指捋平后剥离。评价标准按照JIS的上述标 准的表1。
分类0：切割的边缘完全光滑，所有格眼都没有剥离。
分类1：存在切割的交叉点处的涂膜的小的剥离。在交叉切割部 分受到影响的面积明确地不超过5％。
分类2：涂膜沿着切割的边缘和/或在交叉点处剥离。在交叉切割 部分受到影响的面积明确地超过5％但不超过15％。
分类3：涂膜沿着切割的边缘，部分地或全面地发生了大剥离， 和/或格眼的各个部分部分地或全面地剥离。在交叉切割部分受到影响 的面积明确地超过15％但不超过35％。
分类4：涂膜沿着切割的边缘，部分地或全面地发生了大剥离， 和/或多处的格眼部分地或全面地剥离。在交叉切割部分受到影响的面 积明确地超过35％但不超过65％。
分类5：将剥离的程度超过分类4的情形作为本分类。
(x)最小弯曲半径
参考JIS-K6902：2007的弯曲成型性(B法)，对于在温度23℃ ±2℃、相对湿度50±5％下状态调节了24小时的试验片，在弯曲温度 23℃±2℃下使折曲线为与粘合膜的纵向成直角的方向，以粘合膜的第 1硬涂层成为外侧的方式折曲而形成曲面地进行。将没有产生开裂的 成型夹具中正面部分的半径最小的正面部分的半径设为最小弯曲半 径。该“正面部分”意味着与JIS-K6902：2007的18.2项中规定的B 法中的成型夹具有关的该用语。
(xi)切削加工性(曲线状切削加工线的状态)
使用采用计算机进行自动控制的刳刨加工机，在粘合膜中设置了 直径2mm的完全圆形的切削孔和直径0.5mm的完全圆形的切削孔。此 时使用的磨机的刀尖的顶端形状为圆筒圆型的超硬合金制4片刃、带 有缺口，刃径根据加工部位适当地选择。接着，对直径2mm的切削孔， 对其切削端面进行目视或显微镜(100倍)观察，用以下的标准进行 了评价。同样地，对于直径0.5mm的切削孔，对其切削端面进行目视 或显微镜(100倍)观察，用以下的标准进行了评价。在表中按前者 的结果-后者的结果的顺序记载。
◎(非常良好)：即使是显微镜观察，也没有发现裂纹、须状物。
○(良好)：即使是显微镜观察，也没有发现裂纹。但是，发现 须状物。
△(略微不良)：通过目视没有发现裂纹。但是，通过显微镜观 察发现裂纹。
×(不良)：即使是目视，也发现裂纹。
(xii)收缩开始温度(耐热尺寸稳定性)
由按照JIS K7197：1991测定的温度-试验片长度曲线在20℃～ 原料树脂的玻璃化转变温度的范围的最低的温度侧算出了试验片长度 从增加(膨胀)转变为减小(收缩)的拐点(试验片长度成为极大的 温度)作为收缩开始温度。在测定中使用了精工仪器株式会社的热机 械的分析装置(TMA)“EXSTAR6100”(商品名)。以纵20mm、横10mm 的大小、以膜的纵向(MD)成为试验片的纵向的方式选取了试验片。 就试验片的状态调节而言，在温度23℃±2℃、相对湿度50±5％下设 为24小时，从测定作为膜的物性值的尺寸稳定性的目的出发，没有进 行测定最高温度下的状态调节。夹具间距离设为10mm，拉伸负荷设为 4.0mN/mm2。温度程序设为在温度20℃下保持了3分钟后以升温速度 5℃/分钟升温到温度300℃的程序。
(xiii)无气泡性
从粘合膜以该粘合膜的纵向成为试验片的长边方向的方式采取长 边30cm×短边20cm的大小的试验片。从短边的一端部向另一端部用 人手将该试验片粘贴于在桌上静置的玻璃板(株式会社テストピース 的JIS R3202：2011中规定的厚3mm的浮法平板玻璃。下同。)。目 视观察此时的气泡的卷入状态、鼓胀等外观不良的有无，用以下的标 准评价。
○(良好)：没有发现气泡的卷入引起的鼓胀。
△(略微不良)：发现气泡的卷入引起的鼓胀。但是，通过从膜 上用手指捋，从而能够容易地将气泡挤出而使鼓胀消失。
×(不良)：发现气泡的卷入引起的鼓胀。并且，存在即使从膜 上用手指捋也不能将气泡挤出而使其消失的鼓胀。
(xiv)服务可靠性
与上述试验(xiii)同样地，使用冷热冲击试验机(无湿度控制 机构)，将粘合膜粘贴于玻璃板而成的样品在温度-40℃的环境中暴露 30分钟，接下来，在温度80℃的环境中暴露30分钟，将该处理作为 1个循环，进行了13个循环的处理。处理后，对样品进行目视观察， 用以下的标准评价。
○(良好)：没有发现粘合膜从玻璃板的浮起(粘合膜从玻璃板 剥离的部位)。
△(略微不良)：在粘合膜的端部发现粘合膜从玻璃板的浮起。
×(不良)：全体地发现粘合膜从玻璃板的浮起。
(xv)剥离时的外观保全性
与上述试验(xiii)同样地，将粘合膜粘贴于玻璃板后，用人手 将粘合膜从玻璃板剥离，用以下的标准评价。
○(良好)：在没有糊残留的情况下能够容易地将膜剥离。在膜 中没有发生折曲、塑性变形。
△(略微不良)：在没有糊残留的情况下能够将膜剥离。但是， 在膜中产生折曲、塑性变形。
×(不良)：将膜剥离时糊残留。另外，在膜中产生折曲、塑性 变形。
使用的原材料
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯
(A-1)二季戊四醇六丙烯酸酯(6官能)
(A-2)季戊四醇三丙烯酸酯(3官能)
(B)防水剂
(B-1)信越化学工业株式会社的含有丙烯酰基的氟聚醚系防水剂 “KY-1203”(商品名)：固体成分20质量％
(B-2)ソルベイ(Solvay)公司的含有甲基丙烯酰基的氟聚醚系 防水剂“FOMBLINMT70”(商品名)：固体成分70质量％
(C)硅烷偶联剂
(C-1)信越化学工业株式会社的N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基 甲基二甲氧基硅烷“KBM-602”(商品名)
(C-2)信越化学工业株式会社的N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基 三甲氧基硅烷“KBM-603”(商品名)
(C-3)信越化学工业株式会社的3-氨基丙基三甲氧基硅烷 “KBM-903”(商品名)
(C-4)信越化学工业株式会社的3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷 “KBM-802”(商品名)
(C-5)信越化学工业株式会社的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基 硅烷“KBM-403”(商品名)
(D)平均粒径1～300nm的无机微粒
(D-1)用具有乙烯基的硅烷偶联剂表面处理过的平均粒径20nm 的二氧化硅微粒
(E)流平剂
(E-1)楠本化成株式会社的硅·丙烯酸系共聚物系流平剂“ディ スパロンNSH-8430HF”(商品名)：固体成分10质量％
(E-2)ビックケミー·ジャパン株式会社的硅·丙烯酸系共聚物 系流平剂“BYK-3550”(商品名)：固体成分52质量％
(E-3)ビックケミー·ジャパン株式会社的丙烯酸系聚合物系流 平剂“BYK-399”(商品名)：固体成分100质量％
(E-4)楠本化成株式会社的硅系流平剂“ディスパロンLS-480” (商品名)：固体成分100质量％
(F)任意成分
(F-1)双邦实业股份有限公司的苯基酮系光聚合引发剂(1-羟基 环己基苯基酮)“SB-PI714”(商品名)
(F-2)1-甲氧基-2-丙醇
(H1)第1硬涂层形成用涂料
(H1-1)将上述(A-1)100质量份、上述(B-1)2质量份(固体 成分换算0.40质量份)、上述(B-2)0.06质量份(固体成分换算0.042 质量份)、上述(C-1)0.5质量份、上述(F-1)4质量份和上述(F-2) 100质量份混合搅拌，得到了涂料。在表1中示出各成分及其配合量。 予以说明，对于上述(B-1)和上述成分(B-2)，在表中记载了固体 成分换算的值。
(H1-2～H1-16)除了如表1或表2中所示那样改变了各成分及其 配合量以外，与上述(H1-1)同样地得到了涂料。
[表1]
表1
Figure BDA0001408414010000341
[表2]
表2
Figure BDA0001408414010000351
(H2)第2硬涂层形成用涂料
(H2-1)将上述(A-2)100质量份、上述(D-1)140质量份、上 述(E-1)2质量份(固体成分换算0.2质量份)、上述(F-1)17质 量份和上述(F-2)200质量份混合搅拌，得到了涂料。在表3中示出 各成分及其配合量。予以说明，对于上述(E-1)，在表中记载了固体 成分换算的值。
(H2-2～H2-15)除了如表3或表4中所示那样改变了各成分及其 配合量以外，与上述(H2-1)同样地得到了涂料。
[表3]
表3
Figure BDA0001408414010000352
[表4]
表4
Figure BDA0001408414010000361
(P)透明树脂膜
(P-1)使用具备2种3层多歧管方式的共挤出T型模头、及具有 用镜面辊和镜面带对熔融膜进行挤压的机构的牵引卷取机的装置，将 作为2种3层多层树脂膜的两外层(α1层和α2层)的エボニック公 司的聚(甲基)丙烯酰亚胺“PLEXIMID TT50”(商品名)、作为中间层(β层)的住化スタイロンポリカーボネート株式会社的芳香族聚 碳酸酯“カリバー301-4”(商品名)从共挤出T型模头连续地共挤出。 接着，以α1层成为镜面辊侧的方式将共挤出物供给投入进行旋转的 镜面辊与沿着镜面辊的外周面循环的镜面带之间，进行挤压，得到了总厚度250μm、α1层的层厚度80μm、β层的层厚度90μm、α2层 的层厚度80μm的透明树脂膜。此时设定条件为T型模头的设定温度 300℃、镜面辊的设定温度130℃；镜面带的设定温度120℃、牵引速 度6.5m/分钟。
(P-2)除了将各层厚度变为α1层的层厚度60μm、β层的层厚 度130μm、α2层的层厚度60μm以外，与上述(P-1)同样地得到了 透明树脂膜。
(P-3)除了将各层厚度变为α1层的层厚度40μm、β层的层厚 度170μm、α2层的层厚度40μm以外，与上述(P-1)同样地得到了 透明树脂膜。
(P-4)三菱树脂株式会社的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯系膜 “ダイヤホイル”(商品名)：厚度250μm
(P-5)住友化学株式会社的丙烯酸系树脂膜“テクノロイS001G” (商品名)：厚度250μm
(P-6)使用具有单层T型模头和具有用镜面辊和镜面带对熔融膜 进行挤压的机构的牵引卷取机的装置，将住化スタイロンポリカーボ ネート株式会社的芳香族聚碳酸酯“カリバー301-4”(商品名)从T 型模头连续地挤出。将挤出物供给投入进行旋转的镜面辊与沿着镜面 辊的外周面循环的镜面带之间，进行挤压，得到了总厚度250μm的透 明树脂膜。此时设定条件为T型模头的设定温度320℃、镜面辊的设 定温度140℃；镜面带的设定温度120℃、牵引速度5.6m/分钟。
(γ)粘合剂
(γ-1)将信越化学工业株式会社的加成反应型硅系粘合剂 “KR-3704”(商品名)100质量份、信越化学工业株式会社的铂化合 物系加成反应催化剂“CAT-PL-50T”(商品名)0.5质量份和甲苯20 质量份混合·搅拌，得到了粘合剂。
例1
对上述(P-1)的透明树脂膜的两面进行了电晕放电处理。两面的 润湿指数都为64mN/m。接下来，在α1层侧的面上使用口模方式的涂 布装置，涂布了上述(H2-1)的第2硬涂层形成用涂料以致湿厚度成 为40μm(固化后厚度22μm)。接下来，以从入口到出口通过所需的 时间成为1分钟的线速度使其通过炉内温度设定为90℃的干燥炉后， 使用将高压汞灯型的紫外线照射装置1与直径25.4cm的镜面金属辊2 对置的固化装置(参照图1)，在镜面金属辊2的温度90℃、累计光 量80mJ/cm2的条件下进行了处理。图1中，3表示网状物，4表示抱角(抱き角)。上述(H2-1)的湿涂膜成为了指触干燥状态的涂膜。 接下来，在上述(H2-1)的指触干燥状态的涂膜上，使用口模方式的 涂布装置，涂布了上述(H1-1)的第1硬涂层形成用涂料以致湿厚度 成为4μm(固化后厚度2μm)。接下来，以从入口到出口通过所需的 时间成为1分钟的线速度使其通过炉内温度设定为80℃的干燥炉后， 使用将高压汞灯型的紫外线照射装置1与直径25.4cm的镜面金属辊2 对置的固化装置(参照图1)，在镜面金属辊2的温度60℃、累计光 量480mJ/cm2的条件下进行处理，形成了第1硬涂层和第2硬涂层。 接着，使用与第2硬涂层的形成中使用的涂料相同的涂料(例1为上 述(H2-1))，使用口模方式的涂布装置，在α2层侧的面上形成第3 硬涂层以致固化后厚度成为22μm。在形成的第3硬涂层上，使用涂 布器涂布上述(γ-1)的粘合剂以致固化后的厚度成为30μm，在 130℃、1分钟的条件下加热固化，得到了粘合膜。对于该粘合膜，进 行了用于物性的测定·评价的试验(i)～(xv)。将结果示于表5中。
例2～16
除了代替上述(H1-1)而使用了表5～7的任一个中所示的涂料以 外，全部与例1同样地进行了粘合膜的制造和物性的测定·评价。将结 果示于表5～7的任一个中。
例17～29
除了代替上述(H2-1)而使用了表7～9的任一个中所示的涂料以 外，全部与例1同样地进行了粘合膜的制造和物性的测定·评价。将 结果示于表7～9的任一个中。
例30～34
除了代替上述(P-1)而使用了表9中所示的透明树脂膜以外，全 部与例1同样地进行了粘合膜的制造和物性的测定·评价。将结果示 于表9中。
例35
除了将粘合剂层的固化后厚度变为12μm以外，全部与例1同样 地进行了粘合膜的制造和物性的测定·评价。将结果示于表9中。
例36～39
除了如表10中所示那样改变了第1硬涂层的固化后厚度以外，全 部与例1同样地进行了粘合膜的制造和物性的测定·评价。将结果示 于表10中。
例40～43
除了如表10或表11中所示那样改变第2硬涂层的固化后厚度， 将第3硬涂层的固化后厚度变为与第2硬涂层的固化后厚度相同以外， 全部与例1同样地进行了粘合膜的制造和物性的测定·评价。将结果 示于表10或表11中。
例44～58
除了如表11～13的任一个中所示那样改变了粘合膜的制造条件 以外，与例1同样地进行了粘合膜的制造和物性的测定·评价。将结 果示于表11～13的任一个中。
[表5]
表5
Figure BDA0001408414010000391
[表6]
表6
Figure BDA0001408414010000401
[表7]
表7
Figure BDA0001408414010000411
[表8]
表8
Figure BDA0001408414010000421
[表9]
表9
Figure BDA0001408414010000431
[表10]
表10
Figure BDA0001408414010000441
[表11]
表11
Figure BDA0001408414010000451
[表12]
表12
Figure BDA0001408414010000461
[表13]
表13
Figure BDA0001408414010000471
由这些实验结果可知，本发明的粘合膜的透明性、色调、耐擦伤 性、表面硬度和表面外观优异。另外可知，本发明的粘合膜的无气泡 性、服务可靠性和剥离时的外观保全性也良好。因此，该粘合膜能够 适合用作具有触摸面板功能的图像显示装置的显示器面板的保护膜。 另外，该粘合膜能够也适合用作具有触摸面板功能的图像显示装置的 显示器面板。
附图标记的说明
1：紫外线照射装置
2：镜面金属辊
3：网状物
4：抱角
5：第1硬涂层
6：第2硬涂层
7：第一聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α1)
8：芳香族聚碳酸酯系树脂层(β)
9：第二聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α2)
10：第3硬涂层
11：粘合剂层

Claims (14)

1.粘合膜，其从表层侧依次具有第1硬涂层、第2硬涂层、透明树脂膜的层和粘合剂层，
所述第1硬涂层由包含多官能(甲基)丙烯酸酯和含有(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂且不含无机粒子的涂料形成；
所述第2硬涂层由包含无机粒子的涂料形成；
所述粘合膜满足下述(i)和(vii)的必要条件：
(i)全光线透射率为85％以上；
(vii)所述第1硬涂层表面的铅笔硬度为5H以上。
2.权利要求1所述的粘合膜，其中，所述第1硬涂层表面的铅笔硬度为7H以上。
3.权利要求1所述的粘合膜，其还满足下述(iv)和(v)的必要条件：
(iv)所述第1硬涂层表面的水接触角为100度以上；
(v)所述第1硬涂层表面的往复2万次棉擦拭后的水接触角为100度以上。
4.粘合膜，其从表层侧依次具有第1硬涂层、第2硬涂层、透明树脂膜的层和粘合剂层，
所述第1硬涂层由包含多官能(甲基)丙烯酸酯和含有(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂且不含无机粒子的涂料形成；
所述第2硬涂层由包含无机粒子的涂料形成；
所述粘合膜满足下述(i)、(iv)和(v)的必要条件：
(i)全光线透射率为85％以上；
(iv)所述第1硬涂层表面的水接触角为100度以上；
(v)所述第1硬涂层表面的往复2万次棉擦拭后的水接触角为100度以上。
5.粘合膜，其是从表层侧依次具有第1硬涂层、第2硬涂层、透明树脂膜的层和粘合剂层的粘合膜，其中，
所述第1硬涂层由包含
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份、
(B)含有(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂0.01～7质量份；和
(C)硅烷偶联剂0.01～10质量份、
并且不含无机粒子的涂料形成；
所述第2硬涂层由包含
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份；和
(D)平均粒径1～300nm的无机微粒50～300质量份的涂料形成。
6.权利要求5所述的粘合膜，其中，所述(C)硅烷偶联剂包含选自具有氨基的硅烷偶联剂和具有巯基的硅烷偶联剂中的1种以上。
7.权利要求5所述的粘合膜，其中，形成所述第2硬涂层的涂料还包含(E)流平剂0.01～1质量份。
8.权利要求1～7的任一项所述的粘合膜，其中，所述第1硬涂层的厚度为0.5～5μm。
9.权利要求1～7的任一项所述的粘合膜，其中，所述第2硬涂层的厚度为10～30μm。
10.权利要求1～7的任一项所述的粘合膜，其中，所述第1硬涂层的厚度为0.5～5μm以及所述第2硬涂层的厚度为10～30μm。
11.权利要求1～7的任一项所述的粘合膜，其中，所述透明树脂膜为将
第一聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α1)；
芳香族聚碳酸酯系树脂层(β)；和
第二聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α2)
依次直接层叠而成的透明多层膜。
12.权利要求1～7的任一项所述的粘合膜，其中，所述粘合剂层包含硅系粘合剂。
13.权利要求1～12的任一项所述的粘合膜用作图像显示装置构件的用途。
14.图像显示装置，其包含权利要求1～12的任一项所述的粘合膜。
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